CN102153846B - Pha与petg共混物硬质片材及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于热塑性聚酯技术领域，公开了PHA与PETG共混物硬质片材及其制备方法。该片材主要采用下列配方加工而成(wt)：PHA树脂20-80％，PETG树脂10-70％，PETG树脂加工助剂0.3-2.5％，增塑剂0.5-4％，润滑剂0.1-1％，抗氧剂0.1-0.5％，增容剂4-5.8％，紫外线吸收剂0-0.5％，抗静电剂0-0.5％。本发明采用可生物合成的、完全可降解的PHA树脂和可降解的PETG树脂共混物为主体材料，低碳、环保，显著拓展PHA、PETG树脂的应用领域。该片材有较好的力学性能和耐热性，产品成品率高，原料易得；工艺简单易行，易于工业化生产，具有优异的工业应用价值。
Description
技术领域
本发明属于热塑性聚酯技术领域，具体涉及一种PHA与PETG共混物硬质片材及其制备方法。
背景技术
聚羟基脂肪酸酯(PHA)是原核微生物在碳、氮营养失衡的情况下，作为碳源和能源贮存而合成的一类热塑性脂肪族生物聚酯。由于PHA的力学性能与某些热塑性材料如聚乙烯、聚丙烯类似，但又可完全降解进入自然界的生态循环，因而被认为是一种可能替代传统的不可降解的、由石油路线合成的塑料的生物可降解塑料。
作为可能替代传统石油路线的一种可降解塑料品种，目前关于PHA材料的生物合成、生物改性、化学改性等方面已有大量文献和专利报道，而对于PHA的成型加工方法和技术，目前还仅限于注塑、挤片、拉丝、模压等工艺，而采用压延成型的方法制备PHA硬质片材还未见报道。
与其他的脂肪族聚酯一样，PHA材料也存在着加工和性能上的许多缺点，如热稳定性差、容易水解、加工窗口相对较窄、加工成型困难、结晶速度慢、成型周期长、韧性较差、同时生产成本还较高。为了解决PHA面临的这些难题，对其进行各种形式的改性，包括生物改性，化学改性和物理改性，就成了必然的选择。在PHA的成型加工过程中，也必须针对产品性能特点和成型加工方法的需要，对PHA材料进行改性处理。
聚对苯二甲酸乙二醇-1，4-环己二甲醇(PETG)是由对苯二甲酸(DMT)、乙二醇(EG)和1，4-环己二甲醇(CHDM)共聚而成的共聚酯，具有可降解性。在一定的EG/CHDM比例下，由于分子链中环己烷单元的引入，降低了整个分子链的规整性，PETG为一种完全无定形的透明共聚酯。它的透明性、着色性和气密性等克服了通用工程塑料聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)在这方面的缺陷，所以在食品包装、日用品和化妆容器、光化学及医学领域有很好的应用前景。同时，PETG具有良好的加工性能。目前，PETG树脂在身份证等制品的卡基材料上已经获得了成功的应用。
但是迄今为，作为聚合物新材料开发的一种广为采用的手段，聚合物共混的方法还未应用到这两种可降解树脂为基础的新材料的开发中，PHA与PETG共混物迄今未见任何形式的报道，采用PHA与PETG共混物制备的硬质片材和压延成型方法也未见报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种PHA与PETG共混物硬质片材。
本发明的目的是提供上述PHA与PETG共混物硬质片材的制备方法。
本发明的目的是通过下列技术措施实现的：
一种PHA与PETG共混物硬质片材，该片材主要采用下列配方加工而成：PHA树脂20-80wt％，PETG树脂10-70wt％，PETG树脂加工助剂0.3-2.5wt％，增塑剂0.5-4wt％，润滑剂0.1-1wt％，抗氧剂0.1-0.5wt％，增容剂4-5.8wt％，紫外线吸收剂0-0.5wt％，抗静电剂0-0.5wt％。实际配方中各成份之和为100wt％。
所述的PHA与PETG共混物硬质片材，其中PHA树脂的密度为1.23-1.26g/cm3，熔融指数为3-4g/10min；PETG树脂的密度为1.26-1.30g/cm3，玻璃化转变温度80-82℃。
所述的PHA与PETG共混物硬质片材，其中PHA树脂为EM40000、EM40010型(均为深圳意可曼生物科技有限公司产品，密度1.23-1.26g/cm3，熔融指数3-4g/10min)中的一种；PETG树脂为GS1、GS2、GS3、GS4、GS5型(均为美国伊士曼公司产品，密度为1.28g/cm3左右，玻璃化转变温度80-82℃)中的一种；PETG树脂加工助剂为ADD2型(美国伊士曼公司产品)；增塑剂为柠檬酸酯类中的一种或多种，润滑剂为硬脂酸酯、脂肪醇二酸酯中的一种或多种，抗氧剂为亚磷酸酯类中的一种或多种，增容剂为带有高反应活性的环氧官能团的苯乙烯类反应型树脂，紫外线吸收剂为2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮，抗静电剂为乙氧基化烷基胺中的一种或多种。
所述的PHA与PETG共混物硬质片材，其中增容剂为SAG005型(上海日之升新技术发展有限公司产品)，抗静电剂为乙氧基化油胺。
所述PHA与PETG共混物硬质片材的制备方法，包括下列步骤：
将PHA、PETG树脂干燥后粉碎，与PETG树脂加工助剂、增塑剂、润滑剂、抗氧剂、增容剂、紫外线吸收剂、抗静电剂充分混合后，熔融塑化挤出物料，经压延出片、引离、拉伸、冷却、牵引、卷取、分切，得到PHA与PETG的共混物硬质片材(0.3mm≤厚度≤1.5mm)。
所述的制备方法，其中PHA、PETG树脂粉碎至40-200目；压延出片工艺条件为：辊温120-160℃，辊速5-25m/分钟，速比为1.05-1.2；引离、拉伸条件为：温度60-120℃；冷却条件为：温度为30-60℃的循环水冷却；牵引工序中进行电晕处理及静电消除处理，静电消除处理的方式和条件为：感应式静电棒消除静电，工作电压AC220V，输出电压1.5-5.0V；电晕处理的方式和条件为：采用电晕处理器进行电晕处理，电晕处理器工作电压AC380V，频率18-30kHz。
所述的制备方法，其中混合采用高速混合机；熔融塑化采用行星式排气挤出机；压延出片采用压延成型机。
本发明有益效果：
本发明针对聚合物硬质片材的性能特点要求和压延成型加工方法的需要，采用商用PHA、PETG树脂，选用适当的加工助剂和功能性助剂，获得了适用于压延成型方法的PHA与PETG共混物硬质片材的配方和压延成型工艺方法。本发明与现有技术相比，具有以下积极效果：
1.本发明首次提供了一种适于压延法成型的PHA与PETG共混物硬质片材。PHA是一种可生物合成的、完全可降解的热塑性脂肪族聚酯，PETG是一种透明性、着色性和气密性等相对于PET得到改善的可降解共聚酯，这两种聚合物的应用领域的扩大符合新材料开发所追求的低碳、绿色环保的目标和发展趋势。通过本发明所提供的材料组成，可以拓展PHA和PETG两种可降解树脂的应用领域。本发明所提供的共混物硬质片材可用作装饰板片、热成型片材等领域。
2.本发明提供一种PHA与PETG共混物硬质片材的压延成型工艺方法。采用本发明提供的压延成型工艺方法，所制备的PHA与PETG共混物硬质片材具有较好的力学性能和较高的耐热性；
3.本发明所提供的PHA与PETG共混物硬质片材的配方中的各种原材料均为商品化产品，原料容易获得，具有优异的工业应用价值。
4.本发明所提供的PHA与PETG共混物硬质片材的压延成型工艺方法，工艺流程简单易行，容易实现工业化生产。
具体实施方式
下面给出的实施例是对本发明的具体描述，有必要在此指出的是以下实施例只用于对本发明做进一步的说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域技术熟练人员根据上述本发明内容对本发明做出一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
以下实施例中采用的压延成型机为意大利RODOLFO公司F型五辊压延成型机(轴交叉法)，三号压延辊加装了割气泡装置，挤出机采用德国贝斯托夫行星式排气挤出机，加热方式为电加热。
实施例中所用PHA树脂为深圳意可曼生物科技有限公司EM40000型或EM40010型中的一种，PETG树脂为美国伊士曼公司GS-2型，PETG树脂加工助剂为美国伊士曼公司ADD2型，增容剂为上海日之升新技术发展有限公司SAG005型。片材的尺寸通过压延辊辊间距控制，为了便于性能比较，同时给出了一种商用PVC硬质片材的配方、技术路线和生产工艺作为对比，同时实施例和比较例中均控制片材厚度为0.35mm。
实施例1：PHA与PETG共混物硬质片材配方1及其压延成型工艺
材料配方：PHA树脂80wt％，PETG树脂10wt％，PETG树脂加工助剂ADD20.3wt％，增塑剂柠檬酸三丁脂3wt％、乙酰柠檬酸三丁酯1wt％，润滑剂硬脂酸甘油酯0.7wt％、乙二醇单硬脂酸酯0.3％，抗氧剂亚磷酸三异辛酯0.5wt％，增容剂4wt％，紫外线吸收剂2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮0wt％，抗静电剂乙氧基化油胺0.2wt％。
压延成型工艺：
A.原材料准备：按配方称取原材料10Kg，PHA、PETG树脂干燥至水分含量0.5％(wt，下同)以下后采用磨盘式粉碎机等粉碎设备粉碎至40-200目；
B.物料混合：采用高速混合机对物料进行两段混合过程。高速混合段：物料温度70℃，主轴转速1500rpm，混合时间30min；低速混合段：物料温度40℃，主轴转速80rpm，混合时间15min；
C.物料熔融塑化：采用行星式排气挤出机对物料进行熔融挤出塑化，挤出机工作温度分布为125-185℃，螺杆转速45rpm；
D.五辊压延出片：压延辊温(1-5号辊)分别为147℃，147℃，148℃，149℃，142℃，辊速(1-5号辊)分别为5.5、6.1、6.7、7.3、8.6m/min，速比为1.05-1.2；
E.引离拉伸：采用五组辊筒进行引离拉伸，其温度控制分别为：第一组120℃，第二组115℃，第三组105℃，第四组90℃，第五组70℃；
F.冷却：采用三组辊筒进行循环水冷却，循环水温度控制为：第一组60℃，第二组50℃，第三组40℃；冷却后采用ES-2025感应式静电棒进行静电消除(工作电压AC220V，输出电压1.5-5.0V，长度1800mm)；
G.牵引、卷取：牵引工序中进行电晕处理(AX308型电晕处理器，工作电压AC380V，频率18-30kHz，幅宽1800mm)及静电消除处理(ES-2025感应式静电棒，工作电压AC220V，输出电压1.5-5.0V，长度1800mm)；
H.分切：切割成所需要的长度及宽度。
实施例2：PHA与PETG共混物硬质片材配方2及其压延成型工艺
材料配方：PHA树脂70wt％，PETG树脂20wt％，PETG树脂加工助剂ADD20.6wt％，增塑剂柠檬酸三丁脂3wt％、乙酰柠檬酸三丁酯0.5wt％，润滑剂硬脂酸甘油酯0.5wt％、乙二醇单硬脂酸酯0.2wt％，抗氧剂亚磷酸三异辛酯0.4wt％，增容剂4.3wt％，紫外线吸收剂2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮0wt％，抗静电剂乙氧基化油胺0.5wt％。
压延成型工艺：
A.原材料准备：按配方称取原材料10Kg，PHA、PETG树脂干燥至水分含量0.5％以下后采用磨盘式粉碎机等粉碎设备粉碎至40-200目；
B.物料混合：采用高速混合机对物料进行两段混合过程。高速混合段：物料温度70℃，主轴转速1500rpm，混合时间30min；低速混合段：物料温度40℃，主轴转速80rpm，混合时间15min；
C.物料熔融塑化：采用行星式排气挤出机对物料进行熔融挤出塑化，挤出机工作温度分布为125-185℃，螺杆转速40rpm；
D.五辊压延出片：压延辊温(1-5号辊)分别为148℃，148℃，150℃，151℃，142℃，辊速(1-5号辊)分别为5.3、5.8、6.4、7.1、8.4m/min，速比为1.05-1.2；
E.引离拉伸：采用五组辊筒进行引离拉伸，其温度控制分别为：第一组120℃，第二组115℃，第三组105℃，第四组90℃，第五组70℃；
F.冷却：采用三组辊筒进行循环水冷却，循环水温度控制为：第一组60℃，第二组50℃，第三组40℃；冷却后采用ES-2025感应式静电棒进行静电消除(工作电压AC220V，输出电压1.5-5.0V，长度1800mm)；
G.牵引、卷取：牵引工序中进行电晕处理(AX308型电晕处理器，工作电压AC380V，频率18-30kHz，幅宽1800mm)及静电消除处理(ES-2025感应式静电棒，工作电压AC220V，输出电压1.5-5.0V，长度1800mm)；
H.分切：切割成所需要的长度及宽度。
实施例3：PHA与PETG共混物硬质片材配方3及其压延成型工艺
材料配方：PHA树脂60wt％，PETG树脂30wt％，PETG树脂加工助剂ADD20.9wt％，增塑剂柠檬酸三丁脂2.5wt％、乙酰柠檬酸三丁酯0.5wt％，润滑剂硬脂酸甘油酯0.4wt％、乙二醇单硬脂酸酯0.2wt％，抗氧剂亚磷酸三异辛酯0.35wt％，增容剂4.65wt％，紫外线吸收剂2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮0.25wt％，抗静电剂乙氧基化油胺0.25wt％。
压延成型工艺：
A.原材料准备：按配方称取原材料10Kg，PHA、PETG树脂干燥至水分含量0.5％以下后采用磨盘式粉碎机等粉碎设备粉碎至40-200目；
B.物料混合：采用高速混合机对物料进行两段混合过程。高速混合段：物料温度70℃，主轴转速1500rpm，混合时间30min；低速混合段：物料温度40℃，主轴转速80rpm，混合时间15min；
C.物料熔融塑化：采用行星式排气挤出机对物料进行熔融挤出塑化，挤出机工作温度分布为125-185℃，螺杆转速37rpm；
D.五辊压延出片：压延辊温(1-5号辊)分别为150℃，150℃，152℃，152℃，144℃，辊速(1-5号辊)分别为5.5、6.1、6.7、7.3、8.6m/min，速比为1.05-1.2；
E.引离拉伸：采用五组辊筒进行引离拉伸，其温度控制分别为：第一组120℃，第二组115℃，第三组105℃，第四组90℃，第五组70℃；
F.冷却：采用三组辊筒进行循环水冷却，循环水温度控制为：第一组60℃，第二组50℃，第三组40℃；冷却后采用ES-2025感应式静电棒进行静电消除(工作电压AC220V，输出电压1.5-5.0V，长度1800mm)；
G.牵引、卷取：牵引工序中进行电晕处理(AX308型电晕处理器，工作电压AC380V，频率18-30kHz，幅宽1800mm)及静电消除处理(ES-2025感应式静电棒，工作电压AC220V，输出电压1.5-5.0V，长度1800mm)；
H.分切：切割成所需要的长度及宽度。
实施例4：PHA与PETG共混物硬质片材配方4及其压延成型工艺
材料配方：PHA树脂50wt％，PETG树脂40wt％，PETG树脂加工助剂ADD21.2wt％，增塑剂柠檬酸三丁脂2.5wt％，润滑剂硬脂酸甘油酯0.5wt％，抗氧剂亚磷酸三异辛酯0.25wt％，增容剂5.05wt％，紫外线吸收剂2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮0.25wt％，抗静电剂乙氧基化油胺0.25wt％。
压延成型工艺：
A.原材料准备：按配方称取原材料10Kg，PHA、PETG树脂干燥至水分含量0.5％以下后采用磨盘式粉碎机等粉碎设备粉碎至40-200目；
B.物料混合：采用高速混合机对物料进行两段混合过程。高速混合段：物料温度70℃，主轴转速1500rpm，混合时间30min；低速混合段：物料温度40℃，主轴转速80rpm，混合时间15min；
C.物料熔融塑化：采用行星式排气挤出机对物料进行熔融挤出塑化，挤出机工作温度分布为125-185℃，螺杆转速32rpm；
D.五辊压延出片：压延辊温(1-5号辊)分别为152℃，152℃，155℃，155℃，146℃，辊速(1-5号辊)分别为5.3、5.8、6.4、7.1、8.4m/min，速比为1.05-1.2；
E.引离拉伸：采用五组辊筒进行引离拉伸，其温度控制分别为：第一组120℃，第二组115℃，第三组105℃，第四组90℃，第五组70℃；
F.冷却：采用三组辊筒进行循环水冷却，循环水温度控制为：第一组60℃，第二组50℃，第三组40℃；冷却后采用ES-2025感应式静电棒进行静电消除(工作电压AC220V，输出电压1.5-5.0V，长度1800mm)；
G.牵引、卷取：牵引工序中进行电晕处理(AX308型电晕处理器，工作电压AC380V，频率18-30kHz，幅宽1800mm)及静电消除处理(ES-2025感应式静电棒，工作电压AC220V，输出电压1.5-5.0V，长度1800mm)；
H.分切：切割成所需要的长度及宽度。
实施例5：PHA与PETG共混物硬质片材配方5及其压延成型工艺
材料配方：PHA树脂40wt％，PETG树脂50wt％，PETG树脂加工助剂ADD21.5wt％，增塑剂乙酰柠檬酸三丁酯2wt％，润滑剂乙二醇单硬脂酸酯0.4wt％，抗氧剂亚磷酸三异辛酯0.2wt％，增容剂5.4wt％，紫外线吸收剂2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮0.25wt％，抗静电剂乙氧基化油胺0.25wt％。
压延成型工艺：
A.原材料准备：按配方称取原材料10Kg，PHA、PETG树脂干燥至水分含量0.5％以下后采用磨盘式粉碎机等粉碎设备粉碎至40-200目；
B.物料混合：采用高速混合机对物料进行两段混合过程。高速混合段：物料温度70℃，主轴转速1500rpm，混合时间30min；低速混合段：物料温度40℃，主轴转速80rpm，混合时间15min；
C.物料熔融塑化：采用行星式排气挤出机对物料进行熔融挤出塑化，挤出机工作温度分布为125-185℃，螺杆转速32rpm；
D.五辊压延出片：压延辊温(1-5号辊)分别为152℃，152℃，155℃，155℃，146℃，辊速(1-5号辊)分别为5.5、6.1、6.7、7.3、8.6m/min，速比为1.05-1.2；
E.引离拉伸：采用五组辊筒进行引离拉伸，其温度控制分别为：第一组120℃，第二组115℃，第三组105℃，第四组90℃，第五组70℃；
F.冷却：采用三组辊筒进行循环水冷却，循环水温度控制为：第一组60℃，第二组50℃，第三组40℃；冷却后采用ES-2025感应式静电棒进行静电消除(工作电压AC220V，输出电压1.5-5.0V，长度1800mm)；
G.牵引、卷取：牵引工序中进行电晕处理(AX308型电晕处理器，工作电压AC380V，频率18-30kHz，幅宽1800mm)及静电消除处理(ES-2025感应式静电棒，工作电压AC220V，输出电压1.5-5.0V，长度1800mm)；
H.分切：切割成所需要的长度及宽度。
实施例6：PHA与PETG共混物硬质片材配方6及其压延成型工艺
材料配方：PHA树脂30wt％，PETG树脂60wt％，PETG树脂加工助剂ADD21.8wt％，增塑剂柠檬酸三丁脂1.5wt％，润滑剂硬脂酸甘油酯0.3wt％，抗氧剂亚磷酸三异辛酯0.15wt％，增容剂5.75wt％，紫外线吸收剂2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮0.5wt％，抗静电剂乙氧基化油胺0wt％。
压延成型工艺：
A.原材料准备：按配方称取原材料10Kg，PHA、PETG树脂干燥至水分含量0.5％以下后采用磨盘式粉碎机等粉碎设备粉碎至40-200目；
B.物料混合：采用高速混合机对物料进行两段混合过程。高速混合段：物料温度70℃，主轴转速1500rpm，混合时间30min；低速混合段：物料温度40℃，主轴转速80rpm，混合时间15min；
C.物料熔融塑化：采用行星式排气挤出机对物料进行熔融挤出塑化，挤出机工作温度分布为125-185℃，螺杆转速32rpm；
D.五辊压延出片：压延辊温(1-5号辊)分别为152℃，152℃，155℃，155℃，146℃，辊速(1-5号辊)分别为5.3、5.8、6.4、7.1、8.4m/min，速比为1.05-1.2；
E.引离拉伸：采用五组辊筒进行引离拉伸，其温度控制分别为：第一组120℃，第二组115℃，第三组105℃，第四组90℃，第五组70℃；
F.冷却：采用三组辊筒进行循环水冷却，循环水温度控制为：第一组60℃，第二组50℃，第三组40℃；冷却后采用ES-2025感应式静电棒进行静电消除(工作电压AC220V，输出电压1.5-5.0V，长度1800mm)；
G.牵引、卷取：牵引工序中进行电晕处理(AX308型电晕处理器，工作电压AC380V，频率18-30kHz，幅宽1800mm)及静电消除处理(ES-2025感应式静电棒，工作电压AC220V，输出电压1.5-5.0V，长度1800mm)；
H.分切：切割成所需要的长度及宽度。
实施例7：PHA与PETG共混物硬质片材配方7及其压延成型工艺
材料配方：PHA树脂20wt％，PETG树脂70wt％，PETG树脂加工助剂ADD22.5wt％，增塑剂柠檬酸三丁脂1wt％，润滑剂硬脂酸甘油酯0.1wt％，抗氧剂亚磷酸三异辛酯0.1wt％，增容剂5.8wt％，紫外线吸收剂2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮0.5wt％，抗静电剂乙氧基化油胺0wt％。
压延成型工艺：
A.原材料准备：按配方称取原材料10Kg，PHA、PETG树脂干燥至水分含量0.5％以下后采用磨盘式粉碎机等粉碎设备粉碎至40-200目；
B.物料混合：采用高速混合机对物料进行两段混合过程。高速混合段：物料温度70℃，主轴转速1500rpm，混合时间30min；低速混合段：物料温度40℃，主轴转速80rpm，混合时间15min；
C.物料熔融塑化：采用行星式排气挤出机对物料进行熔融挤出塑化，挤出机工作温度分布为125-185℃，螺杆转速32rpm；
D.五辊压延出片：压延辊温(1-5号辊)分别为152℃，152℃，155℃，155℃，146℃，辊速(1-5号辊)分别为5.5、6.1、6.7、7.3、8.6m/min，速比为1.05-1.2；
E.引离拉伸：采用五组辊筒进行引离拉伸，其温度控制分别为：第一组120℃，第二组115℃，第三组105℃，第四组90℃，第五组70℃；
F.冷却：采用三组辊筒进行循环水冷却，循环水温度控制为：第一组60℃，第二组50℃，第三组40℃；冷却后采用ES-2025感应式静电棒进行静电消除(工作电压AC220V，输出电压1.5-5.0V，长度1800mm)；
G.牵引、卷取：牵引工序中进行电晕处理(AX308型电晕处理器，工作电压AC380V，频率18-30kHz，幅宽1800mm)及静电消除处理(ES-2025感应式静电棒，工作电压AC220V，输出电压1.5-5.0V，长度1800mm)；
H.分切：切割成所需要的长度及宽度。
比较例：PVC硬质片材配方及其压延成型工艺
材料配方：PVC(齐鲁石化S-700型)树脂77.41wt％，抗冲击改性剂(山东万达MBS-66型)3.38wt％，有机锡稳定剂(杭州东旭助剂有限公司DX980型)1.39wt％，碳酸钙(上海亮高化工科技有限公司)12.80wt％，钛白粉(山东东佳集团SR240型)3.56wt％，内外滑剂(德国熊牌LPL型∶意大利发基化学Ca-St∶德国熊牌FTA型＝1∶3∶1(wt))0.82wt％，加工助剂(山东日科集团HL125P型)0.64wt％。
压延成型工艺：
A.原材料准备：按配方称取原材料10Kg，采用全自动电子计量，保证计量精度；
B.物料混合：采用高速混合机对物料进行两段混合过程。高速混合段：物料温度98℃，主轴转速1500rpm，混合时间10min；低速混合段：物料温度53℃，主轴转速80rpm，混合时间15min；
C.物料熔融塑化：采用行星式排气挤出机对物料进行熔融挤出塑化，挤出机工作温度分布为125-175℃，螺杆转速45rpm；
D.五辊压延出片：压延辊温(1-5号辊)分别为161℃，163℃，173℃，180℃，158℃，辊速(1-5号辊)分别为6.3、6.9、7.5、8.2、9.6m/min，速比为1.05-1.2；
E.引离拉伸：采用五组辊筒进行引离拉伸，其温度控制分别为：第一组110℃，第二组100℃，第三组90℃，第四组80℃，第五组70℃；
F.冷却：采用三组辊筒进行循环水冷却，循环水温度控制为：第一组60℃，第二组50℃，第三组40℃；冷却后采用ES-2025感应式静电棒进行静电消除(工作电压AC220V，输出电压1.5-5.0V，长度1800mm)；
G.牵引、卷取：牵引工序中进行电晕处理(AX308型电晕处理器，工作电压AC380V，频率18-30kHz，幅宽1800mm)及静电消除处理(ES-2025感应式静电棒，工作电压AC220V，输出电压1.5-5.0V，长度1800mm)；
H.分切：切割成所需要的长度及宽度。
产品性能测试：
对上述7个实施例所获得的PHA与PETG共混物硬质片材以及一种采用同种设备和类似工艺技术路线生产的同样厚度的商用PVC硬质片材进行性能测试。测试方法：拉伸强度、拉伸模量、拉伸断裂伸长率按照GB/T1040.3测定，维卡耐热温度按照GB/T1633测试，测试结果见表1。
表1压延成型PHA与PETG共混物硬质片材的性能
测试结果表明，按照本发明提供的配方和制备方法获得的PHA与PETG共混物硬质片材，除了拉伸模量略低于商用PVC硬质片材外，拉伸强度、断裂伸长率和耐热性均可与商用PVC硬质片材相当，甚至高于商用PVC硬质片材，材料具有较好的力学性能和较高的耐热性。同时，PHA与PETG共混物硬质片材还可以根据需要，在较宽范围内的对产品配方及相应的性能制品进行调整。
Claims (7)
1.一种聚羟基脂肪酸酯（PHA）与聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯（PETG）共混物硬质片材，其特征在于该片材主要采用下列配方加工而成：PHA树脂20-80wt%，PETG树脂10-70wt%，PETG树脂加工助剂0.3-2.5wt%，增塑剂0.5-4wt%，润滑剂0.1-1wt%，抗氧剂0.1-0.5wt%，增容剂4-5.8wt%，紫外线吸收剂0-0.5wt%，抗静电剂0-0.5wt%；
其中：
PHA树脂为EM40000、EM40010型中的一种，均为深圳意可曼生物科技有限公司产品；PETG树脂为GS1、GS2、GS3、GS4、GS5型中的一种，均为美国伊士曼公司产品；PETG树脂加工助剂为ADD2型，为美国伊士曼公司产品；增塑剂为柠檬酸酯类中的一种或多种，润滑剂为硬脂酸酯、脂肪醇二酸酯中的一种或多种，抗氧剂为亚磷酸酯类中的一种或多种，增容剂为带有高反应活性的环氧官能团的苯乙烯类反应型树脂，紫外线吸收剂为2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮，抗静电剂为乙氧基化烷基胺中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的PHA与PETG共混物硬质片材，其特征在于PHA树脂的密度为1.23-1.26g/cm3，熔融指数为3-4g/10min；PETG树脂的密度为1.26-1.30g/cm3，玻璃化转变温度80-82℃。
3.根据权利要求1所述的PHA与PETG共混物硬质片材，其特征在于增容剂为SAG005型，为上海日之升新技术发展有限公司产品，抗静电剂为乙氧基化油胺。
4.权利要求1所述PHA与PETG共混物硬质片材的制备方法，其特征在于包括下列步骤：
将PHA、PETG树脂干燥后粉碎，与PETG树脂加工助剂、增塑剂、润滑剂、抗氧剂、增容剂、紫外线吸收剂、抗静电剂充分混合后，熔融塑化挤出物料，经压延出片、引离、拉伸、冷却、牵引、卷取、分切，得到PHA与PETG的共混物硬质片材。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于PHA与PETG共混物硬质片材的厚度为：0.3mm≤厚度≤1.5mm。
6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于PHA、PETG树脂粉碎至40-200目；压延出片工艺条件为：辊温120-160℃，辊速5-25m/分钟，速比为1.05-1.2；引离、拉伸条件为：温度60-120℃；冷却条件为：温度为30-60℃的循环水冷却；牵引工序中进行电晕处理及静电消除处理，静电消除处理的方式和条件为：感应式静电棒消除静电，工作电压AC220V，输出电压1.5-5.0V；电晕处理的方式和条件为：采用电晕处理器进行电晕处理，电晕处理器工作电压AC380V，频率18-30kHz。
7.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于混合采用高速混合机；熔融塑化采用行星式排气挤出机；压延出片采用压延成型机。
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