CN102050471A - 甲酸钠法保险粉废液中甲酸钠和亚硫酸钠的回收方法 - Google Patents
甲酸钠法保险粉废液中甲酸钠和亚硫酸钠的回收方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102050471A CN102050471A CN 201010532447 CN201010532447A CN102050471A CN 102050471 A CN102050471 A CN 102050471A CN 201010532447 CN201010532447 CN 201010532447 CN 201010532447 A CN201010532447 A CN 201010532447A CN 102050471 A CN102050471 A CN 102050471A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- sodium
- nanofiltration
- waste liquid
- filtration
- liquid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
本发明涉及一种甲酸钠法保险粉废液中甲酸钠和亚硫酸钠的回收方法,甲酸钠法保险粉废液经过精密过滤、超滤,除去其中的不溶物和颗粒杂质,再进入纳滤装置进行纳滤分离。纳滤透过液经过蒸发浓缩后,可以作为保险粉的原料回保险粉生产工段,也可以继续蒸发浓缩,然后结晶、离心过滤,得到纯度95%以上的甲酸钠产品。纳滤浓缩液进入蒸发器进行浓缩,然后经结晶、离心过滤,得到粗亚硫酸钠产品。本发明的技术优势表现在:不产生二次污染;产品甲酸钠的纯度高,可以达到95%以上;工艺简单,工业上容易实现。
Description
技术领域
本发明涉及一种甲酸钠法保险粉废液中甲酸钠和亚硫酸钠的回收方法,特别是一种采用纳滤技术对保险粉废液进行分离纯化,生产高纯度的甲酸钠和粗亚硫酸钠的方法。
背景技术
目前,国内保险粉生产工艺有两种:锌粉法和甲酸钠法。甲酸钠法产品质量稳定,生产能力高,制造成本低,该法生产的保险粉的产量约占全国总产量的90%。甲酸钠法又分为烧碱法和焦亚硫酸钠法,前者用的较多,该法在得到保险粉产品的同时,产生大量的母液,母液用烧碱中和后,经过滤、干燥得到亚硫酸钠产品;中和液在精馏塔中精馏回收其中的甲醇,精馏废液中含有60-70%甲酸钠、10-20%亚硫酸钠及少量的硫酸钠、氯化钠和有机物。由于废液中甲酸钠的纯度较低,利用价值不大,所以大部分厂家不回收这部分溶液,而是将其浓缩后直接掩埋,或将其中的有机物稍作处理,使废液的COD达标后排出,或趁雨天随雨水一起排出,这样既浪费资源,又对环境造成严重的污染。一般地,每生产1吨保险粉约产生0.5-1.0吨废液,因此,对保险粉废液进行处理,回收其中的甲酸钠和亚硫酸钠具有重要的经济和社会意义。
为解决甲酸钠法保险粉废液的处理问题,专利96118152.4在废液中加入硫酸,将甲酸钠转化为甲酸,然后用一种混合萃取剂将甲酸从溶液中萃取出来后,再分层得到甲酸,但产品甲酸的纯度只有85%,而且该方法处理后仍存在残液的排放问题。专利ZL03112293.0采取预浓缩、真空浓缩、真空结晶和萃取的方法从保险粉残液中回收甲酸钠,操作过程较复杂,需要加入大量的甲醇做萃取剂,而且最终产品甲酸钠的纯度只有60-65%,并且仍存在残液的排放问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种甲酸钠法保险粉废液中甲酸钠和亚硫酸钠的回收方法,用于解决甲酸钠法保险粉废液排放引起的物料浪费和严重的环境污染问题。
甲酸钠法保险粉废液中甲酸钠和亚硫酸钠的回收方法,包括以下步骤:
(1)甲酸钠法保险粉废液首先经过精密过滤器和超滤装置过滤除去颗粒杂质;
(2)除去颗粒杂质后的废液进入纳滤***进行纳滤分离;
(3)纳滤透过液作为保险粉的原料回保险粉生产工段,或经过蒸发、结晶、过滤,得到纯度95%以上的甲酸钠产品;
(4)纳滤浓缩液经过蒸发、结晶、过滤,得到粗亚硫酸钠产品。
前面所述的回收方法,优选的方案是,在步骤(1)的过滤之前,将废液的的pH值调为7-9。更加优选的是,将废液的的pH值调为8-8.5。
前面所述的回收方法,优选的方案是,所述步骤(1)中超滤装置超滤膜的截留分子量为2000-20000,超滤温度为20-50℃。更加优选的是,截留分子量为5000-15000,超滤温度为40-45℃。
前面所述的回收方法,优选的方案是,所述步骤(2)中纳滤***纳滤膜的截留分子量为150-300,操作温度为20-50℃,操作压力为1-4MPa。更加优选的是,操作温度为40-45℃,操作压力为2-3MPa。
本发明涉及一种采用纳滤技术对保险粉废液进行分离纯化,生产高纯度的甲酸钠和粗亚硫酸钠的方法。其技术方案要点是:用甲酸将甲酸钠法保险粉废液的pH值调为7-9,然后依次经过精密过滤、超滤,除去其中的不溶物和颗粒杂质,再进入纳滤装置进行纳滤分离。纳滤透过液经过蒸发浓缩后,可以作为保险粉的原料回保险粉生产工段,也可以继续蒸发浓缩,然后结晶、离心过滤,得到纯度95%以上的甲酸钠产品。纳滤浓缩液进入蒸发器进行浓缩,然后经结晶、离心过滤,得到粗亚硫酸钠产品。甲酸钠法保险粉废液在精密过滤、超滤前,也可首先经板框过滤机或离心机过滤,然后依次经过精密过滤器和超滤装置,最后进入纳滤***进行纳滤分离。透过液经过一效蒸发浓缩后,可以作为保险粉的原料回保险粉生产工段,也可以继续蒸发浓缩,然后离心分离,得到纯度95%以上的甲酸钠产品;纳滤浓缩液经过二效蒸发浓缩,然后离心,得到粗亚硫酸钠产品,该产品可以作为建筑材料减水剂的原料。
本发明的技术优势表现在:
1.保险粉生产废液中的溶质全部回收,没有废液排出,不产生二次污染。
2.蒸发器蒸发出的水可以作为保险粉生产工段的新鲜工艺水重复使用。
3.产品甲酸钠的纯度高,可以达到95%以上。
4.工艺简单,工业上容易实现。
附图说明
图1是本发明技术方案所采用的生产工艺过程流程示意图。
具体实施方法
下面结合实施例和附图详细说明本发明的技术方案,但保护范围不限于此。
实施例1 甲酸钠法保险粉废液中甲酸钠和亚硫酸钠的回收方法,包括以下步骤:
(1)甲酸钠法保险粉废液首先经过精密过滤器和超滤装置过滤除去颗粒杂质;超滤装置超滤膜的截留分子量为5000,超滤温度为20℃。
(2)除去颗粒杂质后的废液进入纳滤***进行纳滤分离;纳滤***纳滤膜的截留分子量为150-300,操作温度为20℃,操作压力为4.0MPa。
(3)纳滤透过液作为保险粉的原料回保险粉生产工段或经过蒸发、结晶、过滤,得到纯度95%以上的甲酸钠产品;
(4)纳滤浓缩液经过蒸发、结晶、过滤,得到粗亚硫酸钠产品。
实施例2 甲酸钠法保险粉废液中甲酸钠和亚硫酸钠的回收方法,步骤同实施例1,但所述步骤(1)中超滤温度为50℃;所述步骤(2)中的操作温度为50℃,操作压力为1.0MPa。
实施例3 甲酸钠法保险粉废液中甲酸钠和亚硫酸钠的回收方法,步骤同实施例1,但所述步骤(1)中超滤装置超滤膜的截留分子量为10000,超滤温度为40℃;所述步骤(2)操作温度为40℃,操作压力为2.0MPa。
实施例4 甲酸钠法保险粉废液中甲酸钠和亚硫酸钠的回收方法,步骤同实施例1,但超滤膜的截留分子量为2000,超滤温度为20℃。
实施例5 甲酸钠法保险粉废液中甲酸钠和亚硫酸钠的回收方法,步骤同实施例1,但超滤膜的截留分子量为20000,超滤温度为50℃。
实施例6 经测定某甲酸钠法保险粉废液中含甲酸钠72g/L,亚硫酸钠和硫酸钠共21g/L,氯化钠5g/L,溶液pH值为11.1。
利用本发明甲酸钠法保险粉废液中甲酸钠和亚硫酸钠的回收方法:用甲酸将溶液pH值调为8.0,溶液依次经过精密过滤器和超滤装置(超滤膜的截留分子量为5000,超滤温度为40℃)除去其中的不溶物和颗粒杂质,然后进入纳滤装置(纳滤膜的截留分子量为150-300)进行纳滤分离,操作温度45℃,操作压力2.3MPa。纳滤透过液进行蒸发浓缩、结晶、离心过滤,得到纯度95.2%的甲酸钠产品;纳滤浓缩液进行蒸发浓缩、结晶、离心过滤,得到纯度72.1%亚硫酸钠产品。
实施例7 经测定某甲酸钠法保险粉废液中含甲酸钠73g/L,亚硫酸钠和硫酸钠共20g/L,氯化钠4g/L,溶液pH值为12.2。
利用本发明甲酸钠法保险粉废液中甲酸钠和亚硫酸钠的回收方法:用甲酸将溶液pH值调为8.5,溶液依次经过精密过滤器和超滤装置(超滤膜的截留分子量为15000,超滤温度为45℃)除去其中的不溶物和颗粒杂质,然后进入纳滤装置(纳滤膜的截留分子量为150-300)进行纳滤分离,操作温度40℃,操作压力2.1MPa。纳滤透过液进行蒸发浓缩、结晶、离心过滤,得到纯度96.1%的甲酸钠产品;浓缩液进行蒸发浓缩、离心,得到纯度73.8%亚硫酸钠产品。
Claims (7)
1.甲酸钠法保险粉废液中甲酸钠和亚硫酸钠的回收方法,其特征是,包括以下步骤:
(1)甲酸钠法保险粉废液首先经过精密过滤器和超滤装置过滤除去颗粒杂质;
(2)除去颗粒杂质后的废液进入纳滤***进行纳滤分离;
(3)纳滤透过液作为保险粉的原料回保险粉生产工段,或经过蒸发、结晶、过滤,得到纯度95%以上的甲酸钠产品;
(4)纳滤浓缩液经过蒸发、结晶、过滤,得到粗亚硫酸钠产品。
2.根据权利要求1所述的回收方法,其特征是,在步骤(1)的过滤之前,将废液的的pH值调为7-9。
3.根据权利要求2所述的回收方法,其特征是,在步骤(1)的过滤之前,将废液的的pH值调为8-8.5。
4.根据权利要求1所述的回收方法,其特征是,所述步骤(1)中超滤装置超滤膜的截留分子量为2000-20000,超滤温度为20-50℃。
5.根据权利要求4所述的回收方法,其特征是,截留分子量为5000-15000,超滤温度为40-45℃。
6.根据权利要求1所述的回收方法,其特征是,所述步骤(2)中纳滤***纳滤膜的截留分子量为150-300,操作温度为20-50℃,操作压力为1-4MPa。
7.根据权利要求6所述的回收方法,其特征是,操作温度为40-45℃,操作压力为2-3MPa。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2010105324475A CN102050471B (zh) | 2010-11-05 | 2010-11-05 | 甲酸钠法保险粉废液中甲酸钠和亚硫酸钠的回收方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2010105324475A CN102050471B (zh) | 2010-11-05 | 2010-11-05 | 甲酸钠法保险粉废液中甲酸钠和亚硫酸钠的回收方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102050471A true CN102050471A (zh) | 2011-05-11 |
CN102050471B CN102050471B (zh) | 2012-05-23 |
Family
ID=43955340
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2010105324475A Expired - Fee Related CN102050471B (zh) | 2010-11-05 | 2010-11-05 | 甲酸钠法保险粉废液中甲酸钠和亚硫酸钠的回收方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN102050471B (zh) |
Cited By (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102603090A (zh) * | 2012-04-17 | 2012-07-25 | 常州大学 | 阿斯巴甜工业高含盐氨基酸废水的处理方法及其处理*** |
CN102616972A (zh) * | 2012-04-17 | 2012-08-01 | 常州光辉生物科技有限公司 | 高含盐氨基酸废水的综合回收处理方法及其处理装置 |
CN102746134A (zh) * | 2012-07-13 | 2012-10-24 | 湖南中成化工有限公司 | 降低回收甲酸钠中氯化钠杂质含量的方法 |
CN103058146A (zh) * | 2011-12-17 | 2013-04-24 | 湖北宜化化工股份有限公司 | 一种保险粉残渣回收再利用的方法 |
CN103420533A (zh) * | 2013-02-21 | 2013-12-04 | 宜兴统一环保科技有限公司 | 一种高浓度有机废水的处理方法 |
CN103483178A (zh) * | 2013-08-29 | 2014-01-01 | 烟台大学 | 处理新戊二醇生产废渣的方法 |
CN103694101A (zh) * | 2013-11-07 | 2014-04-02 | 济南大学 | 一种保险粉废渣的综合利用方法 |
CN103755048A (zh) * | 2013-12-30 | 2014-04-30 | 中盐安徽红四方股份有限公司 | 一种保险粉废水处理新方法 |
CN103754896A (zh) * | 2013-12-21 | 2014-04-30 | 中盐安徽红四方股份有限公司 | 一种在保险粉废水中提取芒硝的方法 |
CN104261434A (zh) * | 2014-10-16 | 2015-01-07 | 烟台市金河保险粉厂有限公司 | 一种利用保险粉生产过程中粗甲醇精馏残液生产无水亚硫酸钠的方法 |
CN104710301A (zh) * | 2014-04-29 | 2015-06-17 | 杨胜利 | 一种保险粉残液中回收甲酸钠的工艺 |
CN104817480A (zh) * | 2015-03-13 | 2015-08-05 | 济南大学 | 一种保险粉废渣中邦特盐的再利用 |
CN105967995A (zh) * | 2016-05-16 | 2016-09-28 | 北京鑫佰利科技发展有限公司 | 膜法制备甲酸钾的方法 |
CN106186519A (zh) * | 2016-07-22 | 2016-12-07 | 浙江嘉成化工有限公司 | 一种保险粉废水的处理方法 |
CN106706841A (zh) * | 2016-12-13 | 2017-05-24 | 柳州化工股份有限公司 | 保险粉生产中回收甲酸钠纯度的分析方法 |
CN107011160A (zh) * | 2017-04-06 | 2017-08-04 | 济南大学 | 一种保险粉废渣中甲酸钠的分离方法 |
CN113527086A (zh) * | 2021-07-30 | 2021-10-22 | 湖北宜化化工股份有限公司 | 降低保险粉生产过程中残渣产生量的方法 |
CN116161681A (zh) * | 2023-04-25 | 2023-05-26 | 北京高能时代环境技术股份有限公司 | 含溴化钠和亚硫酸钠的危险固废的资源化处理方法及*** |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001270844A (ja) * | 2000-03-23 | 2001-10-02 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ハイドロサルファイト製造廃液からのギ酸ナトリウムの回収方法 |
CN101056820A (zh) * | 2004-11-03 | 2007-10-17 | 巴斯福股份公司 | 生产连二亚硫酸钠的方法 |
-
2010
- 2010-11-05 CN CN2010105324475A patent/CN102050471B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001270844A (ja) * | 2000-03-23 | 2001-10-02 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ハイドロサルファイト製造廃液からのギ酸ナトリウムの回収方法 |
CN101056820A (zh) * | 2004-11-03 | 2007-10-17 | 巴斯福股份公司 | 生产连二亚硫酸钠的方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
《合肥学院学报(自然科学版)》》 20060930 高虹 保险粉清洁生产工艺 25-27 1-7 第16卷, 第3期 2 * |
Cited By (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103058146A (zh) * | 2011-12-17 | 2013-04-24 | 湖北宜化化工股份有限公司 | 一种保险粉残渣回收再利用的方法 |
CN102616972A (zh) * | 2012-04-17 | 2012-08-01 | 常州光辉生物科技有限公司 | 高含盐氨基酸废水的综合回收处理方法及其处理装置 |
CN102603090A (zh) * | 2012-04-17 | 2012-07-25 | 常州大学 | 阿斯巴甜工业高含盐氨基酸废水的处理方法及其处理*** |
CN102746134A (zh) * | 2012-07-13 | 2012-10-24 | 湖南中成化工有限公司 | 降低回收甲酸钠中氯化钠杂质含量的方法 |
CN103420533A (zh) * | 2013-02-21 | 2013-12-04 | 宜兴统一环保科技有限公司 | 一种高浓度有机废水的处理方法 |
CN103420533B (zh) * | 2013-02-21 | 2015-12-09 | 宜兴统一环保科技有限公司 | 一种高浓度有机废水的处理方法 |
CN103483178A (zh) * | 2013-08-29 | 2014-01-01 | 烟台大学 | 处理新戊二醇生产废渣的方法 |
CN103483178B (zh) * | 2013-08-29 | 2015-10-21 | 烟台大学 | 处理新戊二醇生产废渣的方法 |
CN103694101B (zh) * | 2013-11-07 | 2015-08-19 | 济南大学 | 一种保险粉废渣的综合利用方法 |
CN103694101A (zh) * | 2013-11-07 | 2014-04-02 | 济南大学 | 一种保险粉废渣的综合利用方法 |
CN103754896B (zh) * | 2013-12-21 | 2016-06-15 | 中盐安徽红四方股份有限公司 | 一种在保险粉废水中提取芒硝的方法 |
CN103754896A (zh) * | 2013-12-21 | 2014-04-30 | 中盐安徽红四方股份有限公司 | 一种在保险粉废水中提取芒硝的方法 |
CN103755048A (zh) * | 2013-12-30 | 2014-04-30 | 中盐安徽红四方股份有限公司 | 一种保险粉废水处理新方法 |
CN104710301A (zh) * | 2014-04-29 | 2015-06-17 | 杨胜利 | 一种保险粉残液中回收甲酸钠的工艺 |
CN104261434A (zh) * | 2014-10-16 | 2015-01-07 | 烟台市金河保险粉厂有限公司 | 一种利用保险粉生产过程中粗甲醇精馏残液生产无水亚硫酸钠的方法 |
CN104817480A (zh) * | 2015-03-13 | 2015-08-05 | 济南大学 | 一种保险粉废渣中邦特盐的再利用 |
CN105967995A (zh) * | 2016-05-16 | 2016-09-28 | 北京鑫佰利科技发展有限公司 | 膜法制备甲酸钾的方法 |
CN106186519A (zh) * | 2016-07-22 | 2016-12-07 | 浙江嘉成化工有限公司 | 一种保险粉废水的处理方法 |
CN106706841A (zh) * | 2016-12-13 | 2017-05-24 | 柳州化工股份有限公司 | 保险粉生产中回收甲酸钠纯度的分析方法 |
CN107011160A (zh) * | 2017-04-06 | 2017-08-04 | 济南大学 | 一种保险粉废渣中甲酸钠的分离方法 |
CN113527086A (zh) * | 2021-07-30 | 2021-10-22 | 湖北宜化化工股份有限公司 | 降低保险粉生产过程中残渣产生量的方法 |
CN116161681A (zh) * | 2023-04-25 | 2023-05-26 | 北京高能时代环境技术股份有限公司 | 含溴化钠和亚硫酸钠的危险固废的资源化处理方法及*** |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN102050471B (zh) | 2012-05-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102050471B (zh) | 甲酸钠法保险粉废液中甲酸钠和亚硫酸钠的回收方法 | |
CN101491323B (zh) | 一种味精生产工艺 | |
CN102745836B (zh) | 一种桔子罐头生产废水的处理方法 | |
CN107746142A (zh) | 一种硫酸法生产钛白粉中洗渣酸性废水零排放方法 | |
CN101182079B (zh) | 柠檬酸母液处理工艺 | |
CN102060861A (zh) | 一种头孢母液的脱盐浓缩方法 | |
CN104109078B (zh) | 一种安乃近生产中乙醇回收的方法 | |
CN105218317A (zh) | 一种六硝基联苄生产中乙醇回收的方法及装置 | |
CN103232353A (zh) | 一种从发酵液中高效分离提取l-缬氨酸的方法 | |
WO2012088951A1 (zh) | 一种制药工业溶媒回收的工艺 | |
CN106995398A (zh) | L‑脯氨酸提取新工艺 | |
CN114573493B (zh) | 一种甲基吡咯烷酮废液的提纯方法 | |
CN104130105B (zh) | 对甲砜基苯丝氨酸乙酯生产中乙醇回收利用的方法 | |
CN101870639A (zh) | 低能耗海带甘露醇生产方法 | |
CN204400883U (zh) | 戊二胺纯化*** | |
CN103723736A (zh) | 一种白炭黑生产工艺中资源回收的方法 | |
CN101492484A (zh) | 一种鸟嘌呤核苷的综合循环生产工艺 | |
CN101205230B (zh) | 一种直接从发酵液中提取高纯度核黄素的方法 | |
CN204039299U (zh) | 一种高纯度甲酸钠的提纯装置 | |
CN204058303U (zh) | 一种甲酸钠的提纯装置 | |
CN108129328B (zh) | 一种甲基三乙基氯化铵的制取方法 | |
CN103012106A (zh) | 一种应用膜技术提取琥珀酸的方法 | |
CN104876817A (zh) | 一种使用丁二酸发酵液提取丁二酸的方法 | |
CN213266342U (zh) | 一种煤制乙二醇的提纯装置 | |
CN204727810U (zh) | 一种用于头孢曲松钠合成中乙腈的回收精制装置 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
C17 | Cessation of patent right | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20120523 Termination date: 20121105 |