CN102015248A - 光学膜的制造方法、光学膜、偏振片及液晶显示装置 - Google Patents

Abstract

本发明的目的是提供一种无平面性劣化、无膜断裂，并且没有厚度不均和部分漏光的问题的光学膜的制造方法。本发明的光学膜的制造方法包括通过共挤出使纤维素酯树脂层(A)和丙烯酸树脂层(B)叠层在一起，其中，纤维素酯树脂层(A)含55～99质量％的纤维素酯树脂，丙烯酸树脂层(B)含55～99质量％的丙烯酸树脂，使层(A)与第一冷却辊面接触，使层(B)与第二冷却辊面接触，并传送片料，当第一冷却辊的表面温度为Ta(℃)、第二冷却辊的表面温度为Tb(℃)时，上述Ta(℃)、Tb(℃)满足下述式1，式1(Ta-80)℃＜Tb(℃)＜(Ta-5)℃。

Description

光学膜的制造方法、光学膜、偏振片及液晶显示装置

技术领域

本发明涉及一种光学膜的制造方法、光学膜、偏振片及液晶显示装置，更详细说，本发明涉及一种无部分漏光和厚度不均(段斑)的光学膜的制造方法。

背景技术

在利用溶液流延法的光学膜的制造方法中，专利文献1中公开了涉及使用丙烯酸树脂、纤维素酯树脂通过共流延来制造叠层型光学膜的方法。其目的在于提供低延迟且光学形变少、亮点异物少、在高湿度下的尺寸稳定性优异、翘曲少、与玻璃基板的粘接性优异的偏振片用保护膜等，然而，在利用溶液流延法进行共流延时发现，为了在环形带上延展树脂溶液，丙烯酸树脂、纤维素酯树脂层内的分布产生偏移，会产生厚度不均、部分漏光的现象。此外，各层每一层的添加剂的分布容易产生偏移，也容易产生卷曲。

另一方面，在熔融流延法中，通过共挤出制造的叠层膜根据进行叠层的树脂的种类的不同，其制膜后的冷却速度会有所不同，因此在冷却速度快的树脂进行收缩时，在叠层膜界面会产生多余的应力。为此，在有些地方会引起卷曲、粘合不良的现象，有产生上述厚度不均、部分漏光的问题。

另外，在下述专利文献2中公开了利用熔融流延法制造的丙烯酸树脂和纤维素酯树脂的叠层型偏振片保护膜。其利用透湿度低的树脂(丙烯酸等)夹住透湿度高的纤维素乙酸丁酸酯树脂而形成3层结构，通过不含溶剂的制膜方法进行制膜，使得高湿热条件下的强度得以改善。但是，就上述这种膜而言，虽然相对于湿度变化得到了改善，但由于丙烯酸树脂和纤维素酯树脂因温度和湿度引起的伸缩性存在差异，会导致在冷却、干燥时产生褶皱等，从而容易引起平面劣化的问题、以及在拉伸时和切割(slitter)步骤中膜断裂等膜制造时的工艺故障，且上述厚度不均、部分漏光的问题仍然未能解决。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2001-215331号公报

专利文献2：日本特开2007-219110号公报

发明内容

发明要解决的问题

由此，本发明的目的在于提供一种光学膜的制造方法，该方法包括，将含纤维素酯树脂和丙烯酸树脂的熔融组合物进行共流延，再叠层在一起，该方法不会产生褶皱，在拉伸时和切割步骤中膜不会发生断裂，并且不会发生厚度不均、部分漏光的问题，另外，本发明提供通过该制造方法制造的光学膜、使用该光学膜的偏振片以及液晶显示装置。

解决问题的方法

本发明的上述技术问题通过以下的方案而实现。

1.一种光学膜的制造方法，该方法包括，将纤维素酯树脂的熔融组合物和丙烯酸树脂的熔融组合物进行共挤出，从而叠层纤维素酯树脂层(A)和丙烯酸树脂层(B)，其中，

当以纤维素酯树脂层(A)所含的纤维素酯树脂和丙烯酸树脂的总量为100质量％时，上述纤维素酯树脂层(A)含有55～99质量％的纤维素酯树脂以及1～45质量％的丙烯酸树脂；

当以丙烯酸树脂层(B)所含的丙烯酸树脂和纤维素酯树脂的总量为100质量％时，上述丙烯酸树脂层(B)含有55～99质量％的丙烯酸树脂以及1～45质量％的纤维素酯树脂，

通过第一冷却辊以及接着上述第一冷却辊设置的第二冷却辊边冷却共挤出的片料(web)边传送该片料，此时，

使上述纤维素酯树脂层(A)与上述第一冷却辊面接触，并使上述丙烯酸树脂层(B)与上述第二冷却辊面接触，并传送共挤出的片料，

并且，将上述第一冷却辊的表面温度设为Ta(℃)，将上述第二冷却辊的表面温度设为Tb(℃)时，上述Ta(℃)、Tb(℃)满足下述式1：

式1        (Ta-80)℃＜Tb(℃)＜(Ta-5)℃。

2.上述1所述的光学膜的制造方法，其中，

所述纤维素酯树脂层(A)的树脂为满足以下条件的树脂：在0℃～120℃的范围内以1Hz的测定频率对将熔融组合物熔融流延制成单层膜后的膜的动态粘弹性进行测定，将得到的tanδ值设为tanδa(-)时，在所述第一冷却辊的表面温度Ta(℃)下的tanδa(-)满足0.1(-)≤tanδa(-)≤0.5(-)，

并且，所述丙烯酸树脂层(B)的树脂为满足以下条件的树脂：在0℃～120℃的范围内以1Hz的测定频率对将熔融组合物熔融流延制成单层膜后的膜的动态粘弹性进行测定，将得到的tanδ设为tanδb(-)时，在所述第二冷却辊的表面温度Tb(℃)下的tanδb(-)满足0.05(-)≤tanδb(-)≤0.2(-)。

3.上述1或2所述的光学膜的制造方法，其中，

所述纤维素酯树脂满足下述式(1)、(2)、(3)，

2.40≤X+Y≤3.00…式(1)

0≤X≤2.40…式(2)

0.10≤Y＜3.00…式(3)

(上式中，X表示2位、3位、及6位的乙酰基平均取代度。Y表示2位、3位、及6位的碳原子数3～5的酰基平均取代度之和。)

4.一种光学膜，其通过上述1～3中任一项所述的光学膜的制造方法而制得。

5.一种偏振片，其使用上述4所述的光学膜。

6.一种液晶显示装置，其使用上述5所述的偏振片。

发明效果

根据本发明，可以提供一种光学膜的制造方法，该方法包括，将含纤维素酯树脂和丙烯酸树脂的熔融组合物进行共流延，在叠层在一起，该方法制造的光学膜不会产生褶皱，在拉伸时和切割步骤中膜不会断裂，并且不产生厚度不均、部分漏光的问题，另外，本发明还提供通过上述制造方法制造的光学膜，使用该光学膜的偏振片及液晶显示装置。

附图说明

图1为概略流程图，其示出实施本发明纤维素酯膜的制膜方法的装置的一种实施方式。

图2为由模头到冷却辊部分的放大图。

图3为本发明优选的共挤出模头熔融制膜装置的概略图。

图4为本发明优选的另一共挤出模头熔融制膜装置的概略图。

图5为具有进料块(feed block)的模头的模式图。

图6为多歧管模头的模式图。

图7为拉取熔融膜的另一种方式图。

发明的具体实施方式

以下，针对本发明具体实施方式进行详细地说明，但本发明并不限于此。

本发明的光学膜是具有如下结构的叠层型光学膜：将纤维素酯树脂的熔融组合物和丙烯酸树脂的熔融组合物进行共挤出，从而将纤维素酯树脂层(A)和丙烯酸树脂层(B)进行叠层在一起，

就该纤维素酯树脂层(A)而言，当以所含的纤维素酯树脂和丙烯酸树脂的总量为100质量％时，该纤维素酯树脂层(A)含有55～99质量％的纤维素酯树脂以及1～45质量％的丙烯酸树脂；

就该丙烯酸树脂层(B)而言，当以所含的丙烯酸树脂和纤维素酯树脂的总量为100质量％时，该丙烯酸树脂层(B)含有55～99质量％的丙烯酸树脂以及1～45质量％的纤维素酯树脂。

<丙烯酸树脂层(B)>

当以含有的丙烯酸树脂和纤维素酯树脂的总量为100质量％时，本发明的丙烯酸树脂层(B)含有55～99质量％，优选60～99质量％的丙烯酸树脂，含有1～45质量％，优选1～40质量％的纤维素酯树脂。

丙烯酸树脂成分越多，越能够抑制高温、高湿下的尺寸变化，可以显著降低作为偏振片使用时的偏振片的卷曲和面板的翘曲，从而能够长时间维持上述物性。因此，如果丙烯酸树脂低于55质量％，则制成偏振片后，会发生漏光、卷曲、以及平面性劣化。但是，如果丙烯酸酯树脂多于99质量％，则会导致叠层界面的粘合性、光学膜的平面性变差，因此在上述范围内是合适的。

当本发明的光学膜用作偏振片保护膜时，优选用作观看侧的表面一侧或背光侧的保护膜。

另外，由于上述混合范围是控制权利要求2中所述的动态粘弹性的因子，因此通过求出树脂组合物的动态粘弹性的值也可以确定其比例。

本发明的丙烯酸树脂层不会引起延展性破坏，因此优选。在本发明中延展性破坏是指，由比某种材料具有的强度更大的应力进行作用而产生的现象，将其定义为直至最终断裂时伴随材料的显著拉伸、拧曲的破坏。其特征为在其断裂面上会形成无数被称作为窝(dimple)的凹坑。

由此，“不引起延展性破坏的丙烯酸树脂层”是指，在能够将膜弯折成2片这样的大应力作用下也不会出现断裂等破坏的树脂层。

本发明涉及的丙烯酸树脂层(B)，考虑到在高温环境下使用，其张力软化点优选控制在110～145℃，更优选控制在120℃～140℃。

本发明的丙烯酸树脂层(B)，优选其玻璃化转变温度(Tg)为110℃以上。更优选为120℃以上。特别优选为150℃以上。

需要说明的是，在此所述的玻璃化转变温度是指使用差示扫描热量测定器(Perkin Elmer公司制造的DSC-7型)，在升温速度20℃/分的条件下，根据JIS K7121(1987)求出的中间点玻璃化转变温度(Tmg)。

本发明的丙烯酸树脂层(B)优选膜面内的直径5μm以上的缺陷点(欠点)为1个/10cm×10cm以下。更优选0.5个/10cm×10cm以下，进一步优选0.1个/10cm×10cm以下。

其中，缺陷点的直径是指缺陷点为圆形时所显示的直径，不是圆形时，通过下述方法，由显微镜观察确定缺陷点的范围，确定其最大直径(外接圆的直径)。

在缺陷点为气泡或异物的情况下，缺陷点的范围是指通过微分干涉显微镜的透射光来观察缺陷点时的影子的大小。

在缺陷点为转印的辊伤以及擦伤等表面形状变化的情况下，通过微分干涉显微镜的反射光观察缺陷点，并确认其大小。

需要说明的是，利用反射光进行观察时，如果缺陷点的大小不清楚，则在表面上蒸镀铝、铂后进行观察。

为了得到由上述这样缺陷点频率所表示的品位的膜，通过在即将流延树脂溶液前，进行高精度过滤或提高流延机周围的清洁度，以及通过阶段性地设定流延后的干燥条件、高效地且在抑制起泡的条件下使其干燥的步骤是有效的。

如果缺陷点的个数多于1个/10cm×10cm，有时会出现如下情况：例如在后续步骤中加工时等对膜施加张力时，则有时会以缺陷点为基点发生膜的断裂，显著降低生产率。

另外，如果缺陷点的直径为5μm以上，则可以通过肉眼观察偏振片等来确认，在制成光学元件使用时有时会产生亮点。

另外，即使在通过肉眼无法确认的情况下，当在该膜上形成硬涂层等的时候，有时会出现涂布剂无法均匀地涂布从而形成缺陷点(涂布遗漏)的情况。

另外，本发明的丙烯酸树脂层(B)在以JIS-K7127-1999为依据进行测定时，其至少一个方向的断裂伸长率优选为10％以上，更优选为20％以上。

对断裂伸长率的上限没有特别限定，实际中为250％左右。为了增加断裂伸长率，有效的方法是抑制由异物或起泡引起的膜中的缺陷点。

本发明的光学膜中的丙烯酸树脂层(B)的厚度优选为5μm以上。更优选为10μm以上。

需要说明的是，膜的厚度根据其用途可以进行适当地选择。

本发明的丙烯酸树脂层(B)本身的总光线透射率优选为90％以上，更优选为93％以上。此外，实际中的上限为99％左右。为了获得这样的由总光线透射率所表示的优异透明性，有效的方法是，避免引入吸收可见光的添加剂和共聚成分，通过高精度过滤除去聚合物中的异物，降低膜内部光的扩散和吸收。

本发明的丙烯酸树脂层(B)，优选其雾度值(浊度)(表示透明性的指标之一)低于2.0％，从组装到液晶显示装置中后的亮度、对比度这些方面来考虑，优选0.5％以下。

为了获得这样的雾度值，有效的方法是，通过高精度过滤除去树脂中的异物，降低膜内部光的扩散。

需要说明的是，上述丙烯酸树脂层(B)的总光线透射率和雾度值是根据JIS-K7361-1-1997和JIS-K7136-2000进行测定得到的值。

本发明的丙烯酸树脂层(B)还可以含有丙烯酸树脂、纤维素酯树脂以外的树脂，优选该树脂为阿贝数为30～60的树脂(D)。

<丙烯酸树脂>

本发明中使用的丙烯酸树脂中也包括甲基丙烯酸树脂。树脂优选包含50～99质量％的甲基丙烯酸甲酯单元以及1～50质量％的能够与其进行共聚的其他单体单元。

作为能够共聚的其它单体，可以举出烷基的碳原子数为2～18的甲基丙烯酸烷基酯，烷基的碳原子数为1～18的丙烯酸烷基酯，丙烯酸、甲基丙烯酸等α，β-不饱和酸，马来酸、富马酸、衣康酸等含不饱和基的二元羧酸，苯乙烯、α-甲基苯乙烯、环上取代苯乙烯等芳香族乙烯基化合物，丙烯腈、甲基丙烯腈等α，β-不饱和腈，马来酸酐、马来酰亚胺、N-取代马来酰亚胺、戊二酸酐等，这些单体可以单独使用，也可以组合两种以上使用。

在这些单体中，从共聚物的耐热分解性和流动性的观点来看，优选丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等，特别优选丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯。

从作为膜的机械强度、生产膜时的流动性以及后述对丙烯酸树脂组合物的动态粘弹性进行控制的观点来看，本发明的丙烯酸树脂层(B)中使用的丙烯酸树脂的重均分子量(Mw)优选为80000～1000000，更优选为100000～280000。

本发明丙烯酸树脂的重均分子量可以通过凝胶渗透色谱进行测定。测定条件如下所述。

溶剂：二氯甲烷

色谱柱：Shodex K806、K805、K803G(串联使用3根昭和电工(株)制造的色谱柱)

柱温：25℃

样品浓度：0.1质量％

检测器：RI Model 504(GL Sciences公司制造)

泵：L6000(日立制作所(株)制作)

流量：1.0ml/min

标准曲线：使用由标准聚苯乙烯STK standard聚苯乙烯(东曹(株)制造)Mw＝2800000～500的13个样品制作的标准曲线。优选13个样品基本等间隔使用。

对于本发明中的丙烯酸树脂的制造方法，没有特别地限定，可以使用悬浮聚合、乳液聚合、本体聚合或溶液聚合等公知方法的任一种。在此，作为聚合引发剂，可以使用通常的过氧化物类及偶氮类引发剂，此外，还可以利用氧化还原类引发剂。

就聚合温度而言，对于悬浮聚合或乳液聚合可以于30～100℃实施，对于本体聚合或溶液聚合可以于80～160℃实施。另外，为了控制生成共聚物的还原粘度，可以使用烷基硫醇等作为链转移剂来实施聚合。

通过使丙烯酸树脂具有上述分子量，可以兼顾耐热性和脆性。

作为本发明的丙烯酸树脂，可以使用市售的树脂。可以举出例如，delpet 60N、80N(Asahi Kasei Chemicals(株)制造)、Dianal BR52、BR80、BR83、BR85、BR88(Mitsubishi rayon(株)制造)、KT75(电气化学工业(株)制造)等。

在本发明的丙烯酸树脂层(B)中，丙烯酸树脂可以使用一种以上，此时，任一种丙烯酸树脂的重均分子量均优选为80000～1000000。

就本发明的丙烯酸树脂层(B)而言，单独的丙烯酸树脂层(B)优选满足下述式(i)～(iv)，并且张力软化点为105～145℃，光弹性模量为-5.0×10^-8cm²/N～8.0×10^-8cm²/N。

式(i)         |Ro(590)|≤10nm

式(ii)        |Rth(590)|≤20nm

式(iii)       |Ro(480)-Ro(630)|≤5nm

式(iv)        |Rth(480)-Rth(630)|≤10nm

其中，Ro＝(nx-ny)×d、Rth＝{(nx+ny)/2-nz}×d，nx表示膜的面内的慢轴方向的折射率，ny表示在面内与慢轴垂直方向的折射率，nz表示厚度方向的折射率。d表示膜的膜厚(nm)。括号内的数值590、480、630分别表示测定双折射的光的波长(nm)。光弹性模量为在测定波长590nm下测定的值。

本发明的丙烯酸树脂层(B)是分别含有一种丙烯酸树脂及一种纤维素酯树脂的含丙烯酸树脂层，优选雾度低于2％。更优选雾度值低于1％。

<纤维素酯树脂(也称为纤维素酯)>

在纤维素中，每一个葡萄糖单元的2位、3位、6位上各有一个共计有3个羟基，取代度是示出在一个葡萄糖单元中，酰基结合在哪个位置上且平均键合了多少酰基的数值。因此，最大取代度为3.00，未被上述酰基取代的部分通常以羟基形式存在。这样的纤维素的羟基的一部分或全部被酰基所取代的物质称为纤维素酯。需要说明的是，酰基的取代度是根据ASTM-D817中规定的方法求出的。

将2位、3位及6位的乙酰基平均总取代度记为X，将2位、3位及6位的碳原子数3～5的酰基的平均取代度之和记为Y时，本发明的丙烯酸树脂层(B)中使用的纤维素酯优选是同时满足下述式(1)～(3)的纤维素酯(下面将平均取代度简称为取代度)。

2.40≤X+Y≤3.00…式(1)

0≤X≤2.40…式(2)

0.10≤Y＜3.00…式(3)

(上式中，X表示2位、3位、及6位的乙酰基平均取代度。Y表示2位、3位、及6位的碳原子数3～5的酰基的平均取代度之和。)

其中，优选1.00≤X≤2.20，0.50≤Y≤2.00。更优选1.20≤X≤2.00，0.70≤Y≤1.70。

Y优选为丁酰基、丙酰基，由于可以实现本发明的效果且容易进行拉伸处理，特别优选为丙酰基。

在本发明中使用的纤维素酯的原料纤维素可以是木材纸浆，也可以使棉绒，木材纸浆可以是针叶树也可以是阔叶树，优选为针叶树。从制膜时的剥离性的观点来看，优选使用棉绒。由它们制成的纤维素酯可以适当混合使用，也可以单独使用。

例如，使用时，来自棉绒的纤维素酯∶来自木材纸浆(针叶树)的纤维素酯∶来自木材纸浆(阔叶树)的纤维素酯的比例可以为100∶0∶0、90∶10∶0、85∶15∶0、50∶50∶0、20∶80∶0、10∶90∶0、0∶100∶0、0∶0∶100、80∶10∶10、85∶0∶15、40∶30∶30。

本发明的纤维素酯，可以参考公知的方法进行合成。例如，使用乙酸酐及丙酸酐和/或丁酸酐，通过常规方法，将原料纤维素的羟基取代为上述的范围内的乙酰基、丙酰基或丁酰基而得到。使用上述这样的方法，可以合成同时满足上述式(1)～(3)的本发明的纤维素酯。对于上述这样的纤维素酯的合成方法没有特别限定，例如，可以参考日本特开平10-45804号或日本特表平6-501040号所述的方法进行合成。

对于本发明的纤维素酯树脂没有特别限定，优选具有10万～40万的重均分子量(Mw)，更优选具有15万～30万的重均分子量，最优选具有18万～30万的重均分子量。当重均分子量在上述优选的范围内时，树脂组合物的粘弹性可以控制在权利要求2的范围，不会产生熔融粘度过高，得到的膜的强度降低等不良现象，因此优选。

而且，就本发明中使用的纤维素酯而言，优选使用重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)之比为1.3～5.5的纤维素酯，特别优选1.5～5.0，更优选1.7～4.0，进一步优选2.0～3.5。如果Mw/Mn高于5.5，有粘度升高、熔融过滤性降低的倾向，因此不优选。另一方面，从工业上的制造特性的观点来看，优选1.3以上。

需要说明的是，Mw以及Mw/Mn可以按照下述的要点，通过凝胶渗透色谱(GPC)计算出。

测定条件如下所述。

溶剂：四氢呋喃

装置：HLC-8220(东曹(株)制造)

色谱柱：TSKgel SuperHM-M(东曹(株)制造)

柱温：40℃

样品浓度：0.1质量％

上样量：10μl

流量：0.6ml/min

标准曲线：使用通过标准聚苯乙烯：P仲-1(Polymer Laboratories公司制造)Mw＝2,560,000～580的9个样品制得的标准曲线。

本发明的纤维素酯的碱土金属含量优选为1～50ppm的范围。

如果纤维素酯的碱土金属含量的范围为1～50ppm，则不会增加唇部附着的污垢，在热拉伸时和热拉伸后的分切(スリツテイング)部分不会断裂，从可以实现本发明的效果这点来看是优选的。另外，在本发明中，优选纤维素酯(ロ一スエステル)的碱土金属含量为1～30ppm的范围。在此所述的碱土金属是指Ca、Mg的总含量，可以通过X射线光电子分光分析装置(XPS)进行测定。

纤维素酯中的残留硫酸含量，以硫元素换算优选为0.1～45ppm的范围。可认为它们以盐的形式包含于纤维素酯中。残留硫酸含量如果高于45ppm，则有增加热熔融时的模唇的附着物的倾向。另外，在热拉伸时和热拉伸后的分切时不易断裂。因此，更优选1～30ppm的范围。残留硫酸含量可以根据ASTM D817-96中规定方法来进行测定。

纤维素酯中的游离酸含量优选为1～500ppm。如果为上述范围，则不会增加模唇的附着物，而且不易断裂。而且，在本发明中，优选1～100ppm的范围，这样会变得更加不易发生断裂。特别优选1～70ppm的范围。游离酸含量可以根据ASTM D817-96中规定方法来进行测定。

通过比采用溶液流延法时更为充分地进行合成的纤维素酯的清洗，可以将残留碱土金属含量、残留硫酸含量及残留酸含量控制在上述的范围，因此优选。

另外，纤维素酯的清洗，除了可以使用水以外，还可以使用甲醇、乙醇这样的不良溶剂，或者可以使用不良溶剂和良溶剂混合后显示为不良溶剂的混合溶剂，可以除去残留酸以外的无机物、低分子的有机杂质。

而且，纤维素酯的清洗优选在防劣化剂的存在下进行，从而提高纤维素酯的耐热性、制膜稳定性。

所使用的防劣化剂，只要是可以使纤维素酯中生成的自由基失活，或者可以抑制由于氧加成于纤维素酯中生成的自由基上而导致的纤维素酯的劣化的化合物即可，没有特别的限制，优选受阻酚类化合物、受阻胺类化合物、磷类化合物。

另外，为了提高纤维素酯的耐热性、机械特性、光学特性等，可以通过在纤维素酯的良溶剂中溶解后，在不良溶剂中再沉淀，进行过滤，或者通过在不良溶剂中搅拌悬浮，进行过滤来除去纤维素酯的低分子量成分和其它杂质。此时，与上述的纤维素酯的清洗同样，优选在防劣化剂的存在下进行。纤维素酯的清洗中使用的防劣化剂，可以残留在清洗后的纤维素酯中。残留量可以为0.01～2000ppm，更优选为0.05～1000ppm。更优选为0.1～100ppm。而且，在纤维素酯的再沉淀处理之后，可以添加其它的聚合物或低分子化合物。在本发明的光学膜中，纤维素酯膜中含有的纤维素酯优选为60～99质量％。

另外，纤维素酯优选在制成膜时的亮点异物少的纤维素酯。亮点异物是指：将两块偏振片正交设置(正交尼科耳)，在它们之间设置纤维素酯膜，从一块偏振片侧照射光源光，从另一块偏振片侧对纤维素酯膜进行观察时，看得见漏出的光源光的点。希望此时评价中使用的偏振片是由无亮点异物的保护膜构成的偏振片，优选在起偏镜的保护中使用了玻璃板的偏振片。可以认为纤维素酯中含有的未酰化或酰化度低的纤维素是产生亮点异物的原因之一，通过下述方法可以除去亮点异物：使用亮点异物少的纤维素酯(使用取代度的分散小的纤维素酯)；对熔融的纤维素酯进行过滤；或者在纤维素酯的合成后期过程和得到沉淀物的过程中的至少任一个过程中，作为溶液状态，经过一次同样的过滤步骤。

膜的膜厚越薄，则每单元面积的亮点异物数越少，膜中含有的纤维素酯的含量越少，则亮点异物越少，就亮点异物而言，直径为0.01mm以上的亮点优选每平方厘米200个以下，更优选每平方厘米100个以下，更优选每平方厘米50个以下，更优选每平方厘米30个以下，更优选每平方厘米10个以下，最为优选完全无亮点异物。另外，0.005～0.01mm以下的亮点优选每平方厘米200个以下，更优选每平方厘米100个以下，更优选每平方厘米50个以下，更优选每平方厘米30个以下，更优选每平方厘米10个以下，最为优选完全无亮点异物。

在通过熔融过滤除去亮点异物的情况下，与单独使纤维素酯熔融并进行过滤相比，对添加混合了增塑剂、防劣化剂等的组合物进行过滤的情况，由于亮点异物的除去效率高从而优选。当然，还可以在合成纤维素酯时，通过使其溶解于溶剂中并过滤来降低。可以对适当添加了紫外线吸收剂、其它添加物的物质进行过滤。熔融过滤优选过滤的含纤维素酯的熔融物的粘度为10000Pa·s以下，更优选为5000Pa·s以下，更优选为1000Pa·s以下，更优选为500Pa·s以下。作为过滤材料，优选使用玻璃纤维、纤维素纤维、滤纸、四氟乙烯树脂等氟树脂等传统公知的材料，特别优选使用陶瓷、金属等。优选使用绝对过滤精度为50μm以下的材料，更优选使用绝对过滤精度为30μm以下的材料，进一步优选使用绝对过滤精度为10μm以下的材料，特别优选使用绝对过滤精度为5μm以下的材料。可以适宜地组合使用上述这些材料。过滤材料可以使用表面型，也可以使用深层型，由于深层型比较不易堵塞，因此优选使用。

纤维素酯也可以使用一种以上。

另外，作为纤维素酯，可以直接使用能够在后述的纤维素酯树脂层(A)中使用的纤维素酯。

<丙烯酸树脂和纤维素酯树脂以外的阿贝数为30～60的树脂(D)>

在本发明中使用的树脂(D)为丙烯酸树脂和纤维素酯树脂以外的阿贝数为30～60的树脂。

通过使用上述范围的阿贝数的树脂，可以控制膜的波长分散特性在本发明优选的范围，即

|Ro(480)-Ro(630)|≤5nm

|Rth(480)-Rth(630)|≤10nm的范围内，当作为液晶显示装置使用时，可以抑制液晶显示器的颜色缺失、着色等所谓色彩偏移(color shift)，可以在整体上得到高的对比度比。

只要是在不损害本发明的含丙烯酸树脂的膜的物性的范围内，还可以使用各种树脂(D)。

具体地，可以举出(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯树脂(苯乙烯比例高于50质量％的树脂)、苯乙烯-马来酸酐、苯乙烯-富马酸、苯乙烯-衣康酸、苯乙烯-N-取代马来酰亚胺等含不饱和基团的二元羧酸衍生物，与苯乙烯、α-甲基苯乙烯、环上取代苯乙烯等芳香族乙烯基化合物的共聚物，茚-苯乙烯树脂、茚-(甲基)丙烯酸甲酯树脂等茚共聚物(采用与丙烯酸酯形成的共聚物时，茚的比例高于50质量％的树脂)，烯烃-马来酰亚胺共聚物、聚碳酸酯、聚环烯烃、辛乙酰蔗糖等。

特别地，由于(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯树脂(阿贝数：35～52)、茚-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物(阿贝数：34～51)、茚-香豆酮共聚物(阿贝数：35～40)等容易实现本发明的效果从而优选使用。

作为市售品，可以使用KT75(电气化学工业(株)制造的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物，阿贝数46)。

需要说明的是，关于阿贝数的测定，可以通过公知的方法进行测定。即：使用阿贝折射仪，分别测定夫琅禾费谱线的C线(656.3nm)、D线(590.3nm)、F线(486.1nm)的折射率nc、nd、nf，并通过下述式计算得出。

阿贝数(νd)＝(nd-1)/(nf-nc)

在选择能够与本发明的丙烯酸树脂、纤维素酯树脂混合的树脂(D)时，优选预先进行相容性试验。

具体地，例如，可以将分别溶解于二氯甲烷100ml中的树脂(A)、(B)及(D)的5％浓度的溶液混合，通过测定浊度以及通过目视观察混合状态进行相容性试验。通过该试验，可以简单地选择树脂。

<其它添加剂>

为了提高组合物的流动性和柔软性，在本发明的丙烯酸树脂层(B)中还可以同时使用增塑剂。

作为增塑剂，可以举出邻苯二甲酸酯类、脂肪酸酯类、偏苯三酸酯类、磷酸酯类、聚酯类或环氧类等。

其中，优选使用聚酯类和邻苯二甲酸酯类增塑剂。聚酯类增塑剂，与邻苯二甲酸二辛酯等邻苯二甲酸酯类增塑剂相比，非迁移性、耐萃取性优异，增塑效果、相容性方面稍差。

因此，根据用途，通过选择上述这些增塑剂，或同时使用上述这些增塑剂，可以适用于较广范围的用途中。

聚酯类增塑剂为，一元至四元羧酸和一元至六元醇的反应物，主要使用二元羧酸和二醇反应得到的物质。作为代表性的二元羧酸，可以举出戊二酸、衣康酸、己二酸、邻苯二甲酸、壬二酸、癸二酸等。

特别地，如果使用己二酸、邻苯二甲酸等则可以获得增塑特性优异的增塑剂。作为二醇可以举出乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、季戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇等二醇。

上述这些二元羧酸和二醇可以分别单独地使用，或者也可以混合使用。

该酯类的增塑剂可以任选为酯、低聚酯、聚酯类型，分子量可以为100～10000的范围，优选为600～3000的范围，此时增塑效果大。

另外，增塑剂的粘度与分子结构和分子量相关，在使用己二酸类增塑剂的情况下，根据相容性、增塑效率的关系优选为200～5000mPa·s(25℃)的范围。而且，还可以同时使用几种的聚酯类增塑剂。

相对于100质量份的含丙烯酸树脂(A)的组合物，优选添加0.5～30质量份的增塑剂。如果增塑剂的添加量多于30质量份，则表面会发粘，因此在实际应用中不优选。

含本发明丙烯酸树脂的组合物还优选含有紫外线吸收剂，作为可以使用的紫外线吸收剂，可以举出苯并***类、2-羟基二苯甲酮类或水杨酸苯酯类的紫外线吸收剂等。可以列举出，例如：2-(5-甲基-2-羟基苯基)苯并***、2-[2-羟基-3，5-二(α，α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并***、2-(3，5-二叔丁基-2-羟基苯基)苯并***等***类、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2，2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮等二苯甲酮类。

而且，为了改善成型加工时的热分解性和热着色性，还可以在本发明的丙烯酸树脂层(B)中使用的丙烯酸树脂中添加各种的抗氧化剂。另外，添加防静电剂，还能够赋予含丙烯酸树脂的膜以防静电性能。

作为本发明丙烯酸树脂组合物，还可以使用混合有磷类阻燃剂形成的阻燃丙烯酸类树脂组合物。

作为在此使用的磷类阻燃剂，可以是选自下组中的一种，或两种以上的混合物：红磷、磷酸三芳基酯、磷酸二芳基酯、磷酸单芳基酯、芳基膦酸化合物、芳基氧化膦化合物、缩合磷酸芳基酯、磷酸卤代烷基酯、含卤缩合磷酸酯、含卤缩合膦酸酯、含卤亚磷酸酯等。

作为具体的实例，可以举出磷酸三苯基酯、9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲(ホスフアフエナンスレン)-10-氧化物、苯基膦酸、磷酸三(β-氯乙基)酯、磷酸三(二氯丙基)酯、磷酸三(三溴新戊基)酯等。

<纤维素酯树脂层(A)>

就本发明的纤维素酯树脂层(A)而言，当以所含的纤维素酯树脂和丙烯酸树脂的总量为100质量％时，该纤维素酯树脂层(A)含有55～99质量％的纤维素酯树脂以及1～45质量％的丙烯酸树脂。优选含有的纤维素酯树脂为60～99质量％，含有的丙烯酸树脂为1～40质量％。

如果纤维素酯树脂含量低于55％，夹持起偏镜制作偏振片时，其皂化适应性差，生产率降低。另外，由于皂化适应性差，制成偏振片后的光学膜之间的粘合性降低，为此偏振片的湿度依赖性升高，容易产生漏光。如果纤维素酯树脂含量为99质量％以上，则光学膜的平面性变差在叠层界面上的粘合性差，因此将其调节到上述范围内是有效的。

另外，上述混合的范围是控制权利要求2所述的动态粘弹性的因子，因此其比例也可以通过求出树脂组合物的动态粘弹性值来确定。

<纤维素酯>

本发明的纤维素酯，可以直接使用上述可以在丙烯酸树脂层(B)中使用的纤维素酯。

另外，还可以使用下述纤维素酯。

所使用的纤维素酯是碳原子数2～22左右的羧酸酯，也可以是芳香族羧酸的酯，特别优选纤维素的低碳原子数脂肪酸酯。

纤维素的低级脂肪酸酯中的低级脂肪酸是指碳原子数为6以下的脂肪酸。与羟基键合的酰基可以是直链的，也可以是具有支链的，或还可以形成环状。而且，可以任选被其它取代基取代。

在相同取代度的情况下，就碳原子数而言，优选从碳原子数2～6的酰基中选择。

作为本发明的纤维素酯，优选同时满足下述式(a)和(b)。

式(a)2.4≤X+Y≤3.0

式(b)0.1≤Y≤1.5

上式中，X表示乙酰基的取代度，Y表示丙酰基或丁酰基的取代度，X+Y表示总酰基取代度。

其中，特别优选使用纤维素乙酸丙酸酯。酰基取代度的测定方法可以根据ASTM-D817-96来进行测定。

纤维素酯的分子量优选数均分子量(Mn)为60000～300000，更优选为70000～200000。

本发明中使用的纤维素酯的重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)之比优选为4.0以下，更优选为1.4～2.3。

纤维素酯的平均分子量及分子量分布，可以使用凝胶渗透色谱(GPC)进行测定，因此使用其可以计算出数均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)，从而可以计算出它们的比值。

测定条件可以是与上述相同的条件。

本发明的光学膜中单独的纤维素酯树脂层(A)为10～250μm，优选为20～150μm。

<丙烯酸类聚合物>

在本发明的纤维素酯树脂层(A)中，可以使用上述丙烯酸树脂层(B)中使用的丙烯酸树脂，除此之外，可以含有低分子量的丙烯酸类聚合物。

作为丙烯酸类聚合物，当使其包含在光学膜中时，优选其具有相对于拉伸方向显示出负的双折射性的性能，对于其结构没有特别地限定，优选为由乙烯性不饱和单体聚合而得到的重均分子量为500～40000的聚合物。

(丙烯酸类聚合物的双折射性试验法)

将丙烯酸类聚合物溶解于溶剂中，流延制膜，之后进行加热干燥，对透射率80％以上的膜进行双折射性评价。

通过阿贝折射仪-4T((株)Atago制造)，利用多波长光源进行折射率测定。拉伸方向的折射率为ny，与拉伸方向垂直的面内方向的折射率为nx。对于550nm时各自分别的折射率(ny-nx)＜0的膜，判断(甲基)丙烯酸类聚合物相对于拉伸方向的双折射性是否为负的。

就本发明中使用的重均分子量为500～40000以下的丙烯酸类聚合物而言，可以是侧链上具有芳香环的丙烯酸类聚合物或侧链上具有环己基的丙烯酸类聚合物。

通过使该聚合物的重均分子量为500～40000来控制该聚合物的组成，可以使得纤维素酯树脂和该聚合物之间的相容性良好。

对于侧链具有芳香环的丙烯酸类聚合物或侧链具有环己基的丙烯酸类聚合物，只要是符合优选的重均分子量为500～10000的聚合物即可，除上述优点之外，其制膜后的纤维素酯膜的透明性优异，透湿度也非常低，作为偏振片用保护膜显示出优异的性能。

由于该聚合物的重均分子量为500～40000，可以认为是在低聚物到低分子量聚合物之间的物质。在合成这样的聚合物时，通常的聚合难以控制分子量，优选采用不使分子量太大并能尽量使分子量分布均匀的方法。

特别地，作为所使用的丙烯酸类聚合物优选为以下聚合物：使分子内无芳香环和羟基的乙烯性不饱和单体Xa、分子内无芳香环但具有羟基的乙烯性不饱和单体Xb以及除Xa、Xb之外能够共聚的乙烯性不饱和单体共聚得到的重均分子量2000～40000以下的聚合物X；或者使不具有芳香环的乙烯性不饱和单体Ya和能够与Ya共聚的乙烯性不饱和单体聚合得到的重均分子量500～5000的聚合物Y。

[聚合物X、聚合物Y]

为了调节纤维素酯树脂层(A)的延迟，优选含有如下聚合物X和聚合物Y，其中，聚合物X是使分子内不具有芳香环、羟基和酰胺基的乙烯性不饱和单体Xa、分子内无芳香环但有羟基或酰胺基的乙烯性不饱和单体Xb，以及除Xa、Xb之外能够共聚的乙烯性不饱和单体进行共聚而得到重均分子量2000～30000的高分子量聚合物，另外，聚合物Y是使不具有芳香环的乙烯性不饱和单体Ya和能够与Ya共聚的乙烯性不饱和单体聚合而得到的重均分子量500～5000的低分子量聚合物。

本发明中使用的聚合物X是如下聚合物：使分子内无芳香环、羟基和酰胺基的乙烯性不饱和单体Xa、分子内无芳香环但有羟基或酰胺基的乙烯性不饱和单体Xb以及除Xa、Xb之外能够共聚的乙烯性不饱和单体进行共聚而得到的重均分子量2000～40000的聚合物。

优选Xa为分子内无芳香环和羟基或酰胺基的丙烯酸或甲基丙烯酸单体，Xb为分子内无芳香环但有羟基或酰胺基的丙烯酸或甲基丙烯酸单体。

本发明中使用的聚合物X由下述通式(X)表示。

通式(X)

-[Xa]m-[Xb]n-[Xc]p-

在上述通式(X)中，Xa表示分子内不具有芳香环、羟基和酰胺基的乙烯性不饱和单体，Xb表示分子内不具有芳香环但具有羟基或酰胺基的乙烯性不饱和单体，Xc表示除Xa、Xb之外能够共聚的乙烯性不饱和单体。m、n和p分别表示各自的摩尔组成比。其中，m≠0、m+n+p＝100。

而且，作为聚合物X优选由下述通式(X-1)表示的聚合物。

通式(X-1)

-[CH₂-C(-R1)(-CO₂R₂)]m-[CH₂-C(-R3)(-CO₂R4-OH)-]n-[Xc]p-

在上述通式(X-1)中，R1、R3分别表示氢原子或甲基。R2表示碳原子数1～12的烷基或环烷基。R4表示-CH₂-、-C₂H₄-或-C₃H₆-。Xc表示能够与[CH₂-C(-R1)(-CO₂R2)]或[CH₂-C(-R3)(-CO₂R4-OH)-]聚合的单体单元。m、n和p表示摩尔组成比。其中，m≠0、m+n+p＝100。

作为构成本发明的聚合物X的单体单元的单体如下所述，但不限定于下述单体。

在X中，羟基不仅是指羟基，还指具有氧化亚乙基链的基团。

就分子内无芳香环和羟基或酰胺基的乙烯性不饱和单体Xa而言，可以举出例如：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸(异、正)丙酯、丙烯酸(正、异、仲、叔)丁酯、丙烯酸(正、异、仲)戊酯、丙烯酸(正、异)己酯、丙烯酸(正、异)庚酯、丙烯酸(正、异)辛酯、丙烯酸(正、异)壬酯、丙烯酸(正、异)十四烷基酯、丙烯酸(2-乙基己酯)、丙烯酸(ε-己内酯)等、或将上述丙烯酸酯变换为甲基丙烯酸酯后所得的物质。其中，优选丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸(异、正)丙酯。

就分子内无芳香环但有羟基或酰胺基的乙烯性不饱和单体Xb而言，Xb为具有羟基的单体单元时，优选丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，可以举出例如：丙烯酸(2-羟基乙酯)、丙烯酸(2-羟基丙酯)、丙烯酸(3-羟基丙酯)、丙烯酸(4-羟基丁酯)、丙烯酸(2-羟基丁酯)、或将上述丙烯酸变换为甲基丙烯酸后的物质，优选为丙烯酸(2-羟基乙酯)、甲基丙烯酸(2-羟基乙酯)、丙烯酸(2-羟基丙酯)以及丙烯酸(3-羟基丙酯)。

Xb为具有酰胺基的单体单元时，可以举出N-乙烯基吡咯烷酮、N-丙烯酰基吗啉、N-甲基丙烯酰基吗啉、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基己内酰胺、丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺、N-羟基乙基丙烯酰胺、N-乙烯基乙酰胺等。

Xc只要是除Xa、Xb之外且能够共聚的乙烯性不饱和单体即可，没有特别地限定，优选为不具有芳香环的单体。

Xa和Xb的摩尔组成比m∶n优选为99∶1～65∶35的范围，更优选为95∶5～75∶25的范围。Xc的p为0～10。Xc也可以是多个单体单元。

另外，Xb的摩尔组成比如果超出上述范围，则在制膜时会有出现雾度的倾向，优选考虑使其最优化从而来确定Xa、Xb的摩尔组成比。

高分子量聚合物X的分子量更优选重均分子量为5000～40000，更优选为5000～20000。

通过使重均分子量为5000以上，能够获得光学补偿膜在高温高湿条件下的尺寸变化少、制成偏振片保护膜时的翘曲少等优点，因此优选。

当重均分子量为40000以下时，可以进一步提高与纤维素酯的相容性，抑制高温高湿条件下的渗出、以及刚制膜之后雾度的产生。

本发明的聚合物X的重均分子量，可以通过公知的分子量调节方法调节。作为上述这样的分子量调节方法，可以举出例如添加四氯化碳、十二烷硫醇、巯基乙酸辛酯等链转移剂的方法等。

另外，聚合通常在室温～130℃，优选50℃～100℃的聚合温度条件下进行，也可以对温度或聚合反应时间进行调节。

重均分子量的测定方法可以通过下述方法来求出。

(平均分子量测定方法)

重均分子量Mw、数均分子量Mn是利用凝胶渗透色谱(GPC)进行测定的。测定条件如上所述。

本发明中使用的低分子量聚合物Y是不具有芳香环的乙烯性不饱和单体Ya聚合得到的重均分子量500～5000的聚合物。当重均分子量为500以上时，聚合物的残留单体减少，因此优选。

另外，如果为5000以下，由于维持延迟值Rth的下降性能，因此优选。Ya优选为不具有芳香环的丙烯酸单体或甲基丙烯酸单体。

本发明中使用的聚合物Y由下述通式(Y)表示。

通式(Y)

-[Ya]k-[Yb]q-

在上述通式(Y)中，Ya表示不具有芳香环的乙烯性不饱和单体，Yb表示能够与Ya共聚的乙烯性不饱和单体。k和q分别表示各自的摩尔组成比。其中，k≠0、k+q＝100。

本发明的聚合物Y更优选由下述通式(Y-1)表示的聚合物。

通式(Y-1)

-[CH₂-C(-R5)(-CO₂R6)]k-[Yb]q-

上述通式(Y-1)中，R5表示氢原子或甲基。R6表示碳原子数1～12的烷基或环烷基。Yb表示能够与[CH₂-C(-R5)(-CO₂R6)]共聚的单体单元。k和q分别表示各自的摩尔组成比。其中，k≠0、k+q＝100。

Yb只要是能够与作为Ya的[CH₂-C(-R5)(-CO₂R6)]共聚的乙烯性不饱和单体即可，没有特别限定。Yb可以是几个。k+q＝100、q优选为1～30。

构成使不具有芳香环的乙烯性不饱和单体进行聚合得到的聚合物Y的乙烯性不饱和单体Ya为丙烯酸酯时，可以举出例如：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸(异、正)丙酯、丙烯酸(正、异、仲、叔)丁酯、丙烯酸(正、异、仲)戊酯、丙烯酸(正、异)己酯、丙烯酸(正、异)庚酯、丙烯酸(正、异)辛酯、丙烯酸(正、异)壬酯、丙烯酸(正、异)十四烷基酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸(2-乙基己酯)、丙烯酸(ε-己内酯)、丙烯酸(2-羟基乙酯)、丙烯酸(2-羟基丙酯)、丙烯酸(3-羟基丙酯)、丙烯酸(4-羟基丁酯)、丙烯酸(2-羟基丁酯)；所述乙烯性不饱和单体Ya为甲基丙烯酸酯时，可以举出将上述丙烯酸酯变换为甲基丙烯酸酯后得到的单体；乙烯性不饱和单体Ya为不饱和酸时，可以举出例如：丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、巴豆酸、衣康酸等。

Yb只要是能够与Ya共聚的乙烯性不饱和单体即可，没有特别地限定，Yb为乙烯酯时，优选例如：乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、三甲基乙酸乙烯酯、己酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、肉豆蔻酸乙烯酯、棕榈酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、环己烷甲酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、甲基丙烯酸乙烯酯、巴豆酸乙烯酯、山梨酸乙烯酯、肉桂酸乙烯酯等。Yb也可以为多个。

在合成聚合物X、Y时，通常的聚合难以控制分子量，优选采用不使分子量太大并能尽量使分子量分布均匀的方法。

作为所述聚合方法有如下所述的方法：使用枯烯过氧化物、叔丁基过氧化氢这样的过氧化物聚合引发剂的方法，与普通聚合相比使用更多聚合引发剂的方法，除聚合引发剂外还使用巯基化合物、四氯化碳等链转移剂的方法，除聚合引发剂外还使用苯醌、二硝基苯这样的聚合终止剂的方法，以及，如日本特开2000-128911号或日本特开2000-344823号公报中所述的方法，即：使用具有硫醇基和仲羟基的化合物或使用由该化合物和有机金属化合物组合而得到的聚合催化剂进行本体聚合的方法等，均可在本发明中优选使用。

聚合物Y特别优选使用分子中具有硫醇基和仲羟基的化合物作为链转移剂的聚合方法。此时，聚合物Y的末端具有来自聚合催化剂和链转移剂而产生的羟基、硫醚。利用该末端残基，能够调节Y与纤维素酯的相容性。

聚合物X和Y的羟基值优选为30～150[mgKOH/g]。

(羟基值的测定方法)

羟基值的测定依据JIS K 0070(1992)。该羟基值定义为使1g样品乙酰化后用于中和与羟基键合的乙酸所需要的氢氧化钾的mg数。

具体而言，在烧瓶中精确称取样品Xg(约1g)，向其中准确添加乙酰化试剂(在乙酸酐20ml中加入吡啶得到的400ml试剂)20ml。在烧瓶口安装空气冷却管，在95～100℃的甘油浴中加热。1小时30分后，冷却，从空气冷却管加入精制水1ml，将乙酸酐分解成乙酸。

然后通过电位差滴定装置，用0.5mol/L氢氧化钾乙醇溶液进行滴定，将得到的滴定曲线的拐点作为终点。

作为空白试验，不装入样品进行滴定，求出滴定曲线的拐点。由下式计算出羟基值。

羟基值＝{(B-C)×f×28.05/X}+D

上式中、B是空白试验中使用的0.5mol/L氢氧化钾乙醇溶液的量(ml)，C是滴定中使用的0.5mol/L氢氧化钾乙醇溶液的量(ml)，f是0.5mol/L氢氧化钾乙醇溶液的系数，D是酸值，另外，28.05表示氢氧化钾的1mol量56.11的1/2。

上述聚合物X、聚合物Y均与纤维素酯具有良好的相容性，无蒸发和挥发，生产率优异，作为光学膜而言保留性好，透湿度小，尺寸稳定性优异。

本发明中使用的聚合物X或聚合物Y的含量优选为5～20质量％。聚合物X或聚合物Y的总量相对于纤维素酯的总质量只要在5质量％以上即可，可以起到充分调节延迟值的作用。另外，如果总量为20质量％以下，则与起偏镜PVA之间的粘接性良好。

聚合物X和聚合物Y可以制成熔融组合物后直接添加到纤维素酯中。

<其它添加剂>

在本发明的纤维素酯树脂层(A)中优选含有下述添加剂：对膜赋予加工性的增塑剂，防止膜劣化的抗氧化剂，赋予紫外线吸收性能的紫外线吸收剂，对膜赋予滑动性的微粒(消光剂)、调节膜的延迟的延迟调节剂等。

<增塑剂>

作为增塑剂，可以举出：醇类化合物、磷酸酯类增塑剂、乙二醇酯类增塑剂、甘油酯类增塑剂、二甘油酯类增塑剂(脂肪酸酯)、多元醇酯类增塑剂、二羧酸酯类增塑剂、多元羧酸酯类增塑剂、聚合物增塑剂等。

相对于100质量份的纤维素酯，添加量优选为1～50质量％，更优选为3～30质量％。特别优选为5～15质量％。

(醇类化合物)

在本发明中使用的醇类化合物，可以使用一元～多元醇类化合物。

具体而言，作为一元醇，可以举出丁醇、(异或正)戊醇、己醇、庚醇、1-辛醇、2-乙基己醇、正十二醇、月桂醇、油醇等，作为二元醇，可以举出1，5-戊二醇、乙二醇、丙二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、1，6-己二醇等，作为三元醇，可以举出三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、甘油、植烷三醇等，作为四元醇，可以举出季戊四醇、二甘油等，作为多元醇可以列举聚甘油。

其中，优选碳原子数为7以上的一元醇。而且，优选沸点为160℃以上。

另外，如果是水溶性的则会导致耐渗出性变差。在上述醇类化合物中，庚醇、1-辛醇、2-乙基己醇、正十二醇、月桂醇、油醇等可以实现本发明的效果，因此是优选的醇类化合物。

以下，进一步对其它本发明中优选使用的增塑剂进行说明。具体例不限定于这些增塑剂。

(磷酸酯类增塑剂)

具体而言，可以举出：磷酸三乙酯、磷酸三丁酯等磷酸烷基酯；磷酸三环戊酯、磷酸环己酯等磷酸环烷基酯；磷酸三苯酯、磷酸三甲酚酯、磷酸甲苯基苯基酯、磷酸辛基二苯基酯、磷酸二苯基联苯基酯、磷酸三辛酯、磷酸三丁酯、磷酸三萘酯、磷酸三(二甲苯基)酯、磷酸三(邻-联苯基)酯等磷酸芳基酯。

上述这些磷酸酯的取代基可以相同也可以不同，还可以进一步被取代。另外，也可以是烷基、环烷基、芳基的混合体，取代基之间可以通过共价键结合。

(乙二醇酯类增塑剂)

具体而言，可以举出：乙二醇二乙酸酯、乙二醇二丁酸酯等乙二醇烷基酯类增塑剂、乙二醇二环丙烷甲酸酯、乙二醇二环己烷甲酸酯等乙二醇环烷酸酯类增塑剂、乙二醇二苯甲酸酯、乙二醇二(4-甲基苯甲酸酯)等乙二醇芳香酸酯类增塑剂。

(甘油酯类增塑剂)

具体而言，可以举出：甘油三乙酸酯、甘油三丁酸酯、甘油二乙酸辛酸酯、甘油油酸丙酸酯等甘油烷酸酯；甘油三环丙烷甲酸酯、甘油三环己烷甲酸酯等甘油环烷酸酯、甘油三苯甲酸酯、甘油-4-甲基苯甲酸酯等甘油芳香酸酯；二甘油四乙酸酯、二甘油四丙酸酯、二甘油乙酸三辛酸酯、二甘油四月桂酸酯等二甘油烷酸酯、二甘油四环丁烷甲酸酯、二甘油四环戊烷甲酸酯等二甘油环烷酸酯；二甘油四苯甲酸酯、二甘油-3-甲基苯甲酸酯等二甘油芳香酸酯等。

(多元醇酯类增塑剂)

具体而言，可以举出日本特开2003-12823号公报的第30～33段记载的多元醇酯类增塑剂。

(二羧酸酯类增塑剂)

具体而言，可以举出丙二酸二月桂酯(C1)、己二酸二辛酯(C4)、癸二酸二丁酯(C8)等烷基二羧酸烷基酯类增塑剂、丁二酸二环戊酯、己二酸二环己酯等烷基二羧酸环烷基酯类增塑剂；丁二酸二苯酯、戊二酸二(4-甲基苯酯)等烷基二羧酸芳基酯类增塑剂；1，4-环己烷二甲酸二己酯、双环[2.2.1]庚烷-2，3-二甲酸二癸酯等环烷基二羧酸烷基酯类增塑剂；1，2-环丁烷二甲酸二环己酯、1，2-环己烷二甲酸二环丙酯等环烷基二羧酸环烷基酯类增塑剂；1，1-环丙烷二甲酸二苯酯、1，4-环己烷二甲酸二(2-萘酯)等环烷基二羧酸芳基酯类增塑剂；苯二甲酸二乙酯、苯二甲酸二甲酯、苯二甲酸二辛酯、苯二甲酸二丁酯、苯二甲酸二(2-乙基己酯)酯等芳基二羧酸烷基酯类增塑剂；苯二甲酸二环丙酯、苯二甲酸二环己酯等芳基二羧酸环烷基酯类增塑剂；苯二甲酸二苯酯、苯二甲酸二(4-甲基苯酯)等芳基二羧酸芳基酯类增塑剂。

(多元羧酸酯类增塑剂)

具体而言，可以举出：丙三甲酸三月桂基酯、内消旋-1，2，3，4-丁烷四甲酸三丁酯等烷基多元羧酸烷基酯类增塑剂；丙三甲酸三环己酯、2-羟基-1，2，3-丙三甲酸三环丙酯等烷基多元羧酸环烷基酯类增塑剂；2-羟基-1，2，3-丙三甲酸三苯酯、四氢呋喃-2，3，4，5-四甲酸四(3-甲基苯酯)等烷基多元羧酸芳基酯类增塑剂；1，2，3，4-环丁烷四甲酸四己酯、1，2，3，4-环戊烷四甲酸四丁酯等环烷基多元羧酸烷基酯类增塑剂；1，2，3，4-环丁烷四甲酸四环丙酯、1，3，5-环己烷三甲酸三环己酯等环烷基多元羧酸环烷基酯类增塑剂；1，3，5-环己基三甲酸三苯酯、1，2，3，4，5，6-环己烷六甲酸六(4-甲基苯酯)等环烷基多元羧酸芳基酯类增塑剂；1，2，4-苯三甲酸三月桂酯、1，2，4，5-苯四甲酸四辛酯等芳基多元羧酸烷基酯类增塑剂；1，3，5-苯三甲酸三环戊酯、1，2，3，5-苯四甲酸四环己酯等芳基多元羧酸环烷基酯类增塑剂；1，3，5-苯四甲酸三苯酯、1，2，3，4，5，6-苯六甲酸六(4-甲基苯酯)等芳基多元羧酸芳基酯类增塑剂。

(聚合物增塑剂)

本发明的纤维素酯膜还优选使用聚合物增塑剂。

特别优选可以使用日本特开2007-231157号公报第0103～0116段所述的聚酯作为上述聚酯类增塑剂。

(糖酯增塑剂)

本发明的纤维素酯膜优选使用下述糖酯增塑剂：对由1～12个选自呋喃糖结构和吡喃糖结构中的至少一种结构键合而成的糖化合物的羟基进行酯化所得到的糖酯增塑剂。

作为在本发明中使用的糖酯化合物，可以举出葡萄糖、半乳糖、甘露糖、果糖、木糖、***糖、乳糖、蔗糖、纤维二糖、纤维三糖、麦芽三糖、蜜三糖等，特别优选具有呋喃糖结构和吡喃糖结构两者的物质。例如可以举出蔗糖。

作为市售品，可以举出例如Monopet SB(第一工业制造药(株)制造)等。

在上述增塑剂中，通常优选在热熔融时不会生成挥发成分的增塑剂。具体而言，可以举出在日本特表平6-501040号中记载的不挥发性磷酸酯，例如亚芳基双(磷酸二芳酯)、在上述例示化合物中优选三羟甲基丙烷三苯甲酸酯等，但并不限定于上述这些物质。

挥发成分通过上述增塑剂的热分解产生时，要求上述增塑剂的热分解温度Td(1.0)(定义为减少1.0质量％时的温度)高于膜形成材料的熔融温度。热分解温度Td(1.0)可以通过市售的差示热重量分析(TG-DTA)装置进行测定。

<抗氧化剂>

在本发明中，可以使用通常已知的物质作为抗氧化剂。

特别优选可以使用内酯类、硫类、酚类、双键类、受阻胺类、磷类化合物的抗氧化剂。

例如，优选含有由Ciba·Japan株式会社销售的商品名为“IrgafosXP40”、“IrgafosXP60”的抗氧化剂。

作为上述酚类化合物，优选具有2，6-二烷基酚结构的化合物，例如优选由Ciba·Japan株式会社销售的商品名为“Irganox1076”、“Irganox1010”的化合物，由(株)ADEKA销售的商品名为“ADK STAB AO-50”的化合物。

上述磷类化合物，优选例如由住友化学株式会社销售的商品名为“SumilizerGP”的化合物，由株式会社ADEKA销售的商品名为“ADK STAB PEP-24G”、“ADK STAB PEP-36”和“ADK STAB 3010”的化合物，由Ciba·Japan株式会社销售的商品名为“IRGAFOS P-EPQ”的化合物，有堺化学工业株式会社销售的商品名为“GSY-P101”的化合物。

上述受阻胺类化合物，优选例如由Ciba·Japan株式会社销售的商品名为“Tinuvin 144”及“Tinuvin770”的化合物，由株式会社ADEKA销售的商品名为“ADK STAB LA-52”的化合物。

上述硫类化合物，优选例如由住友化学株式会社销售的商品名为“Sumilizer TPL-R”及“Sumilizer TP-D”的化合物。

上述双键类化合物，优选由住友化学株式会社销售的商品名为“Sumilizer GM”和“Sumilizer GS”的化合物。

另外，作为酸捕捉剂，也可以如美国专利第4,137,201号说明书中记载的那样，含有具有环氧基的化合物。

就上述这样的抗氧化剂等而言，与再生使用时的步骤相配合可以确定适宜添加的量，通常来说，相对于膜的主原料树脂，添加量为0.05～20质量％，优选的添加量为0.1～1质量％的范围。

上述这些抗氧化剂，与仅使用一种相比，混合使用多种不同类的化合物可以得到协同效果。优选例如混合使用内酯类系、磷类、酚类及双键类化合物。

<着色剂>

在本发明中，优选使用着色剂。着色剂是指染料、颜料的意思，在本发明中是指具有将液晶画面的色调变为青色调的效果或调节黄色指数、降低雾度的物质。

作为着色剂可以使用各种染料、颜料，蒽醌染料、偶氮染料、酞青颜料等是有效的。

<紫外线吸收剂>

对本发明中使用的紫外线吸收剂没有特别限定，可以举出例如羟基二苯甲酮类化合物、苯并***类化合物、水杨酸酯类化合物、二苯甲酮类化合物、氰基丙烯酸酯类化合物、三嗪类化合物、镍络盐类化合物、无机粉末等。也可以是高分子型的紫外线吸收剂。上述苯并***类化合物优选例如由Ciba·Japan株式会社销售的商品名为“Tinuvin928”的化合物。

<消光剂>

在本发明中，为了对膜赋予滑爽性，优选添加消光剂。

作为本发明中使用的消光剂，只要是不会损害得到的膜的透明性，具有熔融时的耐热性即可，可以任选是无机化合物或有机化合物，例如、滑石、云母、沸石、硅藻土、烧结硅藻土、高岭土、绢云母、膨润土、蒙脱石、粘土、二氧化硅、石英粉末、玻璃珠、玻璃粉、玻璃片、研磨纤维(ミルドフアイバ一)、硅灰石、氮化硼、碳化硼、二钛化硼、碳酸镁、重质碳酸钙、轻质碳酸钙、硅酸钙、硅酸铝、硅酸镁、硅酸铝镁、氧化铝、二氧化硅、氧化锌、二氧化钛、氧化铁、氧化镁、氧化锆、氢氧化铝、氢氧化钙、氢氧化镁、硫酸钙、硫酸钡、碳化硅、碳化铝、碳化钛、氮化铝、氮化硅、氮化钛、白炭黑(white carbon)等。这些消光剂可以单独使用，也可以组合两种以上使用。

通过混合使用粒径和形状(例如针状和球状等)不同的粒子，可以同时实现高度的透明性和滑爽性。

其中，由于与纤维素酯的折射率接近，因此特别优选透明性(雾度)优异的二氧化硅。

作为二氧化硅的具体实例，可以使用具有如下商品名的物质：Aerosil 200V、Aerosil R972V、Aerosil R972、R974、R812、200、300、R202、OX50、TT600、NAX50(以上由日本Aerosil(株)制造)；Seahostar KEP-10、Seahostar KEP-30、Seahostar KEP-50(以上由株式会社日本催化剂制造)；Sylophobic 100(FUJI SILYSIA制造)；Nipseal E220A(日本二氧化硅工业公司制造)；Admafine SO(Admatechs制造)等。

作为粒子的形状，可以使用不定形、针状、扁平状、球状等，没有特别地限制，如果使用球状的粒子则可以使得得到的膜的透明性良好，因此优选使用。

就粒子的大小而言，如果其接近于可见光的波长则光会发生散射，透明性变差，因此，优选粒子的大小小于可见光的波长，更优选为可见光波长的1/2以下。如果粒子的大小过小，则有时会出现无法改善滑爽性情况，因此特别优选为80nm～180nm的范围。

需要说明的是，粒子的大小是指粒子为一次粒子的凝聚体时的凝聚体的大小。另外，粒子不是球状时是指其投影面积的等效圆的直径。

<粘度降低剂>

在本发明中，为了降低熔融粘度，可以添加可形成氢键的溶剂(水素結合性溶媒)。可形成氢键的溶剂是指如在J.N.Israelachvili著的“分子间力和表面力(分子間力と表面力)”(近藤保、大岛广行翻译，McGraw-Hill出版社，1991年)中所述的有机溶剂，该有机溶剂可以在电负性原子(氧、氮、氟、氯)和与电负性原子共价结合的氢原子之间产生通过氢原子的“键”，即可以使键距大并含有氢的键(包括例如O-H(氧氢键)、N-H(氮氢键)、F-H(氟氢键))在相互靠近时分子之间进行排列。

由于这些溶剂具有如下能力：其与纤维素之间形成的氢键比纤维素树脂分子间的氢键更强，因此，在本发明采用的熔融流延法中，与单独的纤维素树脂的玻璃化转变温度相比，通过添加氢键性溶剂可以降低纤维素树脂组合物的熔融温度，或者在同样的熔融温度下，与单独纤维素树脂相比，含氢键性溶剂的纤维素树脂组合物的熔融粘度得以降低。

<本发明光学膜的制造方法>

如权利要求1所述，本发明光学膜的制造方法包括，将纤维素酯树脂的熔融组合物和丙烯酸树脂的熔融组合物进行共挤出，再将纤维素酯树脂层(A)和丙烯酸树脂层(B)进行叠层，在该方法中，通过共挤出形成片料，通过第一冷却辊以及接着该第一冷却辊设置的第二冷却辊边冷却形成的片料边进行传送，此时，使上述第一冷却辊面与上述纤维素酯树脂层(A)接触，使上述第二冷却辊面与上述丙烯酸树脂层(B)接触，并拉取和传送片料，并且，当将上述第一冷却辊的表面温度设为Ta(℃)，将上述第二冷却辊的表面温度设为Tb(℃)时，上述Ta(℃)、Tb(℃)满足下述式1。

式1：(Ta-80)℃＜Tb(℃)＜(Ta-5)℃

在上述式1中，当Tb(℃)为(Ta-80)℃以下时，由于第1冷却辊和第2冷却辊的温度差大，使得在由于纤维素酯树脂和丙烯酸树脂的温度而引起的伸缩方面容易出现差异，由此容易产生褶皱和厚度不均、漏光等。另外，Tb(℃)为(Ta-5)℃以上时，观察到片料的伸长等，膜容易产生变形等，因此不优选。比式1更优选的范围是(Ta-70)℃＜Tb(℃)＜(Ta-20)℃。

另外，如权利要求2所述，纤维素酯树脂层(A)的树脂是满足如下条件的树脂：在0℃～120℃的范围以1Hz的测定频率对将熔融组合物进行熔融流延制成单层膜后膜动态粘弹性进行测定，将此时得到的tanδ值设为tanδa(-)，此时，在上述第一冷却辊的表面温度Ta(℃)下的tanδa(-)满足0.1(-)≤tanδa(-)≤0.5(-)，

并且，上述丙烯酸树脂层(B)的树脂是满足如下条件的树脂：在0℃～120℃的范围以1Hz的测定频率对将熔融组合物制成单层膜后膜的动态粘弹性进行测定，将此时得到的tanδ作为tanδb(-)，此时，在上述第二冷却辊的表面温度Tb(℃)下的tanδb(-)满足0.05(-)≤tanδb(-)≤0.2(-)，此时可以得到作为本发明效果的不存在部分漏光和厚度不均的光学膜，因此优选。

如上所述，所述tanδa(-)、tanδb(-)可以通过下述方面来进行控制：纤维素酯树脂和丙烯酸树脂其本身的结构和重均分子量、纤维素酯树脂和丙烯酸树脂在熔融组合物中的混合比例，第1冷却辊、第2冷却辊的温度Ta(℃)、Tb(℃)，熔融组合物中的增塑剂、粘度降低剂等添加剂的种类和组成比例；在本发明中，优选通过纤维素酯树脂和丙烯酸树脂其本身的结构和重均分子量，纤维素酯树脂和丙烯酸树脂在熔融组合物中的混合比例，第1冷却辊、第2冷却辊的温度Ta(℃)、Tb(℃)来进行控制。

在动态粘弹性的测定中，将使用上述树脂的熔融组合物熔融流延，制成单层膜，将得到的膜切成直径1cm的圆盘状，根据在升温速度5℃/min，温度范围0℃～120℃的条件下，测定动态粘弹性得到的粘度变化曲线，求出第一冷却辊表面温度Ta(℃)下的tanδa(-)，第二冷却辊表面温度Tb(℃)下的tanδb(-)。动态粘弹性的测定是使用动态粘弹性测定装置RSA III(TA Instruments公司制造)。测定频率为1Hz。

通过控制纤维素酯树脂和丙烯酸树脂其本身的结构和重均分子量，或纤维素酯树脂和丙烯酸树脂在树脂组合物中的混合比例，使得构成上述纤维素酯树脂层(A)的树脂满足在上述第一冷却辊的表面温度Ta(℃)下的tanδa(-)为0.1(-)≤tanδa(-)≤0.5(-)，另外同样地，使得构成上述丙烯酸树脂层(B)的树脂满足在第二冷却辊的表面温度Tb(℃)下的tanδb(-)为0.05(-)≤tanδb(-)≤0.2(-)，从而可以更高效地达成本发明的目的。

本发明的光学膜如下制得：在含55％～95质量％的纤维素酯树脂的纤维素酯树脂层(A)的一侧，设置含55～95质量％的丙烯酸树脂的层(B)，通过平模头(flat die)将该层(A)、(B)以2层以上叠层的状态挤出成膜状，并进行冷却。

本发明的光学膜的结构层只要为2层以上即可，也可以叠层多层，考虑到制造设备复杂化等观点，通常优选为2层。本发明中的“叠层”是指，至少两种以上熔融树脂在具有流动性时直接接合，加工成一体的薄膜(sheet film)状的过程。含55％～95质量％纤维素酯树脂的层(A)，最终制成用于偏振片保护膜的光学膜时优选具有5～200μm的厚度，特别优选10～80μm的范围。考虑到为了发挥本发明功能，优选含55～95质量％丙烯酸树脂的层(B)为5μm以上，从经济性的观点来看，优选5～100μm的厚度。

在采用加热熔融进行熔融流延的成型方法中，更为详细来说，可以分类为熔融挤出成型法、加压成型法、吹塑制膜法、注塑成型法、吹塑成型法、拉伸成型法等。在上述这些方法中，为了得到机械强度和表面精度等优异的偏振片保护膜，优选熔融挤出法，在本发明中特别优选使用。考虑到得到的光学膜的物性，优选熔融树脂温度为120～300℃的范围，更优选为200℃～270℃。此时，料筒温度通常适当地设定在150～400℃，优选在200～350℃，更优选在230～330℃的范围。如果树脂温度过低，则流动性恶化，可能会导致膜产生瑕疵和变形以及难以调节膜厚的问题。如果树脂温度过高，则由于树脂的热分解，会产生气孔、银纹(Silver Streaks)，可能会导致膜发生黄变等成型不良。

实际的工艺流程包括，成形为粉末状或粒料状的原料的纤维素酯树脂及丙烯酸树脂，经热风干燥或真空干燥，然后与膜构成材料一起，加热熔融，在体其体现出流动性后，熔融挤出，通过T模头挤出成片状，例如，通过施加静电的方法等，使其粘合在冷却辊或环形带等上，使之冷却固化，得到未拉伸片。冷却辊的温度优选维持在50～150℃。

图1为示出实施本发明的纤维素酯膜制造方法的装置的整体结构的概略流程图，图2为从模头到冷却辊部分的放大图。

在图1和图2中，在本发明的光学膜的制造方法中，将纤维素酯树脂、丙烯酸树脂等膜材料混合，然后利用挤出机1，从模头4熔融挤出到第1冷却辊5上，使纤维素酯树脂层(A)外切于第1冷却辊5的表面，并且使丙烯酸树脂层(B)外切于第2冷却辊7的表面，并(根据需要)传送至第3冷却辊8，依次使膜材料与总共3个冷却辊外切，形成经冷却固化的纤维素酯膜10。随后，通过剥离辊9剥离的纤维素酯膜10，再通过拉伸装置12把持膜的两端进行拉伸，然后通过卷绕装置16卷绕。另外，为了矫正平面性，设置有将熔融膜夹压在第1冷却辊5表面的弹性接触辊6。该弹性接触辊6的表面具有弹性，与第1冷却辊5之间形成间隙(ニツプ)。弹性接触辊6将在后文中详细描述。

在图2的从模头至冷却辊挤出中，其位置关系是以从(a)、(b)至(c)为例举例说明的，但没有特别限定。

图3示出了本发明优选的共挤出模头熔融制膜装置的概略图。

如下所述，成形为粉末状或粒料状的丙烯酸树脂经单螺杆挤出机(A)熔融混炼，纤维素酯树脂通过双螺杆挤出机(B)进行熔融混炼。由于纤维素酯树脂中含有增塑剂、抗氧化剂等添加剂，因此为了将其均匀地混炼，优选使用双螺杆挤出机。由于双螺杆挤出机为二根螺杆，其比单螺杆挤出机具有更强的剪切力，材料混合的效果好。双螺杆挤出机有同向旋转型和异向旋转型二种，在本发明中，由于能够获得更强的剪切力因此优选使用同向型。而且，可以设计螺杆传送、捏合等工序段从而使之成为熔融混炼本发明材料的最佳组合。例如，对于无机微粒消光剂这样难以分散的材料，尽量组装能够分散到所期望的分散度的捏合盘，并且可以选择螺杆的直径从而可以得到期望的挤出量。在向同向旋转型双螺杆挤出机供给原料时，可以单独供给各个原料，也可以预先混合后供给原料。为了将原料供给到挤出机中，可以使用公知的螺杆进料器、电磁振动进料器、强制喂料型螺杆进料器等连续式加料器。在将纤维素酯树脂、丙烯酸树脂供给到挤出机中之前，优选对其进行干燥，干燥温度优选在该树脂的Tg以下，当增塑剂等添加剂的玻璃转化点、熔点在纤维素酯树脂、丙烯酸树脂的干燥温度以下时，在一起干燥的情况下，会熔融粘着在机筒壁上，因此不优选。在这样的情况下，优选分别对纤维素酯树脂、丙烯酸树脂和添加剂进行干燥并供给。在预先混合纤维素酯树脂、丙烯酸树脂和添加剂供给的情况下，干燥温度可以设定在各材料中最低的Tg以下或熔点以下的温度。为了使干燥后不发生吸湿，优选将干燥结束的材料迅速地供给到挤出机中。这样一来，在挤出机的正上方设置干燥机，可以将干燥结束的原料通过上述连续式进料器供给到挤出机中。另外，为了高效地进行干燥，以及防止干燥结束后原料的吸湿，还优选使用真空干燥、减压干燥或边导入非活性气体边进行干燥的方式。为了同样的目的，优选在干燥机和进料器之间、进料器和挤出机投入口之间也形成减压或非活性气体氛围。纤维素和添加剂以粉末状进行供给时，无论是分别进料，还是混合进料，为了均匀混合，优选使粒径、粒度分布一致或近似。这样一来，还优选通过粉碎机粉碎混合后的原料。

另外，可以将熔融成型后的膜的次品、以及成型时无法制成产品的边缘部(耳部)(下面称为回收品)等粉碎，再次制成成型原料。可以对该回收品进行颗粒化，也可以将其造粒。可以仅将回收品进行颗粒化或造粒，也可以与新鲜原料混合后进行颗粒化或造粒。当然，新鲜原料可以单独供给到挤出机中，也可以例如将纤维素酯树脂、丙烯酸树脂和回收品混合来供给。

然后，将分别熔融的树脂流通过被称作进料滑块的合流器进行叠层，由歧管扩宽的树脂流在口模面部合流叠层，并经由共挤出模头(本发明中为平模)熔融挤出，制成设置了含纤维素酯树脂的层(A)、含丙烯酸树脂的层(B)这样的叠层为2层的片，在图中，将该熔融树脂叠层片贴合在图中制成拉取辊的鼓这样的移动冷却介质上并使其冷却固化并从而得到流延片。

首先，利用上述单螺杆和双螺杆型的挤出机对制成的粒料进行挤出时的熔融温度Tm为200～300℃左右，通过叶盘型过滤器等过滤除去异物之后，通过T模头共挤出成膜状，在冷却辊上进行固化，边通过弹性接触辊挤压边进行流延。

在从供给料斗导入到挤出机的过程中，优选在真空或减压下、或在不活性气体气氛下以防止氧化分解等。

如果模头上附着有损伤或增塑剂的凝结物等异物，则有时会产生条纹状的缺陷。这样的缺陷也被称为模头线，为了使模头线等表面缺陷变少，优选这样的结构，尽量减少从挤出机到模头的配管中的树脂滞留部位。优选使用在模头的内部和唇部上尽量无损伤等的模头。

就挤出机和模头等的与熔融树脂相接触的内面而言，优选使用表面粗糙度小、表面能量低的材质等，并实施表面加工使熔融树脂难以附着。具体来说，可以举出，对硬镀铬或陶瓷喷镀后的材料进行研磨使得表面粗糙度达到0.2S以下的材料。

对于本发明的第1冷却辊、第2冷却辊(根据情况设置的第3冷却辊)没有特别限定，可以采用在高刚性的金属辊内部流通可以控制温度的热介质或冷介质的结构的辊，对于其大小没有限定，只要具有使熔融挤出后的膜充分冷却的大小即可，通常冷却辊的直径为100mm～1m左右。

冷却辊的表面材质可以举出：碳素钢、不锈钢、铝、钛等。为了进一步提高表面硬度，改善与树脂的剥离性，优选实施硬镀铬、镀镍、镀非晶铬等、陶瓷喷镀等表面处理。

冷却辊表面的表面粗糙度Ra优选为0.1μm以下，更优选为0.05μm以下。辊表面越平滑，得到的膜的表面也可以越平滑。当然，优选进一步研磨经表面加工后的表面，使其表面粗糙度达到上述表面粗糙度的范围。

作为与第1冷却辊相对放置的弹性接触辊，可以使用日本特开平03-124425号、日本特开平08-224772号、日本特开平07-100960号、日本特开平10-272676号、国际公开WO97-028950、日本特开平11-235747号、日本特开2002-36332号、日本特开2005-172940号和日本特开2005-280217号中记载的辊，即表面包覆有薄膜金属套的聚硅氧烷橡胶辊。

膜从冷却辊剥离时，优选控制张力以防止膜的变形。

图4示出本发明优选的另一种共挤出模头熔融制膜装置。

此时，可以使用用于混炼纤维素酯树脂层(A)、或用于混炼丙烯酸树脂层(B)用的熔融组合物的单螺杆挤出机(A)、双螺杆挤出机(B)两台，通过在共挤出模头前以分流供给的形式制作出3层结构的片。

熔融挤出时，作为共挤出狭缝模头(slit die)，优选T型模头、L型模头、鱼尾型模头等平模头，优选模唇间隔为50μm～2mm。另外，共挤出模头的类型可以是如图5所示的具有进料滑块的模头，图6所示的多歧管模头、多狭缝模头(slot die)等中的任何类型，从膜的厚度精度、赋予平面性的观点来看，特别优选多歧管模头。通过组合进料滑块和多歧管模头，可以形成例如5层、7层这样的多层膜。这种情况，任意变化纤维素酯树脂或丙烯酸树脂的混合比例可以得到多层结构的光学膜。

在本发明中优选的平模头是如图6所示的多歧管模头，在该模头中，将利用单螺杆挤出机或双螺杆挤出机熔融混炼的纤维素酯树脂或丙烯酸树脂，通过用来控制流量的齿轮泵(图中未示出)导入到挤出部A、B中，利用积存液体的歧管A、B使挤出量稳定，并以由唇部调节螺栓51控制的膜厚进行熔融挤出制膜。优选在挤出机和模头之间设置过滤器。

就平模头的材质而言，由于熔融树脂与模头等的金属材质之间容易发生粘接，因此容易产生被称为模头条纹的固定条纹，从而可能会导致无法用于光学用途，因此与熔融树脂的液面接触的材质通常不是镀铬、渗氮钢等材料，而是优选像TiN这样脱模性优异的陶瓷类材质、SUS材质等。

由于使多层叠层的片料与冷却辊贴合进行冷却固化，因此如果片在鼓上产生滑动，则会发生分子取向，进而产生所谓的延迟不均，因此，可以通过选自气刀、气室、压辊法、流动石蜡涂布法、施加静电法等中的方法等提高粘合性的方法对该片料进行流延。

图7是取出熔融膜的另一种方式图。在这种情况下，通过作为第1冷却辊的图示的冷却鼓、贴合装置(气刀等)，以期望的厚度冷却和固化从模头供给的膜组合物，并经由剥离辊形成膜。

从生产率的观点来看，优选熔融制膜得到的光学膜的宽度为1.4m以上。更优选为1.4～3m的范围。

<拉伸步骤>

在本发明中，使如上所述得到的膜与冷却辊接触，经过该步骤之后，进一步优选至少在1个方向上拉伸1.01～3.0倍。通过拉伸，可以使条纹的明显程度变缓，从而消减条纹的高度。

优选在纵(膜传送方向)、横(宽方向)两方向上分别拉伸1.1～2.0倍。

拉伸方法可以优选使用公知的辊拉伸机和拉幅机等。当光学膜兼做偏振片保护膜和位相差膜时，可以以拉伸方向为宽方向，采用辊的形式来叠层光学膜与偏光膜，因此特别优选。

由于在宽方向上进行拉伸，因此光学膜的慢轴位于宽方向。

通常拉伸倍率为1.1～3.0倍，优选为1.2～1.5倍，拉伸温度通常为构成膜的树脂的Tg～Tg+50℃，优选在Tg～Tg+40℃的温度范围内进行拉伸。

优选在宽方向上受控的均匀温度分布下进行拉伸。优选在±2℃以内，更优选在±1℃以内，特别优选在±0.5℃以内。

为了减小用上述方法制作的光学膜的延迟调节和尺寸变化率，可在长方向、宽方向上对膜进行收缩。

为了使之在长方向上进行收缩，包括以下方法：例如暂时松开宽方向拉伸，使之在长方向松弛，或通过逐渐减小横向拉伸机中相邻夹子的间隔使膜收缩。

可以适当调节本发明光学膜的面内延迟(Ro)、厚度方向延迟(Rth)优选Ro为0～200nm、Rth为-150～400nm。特别地如果Ro为0～100nm、Rth为70～400nm时，则适合用作VA型液晶显示装置的位相差膜。

需要说明的是，当膜的慢轴方向的折射率为Nx、快轴方向的折射率为Ny、厚度方向的折射率为Nz、膜的膜厚为d(nm)时，有如下关系：

Ro＝(Nx-Ny)×d

Rth＝{(Nx+Ny)/2-Nz}×d。

另外，延迟值(Ro)、(Rth)可以使用自动双折射计进行测定。例如可以使用KOBRA-21ADH(王子计测机器(株))，在23℃、55％RH的环境下，在波长590nm下测定。

延迟的不均越小越优选，通常在±10nm以内，优选在±5nm以下，更优选在±2nm以下。

慢轴方向的均匀性也很重要，相对于膜宽方向，优选角度为-5～+5°，更优选为-1～+1°的范围，特别优选为-0.5～+0.5°的范围，特别优选-0.1～+0.1°的范围。上述这些波动可以通过对拉伸条件进行最优化来获得。

本发明的光学膜优选不存在相邻的波峰顶点到波谷底点之间的高度为300nm以上，且倾斜度为300nm/mm以上在长方向上连续的条纹。

条纹的形状使用表面粗糙度计进行测定的，具体来说，使用Mitsutoyo制造的SV-3100S4，在前端形状为锥度60°、前端曲率半径2μm的探针(金刚石针)上施加0.75mN测定力的负重，并以1.0mm/sec的测定速度在膜宽方向上扫描，以0.001μm的Z轴(厚度方向)分辨率测定剖面曲线。

由该曲线读取条纹的高度，即波峰的顶点到波谷的底点之间的垂直距离(H)。条纹的倾斜度如下计算，读取从波峰的顶点到波谷的底点之间的水平距离(L)，将垂直距离(H)除以水平距离(L)，计算出条纹的倾斜度。

<清扫设备>

本发明的制造装置优选附带有自动清扫传送带和辊的装置。对于清扫装置没有特别地限定，例如有如下装置：紧密贴合刷辊、吸水辊、粘着辊、擦去辊等方式，吹入清洁气体的吹送气体方式、利用激光的燃烧装置，或上述这些装置的组合等。

当以紧密贴合方式使用清扫用辊时，改变传送带线速度和辊的线速度时，清扫效果较好。

本发明的光学膜优选为长条膜，具体来说为100m～5000m左右，通常是提供的形态为辊状的膜。另外，膜的宽度优选为1.3～4m，更优选为1.4～2m。

对于本发明的光学膜的膜厚没有特别制限，作为后述的偏振片保护膜使用时，纤维素酯树脂层(A)和丙烯酸树脂层(B)的总膜厚优选为20～200μm，更优选为25～100μm，特别优选为30～80μm。

<固化性树脂层(硬涂层)>

优选本发明的光学膜还含有固化性树脂层。该固化性树脂层不仅改善表面硬度，对于脆性、特别是耐弯曲性(耐屈曲性)也显示出改善效果。

本发明的固化性树脂层可以为一层，根据使用用途的不同也可以为二层以上。从生产率这一点来看，优选为一层～四层。另外，其可以设置在光学膜的两面。

构成本发明的固化性树脂层的透明树脂的折射率优选为1.47以上，更优选为1.47～1.70。

为了使折射率达到上述范围，可以适当选择透明树脂的种类及量的比例。如果折射率小于1.47，则难以得到硬度高的树脂。如果折射率大于1.70，膜明显容易变得不均。

需要说明的是，透明树脂的折射率例如可以在23℃下通过阿贝折射仪直接测定，或测定分光反射谱、分光偏光椭圆率等进行定量评价。

固化性树脂优选为具有以饱和链或聚醚链为主链的粘合剂聚合物，更优选具有以饱和链作为主链的粘合剂聚合物。

作为固化性树脂，可以使用通过热或照射活化射线而固化的树脂，特别优选通过照射紫外线、电子束等活化射线发生交联反应等而固化的树脂。

作为固化性树脂，具体来说可优选使用例如：紫外线固化型聚氨酯丙烯酸酯类树脂、紫外线固化型聚酯丙烯酸酯类树脂、紫外线固化型环氧丙烯酸酯类树脂、紫外线固化型多元醇丙烯酸酯类树脂或紫外线固化型环氧树脂等紫外线固化型丙烯酸酯类树脂。

紫外线固化型聚氨酯丙烯酸酯类树脂通常可通过下述方法而容易地获得：使聚酯多醇与异氰酸酯单体或预聚物反应，再使得到的生成物进一步与丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯(下面，由于丙烯酸酯包括甲基丙烯酸酯，故将丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯只表示为丙烯酸酯)、丙烯酸2-羟基丙酯等具有羟基的丙烯酸酯类单体反应。

例如，可以使用日本特开昭59-151110号公报中记载的物质。例如，优选使用100份UNIDIC 17-806(大日本油墨(株)制造)和1份CORONET L(日本聚氨酯(株)制造)的混合物等。

作为紫外线固化型聚酯丙烯酸酯类树脂，通常可以列举使聚酯多醇和丙烯酸2-羟基乙酯、2-羟基丙烯酸酯类的单体反应而容易地形成的聚酯丙烯酸酯类树脂，可以使用日本特开昭59-151112号公报中记载的紫外线固化型聚酯丙烯酸酯类树脂。

作为紫外线固化型环氧丙烯酸酯类树脂的具体例子，可以列举将环氧丙烯酸酯制成低聚物，再向其中添加反应性稀释剂、光聚合引发剂，使其反应生成的环氧丙烯酸酯类树脂，可以使用日本特开平1-105738号公报中记载的紫外线固化型环氧丙烯酸酯类树脂。

作为紫外线固化型多醇丙烯酸酯类树脂的具体例子，可以列举出三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、烷基改性二季戊四醇五丙烯酸酯等。

作为这些固化性树脂的光聚合引发剂，具体地可以列举苯偶姻及其衍生物、苯乙酮、二苯甲酮、羟基二苯甲酮、米蚩酮、α-酰肟酯、噻吨酮等以及它们的衍生物。还可以与光敏剂一起使用。

另外，使用环氧丙烯酸酯类的光聚合引发剂时，可以使用正丁胺、三乙胺、三正丁基膦等敏化剂。

相对于100质量份的该组合物，固化性树脂组合物中使用的光聚合引发剂或光敏剂为0.1～25质量份，优选为1～15质量份。

作为丙烯酸酯类树脂，可以举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸环己酯、乙二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、二乙烯基苯、1，4-环己醇二丙烯酸酯、1，4-环己二甲醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯等。

作为上述这些树脂的市售品，可以从下述市售品中适当选择使用，所述市售品包括ADKEA OPTOMER KR·BY系列：KR-400、KR-410、KR-550、KR-566、KR-567、BY-320B(旭电化(株)制造)；KOEI HARD A-101-KK、A-101-WS、C-302、C-401-N、C-501、M-101、M-102、T-102、D-102、NS-101、FT-102Q8、MAG-1-P20、AG-106、M-101-C(广荣化学(株)制造)；SEIKABEAM PHC2210(S)、PHC X-9(K-3)、PHC2213、DP-10、DP-20、DP-30、P1000、P1100、P1200、P1300、P1400、P1500、P1600、SCR900(大日精化工业(株)制造)；KRM7033、KRM7039、KRM7130、KRM7131、UVECRYL29201、UVECRYL29202(大赛璐UCB(株)制造)；RC-5015、RC-5016、RC-5020、RC-5031、RC-5100、RC-5102、RC-5120、RC-5122、RC-5152、RC-5171、RC-5180、RC-5181(大日本油墨化学工业(株)制造)；OLEX No.340 CLEAR(クリヤ)(中国涂料(株)制造)；SANRAD H-601、RC-750、RC-700、RC-600、RC-500、RC-611、RC-612(三洋化成工业(株)制造)；SP-1509、SP-1507(昭和高分子(株)制造)；RCC-15C(Grace Japan(株)制造)；ARONIX M-6100、M-8030、M-8060(东亚合成(株)制造)；NK HARD B-420、NK ESTER A-DOG、NK ESTER A-IBD-2E(新中村化学工业(株)制造)等。

另外，作为其它树脂，还可以举出三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二烷乙二醇丙烯酸酯、乙氧基化丙烯酸酯、烷基改性二季戊四醇五丙烯酸酯等。

<固化树脂层的制造方法>

固化树脂层优选采用如下方法形成：使用凹版涂布法、浸涂法、逆辊涂布法、金属棒涂布法、模涂法、喷墨涂布法等公知的方法，将形成固化树脂层的涂布组合物涂布在含丙烯酸树脂的膜上涂布，涂布后，加热干燥，进行UV固化处理。

以湿膜厚度计，适当的涂布量为0.1～40μm，优选0.5～30μm。

此外，以干膜厚度计，平均膜厚为0.1～30μm，优选为1～20μm。在这个范围内，可以防止硬度不足、翘曲和脆性的恶化，以及防止加工适应性的降低。

作为上述UV固化处理的光源，只要是产生紫外线的光源就可以不受限制地使用。可以使用例如低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、碳弧灯、金属卤化物灯、氙灯等。

照射条件因各种灯而不同，活化射线的照射量通常为5～500mJ/cm²，优选为5～150mJ/cm²。

另外，优选一边对膜的传送方向施加张力一边照射活化射线，更优选在还同时对宽方向施加张力的情况下照射活化射线。施加的张力优选30～300N/m。

施加张力的方法没有特别限定，可以在支承辊上对传送方向施加张力，也可以用拉幅机对宽方向或两个轴向上施加张力。由此可以得到平面性更加优异的膜。

作为有机溶剂，优选丙二醇单烷基醚(烷基的碳原子数为1～4)或丙二醇单烷基醚乙酸酯(烷基的碳原子数为1～4)等。另外，涂布组合物中有机溶剂的含量优选为5～80质量％。

<偏振片>

本发明中使用的偏振片可以通过通常的方法进行制造。即，优选将本发明的光学膜的纤维素酯侧与在碘溶液中浸渍后进行拉伸而制作的起偏镜贴合。

另一侧的面可以使用该膜，也可以使用其它的偏振片保护膜。

例如，优选使用市售的纤维素酯膜(例如，KONICA MINOLTATAC KC8UX、KC4UX、KC5UX、KC8UY、KC4UY、KC12UR、KC8UCR-3、KC8UCR-4、KC8UCR-5、KV8UY-HA、KV8UX-RHA、以上柯尼卡美能达精密光学(株)制造)、环烯烃膜(例如、ZEONOR膜(日本Zeon公司制造)、ARTON膜(JSR公司制造))等。

偏振片主要的构成元件起偏镜是指，仅使一定方向的极化面的光通过的元件，现在已知的代表性起偏镜有：聚乙烯醇类偏光膜，其是用碘对聚乙烯醇类膜进行染色而得到的膜和用二色性染料对聚乙烯醇类膜进行染色而得到的膜。

起偏镜使用如下得到的材料：用聚乙烯醇水溶液制膜，将其单向拉伸并进行染色，或在染色后进行单向拉伸，然后优选使用硼化合物进行耐久性处理。

<液晶显示装置>

通过将贴合了本发明的光学膜的偏振片组装到液晶显示装置中，可以制造各种可视性优异的液晶显示装置。本发明涉及的偏振片，通过上述粘结层等贴合到液晶盒上。

本发明涉及的偏振片优选用于反射型、透射型、半透射型LCD或TN型、STN型、OCB型、HAN型、VA型(PVA型、MVA型)、IPS型等各种驱动方式的LCD。

特别是，已经确认：在画面30英寸(型)以上、尤其是30英寸～54英寸的大画面显示装置中，画面周围不会出现发白(白抜け)等，并可以长时间维持其效果。而且具有以下效果：很少出现颜色不均、闪烁、波纹状不均，长时间观看也会不引起眼睛疲劳。

实施例

以下，列举实施例对本发明进行具体的说明，但本发明并不限于此。

实施例1

表1和表2中记载的丙烯酸树脂A-AC1～AC2和丙烯酸类聚合物B-AC1～AC3是通过公知的方法制造的。

[表1]

丙烯酸树脂	MMA	MA	分子量
				A-AC1	90	10	70000
A-AC2	90	10	280000

[表2]

丙烯酸树脂	MMA	ACMO	HEMA	MA	分子量
						B-AC1	70	-	10	20	5000
B-AC2	70	30	-	-	6000
						B-AC3	90	-	-	10	8000

(表1、2中单体的简称)

MMA：甲基丙烯酸甲酯

MA：丙烯酸甲酯

ACMO：N-丙烯酰基吗啉

HEMA：甲基丙烯酸(2-羟基乙酯)

(光学膜101的制作)

混合70质量份的丙烯酸树脂A-AC1、30质量份作为纤维素酯树脂的纤维素乙酸丙酸酯(乙酰基的取代度为0.1，丙酰基的取代度(Pr取代度)为2.6，总酰基取代度为2.7，Eastman Chemical公司制造、商品名：CAP-482-20)、0.2质量份磷类抗氧化剂(Irgafos168:Ciba·Japan(株)制造)，制备了丙烯酸树脂层(B)的熔融组合物。

另外，混合85质量份的纤维素乙酸丙酸酯(乙酰基的取代度为1.60，丙酰基的取代度为1.20，总酰基取代度为2.80，数均分子量60000)、15质量份的丙烯酸类聚合物B-AC1、1.5质量份的Tinuvin928(Ciba·Japan(株)制造)、0.01质量份的ADK STAB PEP-36((株)ADEKA制造)、0.5质量份的Irganox1010(Ciba·Japan(株)制造)、0.2质量份的SumilizerGS(住友化学(株)制造)、0.1质量份的SeahostarKEP-30((株)日本催化剂制造)，制备了纤维素酯树脂层(A)的熔融组合物。

在真空诺塔混合器中于70℃、1Torr下分别将上述两种熔融组合物混合3小时，再进行干燥。将干燥后的混合物使用双螺杆式挤出机于250℃熔融混合，分别进行颗粒化。此时，为了抑制由于混炼时的剪切产生的热，不使用捏合盘而是使用全螺纹型螺杆。另外，通过通风孔抽真空，将混炼中产生的挥发成分抽吸除去。需要说明的是，向挤出机供给的进料器、料斗以及从挤出机模头到冷却槽之间为干燥氮气气氛，防止了树脂的水分吸湿。

在如图3所示的装置中，对于丙烯酸树脂层(B)的熔融组合物的粒料使用单螺杆挤出机、对于纤维素酯树脂层(A)的熔融组合物的粒料使用双螺杆挤出机，并通过T模头进行叠层，在熔融温度240℃下将各粒料熔融挤出成膜状，并使纤维素酯树脂层(A)与表面温度Ta(℃)为100℃的第1冷却辊接触，然后，进行传送时使第2冷却辊的表面温度Tb(℃)为95℃，通过共挤出成型得到了总膜厚220μm的由2层结构构成的流延膜。此时，使用T模头的唇部间隙为1.5mm、唇部平均表面粗糙度Ra为0.01μm的T模头。另外，在第1冷却辊上，以10kg/cm线压将膜挤压在具有2mm厚的金属表面的弹性接触辊上。

第1冷却辊及第2冷却辊是由直径40cm的不锈钢制造的，在其表面实施了硬镀铬处理。另外，使温度调节用油(冷却用流体)在其内部循环，以控制辊的表面温度。弹性接触辊的直径为20cm，内筒和外筒均由不锈钢制造，外筒的表面实施了硬镀铬。外筒厚度为2mm，在内筒和外筒之间的空间中循环有温度调节用油(冷却用流体)，以控制弹性接触辊的表面温度。

然后，通过利用辊圆周速度差的拉伸机于160℃在传送方向上将该膜拉伸1.3倍，并进一步导入具有预热区域、拉伸区域、保持区域、冷却区域(在各区域间为了确保各区域间绝热还具有中间区域)的宽方向拉伸机即拉幅机，在宽方向上于160℃拉伸1.3倍，然后，冷却至70℃，其后将夹子放开，裁掉夹子把持部，得到宽2500mm、膜厚80μm的光学膜101。

同样地，将第1冷却辊的表面温度Ta(℃)、第2冷却辊的表面温度Tb(℃)变化为表3所示的温度，制成了光学膜102～107。

此外，弹性接触辊、第1冷却辊、第2冷却辊各辊的表面温度如下测定，通过非接触温度计，对从膜与辊最初接触的位置相对于旋转方向为90°的位置处辊表面的温度进行测定，在宽方向上测定了10个点上述位置的温度的平均值作为各辊的表面温度。

《评价》

(漏光、厚度不均)

用根据偏振片而设置成正交尼科耳状态下、即正交状态(正交尼科耳状态)的2片起偏镜夹持得到的光学膜，并从一侧偏振片的外侧照射光，从另一侧偏振片的外侧利用肉眼观察，按照下述标准对漏光、厚度不均进行分级。

◎：光不发生透射，呈现整体均匀的暗视野，没有厚度不均

○：确认了部分的条纹状的明暗，稍有厚度不均

×：确认了部分的明显条纹状的明暗，形成厚度不均

(膜平面性评价标准)

在熔融制膜开始后经过1个小时的时刻采集样品，将其切割成长100cm×宽40cm的样品。

在平坦的桌子上粘贴黑色的纸，在其上放置上述样品膜，使斜上方设置的3个荧光灯映射到膜上，观察映射的荧光灯的弯曲情况来对平面性进行评价，并按照下述标准标准进行分类。

◎：可以观察到3个荧光灯均笔直

×：可以观察到荧光灯大幅垄起

(粘合性评价)

按照以下的标准来评价用手对叠层膜(100mm×100mm)进行扭转再松开时的状态。

◎：叠层膜仍为一体化且没有产生剥离

×：确认叠层膜之间发生剥离

(翘曲评价)

观察贴合后的各例中的光学叠层膜的形状，测定了在平坦的面上设置了光学叠层膜后的膜端部的翘起。

◎：翘起量为1mm以下

×：翘起量为大于1mm

以上的评价结果如表3所示。

[表3]

由表3可知：本发明的光学膜101～105在漏光、厚度不均、平面性、粘合性以及翘曲方面表现优异。

另外，本发明的光学膜没有出现膜断裂等制造时工程故障，但用于比较的光学膜在拉伸时不时出现膜断裂的现象。

实施例2

将实施例1中形成光学膜101的纤维素酯树脂层(A)、丙烯酸树脂层(B)的熔融组合物中的纤维素酯树脂、丙烯酸树脂、以及第1冷却辊的表面温度Ta(℃)、第2冷却辊的表面温度Tb(℃)变更为表4所示，制得了光学膜201～214。

(动态粘弹性的测定)

在0℃～120℃的范围内以1Hz的测定频率对将上述纤维素酯树脂层(A)的熔融组合物进行熔融流延制成的单层膜的动态粘弹性进行测定，将此时得到的tanδ值记作tanδa(-)，求出在上述第一冷却辊表面温度Ta(℃)下的tanδa(-)。

另外，在0℃～120℃的范围内以1Hz的测定频率对将上述丙烯酸树脂层(B)的熔融组合物进行熔融流延制成的单层膜的动态粘弹性进行测定，将此时得到的tanδ记作tanδb(-)，分别求出在上述第二冷却辊表面温度Tb(℃)下的tanδb(-)。

在0℃～120℃的温度范围下，以5℃/min的升温速度测定膜的流延方向的动态粘弹性并求出tanδ值。动态粘弹性的测定使用了动态粘弹性测定装置RSA III(TA Instruments公司制造)。测定频率为1Hz。

针对得到的光学膜201～214，进行了与实施例1相同的评价。

由表4可知：本发明的光学膜201～205在漏光、厚度不均、平面性、粘合性以及翘曲方面表现优异。

实施例3

对实施例1的本发明光学膜105的制造条件做如下变更：使用表5所示的纤维素酯树脂、丙烯酸树脂、CAB、PMMA、聚苯乙烯、聚酯、聚环烯烃以及聚碳酸酯等各种树脂，制作了光学膜301～312。

(表5中材料的简称)

CAP：纤维素乙酸丙酸酯

CAB：纤维素乙酸丁酸酯(乙酰基取代度为1.0、丁酰基取代度为1.7)

PMMA：聚甲基丙烯酸甲酯(DianalBR83 Mitsubishi rayon(株)制造)

聚苯乙烯：Daylark D332(NOVA Chemicals公司制造)

聚酯：ECDEL9966(Eastman Chemical公司制造)

聚环烯烃：ZEONOR1420R(日本Zeon(株)制造)

聚碳酸酯：聚碳酸酯树脂Panlite(帝人化成(株)制造)

对于得到的光学膜进行了实施例1中的评价，结果如表6所示。

[表6]

由表6可知：本发明的光学膜301～306、308、309在漏光、厚度不均、平面性、粘合性、以及翘曲方面表现优异。

实施例4

在实施例1中制作的光学膜101～107上涂布下述硬涂层，并制作成偏振片，将该偏振片安装在液晶显示装置中，对漏光进行了评价。

<硬涂层>

将下述硬涂层组合物涂布在本发明的光学膜101～107的丙烯酸树脂层(B)一侧并使其干燥膜厚为3.5μm，并于80℃干燥1分钟。

接下来，通过高压汞灯(80W)在150mJ/cm²的条件下使其固化，制成具有硬涂层的硬涂膜。硬涂层的折射率为1.50。

<硬涂层组合物>

二季戊四醇六丙烯酸酯(含两成左右二聚体以上的成分)108质量份

IRGACURE 184(Ciba·Japan(株)制造)            2质量份

丙二醇单甲醚                                 180质量份

乙酸乙酯                                     120质量份

(偏振片的制作)

使用上述制作的带硬涂层的光学膜101～107，然后经下述皂化处理，制作偏振片。

<皂化处理>

皂化步骤    2M/l-NaOH    50℃    90秒

水洗步骤    水           30℃    45秒

中和步骤    10质量％HCl  30℃    45秒

水洗步骤    水           30℃    45秒

皂化处理后，按照水洗、中和、水洗的顺序，随后在80℃进行干燥。

<起偏镜的制作>

将厚度120μm的长辊聚乙烯醇膜浸渍在含1质量份的碘、4质量份的硼酸水溶液100质量份中，于50℃在传送方向上拉伸5倍制成起偏镜。

以完全皂化型聚乙烯醇的5％水溶液作为粘接剂，将上述起偏镜的一个面与经皂化处理后的上述光学膜的纤维素酯树脂层(A)一侧贴合，而其另一个面上贴合KONICA MINOLTATACKC 4FR-1(柯尼卡美能达精密光学(株)制造)，分别使用干燥的光学膜101～107制成了偏振片101～107。

<液晶显示装置的制作>

将VA型液晶显示装置富士通制造的15英寸显示器VL-150SD上预先贴合的观看侧的偏振片剥离，分别将上述制作的偏振片101～107贴合在液晶盒(VA型)的玻璃面上，制成了相应的液晶显示装置101～107。此时，使上述制作的光学膜的丙烯酸树脂层(B)为显示面一侧，另外，贴合时偏振片的贴合方向为使其吸收轴朝向与预先贴合的偏振片的吸收轴朝向的同一方向。

然后，在23℃、55％RH的环境下，连续点亮背光12小时，在暗室中，目测观察全黑的显示状态，对漏光进行了评价。

〔漏光〕

通过肉眼以下述标准来评价黑显示时的漏光。

○：完全无漏光

△：有1～2处弱漏光

×：有1～2处强漏光

结果，使用了本发明的光学膜101～105的偏振片、液晶显示装置的漏光评价为○，且对比度高，使用了比较光学膜106、107的偏振片、液晶显示装置的漏光评价为×，且对比度低。

符号说明

1挤出机

2过滤器

4模头

5旋转支持体(第1冷却辊)

6夹压旋转体(弹性接触辊)

7旋转支持体(第2冷却辊)

8旋转支持体(第3冷却辊)

9剥离辊

10纤维素酯膜

11、13、14、15传送辊

12拉伸装置

16卷取装置

51唇部调节螺栓(リツプ调节ボルト)

52挤出部A

53挤出部B

54挤出部C

55歧管A

56歧管B

57歧管C

58进料滑块

59调节棒(choke bar)

60调节螺栓

Claims (6)

1.一种光学膜的制造方法，该方法包括，将纤维素酯树脂的熔融组合物和丙烯酸树脂的熔融组合物进行共挤出，从而叠层纤维素酯树脂层(A)和丙烯酸树脂层(B)，其中，

当以纤维素酯树脂层(A)所含的纤维素酯树脂和丙烯酸树脂的总量为100质量％时，上述纤维素酯树脂层(A)含有55～99质量％的纤维素酯树脂以及1～45质量％的丙烯酸树脂；

当以丙烯酸树脂层(B)所含的丙烯酸树脂和纤维素酯树脂的总量为100质量％时，上述丙烯酸树脂层(B)含有55～99质量％的丙烯酸树脂以及1～45质量％的纤维素酯树脂，

通过第一冷却辊以及接着上述第一冷却辊设置的第二冷却辊边冷却共挤出的片料边传送该片料，此时，

使上述纤维素酯树脂层(A)与上述第一冷却辊面接触，并使上述丙烯酸树脂层(B)与上述第二冷却辊面接触，并传送共挤出的片料，

并且，将上述第一冷却辊的表面温度设为Ta℃，将上述第二冷却辊的表面温度设为Tb℃时，上述Ta℃、Tb℃满足下述式1：

式1        (Ta-80)℃＜Tb(℃)＜(Ta-5)℃。

2.权利要求1所述的光学膜的制造方法，其中，

所述纤维素酯树脂层(A)的树脂为满足以下条件的树脂：在0℃～120℃的范围内以1Hz的测定频率对将熔融组合物熔融流延制成单层膜后的膜的动态粘弹性进行测定，将得到的tanδ值设为tanδa(-)时，在所述第一冷却辊的表面温度Ta℃下的tanδa(-)满足0.1(-)≤tanδa(-)≤0.5(-)，

并且，所述丙烯酸树脂层(B)的树脂为满足以下条件的树脂：在0℃～120℃的范围内以1Hz的测定频率对将熔融组合物熔融流延制成单层膜后的膜的动态粘弹性进行测定，将得到的tanδ设为tanδb(-)时，在所述第二冷却辊的表面温度Tb℃下的tanδb(-)满足0.05(-)≤tanδb(-)≤0.2(-)。

3.权利要求1或2所述的光学膜的制造方法，其中，

所述纤维素酯树脂，满足下述式(1)、(2)和(3)：

2.40≤X+Y≤3.00    …式(1)

0≤X≤2.40    …式(2)

0.10≤Y＜3.00    …式(3)

上式中，X表示2位、3位及6位的乙酰基平均取代度，Y表示2位、3位及6位的碳原子数3～5的酰基平均取代度之和。

4.一种光学膜，其通过权利要求1～3中任一项所述的光学膜制造方法而制得。

5.一种偏振片，其使用权利要求4所述的光学膜。

6.一种液晶显示装置，其使用权利要求5所述的偏振片。

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