CN102015679A

CN102015679A - 1-取代吡啶基-吡唑酰胺类化合物及其应用

Info

Publication number: CN102015679A
Application number: CN2009801141979A
Authority: CN
Inventors: 李斌; 杨辉斌; 王军锋; 于海波; 张弘; 李志念; 宋玉泉
Original assignee: Shenyang Research Institute of Chemical Industry Co Ltd; Sinochem Corp
Current assignee: Shenyang Sciencreat Chemicals Co Ltd
Priority date: 2008-07-07
Filing date: 2009-07-03
Publication date: 2011-04-13
Anticipated expiration: 2029-07-03
Also published as: ES2605818T3; EP2295425B1; BRPI0914217A2; VN26427A1; CN101333213A; US8492409B2; EP2295425A4; BRPI0914217B1; EP2295425A1; HUE030741T2; CN102015679B; WO2010003350A1; CN101333213B; US20110046186A1

Abstract

本发明公开了一种1-取代吡啶基-吡唑酰胺类化合物及其应用，所述化合物结构如通式I所示：

Description

l-取代吡啶基-吡唑酰胺类化合物及其应用技术领域

本发明属于杀虫、杀菌剂领域具体地说是一种 1-取代吡啶基 -吡唑酰胺类化合物及其应用。背景技术

由于杀虫剂、杀菌剂在使用一段时间后，害虫、病菌会对其产生抗性，因此，需要不断发明新型的和改进的具杀虫、杀菌活性的化合物和组合物。同时，随着人们对农畜产品等日益增长的需要和对环境保护的日益重视，也需要使用成本更低、对环境友好的新的杀虫、杀菌剂。

US2005/0075372 A1公开了 1- ( 3-氯 -5-溴吡啶 -2-基） -吡唑酰胺化合物（Kd ) 的制备及杀虫活性，在 50 ppm的浓度下对黏虫等害虫具有高的防治效果；该专利同时公开了化合物 KC₂，在 10 ppm的浓度下对秋夜蛾等害虫具有高的防治效果。 KC₂已被开发为商品化杀虫剂，通用名为 Chlorantraniliprole。

在现有技术中，如本发明所示的 1- ( 3,5-二氯吡啶 -2-基） -吡唑酰胺类化合物的制备及其杀虫、杀菌活性未见公开。发明内容

本发明的目的在于提供一种结构新颖的 1-取代吡啶基-吡唑酰胺类化合物，它可应用于农业、林业或卫生上虫害、病害的防治。

本发明的技术方案如下：

一种 1-取代吡啶基-吡唑酰胺类化合物，如通式 I所示：

式中：

Ri选自 H或 d-C₃烷基; R₂选自 H、 d-C₆烷基、 C₃-C₆烯基、 C₃-C₆块基或 C₃-C₆环烷基；

R₃选自 Cl、 Br、甲基、 CF₃、 C_rC₃烷氧基、 d-C₃卤代烷氧基、 C₂-C₆氰代烷氧基、 C₃-C₆烯氧基或 c₃-c₆块氧基；

X选自 F、 Cl、 Br或甲基。

本发明进一步优选的化合物为，通式 I中：

Ri选自 H;

R²选自 H、 d-C₆烷基或 C₃-C₆环烷基；

R₃选自 Cl、 Br、甲基、 CF₃、甲氧基、三氟甲氧基、氰代甲氧基、烯丙氧基或块丙氧基；

X选自 C1或甲基。

综合合成简便、成本低廉、环保等因素，本发明更进一步优选的化合物为，通式

I中：

选自 H;

R²选自 H或甲基；

R₃选自 C1或 Br;

X选自 C1或甲基。上面给出的通式 I化合物的定义中，汇集所用术语定义如下：

烷基是指直链或支链形式，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、特丁基、正戊基、异戊基、正己基等基团。环烷基是指包括环状链形式，例如环丙基、甲基环丙基、环丙基环丙基、环丁基、环戊基、环己基等基团。烯基是指直链或支链烯基，如 1-丙烯基、 2-丙烯基、丁烯基、戊烯基和已烯基等基团。块基是指直链或支链块基，如 1-丙块基、 2-丙块基、丁块基、戊块基和己块基等基团。烷氧基是指烷基末端连有氧原子的基团，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、特丁氧基等。卤代烷氧基是指烷基被一个或多个卤原子取代，末端连有氧原子的基团。氰代烷氧基是指烷基被一个或多个氰基取代，末端连有氧原子的基团<

基末端连有氧原子的基团。块氧基是指块基末端连有氧原子的基团。本发明的通式 I化合物可由如下两种方法制备，反应式中各基团定义同前 _; 方法一：

II III I

通式 π 化合物与通式 III 化合物在适宜的溶剂中、温度为 -10°C到沸点下反应 0.5-48小时制得目标化合物 I。

适宜的溶剂选自二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、己烷、苯、甲苯、乙酸乙酯、乙腈、四氢呋喃、二氧六环、 N，N-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜等。加入适宜的碱类物质对反应有利。适宜的碱选自有机碱如三乙胺、 N， N-二甲基苯胺或吡啶等，或无机碱如氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠、叔丁醇钠或叔丁醇钾等。

通式 Π化合物的制备可以参考 US2006/079561 A1中的操作进行。

通式 ΠΙ化合物的制备方法如下：

IV(R为 C_rC₄烷基) IV(R为 H)

上式中通式 IV (当 R为 d-C₄烷基时）所代表的羧酸酯化合物可通过碱性水解方法转化为通式 IV( R为 H时）所代表的羧酸化合物（参见 T. W. Greene和 P. G. M. Wuts, 有机合成中的保护基， 2nd ed. John wiley & Sons, Inc., New York. 1991 , pp. 224-269的方法综述），适合的碱包括碱金属如锂、钠或钾的氢氧化物。

羧酸化合物（即通式 IV化合物中 R为 H)与酰卤化试剂于溶剂中、温度为 -10V 至沸点下反应 0.5-48小时制得通式 I I I化合物；适宜的酰卤化试剂选自草酰氯、氯化亚砜、三氯化磷、三溴化磷、五氯化磷或五溴化磷，羧酸与酰卤化试剂的加料摩尔比为 1 : 1-20；适宜的溶剂选自二氯甲烷、己烷、苯、甲苯、乙腈、二氧六环或者液态的酰卤化试剂。

通式 IV化合物的制备有如下三种方法：

( 1 ) 酮酸酯法

IV(R为 C_rC₄烷基) 通式 V化合物与通式 VI化合物于适宜的溶剂中、温度为 0°C至沸点下反应 0.5-48 小时制得通式化合物 IV；适宜的溶剂选自甲醇、乙醇、苯、甲苯、乙腈、二氧六环、四氢呋喃或乙酸。

通式 V化合物可由酮与草酸二酯于溶剂中在碱存在下、温度为 -10°C至沸点下反应 0.5-48小时制得，适宜的碱选自金属醇钠盐如甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠、乙醇钾、叔丁醇钾、叔丁醇钠等，适宜的溶剂选自甲醇、乙醇、苯、甲苯、乙腈、二氧六环或四氢呋喃。相应的酮、草酸二酯均有市售。

通式 VI化合物可由相应的卤代吡啶和肼于溶剂中反应制备，适宜的溶剂选自甲醇、乙醇、苯、甲苯、乙腈、二氧六环或四氢呋喃。相应的卤代吡啶有市售。

( 2 ) 二酮法

VII IV(R为 H)

通式 VII化合物于溶剂中氧化得到通式 IV (R为 H)所代表的羧酸化合物。适宜的氧化剂选自过氧化氢、有机过氧化物、过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵、单过硫酸钾或高锰酸钾。适宜的溶剂选自水、丙酮、四氢呋喃、二氧六环、乙酸乙酯、 N，N- 二甲基甲酰胺、乙腈等。

VI VIII VII

通式 VI化合物与通式 VIII化合物于溶剂中、温度为 0°C至沸点下反应 0.5-48小时制得通式 VII化合物；适宜的溶剂选自甲醇、乙醇、苯、甲苯、乙腈、二氧六环、四氢呋喃或乙酸。相应的烷酰基呋喃均有市售。

( 3 ) 烯酸酯法

IX(R为 d-C₄烷基） IV(R为 d-C₄烷基）通式 IX化合物在酸的存在下于适宜的溶剂中、温度为 0°C至沸点下反应 0.5-48 小时氧化制得通式化合物 IV。适宜的氧化剂选自过氧化氢、有机过氧化物、过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵、单过硫酸钾或高锰酸钾。适宜的溶剂选自四氢呋喃、二氧六环、乙酸乙酯、 N，N-二甲基甲酰胺、乙腈等。在氧化步骤中所使用的适宜的酸选自硫酸、磷酸或乙酸等。

R₃为取代氧基的通式 IV化合物也可以用 R₃为羟基的通式 IV化合物与卤代物在适宜的溶剂中，温度为 -10°C至沸点下反应 0.5-48小时制得。适宜的溶剂选自二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、 N，N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、乙腈、二氧六环或二甲基亚砜等。适宜的卤代物如碘甲烷、烯丙基溴或块丙基溴等均有市售。

IX(R₃为 OH) IX(R₃为卤素）

通式 IX化合物（R₃为 OH)在适宜的溶剂存在下与卤化试剂，温度为 0°C至沸点下，反应 0.5-48小时，用碱中和得到对应的通式 IX化合物（R₃为卤素）。适宜的卤化试剂选自三卤氧化磷、三卤化磷、五卤化磷、亚硫酰氯、二卤代三烷基膦、二卤代二苯基膦、草酰氯或碳酰氯。适宜溶剂选自二氯甲烷、氯仿、氯代丁烷、苯、二甲苯、氯代苯、四氢呋喃、二氧六环、 ***、乙腈、 N，N-二甲基甲酰胺等。适宜的碱选自无机碱如碳酸氢钠、氢氧化钠等，或有机碱如乙酸钠等。

VI X IX(R₃为 OH) 通式 VI化合物与通式 X化合物（例如延胡索酸酯或马来酸酯或它们的混合物）在适宜的碱和溶剂存在下、温度为 0°C至沸点下反应 0.5-48小时，加入适宜的酸酸化制得通式 IX化合物。适宜的碱选自金属醇钠盐如甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠、乙醇钾、叔丁醇钾或叔丁醇钠等。适宜的溶剂选自醇如乙醇或甲醇。适宜的酸选自有机酸如乙酸等，或无机酸如盐酸、硫酸等。通式化合物 X如马来酸酯等有市售。

方法二：

IV(R¾H) XI I 制备苯并秦酮 XI的方法如下：在适宜溶剂中加入甲基磺酰氯，再加入通式化合物 IV (R为 H) 和叔胺的混合物，继而加入邻氨基苯甲酸 XII，然后再加入叔胺、甲基磺酰氯制得通式 XI化合物。适宜的溶剂选自氯苯、甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮、 2-丁酮、四氢呋喃、二氧六环、乙腈、二氯甲烷或氯仿等。邻氨基苯甲酸 ΧΠ 的制备参见 US2005075372。叔胺为三乙胺或三丁胺等。胺 ΧΠΙ与苯并秦酮 XI于溶剂中、温度为 0°C至沸点下反应 0.5-48小时制得通式 I化合物。适宜的溶剂选自四氢呋喃、 ***、吡啶、二氯甲烷或氯仿等。苯并嗪酮 XI与胺 ΧΠΙ反应制备邻甲酰氨基苯甲酰胺的反应在化学文献中已有充分记载。 (参见 Biorganic and Medicinal Chemistry 2000, 8， 2095-2103; 及 J. Heterocyclic Chemistry, 1999, 36, 563-588)。相应的胺均有市售。

表 1列出了部分通式 I化合物的结构和物理性质。

表 1

25 H o Br CH₃ 白色固体 (238-241)

26 H -CH₂C≡CH Br CH₃ 白色固体 (126-129) 部分化合物的 1H NMR(300MHz， CDC1₃)数据如下：

化合物 1 : 9.979 (br s, 1H), 8.393 (d， 1H), 7.833 (d, 1H), 7.220-7.178 (m， 2H), 6.911 (s, 1H)， 6.234 (br s， 1H), 2.922 (d， 3H), 2.420 (s， 3H), 2.176 (s， 3H)。

化合物 2： 10.001 (br s, 1H), 8.383 (d， 1H), 7.808 (d， 1H), 7.126 (s, 1H), 7.033-6.931

(m， 2H), 3.061 (s, 3H), 2.754 (s, 3H), 2.403 (s, 3H), 2.018 (s, 3H)。

化合物 3: 10.384 (br s, 1H), 8.400 (d， 1H), 7.877 (d， 1H), 7.642 (s, 1H), 7.099-7.074 (m， 2H), 6.269 (br s, 1H), 2.894 (d， 3H), 2.077 (s, 3H)。

化合物 4： 9.986 (br s, 1H), 8.371 (d, 1H), 7.812 (d， 1H), 7.077-7.065 (m， 2H), 6.636 (s, 1H), 6.455 (br d， 1H), 3.987 (s， 3H), 2.857 (d， 3H)， 2.083 (s， 3H)。

化合物 8： 9.996 (br s, 1H), 8.368 (d， 1H), 7.817 (d， 1H), 7.120-7.100 (m， 2H), 6.637 (s, 1H)， 6.357 (br s, 1H), 6.140-6.047 (m， 1H), 5.467-5.276 (m， 2H), 4.790 (d， 2H), 2.879 (d, 3H), 2.111 (s, 3H) o

化合物 9： 10.012 (br s, 1H), 8.375 (d, 1H), 7.824 (d， 1H), 7.266-7.163 (m， 2H), 6.627 (s, 1H), 6.208 (br s， 1H), 4.919 (d， 2H), 2.919 (d， 3H), 2.558 (t， 1H), 2.151 (s， 3H)。

化合物 10 : 10.194 (br s, 1H), 8.375 (d, 1H), 7.845 (d, 1H), 7.159 (s, 1H)， 7.121-7.102 (m， 2H), 6.238 (br s， 1H)， 2.896 (s， 3H), 2.044 (s， 3H)。

化合物 11： 9.933 (br s, 1H), 8.388 (d， 1H), 7.849 (d， 1H), 7.319 (s, 1H), 7.263-7.197 (m， 2H), 6.355 (br s, 1H), 3.006 (d， 3H)。

化合物 14： (DMSO-de) 10.456 (br s, 1H), 8.557 (d， 1H), 8.405 (d, 1H), 7.769-7.502

(m， 4H), 7.408 (s, 1H)。

化合物 15: (DMSO-de) 10.366 (br s, 1H), 8.549 (d, 1H), 8.393 (d， 1H), 7.718 (br s, 1H), 7.448-7.365 (m， 4H)， 2.163 (s， 3H)。

化合物 18： 10.208 (br s， 1H), 8.383 (d, 1H), 7.853 (d, 1H), 7.252 (s, 1H)， 7.106-7.084 (m， 2H), 6.411 (br s， 1H)， 2.903 (d, 3H), 2.085 (s， 3H)。

化合物 19: 10.000 (br s, 1H), 8.395 (d， 1H), 7.856 (d， 1H), 7.311 (s, 1H), 7.223-7.142 (m， 2H), 6.434 (br s， 1H), 2.885 (d， 3H)。

化合物 22： 10.242 (br s, 1H), 8.386 (d, 1H), 7.853 (d, 1H), 7.225 (s, 1H)， 7.188-7.158 (m， 2H), 6.159 (br s， 1H), 3.405 (q， 2H), 2.227 (s， 3H), 1.237 (t， 3H)。

化合物 23： 10.328 (br s, 1H), 8.383 (d， 1H), 7.844 (d， 1H), 7.369 (s, 1H), 7.096-7.08

(m， 2H), 6.026 (br s, 1H), 4.158 (m， 1H), 2.089 (s, 3H), 1.137 (d， 6H)。

化合物 24 : 10.194 (br s, 1H), 8.394 (d, 1H), 7.849 (d, 1H), 7.347 (s, 1H)， 7.143-7.074 (m, 2H), 6.383 (br s, 1H), 2.803-2.768 (m, 1H), 2.163 (s, 3H), 0.900-0.834 (m, 2H), 0.548-0.494 (m, 2H)。

化合物 25: 10.278 (br s, 1H), 8.383 (d， 1H), 7.837 (d， 1H), 7.354 (s, 1H), 7.115-7.082

(m, 2H), 6.095 (br s, 1H), 3.810 (m, 1H), 2.093 (s, 3H), 1.892-1.086 (m, 10H)。

化合物 26： 10.000 (br s, 1H)， 8.404 (d, 1H)， 7.861 (d, 1H)， 7.210-7.192 (m， 2H), 6.494 (br s， 1H), 4.147-4.108 (m， 2H), 2.264 (t，lH)， 2.143 (s， 3H)。在有机分子中，同族原子尽管在化学性质方面相近，但由于电负性、体积大小的不同而使整个分子在昆虫、植物等生物体内的输导性差异很大。生物活性分子合适的输导性能对药效的发挥起着重要的作用。生物活性分子输导性能的合适性是不可预知的，需要大量的创造性劳动才能获知。

同已知的 1- (3-氯 -5-溴吡啶 -2-基） -吡唑酰胺或 1- (3-氯吡啶 -2-基） -吡唑酰胺化合物相比，本发明的 1-取代吡啶基-吡唑酰胺类化合物具有意想不到的高杀虫活性，可防治如下害虫：鳞翅目害虫如二化螟、三化螟、稻纵卷叶螟、玉米螟、烟夜蛾、小食心虫、小菜蛾、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、棉铃虫、草地粘虫、粉纹夜蛾等；同翅目害虫如豌蚜、豆蚜、甜菜蚜、棉蚜、苹果蚜、桃蚜、玉米蚜、粉虱、叶蝉、飞虱、稻飞虱、粉蚧等；半翅目害虫如玉米长蝽、棉网蝽、番茄盲蝽、稻绿蝽、稻臭蝽等；缨翅目如棉蓟马、苜蓿蓟马、黄豆蓟马等；鞘翅目如马铃薯甲虫、叩甲等；双翅目如蝇、蚊等；膜翅目如蜂、蚁等。因此，本发明还包括通式 I化合物用于控制虫害的用途。

本发明的 1-取代吡啶基 -吡唑酰胺类化合物具有高的杀菌活性，可控制如下病害：稻瘟病、晚疫病、灰霉病、白粉病、霜霉病、炭疽病等。因此，本发明还包括通式 I 化合物用于控制病害的用途。

同时，本发明的 1-取代吡啶基-吡唑酰胺类化合物的合成更为简便、环保，合成成本更为低廉。从而可以实现以较低的成本，达到防治农业、林业、卫生上重要病虫害的目的。

本发明还包括以通式 I化合物作为活性组分的杀虫、杀菌组合物。该杀虫、杀菌组合物中活性组分的重量百分含量在 1-99%之间。组合物中还包括农业、林业、卫生上可接受的载体。

本发明的组合物可以制剂的形式施用。通式 I化合物作为活性组分溶解或分散于载体中或配制成制剂以便作为杀虫或杀菌剂使用时更易于分散。例如：这些化学制剂可被制成可湿性粉剂或乳油。在这些组合物中，至少加入一种液体或固体载体，并且当需要时可以加入适当的表面活性剂。

本发明的技术方案还包括防治虫害的方法：将本发明的杀虫组合物施于所述的害虫或其生长介质上。通常选择的较为适宜有效量为每公顷 10克到 1000克，优选有效量为每公顷 20克到 500克。

本发明的技术方案还包括防治病害的方法：将本发明的杀菌组合物施于所述的病害或其生长介质上。通常选择的较为适宜有效量为每公顷 10克到 1000克，优选有效量为每公顷 20克到 500克。

对于某些应用，例如在农业上可在本发明的杀虫、杀菌组合物中加入一种或多种其它的杀菌剂、杀虫剂、除草剂、植物生长调节剂或肥料等，由此可产生附加的优点和效果。

应明确的是，在本发明的权利要求所限定的范围内，可进行各种变换和改动。具体实施方式

下列合成实例、生测试验结果可用来进一步说明本发明，但不意味着限制本发明。合成实例

实例 1、化合物 1的合成

(1) 2,4-二羰基戊酸甲酯的合成

向 500毫升反应瓶中加入 25%甲醇钠的甲醇溶液（43.20克， 0.200摩尔）、 200 毫升甲醇，冰盐浴下滴加乙二酸二甲酯（23.60克， 0.200摩尔）和丙酮（11.60克， 0.200摩尔）的混合液，反应体系维持 0〜5°C搅拌 8小时。反应液倾入 200毫升水中，用 150毫升乙酸乙酯萃取除去有机杂质后，保留无机相，用浓盐酸调 pH值为 2〜3，用 3x200毫升乙酸乙酯萃取，有机相经水（150毫升）、饱和食盐水（150毫升）洗涤后，用无水硫酸镁干燥，浓縮后得 25.9克黄色油状物，收率 90%。

1H NMR (300MHz, CDC1₃): 6.396 (s, 1H, 烯醇式)， 3.906 (s, 3H), 2.279 (s, 3H)。 (2), 3，5-二氯 -2-肼基吡啶的合成

向 500毫升反应瓶中依次加入 2，3，5-三氯吡啶 (20.00克， 0.110摩尔）、 80%水合肼（34.30克， 0.550摩尔）和 200毫升二氧六环，回流温度下搅拌 20小时。反应液冷却过夜，有白色晶体析出，过滤，干燥后得固体 14.0克，收率： 11% , 熔点： 187〜189°C。

1H NMR (300MHz, DMSO-d₆): 8.123 (d， 1H), 7.849 (d， 1H)。

(3) l-(3，5-二氯吡啶 -2-基) -3-甲基 -1H-吡唑 -5甲酸甲酯的合成

向 100毫升反应瓶中依次加入 2，4-二羰基戊酸甲酯（2.88克， 0.020摩尔）、四氢呋喃（15毫升）及醋酸（30毫升）的混合溶液、 3，5-二氯 -2-肼基吡啶（3.56克， 0.020 摩尔），加热回流反应 2小时。减压脱溶，残余物加入乙酸乙酯（150毫升）、水（100 毫升）分液萃取，有机层分别用饱和碳酸氢钠溶液（100毫升）、饱和氯化钠溶液（100 毫升）洗涤，无水硫酸镁干燥，减压蒸尽溶剂。通过柱色谱分离（淋洗液：乙酸乙酯：石油醚 = 1： 5 ) 得到 2.9克白色固体，收率 50%，熔点： 97〜98°C。

1H NMR (300MHz, CDC1₃): 8.432 (d，lH)， 7.888 (d， 1H), 6.802 (s， 1H), 3.760 (s， 3H), 2.370 (s, 3H) o

(4)、 l-(3，5-二氯吡啶 -2-基) -3-甲基 -1H-吡唑 -5-甲酸的合成

向 100毫升反应瓶中依次加入 1-(3，5-二氯吡啶 -2-基) -3-甲基 -1H-吡唑 -5-甲酸甲酯 ( 1.00克， 3.49毫摩尔）、四氢呋喃 10毫升、水 10毫升和氢氧化钠（0.14克， 3.49 毫摩尔），室温反应 40分钟，反应完全，加入水（50毫升）、乙酸乙酯（30毫升）萃取，水层用浓盐酸调 pH值为 2〜3，用乙酸乙酯（3x80毫升）萃取，有机相饱和氯化钠溶液（100毫升）洗涤后，用无水硫酸镁干燥，浓縮后得 0.91 克白色固体，收率 96 % , 熔点： 227〜228°C。

1H NMR(300MHz, CDC1₃): 8.448 (s， 1H), 7.908 (s， 1H), 6.901 (s， 1H), 2.400 (s， 3H)。

(5)、 l-(3，5-二氯吡啶 -2-基) -3-甲基 -1H-吡唑 -5-甲酰氯的合成

向 100毫升反应瓶中依次加入 1-(3，5-二氯吡啶 -2-基) -3-甲基 -1H-吡唑 -5-甲酸（0.37 克， 1.38毫摩尔）、 10毫升二氯甲烷和草酰氯（0.35克， 2.20毫摩尔），滴入一滴 N，N- 二甲基甲酰胺，有大量气体生成，室温搅拌过夜。减压脱溶，加入 10毫升甲苯继续脱溶，得黄色油状物 0.40克，收率 100 %。

(6)、化合物 1的合成

向 100毫升反应瓶中依次加入 N-甲基 -3-氯 5-甲基 -2-氨基苯甲酰胺 ( 0.27克， 1.38 毫摩尔，按 US2005075372中的操作方法制得）、 5毫升二氯甲烷和三乙胺（0.14克， 1.38毫摩尔），滴加 1-(3，5-二氯吡啶 -2-基) -3-甲基 -1H-吡唑 -5-甲酰氯（0.40 克， 1.37 毫摩尔）的二氯甲烷（5毫升）溶液，室温搅拌 4小时。反应液倾入 50毫升水中，用 3x 100毫升乙酸乙酯萃取，有机相经水、饱和食盐水洗涤后，用无水硫酸镁干燥，浓縮后，残余物通过柱色谱分离（淋洗液：乙酸乙酯：石油醚 = 1： 5 ) 得到 0.41 克白色固体化合物 1，收率 66 %。

实例 2、化合物 3的合成

(1) 3，5-二氯 -2-肼基吡啶的合成

向 500毫升反应瓶中依次加入 2，3，5-三氯吡啶 (20.00克， 0.110摩尔）、 80%水合肼（34.30克， 0.550摩尔）和 200毫升二氧六环，回流温度下搅拌 20小时。反应液冷却过夜，有白色晶体析出，过滤，干燥后得固体 14.00克，收率： 71 % , 熔点： 187〜189°C。

1H NMR (300MHz, DMSO-d₆): 8.123 (d， 1H), 7.849 (d， 1H)。

(2)、 l-(3，5-二氯吡啶 -2-基) -5-(2-呋喃基 )-3-三氟甲基 -1H-吡唑的合成

向 250毫升反应瓶内加入 4，4，4-三氟小 (2-呋喃基)丁烷 -1,3-二酮（5.50克， 26.7毫摩尔）、 3，5-二氯 -2-肼基吡啶（4.75克， 26.7毫摩尔），加入冰醋酸 ( 100毫升），加热回流，反应完全，减压蒸尽溶剂，加入乙酸乙酯（300毫升），水（150毫升）分液萃取，有机层依次用饱和碳酸氢钠溶液（ 150毫升）、饱和氯化钠溶液（ 150毫升）洗涤，无水硫酸镁干燥，减压蒸尽溶剂，残余物通过柱色谱分离（淋洗液：乙酸乙酯：石油醚 = 1： 5 ) 得 5.66克黄色油状物，收率 61%。

1H NMR(300MHz, CDC1₃): 8.514 (d, 1H)， 7.974 (d， 1H)， 7.362 (d, 1H)， 6.917 (s， 1H), 6.388 (dd， 1H), 6.148 (d， 1H)。

(3)、 l-(3，5-二氯吡啶 -2-基) -3-三氟甲基 -1H-吡唑 -5-甲酸的合成

向 100毫升反应瓶内加入 1-(3，5-二氯吡啶 -2-基) -5-(2-呋喃基 )-3-三氟甲基 -1H-吡唑 ( 1.47克， 4.22毫摩尔）、丙酮（10毫升）、高锰酸钾（3.33克， 21.1毫摩尔）的水溶液（10毫升），加热至 65°C，反应 4小时。反应完全后，过滤，滤饼用热的氢氧化钾溶液洗，向滤液中加入乙酸乙酯（80毫升），水（100毫升）分液萃取，水层用盐酸调节 ρΗ值至 2-3，加入乙酸乙酯（200毫升）分液萃取，有机层用饱和氯化钠溶液 ( 100毫升）洗涤，无水硫酸镁干燥，减压蒸尽溶剂得目标物 0.80克黄色油状物，收率： 58%。

1H NMR(300MHz, CDC1₃): 8.480 (d， 1H), 7.969 (d， 1H), 7.345 (s, 1H)。

(4)、 l-(3，5-二氯吡啶 -2-基) -3-三氟甲基 -1H-吡唑 -5-甲酰氯的合成

向 100毫升反应瓶中依次加入 1-(3，5-二氯吡啶 -2-基) -3-三氟甲基 -1H-吡唑 -5-甲酸 (0.40克， 1.22毫摩尔）、二氯甲烷 10毫升和草酰氯（0.31克， 2.44毫摩尔），再滴入 5滴 N，N-二甲基甲酰胺，有大量气体生成。室温搅拌反应 8小时后将反应液减压浓縮至干，再加入 30毫升甲苯，减压浓縮后得 0.42克黄色固体，收率： 100%。

(5)、化合物 3的合成

向反应瓶中依次加入 N-甲基 -5-氯 -3-甲基 -2-氨基苯甲酰胺 (0.24克， 1.22毫摩尔）、 20毫升二氯甲烷、 1-(3，5-二氯吡啶 -2-基) -3-三氟甲基 -1H-吡唑 -5-甲酰氯（0.42克， 1.22 毫摩尔）和三乙胺（0.12克， 1.22毫摩尔），室温搅拌 3小时。将反应液倾入 100毫升水中，用 2x100毫升乙酸乙酯萃取，有机层用饱和碳酸钠溶液、饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥后浓縮，残余物柱色谱提纯，得 0.50克白色固体化合物 3，收率 81 %。

实例 3、化合物 9的合成

(1) 3，5-二氯 -2-肼基吡啶的合成

向 500毫升反应瓶中依次加入 2，3，5-三氯吡啶 (20.00克， 0.110摩尔）、 80%水合肼（34.30克， 0.550摩尔）和 200毫升二氧六环，回流温度下搅拌 20小时。反应液冷却过夜，有白色晶体析出，过滤，干燥后得固体 14.00克，收率： 11% , 熔点： 187〜189°C。

1H NMR (300MHz, DMSO-d₆): 8.123 (d， 1H), 7.849 (d， 1H)。

(2)、 l-(3，5-二氯吡啶 -2-基) -3-吡唑烷酮 -5-羧酸乙酯的合成

向 500毫升反应瓶中加入 300毫升无水乙醇和乙醇钠 (4.1克， 61毫摩尔）， 3,5- 二氯 -2-肼基吡啶 (10.00克， 56毫摩尔)，混合物加热回流 5分钟，滴加马来酸二乙酯 (10.64克， 61毫摩尔)。继续加热回流 10分钟。待冷却到 65°C后将反应混合物用冰乙酸 (13克， 224毫摩尔)中和。混合物用 300毫升水稀释，冷至室温，有固体析出。过滤收集固体，用 3x50毫升 40%的乙醇水溶液洗涤。干燥后得到橙色固体 8.00克，收率 47 %，熔点： 105〜108°C。

1H NMR(300MHz, CDC1₃): 8.146 (q, 1H), 7.658 (q， 1H), 5.073 (dd， 1H), 4.241 (q， 2H), 3.029 (dd， 1H)， 2.721 (dd， 1H)， 1.258 (t， 3H)。

(3) 1-(3，5-二氯吡啶 -2-基) -3-羟基 -1H-吡唑 -5-甲酸乙酯的合成

向 100毫升反应瓶中加入 1-(3，5-二氯吡啶 -2-基) -3-吡唑烷酮 -5-羧酸乙酯（4.00克， 13.15毫摩尔）、乙腈 50毫升和 98 %的硫酸（2.63克， 26毫摩尔）。搅拌 10分钟后，加入过硫酸钾 (5.69克， 21.04毫摩尔)，加热回流 5小时。反应液趁热（50-65°C ) 过滤，滤饼用 10毫升乙腈洗涤。滤液在旋转蒸发仪上浓縮至大约 10毫升，加入 50毫升水，过滤收集固体产物，产物用 3x15毫升 25 %的乙腈水溶液洗涤，干燥后得到橙色固体 3.0克，收率 76%，熔点： 164〜167°C。

1H NMR(300MHz, CDC1₃): 8.445 (d， 1H), 7.912 (d， 1H), 6.546 (s， 1H), 4.262 (q， 2H)_: 1.236 (t, 3H)。

(4)、 l-(3，5-二氯吡啶 -2-基) -3-(2-块丙氧基) -1H-吡唑 -5-甲酸乙酯的合成

向 100毫升反应瓶中依次加入 1-(3，5-二氯吡啶 -2-基) -3-羟基 -1H-吡唑 -5-甲酸乙酯 (0.7克， 2.32毫摩尔）、 10毫升乙腈、碳酸钾（0.32克， 2.32毫摩尔）和块丙基溴 (0.27克， 2.32毫摩尔），加热至 60°C，反应 2小时，反应完全后，将反应液倾入 100 毫升水中，用 2x100毫升乙酸乙酯萃取，有机层用饱和碳酸钠溶液（80毫升）、饱和食盐水洗涤（80毫升），无水硫酸镁干燥后浓縮，残余物柱色谱提纯，得 0.30克黄色油状物，收率 38 %。

1H NMR(300MHz, CDC1₃): 8.445 (d, 1H), 7.902 (d， 1H), 6.498 (s, 1H), 4.896 (d， 2H)_: 4.240 (q， 2H), 2.547 (t， 1H), 1.260 (t， 3H)。

(5)、 l-(3，5-二氯吡啶 -2-基) -3-(2-块丙氧基) -1H-吡唑 -5-甲酸的合成

向 100毫升反应瓶中加入 1-(3，5-二氯吡啶 -2-基) -3-(2-块丙氧基) -1H-吡唑 -5-甲酸乙酯（0.3克， 0.88毫摩尔）、甲醇、水各 10毫升和氢氧化钠（0.04克， 0.88毫摩尔）。室温搅拌 1小时后，反应完全，加入水（40毫升）、 ***（50毫升）萃取，用浓盐酸酸化至 ρΗ为 4，加入乙酸乙酯（150毫升）萃取，有机层用饱和氯化钠溶液（50毫升）洗涤，无水硫酸镁干燥，减压蒸尽溶剂，得微黄色固体 0.27克，收率 73%，熔点： 151〜157°C。 Ή NMR(300MHz, CDC1₃): 8.429 (d， 1H), 7.900 (d， 1H), 6.563 (s, 1H), 4.882 (s, 2H) 2.550 (s, 1H)。

(6)、 l-(3，5-二氯吡啶 -2-基) -3-(2-块丙氧基) -1H-吡唑 -5-甲酰氯的合成

向 100毫升反应瓶中加入 1-(3，5-二氯吡啶 -2-基) -3-(2-块丙氧基) -1H-吡唑 -5-甲酸 (0.2克， 0.64毫摩尔）、 10毫升二氯甲烷和草酰氯（0.16克， 1.2毫摩尔），再滴入 5 滴 Ν，Ν-二甲基甲酰胺，有大量气体生成。室温搅拌反应 8小时后将反应液减压浓縮至干，再加入 100毫升甲苯，减压浓縮后得 0.21克黄色固体，收率： 100%。

(7)、化合物 9的合成

向 100毫升反应瓶中加入 Ν-甲基 -5-氯 -3-甲基 -2-氨基苯甲酰胺（0.12克， 0.6毫摩尔）、 20毫升二氯甲烷、 1-(3，5-二氯吡啶 -2-基 )-3-(2-块丙氧基) -1H-吡唑 -5-甲酰氯（0.2 克， 0.6毫摩尔）和三乙胺（0.061克， 0.6毫摩尔），室温搅拌 3小时。将反应液倾入 100毫升水中，用 2x100毫升乙酸乙酯萃取，有机层用饱和碳酸钠溶液、饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥后浓縮，残余物柱色谱提纯，得 0.24克白色固体化合物 9，收率 81 %。

实例 4、化合物 18的合成

(1)、 1-(3，5-二氯吡啶 -2-基) -3-溴 -2-吡唑啉 -5-羧酸乙酯的合成

向 250毫升反应瓶中加入 65毫升乙腈、 1-(3，5-二氯吡啶 -2-基) -3-吡唑烷酮 -ί 乙酯（3.0克， 9.8毫摩尔。其制备见实例 3，步骤（3 )) 和三溴氧磷（2.8克， 9.8毫摩尔）。加热回流 2小时，蒸馏除去 30毫升溶剂。将上述浓縮反应物加到碳酸氢钠（ 10 克， 120毫摩尔）和 40毫升水形成的混合物中，搅拌 20分钟至不再有气体逸出。混合物用 100毫升二氯甲烷稀释，然后搅拌 50分钟。再用二氯甲烷 3x100毫升萃取。有机相水洗、硫酸镁干燥后减压浓縮得 2.4克深琥珀色油状物，收率： 67%。

1H NMR(300MHz, CDC1₃): 8.027 (d, 1H), 7.673 (d, 1H), 5.201 (dd， 1H), 4.202 (q， 2H), 3.464 (dd， 1H)， 3.248 (dd， 1H)， 1.223 (t， 3H)。 (2)、 l-(3，5-二氯吡啶 -2-基) -3-溴 -1H-吡唑 -5-羧酸乙酯的合成

向 100毫升反应瓶中加入 1-(3，5-氯吡啶 -2-基) -3-溴 -2-吡唑啉 -5-羧酸乙酯 (2.0克， 5.4毫摩尔)、 10毫升乙腈和 98 %的硫酸（1.1克， 10.9毫摩尔）。搅拌数分钟后，加入过硫酸钾 (2.4克， 8.7毫摩尔)。加热回流 5小时。反应液趁热（50-65 °C )过滤，滤饼用 10毫升乙腈洗涤。滤液在旋转蒸发仪上浓縮至大约 10毫升，加入 50毫升水，过滤收集固体产物，产物用 3x 15毫升 25 %的乙腈水溶液洗涤，干燥后得到橙色固体 1.6克，收率： 80%。

1H NMR(300MHz, CDC1₃): 8.461 (d, 1H)， 7.933 (d, 1H)， 7.035 (s， 1H)， 4.263 (q， 2H)_: 1.262 (t，3H)。

(3)、 l-(3，5-二氯吡啶 -2-基) -3-溴 -1H-吡唑 -5-羧酸的合成

向 100毫升反应瓶中加入 1-(3，5-二氯吡啶 -2-基) -3-溴 -1H-吡唑 -5-羧酸乙酯（2.0 克， 5.5毫摩尔）、甲醇 10毫升、水 10毫升和氢氧化钠（0.3克， 5.5毫摩尔）。室温搅拌 1小时后，反应完全。在旋转蒸发仪上浓縮形成的深棕橙色溶液到大约 10毫升，然后加水 40毫升。水溶液用 50毫升***萃取，用浓盐酸酸化至 ρΗ = 4。过滤收集生成的固体产物，用 2x50毫升水洗涤，干燥后得到白色固体 0.97克，收率： 48%。

1H NMR(300MHz, DMSO-d₆): 8.641 (d, 1H)， 8.529 (d， 1H)， 7.186 (s, 1H)。

(4)、 l-(3，5-二氯吡啶 -2-基) -3-溴 -1H-吡唑 -5-甲酰氯的合成

向 100毫升反应瓶中加入 1-(3，5-二氯吡啶 -2-基) -3-溴 -1H-吡唑 -5-羧酸（0.4克，

1.2毫摩尔）、 10毫升二氯甲烷和草酰氯（0.31克， 2.4毫摩尔），再滴入 5滴二甲基甲酰胺，有大量气体生成。室温搅拌反应 8 小时后将反应液减压浓縮至干，再加入 100毫升甲苯，减压浓縮后得 0.42克绿色固体，收率： 100 %。

(5)、化合物 18的合成

向 100毫升反应瓶中加入 N-甲基 -5-氯 -3-甲基 -2-氨基苯甲酰胺（0.34克， 1.7毫摩尔）、 20毫升二氯甲烷、 1-(3，5-二氯吡啶 -2-基) -3-溴 -1H-吡唑 -5-甲酰氯（0.60克， 1.7毫摩尔）和三乙胺（0.17克， 1.7毫摩尔），室温搅拌 3小时。将反应液倾入 100 毫升水中，用 2x 100毫升乙酸乙酯萃取，有机层用饱和碳酸钠溶液、饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥后浓縮，残余物柱色谱提纯（淋洗液：乙酸乙酯：石油醚 = 1 :2)，得 0.21克白色固体化合物 18，收率： 24 %。

实例 5、化合物 19的合成

( 1 )、 2-(3-溴 -1-(3，5-二氯吡啶 -2-基) -1H-5-吡唑基 )-6，8-二氯 -4H-苯并 [d][l，3] ¾f -4-酮的合成

向 150毫升三口瓶中加入甲基磺酰氯（1.1克， 9.8毫摩尔）、乙腈（20毫升），室温下滴加 1-(3，5-二氯吡啶 -2-基) -3-溴 -1H-吡唑 -5-羧酸（3.0克， 8.9毫摩尔。其制备见实例 4，步骤（3 ) ) 和三乙胺（0.89克， 8.9毫摩尔）的乙腈溶液（30毫升）， 10分钟滴完，反应 1小时，向反应体系中加入 3，5-二氯 -2-氨基苯甲酸（1.6克， 8.9毫摩尔），溶液呈棕褐色，搅拌 30分钟，滴加三乙胺（1.8克， 17毫摩尔）的乙腈溶液（10毫升），有黄色固体生成，搅拌 1小时，再加入甲基磺酰氯（1.1克， 9.8毫摩尔）的乙腈溶液（10毫升），溶液呈黄色，有大量固体生成，反应 1小时，再滴加三乙胺（0.89 克， 8.9毫摩尔）的乙腈溶液（4毫升），然后室温反应过夜，反应液倾入 100毫升水中，用 2x 100毫升乙酸乙酯萃取，有机层用饱和碳酸钠溶液、饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥后浓縮，残余物柱色谱提纯（淋洗液：乙酸乙酯：石油醚 = 1 :2)，得黄色固体 2.0克，收率： 45% o

( 2)、化合物 19的合成

向 100毫升三口瓶中依次加入 2-(3-溴 -1-(3，5-二氯吡啶 -2-基) -1H-5-吡唑基 )-6-氯 -8- 甲基 -4H-苯并 [d][l，3] 秦-4-酮（0.3克， 0.6毫摩尔）、四氢呋喃（4毫升），搅拌溶解，室温下滴加甲胺（0.09克， 0.9毫摩尔， 30%)，反应 30分钟，反应完全，加入乙酸乙酯、水分液萃取，有机层依次用饱和食盐水溶液洗涤、无水硫酸镁干燥，减压蒸尽溶剂得 0.14克白色固体化合物 19，收率： 43%。

生物活性测定

实例 6、杀虫活性的测定

根据待测化合物的溶解性，原药用丙酮或二甲亚砜溶解，然后用 0.1%的吐温 80 溶液配制成所需浓度的待测液 50毫升，丙酮或二甲亚砜在总溶液中的含量不超过 10 %。

实例 6.1对甜菜夜蛾活性的测定

将甘蓝叶片用打孔器打成直径 1 厘米的叶碟，用 Airbrush喷雾处理，一定浓度的测试化合物在每叶碟正反面喷雾，喷液量为 0.5 毫升，阴干后每处理接入 8头试虫 ( 3龄），每处理 3次重复。处理后放入 24°C、相对湿度 60%〜70%、无光照的室内培养， 96小时后调查存活虫数，计算死亡率。

部分供试的化合物中，下列化合物在浓度为 10 ppm时对甜菜夜蛾的防治效果较好，死亡率在 90%以上： 1、 3、 9、 15、 18、 19、 22、 26。

部分供试的化合物中，下列化合物在浓度为 1 ppm时对甜菜夜蛾的防治效果较好，死亡率在 90%以上： 3、 9、 18、 19、 22、 26。按照以上方法，选取化合物 18、 19和已知化合物 Kd (US2005/0075372A1中的化合物 833号）进行了杀甜菜夜蛾活性的平行测定。两次试验结果见表 3、表 4。表 3 : 化合物 18、 19与已知化合物 K 杀甜菜夜蛾活性平行比较（死亡率，％)

表 4: 化合物 18与已知化合物 K 杀甜菜夜蛾活性平行比较（死亡率，％)

实例 6.2对粘虫活性的测定

选新鲜玉米中部叶片剪成 3厘米小段，放入配制好的药液中浸渍 10秒，阴干后置于放有滤纸的直径为 9厘米的培养皿中，接入整齐的健康试虫（3龄），每处理 8 头，试验设 4次重复，设清水处理为空白对照。处理后放入 24°C、相对湿度 60%〜 70%、自然光照的室内培养， 72小时后调查存活虫数，计算死亡率。

部分供试的化合物中，下列化合物在浓度为 0.4 ppm时对粘虫的防治效果较好，死亡率在 90%以上： 18、 19。

实例 6.3对小菜蛾活性的测定

选温室培养的甘蓝叶片，除去表面腊质层，用打孔器打成直径为 2厘米的圆形叶碟，放入配制好的药液中浸渍 10秒，阴干后置于放有滤纸的直径为 9厘米的培养皿中，接入整齐的健康试虫（2龄），每个处理 8头，试验设 4次重复，设清水处理为空白对照。处理后放入 24°C、相对湿度 60%〜70%、自然光照的室内培养， 72小时后调查存活虫数，计算死亡率。

部分供试的化合物中，下列化合物在浓度为 0.8 ppm时对小菜蛾的防治效果较好，死亡率在 90%以上： 19。

实例 6.4对二化螟活性的测定

取 6孔培养板，每孔加人工伺料 5毫升，凝固后用连续取样器每孔加入药液 0.2 毫升，并使其在伺料表面形成均匀的药膜，自然阴干后接入健康幼虫（2 龄），每处理接 8头， 4次重复，设清水处理为空白对照。处理后放入 24 °C、相对湿度 60%〜70%、无光照的室内培养， 72小时后调查存活虫数，计算死亡率。

部分供试的化合物中，下列化合物在浓度为 10 ppm时对二化螟的防治效果较好，死亡率在 90%以上： 18、 19。

按照以上方法，选取化合物 19和已知化合物 KC₂ (US2005/0075372A1中的化合物 531号）进行了杀二化螟活性的平行测定。试验结果见表 5。

表 5 : 化合物 1 （死亡率，％)

实例 6.5对稻纵卷叶螟活性的田间小区测定

一定浓度的测试化合物在稻纵卷叶螟孵化高峰期进行叶面喷雾处理，喷液量为每公顷 450升。水稻小区面积为 32平方米， 3次重复。 7天后调查存活虫数，计算死亡率。试验结果见表 6。

表 6: 化合物 19与已知化合物 KC₂杀稻纵卷叶螟活性平行比较（死亡率，％)

实例 7、杀菌活性的测定

实例 7.1 、对番茄晚疫病的离体杀菌活性的测定

将熔好的 AEA培养基冷却至 60°C〜70°C，按所设浓度加入定量药剂，制成含有不同药量的含毒培养基，测试化合物的浓度为 25 ppm, 待其充分冷却后，接种直径为 0.5厘米的番茄晚疫病菌菌片，放置培养箱中培养。在培养箱中培养 10天后进行调查，调查时分别测量每个处理的菌落生长直径，并计算抑菌率。

化合物 1对番茄晚疫病的防治效果在 90%以上。

实例 7.2、对黄瓜炭疽病的杀菌活性的测定

选择生长整齐一致的两叶期黄瓜幼苗，测试化合物的喷雾浓度为 400 ppm，进行喷雾处理。处理后的试验材料在第二天接种黄瓜炭疽病孢子悬浮液，然后放置人工气候室（温度： 22°C，相对湿度大于 95%) 培养， 1天后移入温室正常培养， 5天后，根据空白对照的发病情况，采用目测法调查防治效果。用 100%〜0记录防效， 100% 表示不发病， 0表示处理的发病程度同空白对照相当。

化合物 1对黄瓜炭疽病的防治效果在 90%以上。

Claims

权利要求书 1、一种 1-取代吡啶基-吡唑酰胺类化合物，如通式 I所示:

式中：

Ri选自 H或 d-C₃烷基；

R₂选自 H、 C_rC₆烷基、 C₃-C₆烯基、 C₃-C₆块基或 C₃-C₆环烷基；

R₃选自 Cl、 Br、甲基、 CF₃、 C_rC₃烷氧基、 d-C₃卤代烷氧基、 C₂-C₆氰代烷氧基、 C₃-C₆烯氧基或 c₃-c₆块氧基；

X选自 F、 Cl、 Br或甲基。
2、按照权利要求 1所述的化合物，其特征在于，通式 I中：

Ri选自 H;

R²选自 H、 d-C₆烷基或 C₃-C₆环烷基；

R₃选自 Cl、 Br、甲基、 CF₃、甲氧基、三氟甲氧基、氰代甲氧基、烯丙氧基或块丙氧基；

X选自 C1或甲基。
3、按照权利要求 2所述的化合物，其特征在于，通式 I中：

Ri选自 H;

R²选自 H或甲基；

R₃选自 C1或 Br;

X选自 C1或甲基。 4、一种按照权利要求 1所述的通式 I化合物控制虫害的用途。
5、一种按照权利要求 1所述的通式 I化合物控制病害的用途。
6、一种杀虫、杀菌组合物，含有如权利要求 1所述的通式 I所示化合物为活性组分和农业、林业或卫生上可接受的载体，组合物中活性组分的重量百分含量为 1-99%。
7、一种控制虫害的方法，其特征在于：将权利要求 6所述的组合物以每公顷 10 克到 1000克的有效剂量施于需要控制的害虫或其生长的介质上。 8、一种控制病害的方法，其特征在于：将权利要求 6所述的组合物以每公顷 10 克到 1000克的有效剂量施于需要控制的病害或其生长的介质上。