CN102060707A - 聚合型环保增塑一缩二乙二醇双环己烷-1,3-二羧酸二异辛酯的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种聚合型环保增塑剂一缩二乙二醇双环己烷-1，3-二羧酸二异辛酯的制备方法。它是将1摩尔的一缩二乙二醇、4.25摩尔的环己烷-1，3-二羧酸酐和催化剂投入反应器，搅拌加热至150℃进行交联反应，再向反应体系中加入1.7-2.1摩尔的2-乙基己醇和催化剂，搅拌升温至220℃进行酯化反应，脱除过量醇，得一缩二乙二醇双环己烷-1，3-二羧酸二异辛酯粗产品；将粗产品冷却至85℃加入1％Na2CO3水溶液中和，90℃下用无离子水水洗，在减压条件下汽提精制3-4h，加入活性炭吸附脱色，经压滤后得到纯化产品。本发明制得的耐热环保增塑剂，可用于耐热电线电缆料(105℃级)、板材、片材、密封垫等要求耐热和耐久的制品。
Description
技术领域
本发明涉及化学工程技术领域，尤其涉及一种聚合型环保增塑剂一缩二乙二醇双环己烷-1，3-二羧酸二异辛酯的制备方法。
背景技术
聚氯乙烯(PVC)工业的发展，离不开增塑剂，增塑剂所有产量的90％应用于PVC工业，其中特种增塑剂约占市场份额的1/5。PVC由于其优异的性价比，因而被广泛应用于电线电缆绝缘层和护套。105℃级电缆料是电线电缆中耐温等级最高的一个品种，主要用于为提高电线电缆载流量时所需的耐高温机器设备的配线、高温机器设备引线和配线，如钢铁厂、火力发电厂汽锅、炉子的配线，以及航空、船用等耐高温的场合，发展前景十分广阔。目前105℃级电缆料中增塑剂主要选用偏苯三酸三辛酯(TOTM)，但是国内合成TOTM所用的原料醇消耗量大(每吨TOTM需2-乙基己醇715kg以上)，多年来该醇国内长期供应紧张，价格居高不下，是世界长期的最大进口国，从而直接导致国内增塑剂生产成本增高，因此，如何综合利用国内现有可利用资源，降低增塑剂生产成本，是摆在广大增塑剂生产企业面前的重大课题。本发明利用部分一缩二乙二醇代替部分2-乙基己醇合成一缩二乙二醇双环己烷-1，3-二羧二异辛酯是一种具有较高分子量聚合型环保增塑剂，由于在分子中加入第三组分一缩二乙二醇，不仅降低了成本，而且还使合成的产品耐热性能获得了提高，与PVC相容性好、产品在挥发性、耐迁移性、耐低温性和电性能等方面优良，制品透明度好，拉伸强度和断裂伸长率等机械性能较好，兼具单体增塑剂和聚合增塑剂两者的优点，可完全替代偏苯三酸三辛酯(TOTM)用于耐热电线电缆料(105℃级)板材、片材、密封垫等要求耐热和耐久的制品。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的不足，提供了一种聚合型环保增塑剂一缩二乙二醇双环己烷-1，3-二羧酸二异辛酯的制备方法。
聚合型环保增塑剂一缩二乙二醇双环己烷-1，3-二羧酸二异辛酯的制备方法的步骤如下：
1)将1摩尔的一缩二乙二醇、4.25摩尔的环己烷-1，3-二羧酸酐和催化剂混合搅拌加热交联反应，控制反应温度在150℃，并在150℃下保温反应2-3h后，再向反应体系中加入1.7-2.1摩尔的2-乙基己醇和催化剂，继续搅拌升温到 220℃，反应3-4h，脱除过量的2-乙基己醇，得一缩二乙二醇双环己烷-1，3-二羧酸二异辛酯的粗产品；
2)将一缩二乙二醇双环己烷-1，3-二羧酸二异辛酯粗品冷却至85℃加入1％的Na2CO3水溶液中和物料体系中微量单酸酯、水解体系中催化剂，在90℃下用无离子水水洗除去粗酯中夹带的碱液，水解后的催化剂以及溶于水中的其他杂质，在减压条件下汽提精制3-4h，加入物料总量0.1％的活性炭吸附脱色，经压滤得一缩二乙二醇双环己烷-1，3-二羧酸二异辛酯纯化产品。
所述的交联反应后酸值控制在200mgNaOH/g。所述的催化剂为乙酸锌和钛酸四异丙酯，二者加入总量为环己烷-1，3-二羧酸酐质量的0.8％。
本发明制得的一缩二乙二醇双环己烷-1，3-二羧酸二异辛酯增塑剂，可用于耐热电线电缆料(105℃级)、板材、片材、密封垫等要求耐热和耐久的制品。本发明制得的增塑剂产品的纯度可通过气相色谱仪测试，产品纯度大于或等于99.5％。
具体实施方式
聚合型环保增塑剂一缩二乙二醇双环己烷-1，3-二羧酸二异辛酯的制备方法的步骤如下：
1)将1摩尔的一缩二乙二醇、4.25摩尔的环己烷-1，3-二羧酸酐和催化剂混合搅拌加热交联反应，控制反应温度在150℃，并在150℃下保温反应2-3h后，再向反应体系中加入1.7-2.1摩尔的2-乙基己醇和催化剂，继续搅拌升温到220℃，反应3-4h，脱除过量的2-乙基己醇，得一缩二乙二醇双环己烷-1，3-二羧酸二异辛酯的粗产品；
2)将一缩二乙二醇双环己烷-1，3-二羧酸二异辛酯粗品冷却至85℃加入1％的Na2CO3水溶液中和物料体系中微量单酸酯、水解体系中催化剂，在90℃下用无离子水水洗除去粗酯中夹带的碱液，水解后的催化剂以及溶于水中的其他杂质，在减压条件下汽提精制3-4h，加入物料总量0.1％的活性炭吸附脱色，经压滤得一缩二乙二醇双环己烷-1，3-二羧酸二异辛酯纯化产品。
所述的交联反应后酸值控制在200mgNaOH/g。
所述的催化剂为乙酸锌和钛酸四异丙酯，二者加入总量为环己烷-1，3-二羧酸酐质量的0.8％。
实施例1
将一缩二乙二醇与环己烷-1，3-二羧酸酐摩尔比为1/4.25，总质量为1180kg的一缩二乙二醇和环己烷-1，3-二羧酸酐加入反应器中，再加入相对环己烷-1， 3-二羧酸酐质量0.5％的乙酸锌催化剂，搅拌加热至150℃，并在150℃下保温反应2小时后再加入1.7摩尔总质量为1490kg的2-乙基己醇和相对环己烷-1，3-二羧酸酐质量0.3％的钛酸四异丙酯催化剂，继续搅拌升温至220℃反应3h后脱醇，冷却至85℃加入100kg1.0wt％的Na2CO3水溶液中和，90℃用无离子水水洗，减压下用直接蒸汽汽提精制3h，加入釜物料总量0.1％的活性炭吸附脱色30min，经压滤得一缩二乙二醇双环己烷-1，3-二羧酸二异辛酯，其收率为98.27％，纯度为99.05％，色度(Pt-Co为)55号，酸值为0.09mgKOH/g，相对密度(20℃)为0.995g/cm3，闪点(开口杯)为267℃，体积电阻率为5.1×1011Ω·m。
实施例2
将一缩二乙二醇与环己烷-1，3-二羧酸酐摩尔比为1/4.25，总质量为1180kg的一缩二乙二醇和环己烷-1，3-二羧酸酐加入反应器中，再加入相对环己烷-1，3-二羧酸酐质量0.5％的乙酸锌催化剂，搅拌加热至150℃，并在150℃下保温反应2.5小时后再加入1.8摩尔总质量为1580kg的2-乙基己醇和相对环己烷-1，3-二羧酸酐质量0.3％的钛酸四异丙酯催化剂，继续搅拌升温至220℃反应3h后脱醇，冷却至85℃加入100kg1.0wt％的Na2CO3水溶液中和，90℃用无离子水水洗，减压下用直接蒸汽汽提精制3h，加入釜物料总量0.1％的活性炭吸附脱色30min，经压滤得一缩二乙二醇双环己烷-1，3-二羧酸二异辛酯，其收率为99.13％，纯度为99.21％，色度(Pt-Co)为55号，酸值为0.08mgKOH/g，相对密度(20℃)为0.996g/cm3，闪点(开口杯)为266℃，体积电阻率为5.3×1011Ω·m。
实施例3
将一缩二乙二醇与环己烷-1，3-二羧酸酐摩尔比为1/4.25，总质量为1180kg的一缩二乙二醇和环己烷-1，3-二羧酸酐加入反应器中，再加入相对环己烷-1，3-二羧酸酐质量0.5％的乙酸锌催化剂，搅拌加热至150℃，并在150℃下保温反应3小时后再加入1.8摩尔总质量为1580kg的2-乙基己醇和相对环己烷-1，3-二羧酸酐质量0.3％的钛酸四异丙酯催化剂，继续搅拌升温至220℃反应3.5h后脱醇，冷却至85℃加入100kg1.0wt％的Na2CO3水溶液中和，90℃用无离子水水洗，减压下用直接蒸汽汽提精制4h，加入釜物料总量0.1％的活性炭吸附脱色30min，经压滤得一缩二乙二醇双环己烷-1，3-二羧酸二异辛酯，其收率为99.24％，纯度为99.37％，色度(Pt-Co)为50号，酸值为0.07mgKOH/g，相对密度(20℃)为0.996g/cm3，闪点(开口杯)为265℃，体积电阻率为5.3×1011Ω·m。
实施例4
将一缩二乙二醇与环己烷-1，3-二羧酸酐摩尔比为1/4.25，总质量为1180kg 的一缩二乙二醇和环己烷-1，3-二羧酸酐加入反应器中，再加入相对环己烷-1，3-二羧酸酐质量0.5％的乙酸锌催化剂，搅拌加热至150℃，并在150℃下保温反应2.5小时后再加入1.9摩尔总质量为1670kg的2-乙基己醇和相对环己烷-1，3-二羧酸酐质量0.3％的钛酸四异丙酯催化剂，继续搅拌升温至220℃反应3h后脱醇，冷却至85℃加入100kg1.0wt％的Na2CO3水溶液中和，90℃用无离子水水洗，减压下用直接蒸汽汽提精制3.5h，加入釜物料总量0.1％的活性炭吸附脱色30min，经压滤得一缩二乙二醇双环己烷-1，3-二羧酸二异辛酯，其收率为99.61％，纯度为99.50％，色度(Pt-Co)为50号，酸值为0.05mgKOH/g，相对密度(20℃)为0.997g/cm3，闪点(开口杯)为269℃，体积电阻率为5.2×1011Ω·m。
实施例5
将一缩二乙二醇与环己烷-1，3-二羧酸酐摩尔比为1/4.25，总质量为1180kg的一缩二乙二醇和环己烷-1，3-二羧酸酐加入反应器中，再加入相对环己烷-1，3-二羧酸酐质量0.5％的乙酸锌催化剂，搅拌加热至150℃，并在150℃下保温反应3小时后再加入1.9摩尔总质量为1670kg的2-乙基己醇和相对环己烷-1，3-二羧酸酐质量0.3％的钛酸四异丙酯催化剂，继续搅拌升温至220℃反应4h后脱醇，冷却至85℃加入100kg1.0wt％的Na2CO3水溶液中和，90℃用无离子水水洗，减压下用直接蒸汽汽提精制4h，加入釜物料总量0.1％的活性炭吸附脱色30min，经压滤得一缩二乙二醇双环己烷-1，3-二羧酸二异辛酯，其收率为99.65％，纯度为99.53％，色度(Pt-Co)为50号，酸值为0.07mgKOH/g，相对密度(20℃)为0.995g/cm3，闪点(开口杯)为268℃，体积电阻率为5.5×1011Ω·m。
实施例6
将一缩二乙二醇与环己烷-1，3-二羧酸酐摩尔比为1/4.25，总质量为1180kg的一缩二乙二醇和环己烷-1，3-二羧酸酐加入反应器中，再加入相对环己烷-1，3-二羧酸酐质量0.5％的乙酸锌催化剂，搅拌加热至150℃，并在150℃下保温反应2.5小时后再加入2.0摩尔总质量为1760kg的2-乙基己醇和相对环己烷-1，3-二羧酸酐质量0.3％的钛酸四异丙酯催化剂，继续搅拌升温至220℃反应3.5h后脱醇，冷却至85℃加入100kg1.0wt％的Na2CO3水溶液中和，90℃用无离子水水洗，减压下用直接蒸汽汽提精制3h，加入釜物料总量0.1％的活性炭吸附脱色30min，经压滤得一缩二乙二醇双环己烷-1，3-二羧酸二异辛酯，其收率为99.72％，纯度为99.61％，色度(Pt-Co)为55号，酸值为0.05mgKOH/g，相对密度(20℃)为0.997g/cm3，闪点(开口杯)为268℃，体积电阻率为5.3×1011Ω·m。
实施例7
将一缩二乙二醇与环己烷-1，3-二羧酸酐摩尔比为1/4.25，总质量为1180kg的一缩二乙二醇和环己烷-1，3-二羧酸酐加入反应器中，再加入相对环己烷-1，3-二羧酸酐质量0.5％的乙酸锌催化剂，搅拌加热至150℃，并在150℃下保温反应3小时后再加入2.0摩尔总质量为17600kg的2-乙基己醇和相对环己烷-1，3-二羧酸酐质量0.3％的钛酸四异丙酯催化剂，继续搅拌升温至220℃反应4h后脱醇，冷却至85℃加入100kg1.0wt％的Na2CO3水溶液中和，90℃用无离子水水洗，减压下用直接蒸汽汽提精制4h，加入釜物料总量0.1％的活性炭吸附脱色30min，经压滤得一缩二乙二醇双环己烷-1，3-二羧酸二异辛酯，其收率为99.86％，纯度为99.63％，色度(Pt-Co)为50号，酸值为0.05mgKOH/g，相对密度(20℃)为0.996g/cm3，闪点(开口杯)为267℃，体积电阻率为5.4×1011Ω·m。
实施例8
将一缩二乙二醇与环己烷-1，3-二羧酸酐摩尔比为1/4.25，总质量为1180kg的一缩二乙二醇和环己烷-1，3-二羧酸酐加入反应器中，再加入相对环己烷-1，3-二羧酸酐质量0.5％的乙酸锌催化剂，搅拌加热至150℃，并在150℃下保温反应2小时后再加入2.1摩尔总质量为1840kg的2-乙基己醇和相对环己烷-1，3-二羧酸酐质量0.3％的钛酸四异丙酯催化剂，继续搅拌升温至220℃反应3h后脱醇，冷却至85℃加入100kg1.0wt％的Na2CO3水溶液中和，90℃用无离子水水洗，减压下用直接蒸汽汽提精制3h，加入釜物料总量0.1％的活性炭吸附脱色30min，经压滤得一缩二乙二醇双环己烷-1，3-二羧酸二异辛酯，其收率为99.30％，纯度为99.43％，色度(Pt-Co)为55号，酸值为0.06mgKOH/g，相对密度(20℃)为0.997g/cm3，闪点(开口杯)为265℃，体积电阻率为5.2×1011Ω·m。
实施例9
将一缩二乙二醇与环己烷-1，3-二羧酸酐摩尔比为1/4.25，总质量为1180kg的一缩二乙二醇和环己烷-1，3-二羧酸酐加入反应器中，再加入相对环己烷-1，3-二羧酸酐质量0.5％的乙酸锌催化剂，搅拌加热至150℃，并在150℃下保温反应3小时后再加入2.1摩尔总质量为1840kg的2-乙基己醇和相对环己烷-1，3-二羧酸酐质量0.3％的钛酸四异丙酯催化剂，继续搅拌升温至220℃反应4h后脱醇，冷却至85℃加入100kg1.0wt％的Na2CO3水溶液中和，90℃用无离子水水洗，减压下用直接蒸汽汽提精制4h，加入釜物料总量0.1％的活性炭吸附脱色30min，经压滤得一缩二乙二醇双环己烷-1，3-二羧酸二异辛酯，其收率为99.41％，纯度为99.48％，色度(Pt-Co)为60号，酸值为0.07mgKOH/g，相对密度(20℃)为0.995g/cm3，闪点(开口杯)为266℃，体积电阻率为5.1×1011Ω·m。
Claims (3)
1.一种聚合型环保增塑剂一缩二乙二醇双环己烷-1，3-二羧酸二异辛酯的制备方法，其特征在于它的步骤如下：
1)将1摩尔的一缩二乙二醇、4.25摩尔的环己烷-1，3-二羧酸酐和催化剂混合搅拌加热进行交联反应，控制反应温度在150℃，并在150℃下保温反应2-3h后，再向反应体系中加入1.7-2.1摩尔的2-乙基己醇和催化剂，继续搅拌升温到220℃，反应3-4h，脱除过量的2-乙基己醇，得一缩二乙二醇双环己烷-1，3-二羧酸二异辛酯的粗产品；
2)将一缩二乙二醇双环己烷-1，3-二羧酸二异辛酯粗品冷却至85℃加入1％的Na2CO3水溶液中和物料体系中微量单酸酯、水解体系中催化剂，在90℃下用无离子水水洗除去粗酯中夹带的碱液，水解后的催化剂以及溶于水中的其他杂质，在减压条件下汽提精制3-4h，加入物料总量0.1％的活性炭吸附脱色，经压滤得一缩二乙二醇双环己烷-1，3-二羧酸二异辛酯纯化产品。
2.根据权利特征1所要求的一种聚合型环保增塑剂一缩二乙二醇双环己烷-1，3-二羧酸二异辛酯的制备方法，其特征在于所述的交联反应后，控制酸值为200mgNaOH/g。
3.根据权利特征1所要求的一种聚合型环保增塑剂一缩二乙二醇双环己烷-1，3-二羧酸二异辛酯的制备方法，其特征在于所述的催化剂为乙酸锌和钛酸四异丙酯，二者加入总量为环己烷-1，3-二羧酸酐质量的0.8％。
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Cited By (2)
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| CN112661635A (zh) * | 2020-12-22 | 2021-04-16 | 浙江弘博新材料科技有限公司 | 一种增塑剂邻苯二甲酸二丁酯的环保合成法 |
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107108447A (zh) * | 2014-12-18 | 2017-08-29 | 韩华化学株式会社 | 汽提法 |
| EP3235802A4 (en) * | 2014-12-18 | 2018-08-08 | Hanwha Chemical Corporation | Stripping method |
| US10081583B2 (en) | 2014-12-18 | 2018-09-25 | Hanwha Chemical Corporation | Stripping method |
| CN107108447B (zh) * | 2014-12-18 | 2020-10-16 | 韩华化学株式会社 | 汽提法 |
| CN112661635A (zh) * | 2020-12-22 | 2021-04-16 | 浙江弘博新材料科技有限公司 | 一种增塑剂邻苯二甲酸二丁酯的环保合成法 |
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Application publication date: 20110518 |