CN102115239A

CN102115239A - 一种用于处理印染废水的蛋白质絮凝剂

Info

Publication number: CN102115239A
Application number: CN2009102442161A
Authority: CN
Inventors: 刘冬雪; 鲁琴; 吴玉春; 贾俊; 付洪娥; 姚齐
Original assignee: Shenyang Research Institute of Chemical Industry Co Ltd; Sinochem Corp
Current assignee: Shenyang Research Institute of Chemical Industry Co Ltd; Sinochem Corp
Priority date: 2009-12-30
Filing date: 2009-12-30
Publication date: 2011-07-06

Abstract

本发明公开了一种用于处理印染废水的蛋白质絮凝剂。由源自廉价废弃动物毛皮、蹄、动物毛粉以及豆粕的各种动植物蛋白粉制备的水溶性蛋白质，针对蛋白质分子中存在的不同基团与化学改性剂进行反应，制备用于处理印染废水的蛋白质絮凝剂。本发明同时提供了一种蛋白质絮凝剂复配物。本发明提供了简单易行的制备方法，产品成本低廉，可高效处理印染厂和染料生产厂所排放的多种染料废水。

Description

一种用于处理印染废水的蛋白质絮凝剂

技术领域

本发明属于高分子化学品及其应用领域，具体涉及一种用于处理印染废水的蛋白质絮凝剂。

背景技术

印染废水成分复杂，排放量大，严重环境污染，如何有效地处理印染废水是关系工业发展的重要问题。印染废水中最难处理的是带有-SO₃H、-COOH、-OH等亲水性基团的染料废水，其结构主要是芳烃和杂环化合物，毒性大、色度高，难以生物降解和脱色。目前处理印染废水使用的方法有氧化法、絮凝法和生物处理法。用氧化法进行处理时成本高且效果差。采用絮凝法处理时使用的药剂主要有无机和有机两大类絮凝剂，都存在着二次污染和成本较高的问题。生物处理法是近年的新课题，技术尚不成熟且成本高。因此，急需开发高效、无二次污染、成本低的絮凝技术。

动物毛发、羽毛、蹄壳或豆粕等畜牧业或农产品加工副产物含有丰富的蛋白质，但目前并未充分利用，大量作废弃处理，既增加环境负担又浪费资源。人们虽然已经开始致力于蛋白质应用的研究开发，例如从畜毛等提取角蛋白或氨基酸、主要用在食品、饲料、化妆品、医疗保健、包装材料等方面，但应用并不广泛。而对于蛋白质在印染废水脱色絮凝方面的研究较少。《印染助剂》2008年第一期《改性鸡毛角蛋白脱色剂K-D用于印染废水的脱色研究》仅限于对鸡毛角蛋白的物理改性，用量较大且脱色较差。迄今尚无经过化学改性的蛋白质絮凝剂可用于处理染料废水的报道。

发明内容

已知蛋白质侧链上有大量的亲水性基团，如氨基、羧基和羟基等，这些基团对染料和重金属等有很好的亲和性，这与絮凝法处理染料废水的机理是一致的。基于这样的理论，本发明旨在利用动物毛发、羽毛、蹄壳或豆粕畜牧业或农产品加工副产物中含有的蛋白质，将这些蛋白质经过化学改性之后，单独或者与其他絮凝剂复配，用于印染厂或染料厂的废水脱色絮凝处理中。

本发明的技术方案如下：一种用于处理印染废水的蛋白质絮凝剂，该絮凝剂的活性成分为化学改性的水溶性蛋白质，采用以下方法制备：首先将动植物蛋白质水解制得水溶性蛋白质，再与化学改性剂进行反应，得到适用于处理印染废水的蛋白质絮凝剂，。化学改性剂的加入量为0.5-5摩尔/100克水溶性蛋白质，反应温度为50-100℃。

制备水溶性蛋白质所用的动植物蛋白取自动物毛发、羽毛、蹄壳或豆粕等畜牧业或农产品加工副产物。将这些动植物蛋白质水解制备水溶性蛋白质的公知方法很多，目前使用的方法主要有氧化、还原、酸碱处理、酶降解、高压处理、闪爆、电化学氧化、铜氨溶液法金属盐法等。具体操作在专利CN1063874A、US2008009611A1、JP8092295A、JP10291999A、US5262307A、JP2051533A中有详细的描述。本发明采用碱性水解法制备水溶性蛋白质。

参与对水溶性蛋白质进行改性的化学改性剂选自以下1-2种：有机胺类、醛类、卤代羧酸类或含有不饱和双键并可以进行MICHEAL加成的化合物。上述化学改性剂可与水溶性蛋白质结构上的氨基、羟基或巯基等进行反应，起到交联、架桥的作用，以此增大分子量并引入更多的阳离子或阴离子基团以利于絮凝废水中的染料分子。

用于制备本发明蛋白质絮凝剂的化学改性剂可以与蛋白质分子中一个或几个特定基团发生反应、从而起到对蛋白质改性的作用。实际操作中，为保证反应顺利进行，应根据具体选用的化学改性剂与蛋白质分子上特定基团的反应类型调节反应体系的pH值。这一点，对于本领域的技术人员是不难理解的。

当选用有机胺类化合物作为化学改性剂对水溶性蛋白质进行改性时，可以同时应用醛类化学改性剂作为交联剂与蛋白质分子中的氨基、羟基以及巯基等发生交联或接枝等反应。反应于50-80℃进行，化学改性剂的加入量为0.5-5摩尔/100克水溶性蛋白质；所述的有机胺类化学改性剂选自尿素、乙二胺、己二胺、双氰胺、三聚氰胺、一甲胺、二甲胺、单乙醇胺或二乙醇胺；所述的醛类化学改性剂选自甲醛或乙二醛；两类化学改性剂之间的摩尔比为1∶1-2。

当选用含有不饱和双键并可以进行MICHEAL加成的化合物作为化学改性剂对水溶性蛋白质进行改性时，通常在碱性条件下与蛋白质分子中的伯胺或者仲胺基团进行加成反应。反应于60-100℃进行，化学改性剂的加入量为0.5-07摩尔/100克水溶性蛋白质；所述的化学改性剂选自丙烯酰胺、N，N-二甲基二烯丙基氯化铵或丙烯酸类单体。也可以同时加入以上两种化学改性剂对水溶性蛋白质进行改性，此时，两种化学改性剂的摩尔比为1∶1-2。

当选用卤代羧酸类化学改性剂对水溶性蛋白质进行改性时，这些卤代羧酸在碱性条件下与蛋白质分子中的氨基、羟基等发生取代反应。反应于60-90℃进行，化学改性剂的加入量为0.5-1.0摩尔/100克水溶性蛋白质；所述的卤代羧酸类化学改性剂选自氯乙酸或氯代丁二酸。

本发明针对蛋白质分子侧链上的极性官能团如氨基、羟基等基团引入某些特定基团，或对蛋白分子进行交联可以制备不同离子性、含氮量、分子量的改性蛋白质。所涉及的化学反应式部分例举如下：

1.应用尿素和甲醛改性：

2.应用双氰胺改性：

3.应用乙二醛和乙二胺改性：

4.应用N，N二甲基烯丙基氯化铵改性：

5.应用氯乙酸改性：

采用上述一种或两种化学改性剂对水溶性蛋白质进行化学改性，可以得到适合处理染料废水的絮凝剂。

以上制备方法可以对水溶性蛋白质进行多种化学改性，使蛋白质大分子的性质变化到-可以对水中不同性质的有机分子进行絮凝。如针对蛋白质链上的羟基进行改性可通过加入有机胺(如一甲胺或者乙二胺)、单乙醇胺或二乙醇胺等首先成盐然后在高温下进行酰胺化，以这种方式可以将蛋白质分子的阴离子基团封闭使蛋白质的阳离子基团最大化。针对蛋白质链上的氨基进行改性可以通过将氯乙酸分子接枝到蛋白质分子中的氨基上，使蛋白质分子变成以阴离子为主的分子。还有是保持蛋白质两性分子的改性方法，例如在蛋白质的溶液中加入尿素然后加入甲醛作为交联剂使蛋白质分子中的含氮量增加，以便增加蛋白质分子在不同条件下水溶液中的稳定性。

应用以上制备方法得到的蛋白质絮凝剂用于处理印染废水，絮凝、脱色效果好。因此本发明的技术方案还包括这种蛋白质絮凝剂用于处理印染废水的用途。该絮凝剂适宜处理印染厂和染料生产厂所排放的多种含有活性、酸性、分散染料的废水。

通过应用试验可知，本发明的蛋白质絮凝剂具有以下五个明显优点：

1、脱色率高。对上述的染料在水中的脱色率明显高于目前工业常用的聚丙烯酰胺、聚合氯化铝、聚合硫酸铁等脱色絮凝剂。

2、用量少。对比试验中，无论是处理模拟配制的染料水溶液还是取自工厂的印染废水，本发明的蛋白质絮凝剂的加入量在0.01-0.5％(重量)范围内就已经显示出明显的效果。

3、絮凝效率高，沉降速率快。本发明的蛋白质絮凝剂对废水中的染料等有机大分子絮凝速率明显高于现有的常用絮凝剂。

4、制备工艺简单，成本低。本发明产品的基础原料来源广泛，其中一些原料目前尚未充分利用、大量作废弃处理(既增加环境负担又浪费资源，如动物的羽毛、毛发等)，亟待加以利用、变废为宝。

5、由于原料来源于生物原料，且改性后蛋白质以及相关原料产品都可以生物降解，因此减少了二次污染。

进一步的研究表明，将本发明的絮凝剂与现有技术报道的处理染料废水用絮凝剂复配使用可以更进一步增强脱色效果，提高沉降速度，减轻二次污染，减少絮凝剂用量，降低废水处理成本。因此本发明的技术方案还包括一种蛋白质絮凝剂复配物：将按照前述制备方法所得到的化学改性蛋白质絮凝剂与其他絮凝剂复配，得到一种新的蛋白质絮凝剂复配物。复配物中所含有的其他絮凝剂可以是有机絮凝剂，例如选自聚丙烯酰胺或其共聚物、聚丙烯酸类盐或其共聚物、聚双氰胺-甲醛树脂或聚N，N-二甲基二烯丙基氯化铵；也可以是无机絮凝剂，例如选自聚合氯化铝、聚合硫酸铁、聚合硫酸亚铁、硫酸钙或氯化钙。进一步优选的其他絮凝剂选自聚双氰胺甲醛树脂、N，N-二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酰胺共聚物或聚合氯化铝。根据待处理染料废水的不同情况，复配物中所含有的其他絮凝剂既可以选自上述絮凝剂中的一种，也可以同时加入两种或两种以上其他絮凝剂以增强处理效果。

上述蛋白质絮凝剂复配物中，本发明的蛋白质絮凝剂与其他絮凝剂的复配比例以重量计为5∶1至1∶5。当同时使用其他有机和无机类絮凝剂与本发明的蛋白质絮凝剂复配时，其他有机絮凝剂和无机类絮凝剂两者之间的配比依具体待处理的废水的情况可作调节，通常在3∶1至1∶3之间为宜。

本发明的蛋白质絮凝剂复配物因不同的复配组分而具备其独特的优点或弥补现有絮凝剂的不足。例如：聚合硫酸铁通常用量大且脱色效果差，与改性蛋白质复配后可以增加脱色率；聚合氯化铝虽然脱色效果好，但是用量大，且pH适用范围非常窄，工业上很难控制，与改性蛋白质复配后不但可以减少聚合氯化铝用量，而且拓宽了pH适用范围。聚丙烯酰胺(PAM)、N，N-二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酰胺共聚物(DMDAAC-AM)及文献报道中的混合物脱色均较差，将其与改性蛋白质复配后脱色率增加；双氰胺-甲醛树脂(MDF)虽然脱色好但沉降速度慢，与改性蛋白质复配后沉降速度加快，再加入少量聚合氯化铝则脱色率和沉降速度均有增加。因此，本发明的技术方案还包括该蛋白质絮凝剂复配物用于处理印染废水的用途。

本发明的蛋白质絮凝剂或其复配物的使用方法是本领域的技术人员所公知的。包括：1).调节待处理废水的pH值；2).快速搅拌下一次性或分批加入适量的蛋白质絮凝剂或其复配物，继续快速搅拌适当的时间(例如5-20分钟)后再慢速搅拌适当的时间(例如10-30分钟)，最后静置沉降。按照上述方法，本发明的絮凝剂或其复配物的使用量小于废水量的0.5％(重量)时就可以显示出较好的处理效果。应用本发明的蛋白质絮凝剂或其复配物处理工厂排放的含染料废水时，建议先取小样进行预处理试验以选取更适宜的絮凝剂品种并确定最佳的使用剂量。经过这种预处理试验，可以确定处理印染废水时优选品种的使用量在0.01％-0.1％(重量)范围内即可得到令人满意的处理效果。处理染料浓度过高的废水时，则需要相应增加絮凝剂的使用量。

具体实施方式

以下实施例用于进一步详细说明本发明，以便于更好地理解本发明的实质。但本发明绝非仅限于此。

合成实例

合成实例中制备水溶性蛋白质的原料为市售动物蛋白粉，蛋白质含量80％。采用碱性水解法制备水溶性蛋白质，制备方法如下：

高压釜中加入1份重的动物蛋白粉、3.3份重的去离子水和0.1份重的氨水(重量浓度20％)。搅拌下缓慢升温，约1小时温度升至140℃。保持该温度进行水解反应2小时，反应结束。降温过滤并洗净滤渣，合并滤液和洗液得到水解蛋白溶液。滤渣烘干后称重，按以下公式计算蛋白质水解率：

水解率(％)＝[(m₀-m₁)/(80％*m₀)]*100％

式中：m₀为原料蛋白质粉质量，m₁为干燥滤渣质量。

采用以上制备方法，蛋白质水解率为98％，得到的水解蛋白溶液中水溶性蛋白质含量为20％，动态粘度为20mm²/s(平氏粘度计、40℃下测定)。以该水解蛋白溶液作为以下制备本发明蛋白质絮凝剂用原料。

实施例1：

100克水解蛋白溶液加入到具有搅拌器、温度计的四口玻璃反应瓶中，开动搅拌加入30克(0.37摩尔)甲醛水溶液(含量37％)、23克(0.38摩尔)尿素，碳酸钠水溶液调节反应体系pH≈9。升温到60℃、保温反应5小时。取样分析甲醛反应完全后，冷却出料，得黄色粘稠液体。

实施例2：

反应装置同上。依次加入150克水解蛋白溶液、双氰胺8.4克(0.1摩尔)，37％甲醛溶液8.1克(0.1摩尔)。先用碳酸钠水溶液调节pH≈9，于60℃反应；3小时后再用盐酸调节pH＝4-5，继续反应4小时，通过分析直到甲醛全部反应后，冷却出料，得黄色粘稠液体。

实施例3：

反应装置同上。依次加入100克水解蛋白溶液、40％乙二醛水溶液14.5克(0.1摩尔)、乙二胺3克(0.05摩尔)。升温至60℃保温反应，气相色谱监控至无乙二醛检出，终止反应。得到黄色溶液。

实施例4：

反应装置同上。依次加入50克水解蛋白溶液、含4克N，N-二甲基二烯丙基氯化铵(0.025摩尔)和2克丙烯酰胺(0.028摩尔)的水溶液40克，用碳酸钠调节pH≈9，开动搅拌，升温至80℃保温反应。取样分析，当样品在酸性条件下(PH＝5)无析出时反应完全。冷却出料，得到淡黄色粘稠液体。

实施例5：

反应装置同上。加入100克水解蛋白溶液，用恒压滴液漏斗滴加溶于30g水的氯乙酸15克(0.16摩尔)，同时滴加10％氢氧化钠控制pH＝9-10，在70-80℃反应一小时后再于70℃恒温反应两小时，气相色谱跟踪，当氯乙酸消失时反应终止。冷却出料，得黄色粘稠液体。

应用实例

应用本发明制备的蛋白质絮凝剂和蛋白质絮凝剂复配物处理模拟配制的染料水溶液和印染厂(或染料生产厂)的染料废水，其中模拟染料废水含活性红194、活性红15、活性橙5、活性黑5、活性蓝250各0.002％，氯化钠0.01％，碳酸钠0.016％，氢氧化钠0.016％，十二烷基苯磺酸钠0.001％，并加热到60-70℃水解1小时。

具体处理过程为：1.用酸或碱调节废水pH到适当值。2.在快速搅拌的同时一次性或分批加入适量待测的蛋白质絮凝剂或其复配物，继续快速搅拌适当的时间(例如10分钟)后再慢速搅拌适当的时间(例如20分钟)，最后静置沉降。

判断处理效果可以取沉降后的上清液测吸光度，计算脱色率R(％)：

R(％)＝(1-Abs₁/Abs₀)×100％。

式中：Abs₀、Abs₁分别为处理前和处理后废水的吸光度值，R(％)为脱色率。

以下各实施例除特殊注明外，实验温度均为25℃。

实施例6：

测试本发明的蛋白质絮凝剂处理模拟染料废水的脱色效果。

应用实施例1-5所制备的(经过化学改性的)蛋白质絮凝剂处理上述模拟染料废水，其中各蛋白质絮凝剂的最佳用量是发明人经过前期条件试验所确定的(以处理废水总重量计)。通过试验可知，通过化学改性制备的蛋白质絮凝剂处理染料废水的脱色效果比未改性的水解蛋白质有显著提高。同时，与目前常用的絮凝剂相比也具有用量少、脱色效果好等突出优点。试验结果见表1。

表1蛋白质絮凝剂脱色效果及比较

测试样品	最佳用量(％)	12小时脱色率(％)	适用pH(终点)	备注
					实例1	0.06	91.2	2-4	溶液颜色浅色
实例2	0.05	95.6	4-9	溶液颜色较浅
					实例3	0.06	89.0	2-4	溶液颜色较浅
实例4	0.04	92.5	4-7	溶液颜色较浅
					实例5	0.08	80.2	2-6	溶液颜色较深
未经改性的水解蛋白质	0.3	65	2-3	溶液颜色较深
					PFS	0.06	56.6	3-6	溶液浑浊
PAC	0.8	90.6	6-7	溶液颜色较浅
					DMDAAC-AM	0.06	80	4-7	溶液较浑浊
MDF	0.25	91.4	4-9	溶液颜色较浅
					PAM	0.04	75	4-7	溶液色泽较深

上表中，PFS为聚合硫酸铁，PAC为聚合氯化铝，DMDAAC-AM为N，N-二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酰胺共聚物，MDF为聚双氰胺-甲醛树脂，PAM为聚丙烯酰胺。其用量为现有技术报道中的推荐用量。

实施例7：

测试本发明的蛋白质絮凝剂复配物对于模拟染料废水的脱色效果。

通过前期条件试验确定各复配物中适宜组分的选择和用量范围。部分复配品种及复配比例的试验结果见表2。对照例选自《印染助剂》2008年第一期《改性鸡毛角蛋白脱色剂K-D用于印染废水的脱色研究》中推荐的配方。

表2复配物的脱色效果

复配物品种	pH范围	用量(％)	复配比例	12小时脱色率(％)
					实例1+MDF	4-9	0.05	1∶1	95.9
实例1+DMDAAC-AM	4-7	0.1	1.5∶1	93.3
					实例1+MDF+PAC	7-9	0.057	1∶1∶0.4	97.9
实例3+MDF	4-9	0.07	4∶1	95.1
					实例4+PAC	4-6	0.10	1∶1	95
实例4+MDF	4-7	0.06	2∶1	94.1
					实例5+MDF	4-9	0.07	3∶1	93.5
实例5+DMDAAC-AM	4-6	0.06	1∶1	92.2
					对照例(脱色剂K-D)	8-9	0.14		90.2

实施例8：

蛋白质絮凝剂复配物处理模拟染料废水，对其沉降速率进行测试，应用可见光测试经过絮凝剂处理后废水的可见光透过率(T)。在相同的沉降时间内透过率越高，表明沉降效果越好。表3的测试结果进一步证明了本发明的蛋白质絮凝剂复配物在提高脱色率和加快沉降速度两个方面都具有令人满意的效果。

表3透过率测试

实施例9：

应用蛋白质絮凝剂复配物(实例1改性蛋白质+MDF，1∶1复配，总用量0.05％)，在不同的温度条件下，处理模拟染料废水(处理方法同前)，发现该复配物的脱色率较单独使用MDF絮凝剂时受温度影响较小，即适用条件更宽泛。实验结果见表4。

表4温度影响

注：表中脱色率为静置1小时后脱色率。

实施例10：

应用蛋白质絮凝剂复配物(实例1改性蛋白质+MDF，1∶1复配)，处理某染料厂合成车间活性染料241^#-1红的洗锅水。

由于未处理废水浓度过高，其吸光度超出仪器量程。将废水稀释10倍后的测量结果为：最大吸收波长λ_max＝550nm，吸光度Abs.＝2.631。

因洗锅水中染料浓度过高，经过预试验确定蛋白质絮凝剂复配物的最佳用量为1％。处理后的废水在550nm处的吸光度Abs.＝0.052，脱色率＞98％，水质透明基本无色，稀释40倍后于50毫升比色管中与蒸馏水比较色度相同。COD去除率56％。与目前工厂所用的PFS和PAC处理效果比较见表5。

表5染料生产厂废水处理效果

絮凝剂	用量(％)	脱色率(％)	COD去除率(％)
				PFS	1.0	78	43
PAC	1.0	81	45
				实例1+MDF(1∶1)	1.0	＞98	56

实施例11：

应用蛋白质絮凝剂复配物(实例1改性蛋白质+MDF，1∶1复配)，处理江苏某印染厂废水(废水中染料总浓度约0.2％，品种为活性染料、酸性染料、分散染料；废水中还含有表面活性剂和无机盐等)。

处理前废水在最大吸收波长λ_max＝600nm处的吸光度Abs.＝2.300。经过预试验确定蛋白质絮凝剂复配物的最佳用量为0.04％，处理后的废水在最大吸收波长λ_max＝600nm处的吸光度Abs.＝0.092，脱色率96％，水质基本透明无色，稀释40倍后于50毫升比色管中与蒸馏水比较色度相同。COD去除率80％。与目前工厂用的PFS和PAC处理效果比较见表6。

表6印染厂废水处理效果

絮凝剂	用量(％)	脱色率(％)	COD去除率(％)
				PFS	0.15	53	61
PAC	0.1	88	70
				实例1+MDF(1∶1)	0.04	95	82

Claims

1.一种用于处理印染废水的蛋白质絮凝剂，其特征在于，所述絮凝剂的活性成分为化学改性的水溶性蛋白质，该活性成分采用下述方法制得：将动植物蛋白质水解得到的水溶性蛋白质与化学改性剂于50-100℃进行反应，化学改性剂的加入量为0.5-5摩尔/100克水溶性蛋白质；所述的化学改性剂选自以下1-2种：有机胺类、醛类、卤代羧酸类或含有不饱和双键并可以进行MICHEAL加成的化合物。

2.按照权利要求1所述的蛋白质絮凝剂，其特征在于：选用有机胺类和醛类化学改性剂对水溶性蛋白质进行改性，反应于50-80℃进行，化学改性剂的加入量为0.5-5摩尔/100克水溶性蛋白质；所述的有机胺类化学改性剂选自尿素、乙二胺、己二胺、双氰胺、三聚氰胺、一甲胺、二甲胺、单乙醇胺或二乙醇胺，所述的醛类化学改性剂选自甲醛或乙二醛；两类化学改性剂之间的摩尔比为1∶1-2。

3.按照权利要求1所述的蛋白质絮凝剂，其特征在于：选用1-2种含有不饱和双键并可以进行MICHEAL加成的化合物作为化学改性剂对水溶性蛋白质进行改性，反应于60-100℃进行，化学改性剂的加入量为0.5-07摩尔/100克水溶性蛋白质；所述的该类化学改性剂选自丙烯酰胺、N，N-二甲基二烯丙基氯化铵或丙烯酸类单体；当加入两种化学改性剂时，两种化学改性剂之间的摩尔比为1∶1-2。

4.按照权利要求1所述的蛋白质絮凝剂，其特征在于：选用卤代羧酸类化学改性剂对水溶性蛋白质进行改性，反应于60-90℃进行，化学改性剂的加入量为0.5-1.0摩尔/100克水溶性蛋白质；所述的卤代羧酸类化学改性剂选自氯乙酸或氯代丁二酸。

5.一种按照权利要求1所述的蛋白质絮凝剂用于处理印染废水的用途。

6.一种蛋白质絮凝剂复配物，其特征在于：含有权利要求1所述的蛋白质絮凝剂和其他絮凝剂，蛋白质絮凝剂和其他絮凝剂之间的重量比为5∶1至1∶5；所述的其他絮凝剂选自以下1-2种：聚丙烯酰胺或其共聚物、聚丙烯酸类盐或其共聚物、聚双氰胺-甲醛树脂、聚N，N-二甲基二烯丙基氯化铵、聚合氯化铝、聚合硫酸铁、聚合硫酸亚铁、硫酸钙或氯化钙。

7.按照权利要求6所述的复配物，其特征在于：所述的其他絮凝剂选自以下1-2种：聚双氰胺-甲醛树脂、N，N-二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酰胺共聚物或聚合氯化铝。

8.一种按照权利要求6所述的蛋白质絮凝剂复配物用于处理印染废水的用途。