CN102089397A - 用于将金属部件粘合至塑料，玻璃和金属的拉伸的热塑性树脂，及其生产方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及基于可热活化的热塑性物质生产拉伸的2-维粘合剂的方法，也涉及相应的拉伸的粘合剂，也涉及其用于将金属部件粘接到用于便携式消费电子制品的塑料上的用途。根据本发明，所述用途基于利用具体的可热活化的热塑性物质薄片(其用于将所述金属部件固定到所述塑料部件上)。通过使用和施加所述的特殊处理的热塑性物质改善所述工艺并且也改善粘结的性质。

Description

用于将金属部件粘合至塑料,玻璃和金属的拉伸的热塑性树脂,及其生产方法

本发明涉及基于可热活化的热塑性物质生产拉伸的片状粘合剂的方法，也涉及相应的拉伸的粘合剂，也涉及其用于将金属部件粘接到用于便携式消费电子物件的塑料上的用途。在本发明中，所述用途基于利用具体的可热活化的热塑性物质薄片(其用于将所述金属部件固定到所述塑料部件上)。使用和***所述的特殊处理的热塑性物质改善所述工艺并且也改善所述粘接的性质。

双面压敏胶带通常用于将金属部件粘接到塑料上。此处所需的粘着强度足以用于将所述金属组件固定和加固到塑料上。所用的金属优选包括不锈钢，或者镀铬的钢或者其它类型的钢。所用的塑料的实例是PVC，ABS，PC，PPA，PA，或者基于所述塑料的汞化物。但是，对便携式消费电子物件的要求正在变得越来越严格。首先，所述物件正在变得越来越小，因此粘结区域也正变得越来越小。其次，粘接必须符合另外的要求，这是因为便携式物件用于较大的温度范围，此外会暴露于机械载荷，例如冲击、坠落等。这些前提对于将金属粘接到塑料上是尤其有问题的。在下落的过程中，该塑料能够吸收一些能量，而金属根本不会变形。该胶带在此处必须吸收大比例的能量。这可以通过使用可热活化的薄片以特别足够的方式达到，所述可热活化的薄片在活化之后能够发展出特别高的粘着强度。另一问题是金属和塑料的膨胀系数不同。在温度快速变化的情况下，这会在塑料组件和金属组件之间产生应力。

可热活化的粘合剂物质可细分为两类：a)可热活化的热塑性物质薄片，和b)反应性可热活化的薄片。

但是，已知的热塑性体系也具有缺点。为了获得高的耐冲击性，例如当移动电话坠落到地板上时，较软的和弹性的热塑性物质用于粘接。但是，这也伴随着缺点。柔软性使得难以对该热塑性物质进行冲击工艺。该物质(其大部分是热塑性共聚酯或者共聚酰胺)的另一缺点是他们吸收相对大量的湿气。这总是在粘接时产生缺点，例如起泡，这使该粘接变弱。存在所述热塑性物质的另一缺点，其同样在粘接工艺中变得很显然。该可热活化的薄片的形状在热粘接步骤中具有相对严重的在压力下移动的趋势，这是因为在加热和热活化的过程中粘性显著降低。

因此需要改善可热活化的薄片的这种性质。尤其是，需要热塑性可热活化的粘合剂，其尤其是为薄片的形式，不具有前述的缺点，或者减轻了现存的问题。此外还需要生产相应的改善的热塑性粘合剂的方法。

根据现有技术，本发明基于提供一种可热活化的热塑性物质薄片的目标，所述薄片可用于粘接工艺，并且在粘接的过程中在压力下不太容易移动，并且它不太容易受到在粘接之前在存储过程中或者以存储的形式吸收水分的影响，从而可在热粘接工艺过程中减少和/或消除粘性结合处的起泡。

该目的在独立权利要求1和5中，以及也在独立权利要求9，12，13，和14中达到。优选的实施方式描述与从属权利要求中，也详细地描述于说明书中。

本发明通过具有以下步骤的方法达到该目的：

a)挤出或者挤出贴合可热活化的热塑性物质，

b)将所述可热活化的热塑性物质的膜沿纵向拉伸为至少3倍，其中所述拉伸温度优选为比所述挤出温度低至少30％，而所述拉伸的热塑性粘合剂的融化焓比未拉伸状态的粘合剂的融化焓高至少30％，尤其是比未拉伸状态的热塑性粘合剂的融化焓高至少30％，

c)将所述取向的可热活化的热塑性物质的膜施用至背衬。

本发明提供用于生产一种拉伸的片状粘合剂的方法，所述拉伸的片状粘合剂具有至少一种可热活化的聚合的热塑性物质以及，如果合适的话，具有至少一个背衬，本发明也提供通过所述方法获得的相应的拉伸的片状粘合剂，所述方法包括以下步骤：

-挤出所述可热活化的热塑性物质，得到热塑性片状粘合剂，尤其是得到热塑性膜或者热塑性薄片，

-拉伸所述片状粘合剂，尤其是沿纵向拉伸，优选拉伸至2倍，基于挤出的未拉伸的粘合剂，优选拉伸至大于或者等于3倍，特别优选拉伸至大于或者等于4至5倍，或者更高的倍数，其中所述拉伸导致所述热塑性物质的聚合物链的取向，尤其是导致，当优选与挤出的热塑性物质相比时，聚合物链的取向增加，和

-获得拉伸的片状粘合剂。

当与相应的未处理的粘合剂，尤其是仅挤出的粘合剂相比时，本发明的所述半结晶热塑性可热活化的拉伸的片状粘合剂，由于所述拉伸工艺，而具有增加的结晶部分和/或增加的取向聚合物分率。在每个单独的情况下，各个热塑性物质的拉伸，和随后的增加的聚合物链的取向和/或增加的结晶度尤其是可通过X-射线粉末衍射学或者通过常规的光谱方法证实。

在本发明的一种特别优选的实施方式中，挤出的热塑性物质已经沿纵向拉伸了至少4倍，尤其优选5倍。所述倍数由挤出的粘合剂的最初长度与拉伸的粘合剂的长度变化的比(L_t∶L₂-L₁)计算。所述热塑性物质的拉伸服从极限(limits)。作为化学构成和分子量的函数，该挤出的热塑性物质，尤其是膜或者薄片形式的热塑性物质，几乎能够被拉伸到远达纵向撕裂的阈值。

半结晶物质的拉伸通常能够在不同的温度范围进行，得到拉伸材料的不同性质。

因此，本发明的方法的拉伸可如下进行：

a)在高于所述热塑性物质的结晶熔融范围的温度或者温度范围进行，，接着冷却所述拉伸的片状粘合剂。结晶熔融范围优选为+85℃至+150℃，尤其优选约100℃至120℃，聚合的化合物通常的宽熔融峰。或者，b)该拉伸工艺能够在所述热塑性物质的结晶熔融范围的温度范围内进行，接着冷却所述拉伸的片状粘合剂，或者c)该拉伸工艺能够在低于所述热塑性物质的结晶熔融范围的温度进行。所述结晶熔融范围根据DSC方法中开始形成峰的起始温度定义。

尤其优选的是，所述拉伸工艺以拉伸熔体的形式在高于所述结晶熔点的温度或者温度范围内进行。此处，所述拉伸工艺通过例如在狭槽模具如狭槽模头中，和/或在狭槽模头和施用点之间，和/或在冷却辊上，通过使用具有不同速度的辊进行。然后将产生的各向异性取向通过冷却辊在该条件下冷却所述拉伸的热塑性物质而冷冻在该材料中。冷却工艺可达到或者延伸超过结晶点。冷却工艺可以以任何可以想到的方式例如如上所述的通过由于冷却辊导致的积极冷却进行，但是经过长时间的缓慢冷却也可能是有利的。

所述拉伸工艺优选在所述方法中优选进行的温度范围为：比所述挤出温度低约30％；或者低于至少半结晶热塑性物质的结晶点，或者低于所述热塑性物质的结晶熔点。

在可供替换的特别优选的实施方式中，所述拉伸工艺在以下温度进行：比所述挤出温度低至少约40％，尤其优选至少约50％，但是高于30℃。在极端的情况下，也可在室温沿纵向拉伸所述薄片。

因为所述聚合物链的取向在拉伸工艺的过程中增加了，所以所述融化焓增加了，当所述条件能够基本上固定时尤其是这样。操作该工艺的一种有用的方法导致拉伸的热塑性物质的融化焓增加至少约30％，基于挤出的未拉伸的热塑性物质，和进行所述工艺的优选方法导致该热塑性物质的融化焓在拉伸工艺之后增加至高于未拉伸条件的融化焓的至少40％。尤其优选的进行所述工艺的方法带来了融化焓的增加，其优选比未拉伸条件的融化焓高60％。在极端的情况下，也可实现高于100％的值。

在该方法中，在拉伸工艺之前，通常可提供具有至少一个弹性背衬的挤出的片状粘合剂，和/或提供在拉伸工艺之后的材料，其为具有至少一个背衬的拉伸的片状粘合剂的形式。优选该拉伸的粘合剂提供有一个或者多个可逆地可分开的背衬，优选该背衬在所述片状粘合剂的两个粘合剂侧上。

本发明同样提供具有至少一种可热活化的聚合的热塑性物质的拉伸的片状粘合剂，其中所述拉伸的热塑性物质尤其是采用薄片或者膜的形式，如果合适的话，已经提供有至少一个背衬，其中所述热塑性物质的融化焓，尤其是挤出的和拉伸的热塑性物质的融化焓已经增加了至少30％，基于相应的未拉伸的热塑性物质，尤其是未拉伸的挤出的热塑性物质，和尤其是，融化焓已经增加了至少40％至100％，优选至少60％至100％，尤其优选50％至70％，基于相应的未拉伸的热塑性物质。

此处尤其优选的是，所述拉伸的片状粘合剂基于可热活化的聚合物或者这些物质的混合物，其中这些物质选自热塑性物质、反应性树脂，和/或填料，或者至少两种前述化合物的混合物，尤其是所述拉伸的片状粘合剂由其构成，并且如果合适的话，已经提供有至少一个背衬。

可使用的背衬是常规的隔离薄片或者隔离纸，大部分已经提供有脱模剂的那些，其尤其是以隔离层或者隔离涂层的形式，用于将所述热塑性物质可逆地粘接至背衬。所述背衬可包括常规的下文所解释的背衬。

本发明也提供拉伸的片状粘合剂，其尤其是薄片或者膜的形式，其在60℃和95％相对湿度在约24小时期间内的湿气吸收，基于相应的未拉伸的热塑性物质，尤其是在其它方面基本上相同地处理的热塑性物质，已经减少了至少10wt％，尤其是20wt％，在每种情况下具有+/-5wt％的容许偏差。除了在薄片上进行的拉伸过程不同之外，该热塑性物质在它们的构成，和重量，以及尺寸(例如膜厚度和其他尺寸方面)相同。

除了由于热塑性物质增加的结晶度导致的降低的湿气吸收(但不意图受任何理论限制)之外，本发明的拉伸的粘合剂也尤其具有改善的在压力下的位移。由于粘接暴露于压力和热而导致的在压力下的位移，对于取向的片状热塑性物质和仅挤出的热塑性物质在基本上相同的条件下确定。

当如此测定所述在压力下的位移时，该可热活化的热塑性物质的拉伸的片状粘合剂显示出在压力下的位移降低2至25％，基于相应的在其它基本上相同的条件下的未拉伸的热塑性物质，和尤其是在压力下的位移已经降低了约10％，优选约20％，在每种情况下容许偏差为+/-5％。

出乎意料的是，对于本发明的拉伸的片状粘合剂(其基于所述可热活化的热塑性物质)，发现在该热塑性物质中的结晶区域的数目增加，和/或扩大会增加该热塑性物质(或者包括所述热塑性物质的混合物，例如共混物)的硬度和尺寸稳定性。该拉伸的粘合剂的改善的性质导致显著增加的机械加工性质，例如冲压或者切割。因此本发明提供具有限定形状的拉伸的片状粘合剂，尤其是其形状为冲压片(punched-out section)或者已经通过激光切割方法或者其他方法修剪成一定尺寸的形状。所述片状粘合剂在此处优选为膜、薄片或者涂层的形式。

本发明同样提供可通过以上方法获得的拉伸的片状粘合剂，其具有至少一种可热活化的聚合的热塑性物质和，如果合适的话，具有至少一个背衬，其中所述拉伸的粘合剂的融化焓，尤其是拉伸的热塑性物质的融化焓，已经增加了至少30％，基于相应的未拉伸的挤出的粘合剂，尤其是相应的未拉伸的、挤出的热塑性物质，其中所述融化焓已经尤其是增加了至少40％至100％，优选60％至100％，尤其优选50％至70％，基于相应的未拉伸的热塑性物质。

膜或者薄片形式的用于生产本发明的可热活化的粘合剂的可热活化的热塑性物质在第一种情况下通常可包括任何合适的热塑性物质，所述热塑性物质当暴露于热活化时可用于粘接、可在暴露于拉伸时进行取向，和可形成结晶区域。

在一种非常优选的实施方式中，使用软化点高于85℃和低于150℃的热塑性物质，其中热塑性物质通常在一个温度范围内软化。

合适的热塑性物质的实例是聚酯或者共聚酯，聚酰胺或者共聚酰胺，聚烯烃，例如聚乙烯(

Hostalen Polyethylen GmbH)，和聚丙烯(

DSM)，其中这些列举并不意味着是穷举。也可使用由不同的热塑性物质制成的共混物。

在另一实施方式中，使用聚-α-烯烃。各种可热活化的聚-α-烯烃可以以商标Vestoplast^TM购自Degussa。

为了最优化理论粘合性(technical adhesive propert)，和最优化活化范围，任选地可添加增粘剂树脂或者反应性树脂。该树脂的比例为2至30wt％，基于热塑性物质或者，分别地，基于热塑性物质的共混物。但是，添加树脂或者其它热塑性物质不容许破坏该热塑性物质或者共混物结晶的能力，尤其是不容许过量地减少结晶能力。

可使用的另外的增粘树脂绝对是在文献中已知的任何以前已知的粘合剂树脂。这些树脂本身对于本领域技术人员是熟悉的。可提及的代表性的树脂是蒎烯树脂，茚树脂和松香树脂，它们的歧化的，氢化的，聚合的，和酯化的衍生物和盐，所述脂肪族和芳族烃树脂，萜烯树脂，和萜烯-苯酚树脂，以及C5，C9，和其他烃树脂。也可使用这些和其他树脂的任何期望的组合，从而根据需要调节得到的粘合剂物质的性质。通常可使用当与相应的热塑性物质组合时可相容(可溶)的任何树脂，尤其可提及的是所有的脂肪族、芳族和烷基芳族烃树脂、基于纯单体的烃树脂、氢化的烃树脂、官能化的烃树脂以及天然树脂。直接的参考可见于Donatas Satas的“Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology”(van Nostrand，1989)中可获得的知识的描述。

在另一实施方式中，将反应性树脂添加到该热塑性物质和/或共混物中。一种非常优选的反应性树脂的组包括环氧树脂。对于聚合的环氧树脂，环氧树脂的摩尔质量优选为100g/mol至至多10000g/mol的最大值。

环氧树脂包括例如双酚A和表氯醇的反应产物，酚醛树脂(线型酚醛清漆树脂)和表氯醇和缩水甘油酯的反应产物，和/或表氯醇和对氨基苯酚的反应产物。优选的可购得的树脂和/或用于生产树脂的初始物质例如但不限于得自Ciba Geigy的Araldite^TM 6010，CY-281^TM，ECN^TM 1273，ECN^TM 1280，MY 720，RD-2，得自Dow Chemical的DER^TM 331，DER^TM 732，DER^TM 736，DEN^TM 432，DEN^TM 438，DEN^TM 485，得自Shell Chemical的Epon^TM 812，825，826，828，830，834，836，871，872，1001，1004，1031等，和得自Shell Chemical的HPT^TM 1071，HPT^TM 1079，等。可商购的脂肪族环氧树脂的实例是乙烯基环己烷二氧化物，例如得自Union Carbide Corp的ERL-4206，ERL-4221，ERL-4201，ERL-4289，或者ERL-0400。可使用的线型酚醛清漆树脂的实例是得自Celanese的Epi-Rez^TM 5132，得自Sumitomo Chemical的ESCN-001，得自Ciba Geigy的CY-281，得自Dow Chemical的DEN^TM 431，DEN^TM 438，Quatrex 5010，得自Nippon Kayaku的RE 305S，得自DaiNipon Ink Chemistry的Epiclon^TM N673，和得自Shell Chemical的Epicote^TM 152。可使用的其它的反应性树脂包括三聚氰胺树脂，例如得自Cytec的Cymel^TM 327和323。可使用的其他反应性树脂包括萜烯-苯酚树脂，例如得自Arizona Chemical的NIREZ^TM 2019。可使用的其它反应性树脂是酚醛树脂，例如得自Toto Kasei的YP 50，得自Union Carbide Corp的PKHC和得自Showa Union Gosei Corp的BKR 2620。也可使用基于多异氰酸酯的反应性树脂，例如得自Nippon Polyurethane Ind.的Coronate^TM L，得自Bayer 的Desmodur^TM N3300，和Mondur^TM 489。

也可任选地添加填料(例如纤维，炭黑，氧化锌，二氧化钛，白垩，实心或空心玻璃珠、其他材料制成的微珠、二氧化硅、硅酸盐)；或成核剂、发泡剂、配合剂、助剂和/或防老化剂，该防老化剂是以例如主抗氧化剂和辅助抗氧化剂的形式或以光稳定剂的形式。该填料优选在挤出工艺之前或者过程中添加，尤其是添加到热塑性物质和/或共混物中。在该挤出工艺之前，可例如进行在双螺杆挤出机中的混合。

生产拉伸的片状粘合剂的方法在下文中一般而言更详细地解释，不从任何方面将该方法限于这些实施方式。所述涂覆工艺，尤其是生产片状粘合剂的工艺，从熔体进行。对于该树脂的混合或者该热塑性物质的混合，可能需要首先进行混合工艺。该混合工艺可例如在双螺杆挤出机或者捏合机中进行。单螺杆挤出机也通常对于使用纯的热塑性物质的涂覆工艺是足够的，尤其是由纯的热塑性物质生产片状粘合剂是足够的。此处，将该挤出物在多个段中加热至挤出温度，即在该加热工艺中塑化。基于该热塑性物质的熔体流动指数选择所述温度。该片状挤出的粘合剂，尤其是该膜，在挤出模头中形成。对于涂覆工艺，尤其是对于生产片状粘合剂，通常可在接触工艺和非接触工艺之间产生区别。可将该热塑性可热活化的片状粘合剂，其尤其是粘合剂薄片形式，在它离开模头之前进行预取向。所述工艺通过模头的设计而在涂覆模头内进行。在从该模头的出口的下游，可在出口处从该模头进行拉伸工艺。该拉伸工艺带来该片状粘合剂的拉伸，形成拉伸的片状粘合剂。该拉伸比可例如通过模头缝隙的宽度来控制。拉伸总是在片状粘合剂的层(尤其是该压敏粘合剂膜)的厚度小于该模头缝隙的宽度时进行，并且优选该拉伸的片状粘合剂提供有意图用于涂覆的背衬材料。通常将该拉伸的片状粘合剂施用至意图用于涂覆的背衬材料，从而形成具有背衬的拉伸的片状粘合剂。

挤出贴合工艺优选使用挤出模头。所用的挤出模头可源自以下三种类型中的一种：T模头，鱼尾式模头，和衣架式模头。各个类型的区别在于其流道的形状不同。挤出模头的这些形状可在热熔体粘合剂中产生取向。在意图产生2层或者多层可热活化的热塑性物质薄片的情况下，也可使用共挤出模头。

对于该生产工艺，尤其优选使用衣架式模头用于涂覆到背衬上，尤其是从而形成片状，优选拉伸的粘合剂，和具体地以这种方式使得，通过模头相对于背衬的相对移动，以薄片层的形式在该临时背衬上形成可热活化的拉伸的片状粘合剂。将该片状粘合剂，尤其是该热熔体膜，在本发明的方法中拉伸至少3倍，优选5倍。

在该工艺的一种优选的实施方式中，使挤出物强制通过狭缝模头，然后在一个或者多个取出辊(take-off roll)上取出。该取出辊也用于将挤出物冷却至期望的温度。然后将得到的片状粘合剂，其尤其是薄片的形式，相对于挤出方向沿纵向拉伸，这导致聚合物链的取向。纵向拉伸比优选为3∶1，更优选4∶1，最优选大于5∶1，获得拉伸的片状粘合剂。该纵向拉伸工艺有用地在两个或者更多个以不同的速度运行的辊的帮助下进行。可将该拉伸辊不同地进行加热。温度应该比所述挤出温度低至少30％。在不使用防粘辊的情况下，辊的温度应该优选低于该可热活化的薄片的粘性温度。

但是，原则上，也可在涂覆方向上使用其他拉伸工艺。一般而言，对于本领域技术人员来说明显的是，拉伸所述片状粘合剂也可，相对于机器方向(纵向)，横向地和/或斜向地进行。但是，这种类型的拉伸是更加复杂的，这是因为用于进行该工艺的方法更复杂，并因此也是不太节约成本的。

在所述拉伸工艺之后，所述可热活化的，拉伸的片状粘合剂(其尤其是薄片的形式)提供有背衬。这可例如为隔离薄片或者隔离纸。为了改善粘合剂的锚定和背衬的锚定，可能必要的是该可热活化的粘合剂(其尤其是薄片的形式)是静电施涂的。在另一实施方式中，也可以将该可热活化的薄片施加到单面粘合剂压敏胶带上。但是，该压敏粘合剂物质和片状粘合剂的粘着力不应该非常大。此外，该压敏粘合剂物质应该是与该可热活化的薄片可逆地可分离的，不仅在室温，而且在升高的温度也是这样。

在本发明的另一实施方式中，也可以将该片状未拉伸的粘合剂，尤其是没有被拉伸或者取向的可热活化的膜，施加到隔离薄片上。然后所述拉伸沿纵向从所述隔离薄片和可热活化的薄片的复合物开始进行。在本发明的方法的所述实施方式中，优选的和期望的是，所述隔离薄片和该可热活化的，片状粘合剂，尤其是该可热活化的薄片，具有类似的热性质，从而避免产生应力。此外，该隔离薄片应该具有柔性的隔离层，从而使得在拉伸步骤的过程中它不会断裂。

下面更加详细地描述粘合剂产品的设计，不从任何方面将本发明限制于这些实施方式。该热塑性可热活化的拉伸的片状粘合剂的层(其例如为膜或者薄片的形式)在没有临时背衬的情况下的厚度尤其是为10至500μm，优选25至250μm。但是，也可使用热塑性可热活化的片状粘合剂(其尤其是薄片的形式)，其具有已经通过底漆层/阻挡层/背衬层的方式粘结的两层粘接层。在一种优选的设计中，该底漆层/阻挡层/背衬层的厚度为0.5至100μm。

所用的背衬材料，例如对于由底漆/阻挡层/背衬制成的结构，通常可包括对于本领域技术人员来说熟悉和通常用于此目的的任何材料，其非限制性实例是：薄片，其尤其是由聚酯，PET，PE，PP，BOPP，PVC，聚酰亚胺，聚甲基丙烯酸酯，PEN，PVB，PVF，或者聚酰胺制成；或者无纺布、泡沫体、纺织品、纺织品薄片，其同样也可基于所述材料。

可使用的底漆同样包括对于本领域技术人员来说合适和熟悉的任何聚合的和预聚的化合物，特别合适的材料是具有羧酸基团的化合物。合适的和示例性提及的聚合物是聚氨酯，聚氨酯/丙烯酸酯共聚物，聚烷撑的共聚物或者三元共聚物、聚烷叉的共聚物或者三元共聚物、聚丙烯酸酯的共聚物或者三元共聚物、聚烷基酯的共聚物或者三元共聚物、聚乙烯基酯的共聚物或者三元共聚物，或者聚亚乙烯基与丙烯酸或者甲基丙烯酸。但是，也可使用共聚物例如基于聚乙烯/丙烯酸共聚物，聚乙烯/甲基丙烯酸共聚物，聚乙烯/甲基丙烯酸/丙烯酸三元共聚物，甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸共聚物，聚丁二烯/甲基丙烯酸共聚物，氯乙烯/丙烯酸共聚物的聚合物，和/或这些物质的混合物。优选使用的聚合物和/或共聚物是基于聚氨酯，聚乙烯/丙烯酸共聚物，和/或聚乙烯/甲基丙烯酸共聚物的。该聚合物和/或共聚物的性质可通过选择羧酸基团的数目而变化。

此外，该底漆可具有反应性基团，尤其是其它反应性基团。优选的是用于相应的共混物的交联化合物具有多官能基团或者该化合物是多官能的。多官能在上下文中的意义是指该化合物的官能度大于或者等于2。

合适的交联剂包括，此处也并不意味着是穷举，多官能吖丙啶，多官能碳二酰亚胺，多官能环氧化物，和三聚氰胺树脂。优选的交联剂是多官能吖丙啶，例如三甲基丙烷三(β-(N-吖丙啶基)丙酸酯)，季戊四醇三(β-(吖丙啶基)丙酸酯)，和2-甲基-2-乙基-2-((3-(2-甲基-1-吖丙啶基)-1-氧代丙氧基)甲基)1，3-丙烷二基酯。

在另一可供选择的实施方式中，可使用具有羟基或者胺基的底漆。

可添加粘着剂来调节硬度。液体粘着剂可以以已经溶解在水中或者溶解在至少一种有机溶剂中，或者溶解在溶剂的混合物中，或者溶解在水性混合物中，和/或以分散体的形式施用。主要选择用于粘合剂硬化的材料是粘着剂分散体：这些的非限制性实例是酚树脂分散体或者三聚氰胺树脂分散体形式的热固性物质，或者是天然或者合成橡胶的分散体形式的弹性体，或者大部分是热塑性物质、例如丙烯酸酯、乙酸乙烯酯、聚氨酯、苯乙烯-丁二烯体系，PVC，等，以及这些物质的共聚物的分散体。它通常使用阴离子分散体或者通过非离子方法(nonionic method)稳定化的分散体，但是在具体的情况下也可有利地使用阳离子分散体。

用于该热塑性可热活化的拉伸的片状粘合剂，或者该片状粘合剂(其尤其是薄片或者膜的形式)的临时背衬材料包括对于本领域技术人员来说常规和/或熟悉的材料，其实例是薄片，例如基于聚酯，PET，PE，PP，BOPP，PVC，或者聚酰亚胺；或者无纺布，泡沫体，纺织品，和纺织品薄片，其同样可基于所提及的聚合物，其它实例是基于玻璃纸，HDPE，和/或LDPE的隔离纸。此处优选该背衬材料已经配备有隔离层。在本发明的一种特别优选的实施方式中，该隔离层包括有机硅隔离涂层或者氟化的隔离涂层，优选该隔离层包括至少一个所述涂层。在另一实施方式中，该热塑性可热活化的拉伸的片状粘合剂，或者该片状粘合剂(其尤其是薄片的形式)，会已经配备有不仅一个临时背衬层，而且配备有两个临时背衬材料。这种形式的双隔离衬垫可有利地用于生产冲压片。

本发明也提供拉伸的片状粘合剂的用途，其用于粘接含金属的物体，尤其是金属、合金，或者是包括合适地表面改性金属的物体，或者基于聚合的有机化合物的物体；尤其是塑料；或者玻璃物体，和/或粘接至少两个由不同的或者相同的材料制成的物体，其尤其是通过在粘接的过程中施加热，优选还施加压力来进行。此处尤其可能的是，将含金属的物体粘接至金属，塑料，和/或玻璃物体，或者将塑料粘接至塑料和/或玻璃物体，或者将玻璃物体粘接至玻璃物体，尤其是在粘合的过程中借助于施加热，和如果合适的话，借助于施加压力来进行。

明确的是，在本发明中，可将含金属的体粘接至基于塑料的物体，粘接至玻璃物体，和/或粘接至含金属的体，尤其是在粘着的过程中借助于施加热和，如果合适的话，同时施加压力。本发明同样提供玻璃物体的粘接，基于塑料的物体的粘接，或者玻璃物体与基于塑料的物体的粘接。

在一种特别优选的实施方式中，该拉伸的片状粘合剂用于粘接组件，尤其是便携式消费电子物件，优选基于以下物体的组件：含金属的物体，含玻璃的物体，和/或含塑料的物体或者用其涂覆的物体。

以下提供优选意图用于粘接的材料的更详细的描述，以及用于粘接的用途，或者如果合适的话，用于粘接的方法，但是本发明不限于这些实施方式。

本发明的可热活化的拉伸的片状粘合剂可优选用于金属的粘接。一般来说，该可热活化的拉伸的粘合剂可在使用或者不使用表面改性的情况下用于粘接所有的金属、合金或者含金属的物体。优选该粘合剂采用薄片或者膜的形式。所提及的金属的实例例如包括金属或者包含铁或铝、或镁或锌的合金。因此例如，可以进行不锈钢或者其它钢的粘接或者奥氏体合金的粘接。一般来说，该金属能够包括常规的添加剂，和/或采取合金的形式，并且本发明的粘合剂能够因此例如用于粘接具有常规的添加剂体系的铁和/或合金形式的铁。

因为光学原因，表面改性常常在金属和/或合金上进行。例如，该不锈钢可刷有或提供有保护性涂层或者着色涂层。其他常规的表面改性使用阳极处理，铬，亚铬酸盐，或者铬酸盐。可使用的另一表面改性使用金属化，例如为了使该表面钝化。这大部分情况下使用金或者银完成，其尤其是以涂层的形式施用。其它表面改性可基于金属表面的氧化。

也可使用多层金属。本领域技术人员知道需要粘接的金属部件，或者含金属的部件一般来说能够是任何尺寸和/或任何形状，并且因此能够是平的，例如是薄片、膜或者片材的形式，例如是冲压片的形式，或者通过激光方法成形；或者他们能够是三维的。在功能方面，对于该金属部件的可能应用没有任何限制，和分别地，需要粘接或已经被粘接的含金属的部件，和它们使用的形式可以为装饰性元件的形式、硬化支撑件的形式、框架组件的形式，保护性覆盖物的形式，信息载体的形式，衣架的形式，结构元件的形式，等。

可使用的和需要粘接的塑料部件，或者可使用的并且基于或者包括至少一种塑料的部件是一般来说基本上为固体的任何常规塑料。在消费电子组件的部件中，塑料部件通常是基于可挤出的塑料的。需要粘接的优选组件基于可挤出的塑料例如ABS，PC，ABS/PC共混物，聚酰胺，玻璃纤维增强的聚酰胺，聚氯乙烯，聚氟乙烯，醋酸纤维素，环烯烃共聚物，液晶聚合物(LCPs)，聚交酯，聚醚酮，聚醚酰亚胺，聚醚砜，聚甲基甲基丙烯酰亚胺，聚甲基戊烯，聚苯醚，聚苯硫醚，聚邻苯二甲酰亚胺，聚氨酯，聚乙酸乙烯酯，苯乙烯-丙烯腈共聚物，聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯，聚氧亚甲基，丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物，聚乙烯，聚苯乙烯，聚丙烯，或者聚酯，例如PBT或者PET，其中以上列举不应该认为是穷举。本领域技术人员知道，本发明的粘合剂也可用于粘接没有提及的其它塑料。

该组件可采用对于生产消费电子物件的组件或者外壳所需的任何希望的形式。在最简单的形式中，他们是平面的，例如采取片材、膜或者薄片的形式，另一实例是冲压片的形状。但是，3-维组件完全是常规的。该组件也可覆盖非常宽范围的功能，实例是外壳或者观察窗，或者增硬元件等。

在本发明另一优选的方面，本发明提供拉伸的片状粘合剂的用途，优选由拉伸的热塑性粘合剂制成的冲压片的用途，尤其是如以上实施方式中一样，用于粘接组件，该用途包括以下步骤：

-提供冲压片，

-将所述冲压片置于需要粘接的组件，尤其是第一组件上，和尤其优选在含金属的组件上，优选也在含有塑料和/或玻璃的组件上，

-引入压力和/或热，以便增加该冲压片的粘合剂在该组件上的粘着力，其中粘合剂的温度保持低于该热塑性物质的结晶熔点，并获得该冲压片与该组件的复合物，其中尤其是所述压力和/或热通过热压机的柱塞(heated-press ram)引入，其中压力的引入优选在室温进行，具体地以便实质上保持在该热塑性粘合剂中的取向，

-如果合适，除去该冲压片的背衬；

-如果合适，分离所述复合物并单独将它销售给例如另外的制造者，或者

-将所述复合物置于第二组件上，尤其是塑料组件，玻璃组件，和/或金属组件，或者相应的复合物材料的组件，和

-引入压力和热用于将该复合物粘接至第二组件；

-如果合适的话，冷却，以及也如果合适的话，从该模塑部件除去粘接的组件，如果合适的话，在冷却工艺之前或者之后进行。

在本发明中，从冲压片和第一组件获得的复合物是可分离的，和如果合适的话，可单独销售，或者作为选择，可将该复合物直接用于进一步的用途或者对其进行进一步的加工。

本发明也提供具有上述步骤的方法，尤其是这样的一种方法，其中将在本发明的工艺步骤中获得的拉伸的片状粘合剂(其如果合适的话，提供有至少一个背衬)根据上述的用途进行进一步的加工。

在以上的将冲压片置于需要粘接的组件上的优选方法中，该组件已经提供有模塑部件，其接触区域与该组件的形状相反，和/或该模塑部件具有用于设置冲压片的定位销，和/或其中，为了将复合物置于需要粘接的组件上，该组件已经提供有模塑部件，其接触区域与该组件的形状相反，和/或该复合物已经通过使用相应的模塑部件而固定。

优选的是，热的引入和如果合适的话压力的引入通过组件，尤其是金属组件进行，并引入到冲压片的粘合剂中，或者作为一种选择，通过冲压片的临时背衬引入到该组件(尤其是金属组件、塑料组件，和/或玻璃组件)上的粘合剂中。这里需要注意的因素是，在预层压工艺过程中不应该超过该粘合剂的半结晶热塑性物质的结晶熔点。

下面更加详细地解释本发明的用途，但是本发明的用途不限于这些实施方式。

对于该预层压工艺，热塑性可热活化的拉伸的片状粘合剂的冲压片通常优选以薄片或者膜的形式生产。这些大多数情况都是通过激光切割，或者通过平板冲压(flat-bed punching)或者通过旋转冲压(rotary punching)进行的。也有本领域技术人员已知的许多其它的工艺可用于生产冲压片。在最简单的情况下，可将该冲压片手工地置于该金属部件上，例如通过镊子。此处，冲压片的尺寸常常基本上是金属部件的尺寸，但是它也可以稍微较小，以便弥补在粘接工艺的过程中在压力下位移的轻微趋势。这避免不期望的肉眼可见的渗出。作为选择，因为设计的原因，可能需要使用冲压片覆盖整个区域。在另一实施方式中，该热塑性可热活化的冲压出的胶带部分(其包含有拉伸的片状粘合剂)可在手工放置工艺之后用热源处理，而这可例如在最简单的情况下通过使用光滑的熨斗来完成。这种方式使得粘合剂变粘或者更粘，并且与金属的粘着力增加。具体地在这种用途中，优选使用安装有临时背衬材料的冲压片。

在可供选择的用途中，可将金属部件置于该可热活化的冲压胶带片上。放置该冲压片通过使用没有背衬的粘合剂侧(尤其是开放的一侧)完成。优选仍然在该冲压片的背侧上有临时衬垫材料。然后通过热源，尤其是通过金属将热引入到该热塑性可热活化的片状粘合剂(其例如是胶带的形式)中。这种方式使得该胶带变粘并且使它，相对于粘结到隔离衬垫上而言，更强地粘结到金属上。本发明的用途优选基于这一事实：热通过金属组件和/或通过该冲压片引入。

在本发明的用途中，热的量必须精确地测量，尤其是基本上以便于保持在预层压工艺过程中热塑性物质的拉伸。对于本发明，热的量必须合适地计量，所达到的温度应该尽可能最多比提供粘合剂(尤其是该膜)在组件，优选金属组件上的可靠粘着力所需的温度高10℃。预层压温度应该不超过结晶熔融范围的起始温度，通过DSC测量。

在一种优选的设计中，使用热压机(heated press)来引入热。热压机的柱塞能够例如由铝、黄铜、青铜制造，并且具有该组件，优选金属部件的外部形式或者形状。因此该柱塞也称为模塑部件。柱塞还可具有意图用来避免任何可能的部分热损害的设计特征。不言而喻的是，不仅压力而且热(尤其是为了调节至某一温度所需的)以最大的均匀性引入。本领域技术人员知晓，总是根据所选的和需要的粘接的各个材料压力，温度，和/或时间必须与各个具体的情况匹配。此处的材料，例如金属或者合金，以及金属的厚度，和热塑性可热活化的粘合剂(其尤其是也是薄片或者膜的形式)的性质，会影响各个参数，因为这些原因而需要变化和改变。

为了将组件，优选金属部件固定到可热活化的薄片的冲压片上，优选使用模塑部件，该模塑部件采取金属部件的内面的形式。该模塑部件常常是该组件形状的相反形状或者该组件的一部分(正形状(positive shape))。为了避免滑动，在最简单的情况下，可使用栓塞(stops)，例如销，并且其与限定孔(例如在粘合剂的临时背衬材料中)一起发挥定位功能，所述粘合剂尤其是以冲压胶带片的形式。

在热活化工艺之后，该组件，优选金属部件，可以与层压的冲压出的胶带部分一起从模塑部件除去。以上所述的用途可以是手动的或者自动的，或者转化成工艺，其为分批的或者连续的，例如转化成自动的工艺。

获得的复合物的进一步的用途可为进一步的即用型用途或者非即用型用途，所用的另一术语是粘结工艺。

这种另外的用途，或者接下来的在复合物和第二组件之间的粘接工艺(其中所述复合物包括冲压片和第一组件，尤其是包括由具有冲压片的金属部件制成的复合物)在下文中通过在步骤1至6中的至少一步中的用途或者进一步的加工而详细描述：

1)将第二组件，尤其是塑料组件，玻璃组件，或者金属组件，固定到模塑组件上，

2)如果合适的话，移除复合物中冲压片的背衬，尤其是除去临时背衬，

3)将该复合物(其尤其是包含金属组件和由可热活化的片状粘合剂(例如薄片)制成的冲压片)置于第二组件上，优选塑料组件，玻璃组件，和/或金属组件上，

4)通过热压机的柱塞施加压力和/或热，

5)如果合适的话，以反向冷却步骤的形式冷却，

6)获得整个复合物，和如果合适的话，从模塑组件除去该粘接的组件，尤其是从模塑组件除去该粘接的塑料组件和金属组件。

一般来说，本发明不限于粘接金属组件和塑料组件。如上所解释的，可使金属组件彼此粘接或者粘接至玻璃组件，或者可将玻璃组件彼此粘接，和塑料部件当然也能够彼此粘接。本领域技术人员知晓，例如，各种合金，玻璃，或者塑料可能分别具有不同的化学构成。上述的粘接的金属可同样具有相同或者不同的化学构成。

用于接收组件(包括金属组件，塑料组件，和/或玻璃组件)的模塑组件也应该由耐热材料制造。合适的材料的实例是金属或者金属的合金。但是，也可使用塑料或者合适的复合物材料，实例是氟化的聚合物或者热固性物质，其中这些同时具有良好的硬度和低的变形能力。

在步骤4中，施加压力和温度。这通过由具有良好的导热性的材料制成的加热的柱塞完成。常规材料的实例是铜，黄铜，青铜，或者铝。但是，也可使用其它合金。此外该热压机的柱塞应该优选采取金属部件的顶面的形式，例如以相反的方式。所述形式可为2-维或者3-维的。所述压力通常通过增压缸来施加。但是，将气压用于该施用工艺不是至关重要的。例如，也可使用水力压机装置或者电动机械装置，例如心轴，控制驱动器(control drives)，或者传动装置。此外例如，可有利地不止一次，优选许多次地施加压力和热，以便通过串联或者通过旋转原理增加工艺的生产量。在这种情况下，不必要所有的热压机的柱塞都以相同的温度和/或相同的压力操作。例如，该温度和/或压力能够最初升高，和如果合适的话，那么依次降低。在可供选择的实施方式中，还可不同地选择柱塞的接触时间。还可有利的是，在最后的步骤中，使用没有进行温度控制的柱塞仅施加压力，或者例如，通过使用冷却的柱塞，例如冷却至室温的热压机的柱塞，来施加压力。

本发明提供步骤4，其中所述热塑性可热活化的拉伸的片状粘合剂(其尤其是薄片的形式)，比相应的未拉伸的粘合剂具有较小的在压力下位移的趋势。尤其是相对于相应的挤出的、未拉伸的、热塑性或者片状粘合剂时，在其它方面基本相同(优选相同)的工艺条件下(实例是温度、压力和/或时间)，本发明的粘合剂在压力下的位移已经减少了2至25％，尤其是至少10％，优选至少20％。

在该热塑性可热活化的片状粘合剂(例如该薄片)中存在的结晶部分，使得该粘合剂比相应的未处理的粘合剂更硬和更加尺寸稳定。由于拉伸步骤产生的应力没有保持下来，这对于弹性或者粘弹性材料是经常的，这是因为该可热活化的热塑性物质薄片的拉伸会伴随着低温变形。

由于在热塑性可热活化的片状粘合剂(其尤其是采取薄片的形式)的生产工艺中形成的取向和/或凝固(frozen-in)，本发明的冲压片具有降低的在压力下的位移。最小化了预层压工艺中引入的热的量，并且此工艺优选在室温进行，从而对于粘结步骤基本上保持了在生产方法中(尤其是通过拉伸工艺)引入的取向。在粘结步骤中，在粘接工艺的过程中，一些引入的热不仅吸收用于粘接工艺，而且相反，也能够消耗掉，用于减少取向和/或用于熔融。

由于在热塑性可热活化的拉伸的片状粘合剂的生产工艺过程中形成的取向和凝固，本发明的冲压片具有降低的在压力下的位移，其中这种取向由于在粘接步骤的过程中温度增加而降低，并且这反作用于在压力下的位移和热膨胀。

因此，冲压片在粘接工艺的过程中保持改善的尺寸稳定性。在粘接可见组件，例如装饰性元件的过程中尤其是这样，这是因为否则粘合剂物质残留在不期望的位置变得可见。当使用用该可热活化的薄片制备的本发明的冲压片(其具有降低的在压力下的位移)时，另一种可能性是选择该冲压片(尤其是该区域)的形状，使其较大，并且该冲压片的几何形状也变化了，这是因为必须提供用于材料不期望的溢出的空间量较小。因此，可忽略常常提供到在该冲压片之间的***中的中断，或者在实际的组件或者附着物(adherend)上的设计解决方案中的中断，其中已经提供了这些来接收粘合剂的不期望的溢出。

这意味着，然后本发明的拉伸的热塑性粘合剂也能够用于粘接非常小的组件。迄今已经不可能使用显示出过量的在压力下的位移的粘合剂物质，这是因为对于所述的粘合剂物质该冲压片太小，然后不可能进行粘接。对于冲压片的嵌条宽度(fillet width)可实现的优选的下限延伸至最小值400μm。上限取决于该组件的设计和尺寸，而对于本发明来说没有上限。

热塑性可热活化的拉伸的片状粘合剂(其尤其是薄片的形式)的在压力下的位移通过在压力下的位移测试确定，该测试描述于实验部分。所述试验测定在标准条件下的在压力下的位移速率。

在粘结步骤的过程中热的引入不仅降低取向(a)，而且导致结晶区域(b)的熔融，并且也可能的是存在于该热塑性膜中的水(c)经受相变。由于引入高温的结果，水(c)可以以水蒸气的形式发生，并且然后能够导致该膜内的起泡。所述的起泡通常对于该粘接的强度具有显著有害的影响。

与相应的未处理的粘合剂相比，通过拉伸工艺，本发明的半结晶热塑性可热活化的拉伸的片状粘合剂具有增加的结晶分率和/或增加的取向聚合物的含量。所述增加的结晶度和/或聚合物增加的取向伴随着降低的水包含量(water inclusion)。增加量的水常常包含在该聚合物的无定形区域中。这常常通过从大气中吸附发生。该拉伸的粘合剂不仅具有改善的粘接性质，例如降低的在压力下的位移和/或由于降低的水吸收导致的降低的起泡，也具有改善的存储寿命，因为所述降低的水吸收导致聚合物中降低的降解反应(例如由于水解导致)水平。

冷却步骤，步骤5，是任选的步骤，其能够用于优化粘接性能。它还能容许更简单的或者更快地除去该粘接组件。对于冷却工艺，通常使用金属的压机柱塞，其形式类似于热压机的柱塞，并且不包含加热元件，并且该压机的柱塞通常不是主动地控制温度，具体地是操作在室温。作为选择，也能够将该压机的柱塞主动地冷却，例如通过冷却***，通过冷却剂例如空气或者冷却液。该压机的柱塞能够主动地从组件中取出热。

在该方法的最后的步骤中，可将粘接的组件-整个复合物-从模塑组件除去。

用于预层压工艺和粘结工艺的热压机的柱塞操作在60至300℃的温度范围，这取决于该组件的耐热性，也取决于该热塑性可热活化的拉伸的片状粘合剂(其尤其是薄片的形式)的活化温度和/或熔点。常常的工艺时间是每压机-柱塞步骤2.5至15秒。另一要求也可以是压力的变化。尽管有本发明的性质，但是非常高的压力能够导致可热活化的热塑性物质薄片在压力下更大的位移。合适的压力尤其是为1.5至10bar，基于粘接区域计算。此处再次地，该材料的稳定性对要选择的压力具有主要影响，该热塑性可热活化的粘合剂(尤其是该薄片)的流变性也是这样。本领域技术人员熟悉将各个工艺条件(例如时间，压力，和/或温度)匹配到各个热塑性粘合剂和所用的组件的方法。

图1：是用于检测粘结强度的试验方法的图；

图2：是用于测量粘接强度的试验的图。

以下给出一些实例用于说明本发明，但不是对本发明的限制。

实施例

I.)试验方法：

粘接强度A)

粘接强度通过使用动态剪切试验测定。该粘接区域为2cm²。通过本发明的可热活化的热塑性物质薄片，将厚1.5mm和宽2cm的Al片材粘结至宽2cm和厚3mm的聚碳酸酯(PC)片材。可热活化的热塑性物质薄片在拉伸的条件下-拉伸的片状粘合剂-和在未拉伸的条件下-未拉伸的片状粘合剂测试。在该涂覆工艺之后和分别地在该拉伸工艺之后，在23℃和50％湿度，将所有的样品经受在温度和湿度的标准条件下的进一步适应14天。

在第一步中，在加热至110℃的板的辅助下，将厚100μm的可热活化的热塑性物质薄片层压至铝。然后将该隔离薄片剥离开。该试验样品的粘接在热压机(参见，图1)完成，其中加热通过金属1，即铝侧完成。热活化使用加热至150℃的热压机的柱塞4在5巴的压力5和5s的挤压时间完成。

粘接的品质，例如起泡的发生，能够在热粘接工艺之后通过透明的聚碳酸酯评价。

然后使用图2中所示的拉伸试验机以10mm/min分离试验样品，同时使用图2中所示的缓慢升高的力F，附图标记为0。该测量值以N/mm²计，并且是用分离该试验样品(铝和聚碳酸酯)测得的最大的力。该测量在23℃和50％湿度进行。

在压力下的位移B)

冲压出直径29.5mm的可热活化的热塑性物质薄片的环形部分。该薄片在上侧和下侧上具有硅化的玻璃衬垫制成的保护性覆盖物。然后将这种复合物引入到热压机中，然后使用75N/cm²和150℃(热压机温度，双侧加热)使其经受挤压10秒。压力的施加导致该热塑性物质的环形位移。在压力下的位移速率如下测定：

$\mathrm{DR}=\frac{{\mathrm{Area}}_{\mathrm{after}}-A{\mathrm{rea}}_{\mathrm{initial}}}{{\mathrm{Area}}_{\mathrm{initial}}}*100\%$

其中DR＝在压力下的位移速率，Area_after＝在热压后的热塑性物质的面积，和Area_initial是在热压前的热塑性物质的面积。

拉伸的粘合剂以及相应的未拉伸的粘合剂的冲压片的面积变化分别以在压力下的位移速率的形式测量。

水吸收C)

冲压出直径50mm的可热活化的热塑性物质薄片的环形部分。该薄片在下侧上具有硅化的玻璃衬垫制成的保护性覆盖物。然后将这种复合物引入到在60℃和95％湿度的具有受控的温度和湿度的腔室。将该样品留在腔室中24小时。然后按重量测定湿气吸收。

使用下式测定水吸收，

$\mathrm{WA}=\frac{{\mathrm{Wt}.}_{\mathrm{after}}-\mathrm{Wt}{.}_{\mathrm{initial}}}{{\mathrm{Wt}.}_{\mathrm{initial}}}*100\%$

其中WA＝水吸收，Wt._after＝在湿气处理之后热塑性薄片的重量，和Wt._initial等于在湿气处理之前的热塑性薄片的重量。

融化焓的测量D)

融化焓在差动量热法(dynamic differential calorimetry，DSC)的帮助下在Mettler DSC 822中测量。加热速率为10℃/min，而第一加热曲线在-100℃至+250℃的范围内评价。将该样品称重加入到穿孔的40μl铝坩埚中。样品的起始重量为10至15mg。为了获得融化焓，计算在熔融峰上的积分，并除以样品的起始重量。这样获得的融化焓以J/g计。由于拉伸过程导致的百分比变化容易通过测量未拉伸的和拉伸的样品之间的差而测定。对于聚合物样品很通常的是，熔融峰在宽范围内延伸。在每种情况下评价的范围是起始温度(onset temperature)和残余温度(offset temperature)之间的范围。这是DSC曲线偏离基线的范围。

实施例：

拉伸样品

将长5cm的可热活化的热塑性物质薄片的带在23℃拉伸至长约25cm。在105℃进行相同的步骤，于是在该拉伸工艺之后将该膜立即和突然冷却回室温，以便固定该取向。因此从初始长度和长度变化计算的拉伸比(L∶ΔL)为约1∶4。在拉伸工艺之后的膜的厚度为约100μm；该膜的初始厚度为约500μm。

实施例1)

将来自Degussa的Dynapol^TM S1227在140℃在两层硅化的玻璃隔离纸之间压至100μm。该共聚酯的熔融范围为86℃至109℃。

实施例2)

将来自Degussa的Dynapol^TM S1247在140℃在两层硅化的玻璃隔离纸之间压至100μm。该共聚酯的熔融范围为100℃至135℃。

实施例3)

将来自Ems-Grilltech的Grilltex^TM 1442E在140℃在两层硅化的玻璃隔离纸之间压至100μm。该聚合物的熔融范围为93℃至121℃。

结果

实施例1，2，和3是共聚酯薄片的实施例，其可用作用于粘接金属部件的可热活化的薄片。将该薄片首先在热压机中熔融，然后挤压成100μm厚。熔体中的挤压过程和缓慢冷却不产生任何取向现象。

接下来的拉伸步骤在23℃和105℃进行，同时突然冷却。然后将该样品通过试验方法D在未拉伸的条件和拉伸的条件下试验。每种情况下，试验的薄片的厚度为约100μm。将拉伸的薄片在500μm挤出，然后拉伸至100μm。这防止了在粘合剂接合处在压力下不期望的可见的移动。表1显示了结果。

表1：

表1提供证据表明，所选的可热活化的热塑性物质薄片能够通过高度的拉伸而取向，并且结晶域的含量和/或尺寸升高。这种效果对于在23℃的低温拉伸来说比热拉伸(在105℃)更加显著。测量的值提供证据表明，可将该融化焓提高几乎100％。

在进一步的试验中，对于所有的实施例测定在压力下的位移，以便测定取向工艺的影响。对此，使用试验方法B。表2显示结果。

表2：

表2显示在压力下的位移通过拉伸步骤显著改善。

另一意图是测试拉伸步骤对于水吸收的影响。因此将实施例1-3通过试验方法C进行试验。表3显示了结果。

表3：

表3中的结果提供证据表明，该拉伸工艺降低共聚酯的水吸收。该测量的值提供证据表明，该共聚酯能够吸收的水的量是较小的，由于无定形部分的水平降低使得吸收的水的量尤其是较小。因此这种类型的样品能够以显著更好的效果用于粘接方法，这是因为在热活化工艺过程中较少发生由于湿气导致的起泡，因此获得的粘接更加均匀。

最后，也测试该拉伸工艺对粘接能力的影响。对此，使用试验方法A。表4显示结果。

表4：

表4表明，几乎对粘接强度没有任何影响。测量的值在试验方法的精度极限内。因此可通过拉伸步骤获得性质的改善，同时理论粘合性保持相等。粘接区域中气泡数目的评价表明，未拉伸的实施例1至3中比同样试验的与之相当的拉伸的实施例，在粘接区域中的气泡数目显著较大。

Claims (16)

1.生产拉伸的片状粘合剂的方法，所述粘合剂具有至少一种可热活化的聚合的热塑性物质，以及，如果合适的话，具有至少一个背衬，所述方法包括以下步骤：

一挤出所述可热活化的热塑性物质，从而获得热塑性片状粘合剂，具体地获得热塑性膜或者热塑性薄片，

-拉伸所述片状粘合剂，尤其是沿纵向拉伸，优选拉伸至2倍，基于挤出的未拉伸的粘合剂，优选拉伸至大于或者等于3倍，特别优选拉伸至大于或者等于4至5倍，或者更高的倍数，其中所述拉伸尤其是导致所述热塑性物质的聚合物链的取向，和

-获得拉伸的片状粘合剂。

2.权利要求1中所述的方法，其特征在于，在所述拉伸工艺之前，给所述片状粘合剂提供至少一个弹性背衬，和/或给所述拉伸的片状粘合剂提供至少一个背衬。

3.权利要求1或2中所述的方法，其特征在于

a)所述拉伸工艺在高于所述热塑性物质的结晶熔融范围的温度或者温度范围内进行，接着冷却所述拉伸的片状粘合剂，

b)如果合适的话，所述拉伸工艺在所述热塑性物质的结晶熔融范围的温度范围内进行，接着冷却所述拉伸的片状粘合剂，或者

c)所述拉伸工艺在低于所述热塑性物质的结晶熔融范围的温度进行。

4.权利要求1至3中任一项所述的方法，其特征在于所述拉伸工艺进行的温度范围为：比所述挤出温度低约30％，或者低于至少半结晶热塑性物质的结晶点，或者低于所述热塑性物质的结晶熔点。

5.一种拉伸的片状粘合剂，其具有至少一种可热活化的聚合的热塑性物质和，如果合适的话，具有至少一个背衬，所述拉伸的片状粘合剂的特征在于，热塑性物质的融化焓，尤其是挤出的和拉伸的热塑性物质的融化焓已经增加了至少30％，基于相应的未拉伸的热塑性物质，尤其是相应的未拉伸的、挤出的热塑性物质，其中尤其是所述融化焓已经增加了至少40％至100％，优选至少60％至100％，尤其优选50％至70％，基于相应的未拉伸的热塑性物质。

6.权利要求5中所述的粘合剂，其特征在于所述在60℃和95％相对湿度在约24小时期间内的湿气吸收已经降低了至少10wt％，基于相应的未拉伸的热塑性物质，尤其是在其它方面基本上相同地处理的热塑性物质，尤其是降低了20wt％，在每种情况下具有+/-5wt％的容许偏差。

7.权利要求5或6中所述粘合剂，其特征在于所述热塑性物质采取薄片或者膜的形式。

8.权利要求5至7中任一项所述的粘合剂，其特征在于由于暴露于压力和热的粘接工艺导致的所述拉伸的热塑性物质在压力下的位移降低2％至25％，尤其是约10％，优选约20％，其中容许偏差为+/-5％，基于在其它方面基本上相同的条件下相应的未拉伸的热塑性物质。

9.可从权利要求1至4中任一项获得的拉伸的片状粘合剂。

10.权利要求9中所述的拉伸的片状粘合剂，其具有至少一种可热活化的聚合的热塑性物质以及，如果合适的话，具有至少一个背衬，其特征在于所述拉伸的热塑性物质的融化焓已经增加了至少30％，基于相应的未拉伸的热塑性物质，尤其是相应的未拉伸的挤出的热塑性物质，和尤其是所述融化焓已经增加了至少40％至100％，优选60％至100％，尤其优选0％至70％，基于相应的未拉伸的热塑性物质。

11.权利要求1至10中任一项所述的拉伸的片状粘合剂，其特征在于它具有限定的形状，尤其是它具有冲压片的形状。

12.权利要求1至11中任一项所述的拉伸的片状粘合剂的用途，其用于粘接含金属的物体，塑料，和/或玻璃物体，其中尤其是将所述含金属的物体粘接至金属，粘接至塑料，和/或粘接至玻璃物体，或者将所述塑料粘接至塑料和/或玻璃物体，或者将所述玻璃物体粘接至玻璃物体，尤其是在所述粘接工艺过程中使用热。

13.权利要求1至11中任一项所述的拉伸的片状粘合剂的用途，或者权利要求12的用途，其用于粘接便携式消费电子物件的组件。

14.权利要求1至11中任一项所述的拉伸的片状粘合剂用于粘接组件的用途，包括以下步骤：

-提供权利要求11中所述的冲压片，

-将所述冲压片置于需要粘接的组件上，尤其是置于含金属的组件上，

-施加压力和/或热，从而增加所述冲压片的粘合剂在所述组件上的粘着力，其中所述粘合剂的温度保持低于所述热塑性物质的结晶熔点，和获得所述冲压片与所述组件的复合物，

-如果合适的话，除去所述冲压片的背衬。

15.权利要求14中所述的用途，其特征在于

-将所述复合物置于第二组件上，尤其是置于塑料组件，玻璃组件，和/或金属组件，或者由相应的复合物材料制成的第二组件上，

-提供压力和热用于将所述复合物粘接至所述第二组件；

-如果合适的话，冷却。

16.权利要求14或15中所述的用途，其中，为了将所述冲压片置于所述需要粘接的组件上，所述组件已经提供有模塑部件，和/或所述模塑部件具有用于布置冲压片的定位销，和/或其中，为了将所述复合物置于需要粘接的第二组件上，所述第二组件已经提供有模塑部件，和/或所述复合物已经提供有模塑部件。

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