CN102153279A - 用于精密模压的光学玻璃 - Google Patents

用于精密模压的光学玻璃 Download PDF

Info

Publication number
CN102153279A
CN102153279A CN2010101192566A CN201010119256A CN102153279A CN 102153279 A CN102153279 A CN 102153279A CN 2010101192566 A CN2010101192566 A CN 2010101192566A CN 201010119256 A CN201010119256 A CN 201010119256A CN 102153279 A CN102153279 A CN 102153279A
Authority
CN
China
Prior art keywords
glass
opticglass
described glass
ratio
accurate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2010101192566A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102153279B (zh
Inventor
张广军
乔斯·西默
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Schott Glass Technologies Suzhou Co Ltd
Original Assignee
Schott Glass Technologies Suzhou Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Schott Glass Technologies Suzhou Co Ltd filed Critical Schott Glass Technologies Suzhou Co Ltd
Priority to CN2010101192566A priority Critical patent/CN102153279B/zh
Priority to PCT/CN2011/070936 priority patent/WO2011098043A1/en
Priority to CN2011800091683A priority patent/CN103097314A/zh
Priority to JP2012552250A priority patent/JP2013519610A/ja
Priority to KR1020127023493A priority patent/KR20130001237A/ko
Publication of CN102153279A publication Critical patent/CN102153279A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102153279B publication Critical patent/CN102153279B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/062—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight
    • C03C3/064—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight containing boron
    • C03C3/068—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight containing boron containing rare earths
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Abstract

本发明涉及精密模压光学玻璃，其折射率ηd为1.67＜ηd＜1.70，阿贝数νd为52.0＜νd＜55.0，玻璃化转变温度Tg＜550℃，并包括以下组分，以重量％计，SiO2，5.5-15％；Li2O，2.6-8％；B2O3，20-40％；La2O3，21.5-35％；Y2O3，0.5-10％；Ta2O5，0.1-8％；ZrO2，0.1-5％；ZnO，1-35％；SrO，0-15％；BaO，0-22％；Al2O3，0-10％；Na2O，0-2％；Sb2O3，0-1％；SnO2，0-1％及CeO2，0-1％。

Description

用于精密模压的光学玻璃
技术领域
本发明一般地涉及光学玻璃，特别地，本发明涉及适于精密模压的光学玻璃，更特别地，本发明涉及具有高折射率、低色散度以及低玻璃化转变温度的精密模压光学玻璃。同时，该玻璃在模压过程中元素挥发低且不与模具材料粘连。
背景技术
近年来，光学和光电技术领域市场上的产品趋于越来越微型化。对于越来越小的终端产品的需求，以及这种终端产品的独立组件和元件小型化需求的不断增长，已经证明了这一点。对于光学玻璃的生产商而言，这种发展意味着，除了制成品的质量提高之外，无疑要求原料玻璃体积的减小。同时，来自后处理工艺对于玻璃生产商的成本压力增大，因为生产这种由玻璃块和/或锭制成的较小的元件会产生显然更多的废料。
取而代之目前常见的从玻璃块或玻璃锭除去用于光学元件的玻璃部分的工艺方法，近来在玻璃熔融之后可以立即得到尽可能接近最终轮廓或最终几何形状的预成型件的生产工艺变得十分重要。例如，提高了再加工工厂对于预成型件的要求，所述预成型件接近用于再压制的最终几何形状，即，所谓的“精密块”。通常，术语“精密块”是指优选完全火焰抛光的，自由或半自由成形的玻璃部分，其已经被分成玻璃部分并且具有接近于光学元件最终形状的几何形状。
这种“精密块”还优选可以通过所谓的“精密压制”或通过“精密模压”或“精压制”转变为光学元件。所述光学元件是指透镜、非球面元件等，这些词是同义的。因此，不再需要例如通过表面抛光对所述表面的几何形状进行进一步加工。因为利用该工艺，熔融玻璃的体积更小，方式更加灵活，因此固化时间更短。通常，由于产品几何形状小，而且该类产品的使用量相对较少以及更换量也较小，因此，要进一步提高产品的附加值不能只基于原材料本身的价值，而是基于压制后的产品应处于即可安装的状态，即，不再必需费力的后处理，冷却和/或再冷处理。因为所要求的几何形状的高精度，这种压制步骤必须使用高等级的精密设备，从而必须使用昂贵的模具材料。这种模具的寿命大大影响了产品和/或所制备的材料的可获利性。对于模具的长寿命而言，非常重要的一个因素是使用尽可能低的工作温度，但是该温度仅能降低至某点，在该点下，待压制材料的粘度仍足以能用于所述压制步骤。这意味着在处理温度，也即，在待处理玻璃的转变温度Tg，和该压制处理的获利之间存在直接的因果关系：玻璃的转变温度越低，模具的寿命越长，从而盈利越大。因此，需要所谓的“低Tg玻璃”，即，具有低熔点和转变温度的玻璃，也即，具有足以在尽可能低的温度下进行处理的粘度的玻璃。
在精密模压处理中，玻璃对模具表面的非粘连性是用于精密模压的关键要求，因为玻璃模压模具和成形模具的表面经常与近于熔融的玻璃接触，它们之间的任何相互作用均会产生粘连，或者甚至产生玻璃和模具材料之间的粘附。这种粘连或粘附可能导致对玻璃制品或模具表面或二者的粘附磨损和破坏。在现代玻璃生产工艺中，改善玻璃质量的要求不断增加，希望更严格地控制尺寸的公差，同时要求模具的寿命更长，生产率更高，这是经济上的要求。从而，新的改进的具有非粘连性能的玻璃组合物是非常重要的。
另一个重要因素是玻璃应具有较小的元素挥发，并与精密模压的模具的反应性较小。B2O3和Li2O在精密模压处理中容易挥发。一个关键的问题是抑制B2O3和Li2O在精密压制工艺中的挥发，以保持精密压制后玻璃组成的准确性。
P2000-119036A描述了用于精密压制的光学玻璃，其中CaO的浓度为5-20wt.％，La2O3低于21wt.％，这不能有效地增大折射率并抑制B2O3和Li2O的挥发。JP 2001-130924公开了一种用于精密压制工艺的具有高折射率的光学玻璃，所述玻璃含有至少2wt％的CaO。US6,806,217B2描述了模具用透镜玻璃，所述玻璃含有至少4wt％的CaO。在精密模压过程中，含CaO的玻璃具有更高的挥发和元素扩散，而且含CaO的玻璃容易与模具材料中常见的铂和碳化钨反应。CaO的存在会增加精密模压工艺中B2O3和Li2O的挥发，这会破坏模具并降低光学玻璃的质量。
JP1286934公开了一种低熔点玻璃，这些玻璃的缺点是：容易与模具表面粘连，在精密模压处理中挥发程度高。
JP 60-221338公开了一种用于精密模压工艺的高折射率的光学玻璃，但是由于该玻璃的失透温度高于玻璃适于精密模压粘度下的温度，所述玻璃不适于通过使用精密模压生产光学玻璃。此外，所述玻璃的缺点在于：容易与模具表面粘连，在精密模压处理中玻璃成分具有较高的挥发。
实践中，从形成具有不同或复杂形状的光学产品的角度而言，提高了对可模压玻璃的要求。可模压玻璃是指可以通过精密模制形成玻璃不同或复杂的形状，应当具有粘度随温度缓慢变化的特性。具有粘度缓慢变化特性的玻璃可具有更大的工作范围，因此模压参数的选择范围更大。
另一个值得注意的现象是，随着对环保要求的进一步提高，人们环保意识的进一步增强，以及对改善加工环境的要求，实现玻璃加工制造中的环境友好越来越引起人们的广泛关注，因此，不使用或尽可能更少使用有毒、有害成分是未来“绿色”玻璃的发展方向。
综上所述，在目前用于精密模压的玻璃中，如下几个方面亟待改进：
1)改变或优化玻璃成分，从而减少玻璃与模具之间的粘连；
2)进一步减少玻璃元素加工中或精密模压过程中的挥发以使最后的玻璃组成更加精确；
3)进一步提高玻璃的折射率、降低色散度，改进玻璃性能，
4)降低玻璃的Tg，增加精密模压模具的使用寿命，和
5)不使用或少使用有毒有害成分以实现环境友好。
发明内容
为此目的，本发明的发明人经过长期的研究与实践，发现了一种新型的精密模压用光学玻璃组合物，可以实现进一步降低玻璃的Tg，从而减少玻璃与模具之间的粘连；同时进一步提高玻璃的折射率并降低色散程度，实现改进玻璃性能的目的。另外，使用本发明的玻璃可以实现环境友好加工制造。
具体地说，本发明的目的在于提供一种具有所需有利的光学性质(ηd/νd)的光学玻璃，同时可以实现更低的Tg，特别是，不使用PbO和As2O3。该玻璃适于通过精密压制进行进一步的处理，适用于绘图、投影、电信、光通信工程、移动硬盘和激光技术等应用领域。
本发明的玻璃的折射率ηd为1.67＜ηd＜1.70，优选为1.68＜ηd＜1.70，更优选为1.690＜ηd＜1.695，阿贝数νd为52.0＜νd＜55.0，优选为52.0＜νd＜54.0，更优选为52.0-53.6，转变温度Tg＜550℃。
本发明的玻璃，基于玻璃组合物总重(以下同)，包括：
组成                        wt.％
SiO2                        5.5-15％
Li2O                        2.6-8％
B2O3                     20-40％
La2O3                    21.5-35％
Y2O3                     0.5-10％
Ta2O5                    0.1-8％
ZrO2                     0.1-5％
ZnO                      1-35％
SrO                      0-15％
BaO                      0-22％
Al2O3                    0-10％
Na2O                     0-2％
Sb2O3                    0-1％
SnO2                     0-1％
CeO2                     0-1％
。
进一步优选，本发明的玻璃包括：
组成                    wt.％
SiO2                    6-14％
Li2O                    2.6-6％
B2O3                    20-35％
La2O3                   21.5-30％
Y2O3                    3-10％
Ta2O5                   0.1-6％
ZrO2                    0.5-4％
ZnO                     2-20％
SrO                     5-15％
BaO                     5-22％
Al2O3                   0.01-5％
Na2O                    0-1％
Sb2O3                    0.01-0.5％
SnO2                     0-0.5％
CeO2                     0-0.5％
。
更进一步优选本发明的玻璃包括：
组成                     wt.％
SiO2                     7-10％
Li2O                     2.8-4.5％
B2O3                     22.5-27.5％
La2O3                    21.5-24％
Y2O3                     3-6.5％
Ta2O5                    0.8-2.3％
ZrO2                     1.8-2.4％
ZnO                      3.8-6.8％
SrO                      7.8-13％
BaO                      15-20％
Al2O3                    0.03-0.2％
Na2O                     0-0.5％
Sb2O3                    0.01-0.3％
SnO2                     0-0.05％
CeO2                     0-0.05％
。
具有上述组成的本发明的玻璃，由于具有高的表面能，因而在精密压制处理中与模具表面粘连较小。
具有上述组成的本发明的玻璃，其可降低B2O3和Li2O的挥发程度，在精密模压后可保持组成含量的精确性。
本发明的玻璃不含CaO。不含CaO的玻璃在精密模压工艺中具有较低的元素挥发和扩散，其与模具材料中常见的SiC、玻璃碳和碳化钨的反应较少，延长了模具使用寿命。
具有上述组成的本发明玻璃组合物适于精密模压，在精密模压处理过程中具有较小的元素挥发以及与模具材料中常见的SiC、玻璃碳和碳化钨，和模具的镀膜材料铂的反应较少。本发明的玻璃具有良好的制造性能和加工性能，可用于透镜、电信、光通信技术和/或激光等技术领域。
本发明具有高折射率和低色散度的精密模压光学玻璃，为了更有利的应用，可以无需精制而制造光学组件，例如用于数码相机的透镜。通过精密模压制造的光学组件可应用于成像、投影、电信、光通信工程和激光技术等领域。
发明的详细描述
在精密模压处理中，玻璃的转变温度越低，模具的使用寿命越长，从而利润越高。因此，存在对所谓“低Tg玻璃”的需求，即，具有低熔点和转变温度的玻璃，即，在尽可能低的温度下具有足以能进行处理的粘度的玻璃。在本发明中，玻璃的Tg低于550℃。除了低的转变温度外，玻璃应当具有较小的元素挥发和与模具材料中常见的铂、碳化钨较小的反应。
本发明的玻璃不含CaO。不含CaO的玻璃在精密模压工艺中具有较低的挥发和元素扩散，其与模具材料中常见的SiC、玻璃碳和碳化钨的反应较少，延长了模具寿命。CaO使玻璃具有粘度随温度的突变特性，这不适于形成具有高质量、形状复杂的光学产品。不含CaO的玻璃的可模制性更大。可模制的玻璃是指可以通过精密模制形成不同或形状复杂的玻璃。具有缓慢的粘度变化特性的玻璃可具有更大的工作温度范围，使得模具参数具有更大的选择范围。
本发明玻璃的La2O3比例至少为21.5wt％，La2O3的比例至多35wt％，优选21.5-30wt％，更优选21.5-24wt％。最小的比例不应低于21.5wt％，以确保高的折射率，但也不应超出最大比例，否则将难以形成所述玻璃。含有上述组成范围的La2O3的玻璃可减少与模具材料的粘连，因为La2O3能够增大玻璃的表面张力。同时，含有上述组成范围的La2O3的玻璃可抑制B2O3和Li2O的挥发，这可以在精密模压之后保持组成的精确性。
本发明的玻璃含有至多1wt％的CeO2，优选0-0.5wt％，更优选0-0.05wt％，这可提高耐辐射稳定性并且可用于激光应用，例如，用于激光二极管的非球面镜头。
本发明的玻璃含有至多22wt％的BaO，优选5-22wt％，更优选15-20wt％，可降低玻璃粘度，抑制精密模压处理中B2O3和Li2O的挥发。优点是降低与模具材料中常见的铂和碳化钨的粘连，延长模具寿命。BaO使得玻璃的粘度随温度缓慢变化而变化，这适用于形成高质量、形状复杂的光学产品。含有BaO的玻璃会具有更大的可模制性。可模制的玻璃是指可以通过精密模制形成不同或形状复杂的玻璃。具有粘度缓慢变化特性的玻璃可具有更大的工作温度范围，使得模具参数具有更大的选择范围。具有上述组成范围的BaO可降低玻璃体系的混合焓，低的混合焓意味着玻璃具有高的稳定性，这可降低与模具材料的反应，延长模具使用寿命。
本发明玻璃的Y2O3的比例至多10wt％，优选3-10wt％，更优选3-6.5wt％。Y2O3的含量高于10wt％将导致本发明光学玻璃产生失透。
本发明玻璃包含Li2O的最大量为8wt％，优选2.6-6wt％，更优选2.8-4.5wt％。
B2O3的最大比例为40wt％，优选20-35wt％，更优选22.5-27.5wt％。B2O3较强的成网性能增大了玻璃抗晶化的稳定性和化学耐受性。然而，该比例优选不应超出30wt％，B2O3含量过高将增加玻璃内部的三维空间架状结构，从而使网络强化，导致玻璃的Tg和熔化温度增加，根据本发明这是不希望的。此外，过高含量的B2O3将产生更多的B2O3成分挥发，这使得难以精确调整组成，从而增加制造难度。
这些玻璃中包含的作为玻璃形成体的SiO2的量至少为5.5wt％，SiO2的最大比例为15wt％，优选6-14wt％，更优选7-10wt％。SiO2的比例增大至大于15wt％将导致转变温度增大至高于550℃，并且会降低折射率。
本发明的玻璃含有的Ta2O5为至少0.1wt％，最大为8wt％，优选0.1-8wt％，更优选0.8-2.3wt％。Ta2O5确保高的折射率以及同时具有高的阿贝数，但不应超出最大比例，否则玻璃将变得过于昂贵，从而不再经济。
本发明玻璃的ZrO2的比例为0.1-5wt％，优选0.5-4wt％，更优选1.8-2.4wt％，这可改善玻璃的耐水性。
本发明玻璃的CeO2的比例为0-1wt％，优选0-0.5wt％，更优选0-0.05wt％，这可改善光学玻璃的辐照稳定性，用于激光应用，例如激光二极管的非球面透镜。
本发明的玻璃可以含有少量的常规澄清剂。加入的澄清剂的总和优选至多2.0wt％，更优选至多1.0wt％，加入的另外的成分量要使得玻璃组合物的组分得到100wt％。本发明的玻璃可以含有至少一种以下组分作为澄清剂，以wt％表示，作为玻璃组合物的补充成分：
Sb2O3                           0-1和/或
SnO2                            0-1。
本发明玻璃优选含有至少一种组分作为澄清剂。含有澄清剂的玻璃组合物与前述光学玻璃组合物具有相同的光学性能，例如阿贝数和折射率。然而，它们的特征在于良好的可熔性和可加工性，由于降低处理成本，从而导致生产成本降低，以及良好的环境相容性。
所述玻璃适于加工成为接近于最终轮廓，例如精密块的制造，以及用于精密压制以制造具有最终精密轮廓的光学元件。
此外，本发明的玻璃可应用于绘图、投影、电信、光通信工程、移动硬盘和激光技术等应用领域中。
制备本发明的玻璃的方法没有特别的限制。一般采用熔化冷却法制备玻璃。通常以各种氧化物做为原料，如石英砂、石灰石、长石、纯碱、硼酸、钡化物等，然后按一定比例混合配制。将配合料经过高温加热、澄清、均化，然后冷却，浇铸而成。
下面通过一系列实施例详细解释本发明。但是本发明不限于所述实施例。
具体实施方式
实施例
表1是在优选组成范围内的实施方式的实施例，在实施例中描述的玻璃按照如下步骤制备：
使用的原料是市售常规的氧化物、氢氧化物、碳酸盐和硝酸盐等，均购自国药集团化学试剂有限公司(苏州)，化学级。按表中列出的重量组成，在称重和混合之后，将混合物放入500ml铂坩埚内。在电炉内1100-1400℃下熔化、澄清、均化后降温。将熔融玻璃浇铸到预热400℃的金属模具中，然后将玻璃和金属模具放在退火炉内退火冷却即可得到。
表1给出了实施例1-6的组成、折射率、阿贝数和转变温度，其中含量基于氧化物以wt％表示。
将玻璃样品做成20×20×5mm方块，其中一角加工为90°±1′，利用高精度V-Block折射仪(德国Schott)测试折射率与阿贝数。
折射率和阿贝数反映了玻璃的光学性能。玻璃的折射率是表示玻璃对通过光线的曲折程度。阿贝数反映了玻璃的色散性能，所谓色散即，玻璃对不同波长光线的折射率不一致。阿贝数νd＝(ηd-1)/(nF-nC)，ηd：d光(587.56nm)的折射率，nF和nC分别是F光(486.13nm)和C光(656.27nm)的折射率。每种光学玻璃具有不同的折射率和阿贝数。光学玻璃的组成决定了每种光学玻璃具有特定的折射率和阿贝数范围。
本实验中玻璃的转变温度Tg，和热膨胀系数，CTE，在耐弛热膨胀仪(耐弛DIL402PC)上进行测定。将玻璃样品做成50mm左右的条状试样后，从室温以速率为5℃/min升温至测试完毕。
转变温度和热膨胀系数反映出玻璃的热性能，对玻璃后加工和应用提供参考温度点和性能指标。当玻璃的膨胀量发生骤变时，所对应的温度即为试样的转变温度。
光学玻璃在某一温度区间会逐渐由固态转变成可塑态。其转变温度Tg是指玻璃试样从室温升温至驰垂温度，TS，其低温区域和高温区域伸长直线部分延长相交的交点所对应的温度。其中驰垂温度，TS，是指玻璃试样在升温过程中停止膨胀时的温度。按GB/T 7962.16规定的方法进行测量。
玻璃的转变温度Tg和精密模压处理之间存在直接的因果关系：玻璃的转变温度越低，模具的寿命越长，从而盈利越大。因此，需要所谓的“低Tg玻璃”，即，具有低熔点和转变温度的玻璃。
光学玻璃的热膨胀系数是指一定温度范围内，温度升高1℃时，玻璃每单位长度的伸长量。一般检测的温度范围是室温到300℃，再给出平均热膨胀系数。热膨胀系数对于光学玻璃在环境内的稳定性有重要作用。通常应用光学玻璃的***需要有极高的稳定性，如果玻璃材料热膨胀系数太大，当外界温度变化时，玻璃尺寸发生变化，从而导致***稳定性降低。
对比例
通过Toshiba GMP型连续设备进行精密模压，模压材料是WC(碳化钨)并涂覆有Pt-Ir涂层。
在室温下将玻璃放置于模具内，并在加热步骤中加热至590℃(对应于109dPa.s的玻璃粘度)。然后将玻璃进行压制，压力为10Mpa，压制时间为10秒。然后在释放压制压力之后，进行冷却步骤。在加热、压制和冷却步骤过程中使用N2保护。在玻璃冷却之后，将玻璃透镜取出。目视观察模具和玻璃，以检查在玻璃和模具之间是否发生了粘连。
表1
  组成/wt％   实施例1   实施例2   实施例3   实施例4   实施例5   实施例6   对比例1   对比例2
  Li2O   4.34   3   4.14   3.7   4.34   3.5   2.5   4
  B2O3   24.2   25.8   22.7   25.62   23.2   25.83   29   36
  Al2O3   0.04   0.1   0.1   0.1   0.04   0.1
  SiO2   7.5   8.5   9.5   8.42   9   9.92   20   13
  Na2O   0.5   2.9
  ZnO   6.6   4   4   3.95   5.6   3.95   8
  SrO   12.5   8.7   10   8.65   13   8.65   1   11
  Y2O3   3   6.15   3.5   6.1   3   5.9   5
  ZrO2   2.2   2   2.2   1.95   2.2   1.95
  BaO   15.5   19.15   19.24   18.8   16   17.5   23
  La2O3   21.5   21.5   23.5   21.55   22   21.5   20
  Ta2O5   2.1   1.01   1.1   1.1   1.6   1.1   1.3
  CaO   13   10
  Sb2O3   0.01   0.05   0.01   0.06   0.1   0.2   0.1
  SnO2   0.01   0.04   0.02
  CeO2   0.01
  密度(g/cm3)   3.84   3.87   3.81   3.84   3.86
  ηd折射率   1.691   1.698   1.694   1.688   1.692   1.692   1.663   1.6601
  νd阿贝数   52   52.8   52.3   53.5   52.5   53.1   56.9   56.3
  Tg(℃)转变温度   483   523   496   530   579   564
  CTE(25-300℃)膨胀系数   9.8   9.16   9.64   9.4
  AT(℃)软化点   529   561   537   570
表2
  组成/wt.％   实施例4   对比例1   对比例2
  Li2O   3.7   2.5   4
  B2O3   25.62   29   36
  Al2O3   0.1
  SiO2   8.42   20   13
  ZnO   3.95   8   2.9
  SrO   8.65   1
  Y2O3   6.1   5   11
  ZrO2   1.95
  BaO   18.8
  La2O3   21.55   20   23
  Ta2O5   1.1   1.3
  Sb2O3   0.06   0.2   0.1
  CaO   13   10
  ηd折射率   1.688   1.663   1.6601
  νd阿贝数   53.5   56.9   56.3
  Tg(℃)转变温度   523   579   564
  100次模压测试后   未与模具粘连   与模具粘连   与模具粘连

Claims (27)

1.一种光学玻璃，不含PbO和As2O3，其特征在于所述玻璃的折射率ηd为1.67＜ηd＜1.70，阿贝数νd为52.0＜νd＜55.0，玻璃化转变温度Tg＜550℃。
2.如权利要求1的光学玻璃，其特征在于所述的玻璃的折射率ηd为1.68＜ηd＜1.70。
3.如权利要求2的光学玻璃，其特征在于所述的玻璃的折射率ηd为1.69＜ηd＜1.695。
4.如权利要求1的光学玻璃，其特征在于所述的玻璃的阿贝数νd为52.0＜νd＜54.0。
5.如权利要求1的光学玻璃，其特征在于所述的玻璃的阿贝数νd为52.0＜νd＜53.6。
6.一种光学玻璃，包括：
组成               wt.％
SiO2               5.5-15％
Li2O               2.6-8％
B2O3               20-40％
La2O3              21.5-35％
Y2O3               0.5-10％
Ta2O5              0.1-8％
ZrO2               0.1-5％
ZnO                1-35％
SrO                0-15％
BaO                0-22％
Al2O3              0-10％
Na2O               0-2％
Sb2O3              0-1％
SnO2               0-1％
CeO2               0-1％
                            。
7.如权利要求6的光学玻璃，其特征在于所述玻璃的La2O3比例为21.5-30wt％。
8.如权利要求7的光学玻璃，其特征在于所述玻璃的La2O3比例为21.5-24wt％。
9.如权利要求6的光学玻璃，其特征在于所述玻璃的BaO比例为5-22wt％。
10.如权利要求9的光学玻璃，其特征在于所述玻璃的BaO比例为15-20wt％。
11.如权利要求6的光学玻璃，其特征在于所述玻璃的Y2O3比例为3-10wt％。
12.如权利要求11的光学玻璃，其特征在于所述玻璃的Y2O3比例为3-6.5wt％。
13.如权利要求6的光学玻璃，其特征在于所述玻璃的Li2O比例为2.6-6wt％。
14.如权利要求13的光学玻璃，其特征在于所述玻璃的Li2O比例为2.8-4.5wt％。
15.如权利要求6的光学玻璃，其特征在于所述玻璃的B2O3比例为20-35wt％。
16.如权利要求15的光学玻璃，其特征在于所述玻璃的B2O3比例为22.5-27.5wt％。
17.如权利要求6的光学玻璃，其特征在于所述玻璃的SiO2比例为6-14wt％。
18.如权利要求17的光学玻璃，其特征在于所述玻璃的SiO2比例为7-10wt％。
19.如权利要求6的光学玻璃，其特征在于所述玻璃的Ta2O5的比例为0.1-6wt％。
20.如权利要求6的光学玻璃，其特征在于所述玻璃的Ta2O5的比例为0.8-2.3wt％。
21.如权利要求6的光学玻璃，其特征在于所述玻璃的ZrO2比例为0.5-4wt％。
22.如权利要求21的光学玻璃，其特征在于所述玻璃的ZrO2比例为1.8-2.4wt％。
23.如权利要求6的光学玻璃，其特征在于所述玻璃的CeO2比例为0-0.5wt％。
24.如权利要求23的光学玻璃，其特征在于所述玻璃的CeO2比例为0-0.05wt％。
25.一种光学玻璃，包括：
组成               wt.％
SiO2               6-14％
Li2O               2.6-6％
B2O3               20-35％
La2O3              21.5-30％
Y2O3               3-10％
Ta2O5              0.1-6％
ZrO2               0.5-4％
ZnO                2-20％
SrO                5-15％
BaO                5-22％
Al2O3              0.01-5％
Na2O               0-1％
Sb2O3              0.01-0.5％
SnO2               0-0.5％
CeO2               0-0.5％
                                。
26.一种光学玻璃，包括：
组成               wt.％
SiO2               7-10％
Li2O               2.8-4.5％
B2O3               22.5-27.5％
La2O3              21.5-24％
Y2O3               3-6.5％
Ta2O5              0.8-2.3％
ZrO2               1.8-2.4％
ZnO                3.8-6.8％
SrO                7.8-13％
BaO                15-20％
Al2O3              0.03-0.2％
Na2O               0-0.5％
Sb2O3              0.01-0.3％
SnO2               0-0.05％
CeO2               0-0.05％
                               。
27.如上述任一项权利要求所述的玻璃，其特征为不含CaO。
CN2010101192566A 2010-02-12 2010-02-12 用于精密模压的光学玻璃 Expired - Fee Related CN102153279B (zh)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2010101192566A CN102153279B (zh) 2010-02-12 2010-02-12 用于精密模压的光学玻璃
PCT/CN2011/070936 WO2011098043A1 (en) 2010-02-12 2011-02-11 Optical glass for precision molding
CN2011800091683A CN103097314A (zh) 2010-02-12 2011-02-11 用于精密模压的光学玻璃
JP2012552250A JP2013519610A (ja) 2010-02-12 2011-02-11 精密成形用光学ガラス
KR1020127023493A KR20130001237A (ko) 2010-02-12 2011-02-11 정밀 성형용 광학 유리

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2010101192566A CN102153279B (zh) 2010-02-12 2010-02-12 用于精密模压的光学玻璃

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102153279A true CN102153279A (zh) 2011-08-17
CN102153279B CN102153279B (zh) 2013-11-06

Family

ID=44367287

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2010101192566A Expired - Fee Related CN102153279B (zh) 2010-02-12 2010-02-12 用于精密模压的光学玻璃
CN2011800091683A Pending CN103097314A (zh) 2010-02-12 2011-02-11 用于精密模压的光学玻璃

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2011800091683A Pending CN103097314A (zh) 2010-02-12 2011-02-11 用于精密模压的光学玻璃

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP2013519610A (zh)
KR (1) KR20130001237A (zh)
CN (2) CN102153279B (zh)
WO (1) WO2011098043A1 (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102923951A (zh) * 2012-11-23 2013-02-13 成都光明光电股份有限公司 光学玻璃及光学元件
CN104039725A (zh) * 2012-01-12 2014-09-10 肖特公开股份有限公司 耐日晒性高的高透射玻璃、其用途及其制造方法
CN116750966A (zh) * 2023-06-20 2023-09-15 成都光明光电有限责任公司 耐辐射玻璃

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6808385B2 (ja) * 2015-11-06 2021-01-06 株式会社オハラ 光学ガラス、プリフォーム材及び光学素子
CN109205616B (zh) * 2018-11-21 2021-06-25 成都光明光电股份有限公司 光学玻璃、玻璃预制件、光学元件和光学仪器
CN111018342B (zh) * 2019-12-24 2022-04-15 成都光明光电股份有限公司 光学玻璃、玻璃预制件、光学元件和光学仪器
JP2021178765A (ja) * 2020-05-15 2021-11-18 日本電気硝子株式会社 ガラス材
CN112174517B (zh) * 2020-09-29 2022-04-15 成都光明光电股份有限公司 光学玻璃及光学元件
CN112159098B (zh) * 2020-09-29 2022-02-11 成都光明光电股份有限公司 光学玻璃、光学元件和光学仪器
CN113651522B (zh) * 2021-09-14 2023-08-15 李莉华 非等温玻璃模压方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1201018A (zh) * 1997-06-03 1998-12-09 株式会社小原 光学玻璃
CN1323281A (zh) * 1998-10-12 2001-11-21 株式会社小原 模压用光学玻璃及光学元件
CN1967287A (zh) * 2005-11-16 2007-05-23 日本电气硝子株式会社 模压成型用光学玻璃
CN101293736A (zh) * 2007-04-23 2008-10-29 亚洲光学股份有限公司 光学玻璃
US20080318758A1 (en) * 2006-02-20 2008-12-25 Asahi Glass Company, Limited Optical glass

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001130924A (ja) * 1999-10-28 2001-05-15 Hoya Corp 精密プレス成形用ガラス、光学部品およびその製造方法
US8507394B2 (en) * 2005-04-22 2013-08-13 Ohara Inc. Glass composition
JP5561888B2 (ja) * 2005-10-11 2014-07-30 株式会社オハラ 光学ガラス
EP2206690B1 (en) * 2007-10-05 2016-03-30 Olympus Corporation Optical glass, and optical device having the optical glass

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1201018A (zh) * 1997-06-03 1998-12-09 株式会社小原 光学玻璃
CN1323281A (zh) * 1998-10-12 2001-11-21 株式会社小原 模压用光学玻璃及光学元件
CN1967287A (zh) * 2005-11-16 2007-05-23 日本电气硝子株式会社 模压成型用光学玻璃
US20080318758A1 (en) * 2006-02-20 2008-12-25 Asahi Glass Company, Limited Optical glass
CN101293736A (zh) * 2007-04-23 2008-10-29 亚洲光学股份有限公司 光学玻璃

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104039725A (zh) * 2012-01-12 2014-09-10 肖特公开股份有限公司 耐日晒性高的高透射玻璃、其用途及其制造方法
US20140376868A1 (en) 2012-01-12 2014-12-25 Schott Ag Highly transmissive glasses with high solarisation resistance, use thereof and method for production thereof
US10759692B2 (en) 2012-01-12 2020-09-01 Schott Ag Highly transmissive glasses with high solarisation resistance, use thereof and method for production thereof
US11084754B2 (en) 2012-01-12 2021-08-10 Schott Ag Highly transmissive glasses with high solarisation resistance, use thereof and method for production thereof
CN102923951A (zh) * 2012-11-23 2013-02-13 成都光明光电股份有限公司 光学玻璃及光学元件
CN107512849A (zh) * 2012-11-23 2017-12-26 成都光明光电股份有限公司 光学玻璃及光学元件
CN116750966A (zh) * 2023-06-20 2023-09-15 成都光明光电有限责任公司 耐辐射玻璃

Also Published As

Publication number Publication date
CN103097314A (zh) 2013-05-08
KR20130001237A (ko) 2013-01-03
CN102153279B (zh) 2013-11-06
WO2011098043A1 (en) 2011-08-18
JP2013519610A (ja) 2013-05-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102153279B (zh) 用于精密模压的光学玻璃
JP4847769B2 (ja) 光学ガラス、精密プレス成形用プリフォームおよびその製造方法、光学素子およびその製造方法
JP3943348B2 (ja) 光学ガラス
KR101389618B1 (ko) 고굴절률을 갖는 무납 및 무비소 광학 유리
TWI404690B (zh) 不含鉛及鉮之光學硼酸鑭玻璃
WO2002002470A1 (fr) Verre optique et produit optique faisant intervenir ce verre
JP2002173336A (ja) 光学ガラス及びそれを用いた光学製品
EP2305613A1 (en) Optical glass, press-molding glass material, optical element and process for producing the same
TWI663137B (zh) 玻璃、壓製成型用玻璃材料、光學元件胚料及光學元件
JP2008201646A (ja) 光学ガラス及び光学素子
CN106219967B (zh) 一种高折射率光学玻璃及其制备方法
JP2014185075A (ja) 光学ガラス、光学ガラスブランク、プレス成型用ガラス素材、光学素子、およびそれらの製造方法
KR20160038780A (ko) 유리, 프레스 성형용 유리 소재, 광학 소자 블랭크, 및 광학 소자
JP7514351B2 (ja) ガラス、プレス成形用ガラス素材、光学素子ブランク、および光学素子
JP4881579B2 (ja) 光学ガラス及びそれを用いた光学製品
JP4997990B2 (ja) 光学ガラス及び光学素子
JP6113714B2 (ja) 高屈折率光学ガラス
JP2018039729A (ja) ガラス、プレス成形用ガラス素材、光学素子ブランク、および光学素子
JP4233832B2 (ja) モールド成形用光学ガラス
TW202114956A (zh) 光學玻璃及光學元件
JPH0859281A (ja) 光学ガラス
JP2015151280A (ja) 光学ガラス
CN101238074B (zh) 光学玻璃的制造方法
KR101148429B1 (ko) 납과 비소를 포함하지 않는 광학 니오브 인산염 유리
JPWO2010074211A1 (ja) 光学ガラス

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20131106

Termination date: 20200212