CN101932977A - 配混物和形成可用作调色剂的配混物的方法 - Google Patents

Abstract

本发明披露了混配物和形成可用作调色剂或调色剂前体的混配物的方法。所述混配物可以包含水分散体，所述分散体包含：(A)至少一种热塑性树脂；和(B)0重量％至5重量％的稳定剂，基于(A)和(B)的总重量。所述分散体的平均体积直径粒度可以为约0.05微米至约10微米。所述热塑性树脂和所述稳定剂的组合量的酸值可以为小于25mg KOH/g。

Description

配混物和形成可用作调色剂的配混物的方法

技术领域

本申请披露的实施方式一般地涉及水分散体。更具体地，本申请披露的实施方式涉及水分散体混配物(aqueous dispersion compounds)和制备可用作打印调色剂(print toner)的水分散体混配物的方法。

背景技术

在常规电子照相方法中，将感光表面充有负电荷，然后将其暴露于图像。因为受照部分(图像区域)变得更加导电，所以电荷消散在曝光区域中以形成潜像。遍及表面分布的带负电荷的调色剂粒子粘附至潜像区域以形成调色剂图像。可选择地，将光敏表面均匀地充有静电荷，以及可以通过将图像区域曝光而在其上形成潜像。将调色剂粒子遍及表面分布并粘附至光形成潜像(light-tormed latent image)，该光形成潜像具有比周围表面较少的负电荷，由此形成调色剂图像并使得潜像可见。如果需要，可以将调色剂图像转移至转移材料如纸上。然后，可以通过定影方法(例如，通过热、压力、热和压力或溶剂蒸气)将所述调色剂图像定影以获得定影的图像。这种方法描述于例如美国专利2,297,691。

通常，在电子照相术中的调色剂图像的显影和随后的定影中使用的调色剂通过以下方法制备：使热塑性树脂与由染料和/或颜料制成的着色剂熔融混合以制备其中均匀分散有着色剂的树脂组合物。为了获得具有特定粒度的调色剂组合物，可以将树脂组合物粉碎和/或分级，以除去可能影响所得图像质量的粗粒和/或微粒。优化调色剂的粒度分布将容许得到高分辨率图像。具体地，较大粒子能够导致堵塞，而特细粉末粒子粘附至打印头表面，并且太小而不具有足够的电荷以至于不可控。因此，当需要较高分辨率图像，尤其是高分辨率彩色图像时，则需要较小粒度和较窄粒度分布。小粒子也是希望的，这是因为它们通常导致改善的打印速度和每页较低的成本。

用于制备这些调色剂的典型的粉碎方法尽管能够控制调色剂粒度以制备高质量调色剂，但是经常具有某些实际限制。例如，粉碎对于获得小粒度是高成本和低效率的方法，并且限制可使用的聚合物类型，所以在其它每一方面均优异的聚合物可能会被排除，因为它们不能被粉碎。另外，其中分散有着色剂的树脂组合物块需要通过经济上可用的生产设备微粉化。然而，因为树脂组合物易碎，所以当以高速将树脂组合物微粉化时，容易生产具有宽范围粒度的粒子。另外，该易碎材料易于在复印机显影装置中进一步粉碎。

而且，在这种粉碎方法中，在树脂中均匀地分散固体微粒如着色剂是非常困难的。因此，必须足够地注意分散度，以避免可能提高的雾化、降低的图像密度和降低的调色剂混色或透明性，这取决于分散度。另外，该调色剂粒子的形状和表面条件(其也可以很大地影响调色剂图像质量)由所得粒子在粉碎中的解理断裂(cleavage fractures)决定。具体地，所述粉碎方法在控制调色剂粒子的表面条件中存在困难，因此当着色剂从树脂组合物的微粒的解理面(cleavage surface)暴露时，可以降低显影图像的质量。

因此，为了克服与粉碎方法相关的问题，先前已经提出通过聚合来制备化学制备的调色剂，其描述于例如美国专利4,816,366。所述聚合方法是如下制备有色聚合物粒子(即，有色树脂粒子)的方法：将可聚合单体与添加剂组分如着色剂、电荷控制剂和脱模剂混合以制备可聚合单体组合物，然后通过悬浮聚合、乳液聚合或分散聚合等聚合所述可聚合单体组合物。可选择地，化学制备调色剂也可以通过将预先形成的聚合物与必需的颜料和添加剂聚集而制备。在这种聚合方法中，通过聚合形成的聚合物组分变成粘合剂树脂以直接形成有色聚合物粒子。

通过消除了粉碎步骤，悬浮聚合或乳液聚合能够对不需要那么易碎的调色剂粒子使用较软的材料。可以较好地维持调色剂粒子的形状的完整性，这也防止着色剂暴露在调色剂粒子的表面上。而且，可以任选地省略分级步骤；因此，可以实现显著的成本降低效果如能量节省、减少的生产时间和改善的步骤收率。

然而，通过这些聚合方法制备的调色剂并非没有固有限制。例如，这些限制可以包括高资本需求、导致调色剂含有残留单体或被添加剂污染和对聚合物类型的限制。具体地，对于可以存在的对聚合物类型的限制，通常，仅可以使用能够在水的存在下聚合的聚合物，因此排除了很多类型的聚合物。例如，由于与苯乙烯丙烯酸酯聚合物相比较低的熔融温度，较好的光泽和较好的颜料润湿，聚酯是优选的用于调色剂的树脂。然而，聚酯是不能在含水聚合方法中形成的缩聚物。聚烯烃聚合物同样不能在含水环境中聚合。至于残留单体，难以使可聚合单体在用于形成粘合剂树脂的聚合步骤中完全反应，因此未反应的可聚合单体经常留在树脂中。结果，所述调色剂可能经常含有残留的未反应的单体。当在成像装置中使用含残留的可聚合单体的调色剂时，所述可聚合单体被定影步骤中的加热蒸发出调色剂，从而恶化工作环境或放出令人讨厌的气味。当在调色剂中可聚合单体的含量高时，所述调色剂也倾向于在贮存过程中经历粘连而聚集或者导致偏移现象(offset phenomenon)或在成像装置中的个别元件上的调色剂成膜(toner filming)。

由于容易吸收聚合调色剂中的任何残留可聚合单体的添加剂不同，除去可聚合单体的尝试取得了不同的成效。与从单独的粘合剂树脂除去单体相比，用添加剂吸收残留单体使残留单体的去除复杂化。甚至当在聚合后充分洗涤聚合的调色剂时，仍难以除去吸附在聚合的调色剂中的残留可聚合单体。通过对聚合的调色剂进行热处理除去残留可聚合单体的尝试导致聚合调色剂的聚集。

美国专利6,894,090披露了使用某些类型树脂的调色剂，但是明确地需要有机溶剂。美国专利7,279,261披露了乳液聚集调色剂组合物。讨论调色剂各个方面的其它公开可以包含美国专利6,512,025、5,843,614、6,821,703、6,521,679、3,910,846和6,395,445，美国专利申请公开20070141494、20050271965、20050100809、20030232268和20060223934，EP公开170331、1263844、1679552和0246729，以及PCT申请公开WO 0201301。在这些现有技术专利和公开的一些中制备的调色剂可能通过使用高中和度、磺化聚酯、高表面活性剂水平和可能需要另外的加工步骤和可能导致不太理想的调色剂树脂的其它方面制备。例如，使用高水平的表面活性剂或高度的中和可以降低调色剂的环境稳定性。

因此，需要形成高性能调色剂的组合物和方法，所述高性能调色剂将生成高质量图像而无残留副作用。

发明内容

在一方面，本申请披露的实施方式涉及混配物，所述混配物包含：水分散体，所述分散体包含水和：(A)至少一种热塑性树脂；和(B)0重量％至5重量％的稳定剂，基于(A)和(B)的总重量；(C)内添加剂和外添加剂中的至少一种；和(D)中和剂，其中所述中和剂以足以中和组分(A)和(B)中的少于90摩尔％的任何酸性基团的量存在；其中所述分散体包含平均体积直径粒度为约0.05微米至约10微米的粒子；以及其中所述热塑性树脂和所述稳定剂的组合量的酸值为每克所述组合量少于25毫克氢氧化钾(mg KOH/g)。

在另一方面，本申请披露的实施方式涉及由混配物形成的调色剂，所述混配物包含：水分散体，所述分散体包含水和：(A)至少一种热塑性树脂；和(B)0重量％至5重量％的稳定剂，基于(A)和(B)的总重量；(C)内添加剂和外添加剂中的至少一种；和(D)中和剂，其中所述中和剂以足以中和组分(A)和(B)中的少于90摩尔％的任何酸性基团的量存在；其中所述分散体包含平均体积直径粒度为约0.05微米至约10微米的粒子；以及其中所述热塑性树脂和所述稳定剂的组合量的酸值为少于25mg KOH/g。在另一方面，本申请披露的实施方式涉及含该调色剂混配物的试剂盒(cartridges)或处理盒(process cartridges)。

在另一方面，本申请披露的实施方式涉及形成调色剂的方法，所述方法包括：形成混配物，所述混配物包含：水分散体，所述水分散体包含水和：(A)热塑性树脂；和(B)0重量％至5重量％的稳定剂，基于(A)和(B)的总重量；其中所述水分散体包含平均体积直径粒度为约0.05微米至约2微米的粒子；以及其中所述热塑性树脂和所述稳定剂的组合量的酸值为少于25mg KOH/g；和使用至少部分的混配物形成调色剂粒子。

在另一方面，本申请披露的实施方式涉及形成调色剂的方法，所述方法包括：形成混配物，所述混配物包含：水分散体，所述水分散体包含水和：(A)热塑性树脂；和(B)0重量％至5重量％的稳定剂，基于(A)和(B)的总重量；(C)选自内添加剂和外添加剂中的至少一种，和(D)中和剂，其中所述中和剂以足以中和组分(A)和(B)中的少于90摩尔％的任何酸性基团的量存在；其中所述水分散体包含平均体积直径粒度为约2微米至约10微米的粒子；以及其中所述热塑性树脂和所述稳定剂的组合量的酸值为少于25mgKOH/g；和使用至少部分的混配物形成调色剂粒子。

根据以下描述和随附权利要求，其它方面和优点将显而易见。

附图说明

图1是根据本发明披露的实施方式可以在配制水分散体中使用的挤出机的简图。

具体实施方式

在一方面，本申请披露的实施方式一般地涉及水分散体。本申请使用的水分散体是指作为不连续相分散在主要为水的连续相中的热塑性树脂(外加任选的添加剂)。更具体地，本申请披露的实施方式涉及水分散体混配物和制备可用作打印调色剂的水分散体混配物的方法。

本发明实施方式涉及水分散体和可用作调色剂组合物的由水分散体制备的混配物。在本发明实施方式中使用的水分散体包含水、(A)至少一种热塑性树脂和(B)稳定剂。下面更详细地讨论在水分散体混配物中使用的这些组分。

该水分散体可用于形成不同粒度组合物，以及可以包含至少一种内添加剂或外添加剂。例如，可以使水分散体粒子的粒度为0.05微米至2微米的小粒度调色剂组合物聚集以形成粒子的粒度为2微米至20微米的调色剂组合物。可选择地，粒子的粒度为2微米至20微米的调色剂组合物可以无需聚集而直接形成。

本申请选择使用的实施方式涉及基本上不使用有机溶剂的方法。本申请使用的基本上不使用有机溶剂是指基本上不存在另外的有机溶剂，但是不意在排除可能在调色剂组合物的制造中使用的各种组分中残存的溶剂量。

热塑性树脂

在本发明的水分散体的实施方式中包含的热塑性树脂(A)是本身在水中不易分散的树脂。应该将本申请使用的术语“树脂”视为包含合成聚合物或化学改性天然树脂，例如但不限于热塑性材料如聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚酯、苯乙烯丙烯酸酯聚合物(styrene acrylates)、聚氨酯和聚乙烯，以及热固性材料如聚酯、环氧化合物、聚氨酯和有机硅，其与填料、稳定剂、颜料和其它组分一起使用以形成塑料。

本申请使用的术语树脂也包含弹性体且被认为包含烯烃聚合物的共混物。在一些实施方式中，所述热塑性树脂为半结晶树脂。术语“半结晶”意在确认这些树脂在进行标准差示扫描量热法(DSC)评价时具有至少一个吸热谱线。一些半结晶聚合物呈现出这样的DSC吸热谱线，即，所述DSC吸热谱线在扫描温度增加超过最终吸热最大值后呈现相对缓和的坡度。这反映出具有宽熔融范围的聚合物，而非具有通常认为的尖锐熔点(sharp meltingpoint)的聚合物。可用于本发明水分散体的一些热塑性树脂具有单一熔点，而其它聚合物具有一个以上的熔点。

在一些热塑性树脂中，所述熔点中的一个或多个可以是尖锐的，使得全部或部分的聚合物历经相当窄的温度范围如几摄氏度熔融。在其它实施方式中，所述热塑性树脂可以呈现出历经约20℃范围的宽的熔融特征。在另外的其它实施方式中，所述热塑性树脂可以呈现出历经大于50℃范围的宽的熔融特征。

可以在本发明中使用的热塑性树脂(A)的实例包括α-烯烃(如乙烯、丙烯、1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯和1-十二碳烯)的均聚物和共聚物(包括弹性体)，典型代表为聚乙烯、聚丙烯、聚-1-丁烯、聚-3-甲基-1-丁烯、聚-3-甲基-1-戊烯、聚-4-甲基-1-戊烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物和丙烯-1-丁烯共聚物；α-烯烃与共轭或非共轭二烯的共聚物(包括弹性体)，典型代表为乙烯-丁二烯共聚物和乙烯-乙叉降冰片烯共聚物；和聚烯烃(包括弹性体)如两种或更多种α-烯烃与共轭或非共轭二烯的共聚物，典型代表为乙烯-丙烯-丁二烯共聚物、乙烯-丙烯-二环戊二烯共聚物、乙烯-丙烯-1，5-己二烯共聚物和乙烯-丙烯-乙叉降冰片烯共聚物；乙烯-乙烯基化合物共聚物如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、乙烯-氯乙烯共聚物、乙烯-丙烯酸或乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物和乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物；苯乙烯类共聚物(包括弹性体)如聚苯乙烯、ABS、丙烯腈-苯乙烯共聚物、α-甲基苯乙烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯醇共聚物、苯乙烯丙烯酸酯聚合物(例如苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物)和苯乙烯-丁二烯共聚物以及交联的苯乙烯聚合物；和苯乙烯嵌段共聚物(包括弹性体)如苯乙烯-丁二烯共聚物及其水合物，和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物；聚乙烯基化合物如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物、聚丙烯酸甲酯和聚甲基丙烯酸甲酯；聚酰胺如尼龙6、尼龙6，6和尼龙12；热塑性聚酯如聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯；聚碳酸酯和聚苯醚等；和玻璃态基于烃的树脂，包括聚-二环戊二烯聚合物和相关聚合物(共聚物、三元共聚物)；饱和单烯烃如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和丁酸乙烯酯等；乙烯基酯(vinyl esters)如单羧酸的酯，包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸正辛基酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸丁酯等；丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺、它们的混合物；通过开环异位和交叉异位聚合等制备的树脂。这些树脂可以单独使用或者两种或更多种组合使用。具体的热塑性调色剂树脂的实例包括苯乙烯含量为约70重量％至约95重量％的苯乙烯-丁二烯共聚物。

热塑性树脂可以包含含有至少一个酯键的聚合物。例如，聚酯多元醇醇(polyester polyols)可以通过常规酯化方法使用以摩尔计与烷烃二元酸相比过量的脂族二元醇或二醇(glycol)制备。能用于制备所述聚酯的二醇的说明性实例是乙二醇、二甘醇、丙二醇、一缩二丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇和其它丁二醇、1，5-戊二醇和其它戊二醇、己二醇、癸二醇和十二烷二醇。在一些实施方式中，所述脂族二醇可以含有2至约8个碳原子。可用于制备所述聚酯的二元酸的说明性实例是马来酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、2-甲基-1，6-己二酸、庚二酸、辛二酸和十二烷二酸。在一些实施方式中，所述烷烃二元酸可以含有4至12个碳原子。所述聚酯多元醇的说明性实例是聚(己二酸己二醇酯)、聚(己二酸丁二醇酯)、聚(己二酸乙二醇酯)、聚(己二酸二甘醇酯)、聚(草酸己二醇酯)和聚(癸二酸乙二醇酯)。

另一个实例是通过二羧酸组分(这些二羧酸组分可以取代有磺酸基团和羧基等)和醇组分(这些醇组分可以取代有羟基等)的缩合获得的聚酯树脂、聚丙烯酸酯树脂或聚甲基丙烯酸酯树脂如聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚丙烯酸甲酯和聚丙烯酸丁酯等；聚碳酸酯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、苯乙烯-丙烯酸酯树脂、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物树脂和乙烯基甲苯-丙烯酸酯树脂等。

热塑性树脂可以包括苯乙烯及其衍生物的均聚物和共聚物如聚苯乙烯、聚-对氯苯乙烯、聚乙烯基甲苯、苯乙烯-对氯苯乙烯共聚物和苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物；苯乙烯和丙烯酸酯的共聚物如苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物和苯乙烯-丙烯酸正丁基酯共聚物；苯乙烯和甲基丙烯酸酯的共聚物如苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物和苯乙烯-甲基丙烯酸正丁基酯共聚物；苯乙烯、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的多元共聚物；以及苯乙烯类共聚物如苯乙烯和其它乙烯基单体的共聚物，例如苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基醚共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物和苯乙烯-马来酸酯共聚物；聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚乙酸乙烯酯、聚酯、聚酰胺、环氧树脂、聚乙烯醇缩丁醛、聚丙烯酸、酚醛树脂、脂族或脂环族烃树脂、石油树脂和氯化石蜡，其可以单独使用或者可以以其适当的组合使用。

热塑性树脂可以包含适合的非共轭二烯单体如具有6至15个碳原子的直链、支链或环状烃二烯。适合的非共轭二烯的实例包括但不限于直链非环状二烯如1，4-己二烯、1，6-辛二烯、1，7-辛二烯、1，9-癸二烯，支链非环状二烯如5-甲基-1，4-己二烯、3，7-二甲基-1，6-辛二烯、3，7-二甲基-1，7-辛二烯以及二氢月桂烯(dihydromyricene)和二氢罗勒烯(dihydroocinene)的混合异构体，单环脂环族二烯如1，3-环戊二烯、1，4-环己二烯、1，5-环辛二烯和1，5-环十二碳二烯，以及多环的脂环族的稠合和桥连环二烯如四氢茚、甲基四氢茚、二环戊二烯、二环-(2，2，1)-庚-2，5-二烯；烯基、烷叉、环烯基和环烷叉降冰片烯如5-亚甲基-2-降冰片烯(MNB)；5-丙烯基-2-降冰片烯、5-异丙叉-2-降冰片烯、5-(4-环戊烯基)-2-降冰片烯、5-环己叉-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯和降冰片二烯。在通常用于制备EPDM的二烯中，特别优选的二烯是1，4-己二烯(HD)、5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)、5-亚乙烯基-2-降冰片烯(VNB)、5-亚甲基-2-降冰片烯(MNB)和二环戊二烯(DCPD)。

根据本申请披露的实施方式可使用的一类理想的热塑性树脂包括乙烯、C₃-C₂₀α-烯烃(尤其是丙烯)和任选的一种或多种二烯单体的弹性体互聚物。用于该实施方式的优选的α-烯烃通过式CH₂＝CHR*表示，其中R*为具有1至12个碳原子的线型或支化的烷基。适合的α-烯烃的实例包括但不限于丙烯、异丁烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯。在本领域中通常将基于丙烯的聚合物称为EP或EPDM聚合物。在制备该聚合物(尤其是多嵌段EPDM型聚合物)中使用的适合的二烯包含共轭或非共轭的直链或支链的环状或多环的含4至20个碳原子的二烯。二烯可以包含1，4-戊二烯、1，4-己二烯、5-乙叉-2-降冰片烯、二环戊二烯、环己二烯和5-丁叉-2-降冰片烯。

作为一种适合类型的热塑性树脂，可以使用二羧酸或多羧酸和二元醇(含二元酚)的酯化产物。这些树脂描述于美国专利3,590,000，将其通过引用的方式并入本文。调色剂树脂的其它特定实例包含苯乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物和苯乙烯/丁二烯共聚物；悬浮聚合的苯乙烯-丁二烯聚合物；如下得到的聚酯树脂：使双酚A和氧化丙烯反应，接着使所得的产物与富马酸反应；和通过对苯二甲酸二甲酯、1，3-丁二醇、1，2-丙二醇和季戊四醇的反应得到的支化聚酯树脂，苯乙烯-丙烯酸酯聚合物和它们的混合物。

此外，本发明特定实施方式使用基于乙烯的聚合物、基于丙烯的聚合物、丙烯-乙烯共聚物和苯乙烯类共聚物作为组合物的一种组分。本发明其它实施方式使用聚酯树脂，包括含脂族二元醇如可得自The Dow ChemicalCompany(Midland，MI)的UNOXOL(顺式和反式的1，3-和1，4-环己烷二甲醇的混合物)的聚酯树脂。

可用于本申请披露的实施方式的聚酯可以不需要官能化。例如，本申请披露的调色剂组合物不需要使用磺化聚酯。另外，本申请披露的调色剂组合物不需要使用支化聚酯树脂或结晶聚酯树脂。在本申请披露的调色剂组合物中，官能化的、支化的或结晶聚酯可以使用，但是不要求必须使用，而它们在许多现有技术调色剂中可能是必需的。

在选择的实施方式中，一种组分由乙烯-α烯烃共聚物或丙烯-α烯烃共聚物形成。具体地，在选择的实施方式中，所述热塑性树脂包含一种或多种非极性聚烯烃。

在特定实施方式中，可以使用聚烯烃如聚丙烯、聚乙烯、其共聚物及其共混物，以及乙烯-丙烯-二烯三元共聚物。在一些实施方式中，优选的烯烃聚合物包括属于Elston的美国专利3,645,992中所述的均聚物；属于Anderson的美国专利4,076,698中所述的高密度聚乙烯(HDPE)；非均匀支化的线型低密度聚乙烯(LLDPE)；非均匀支化的线型超低密度聚乙烯(ULDPE)；均匀支化的线型乙烯/α-烯烃共聚物；均匀支化的基本线型的乙烯/α-烯烃聚合物，其能够例如通过美国专利5,272,236和5,278,272中披露的方法制备，将其披露的内容通过引用的方式并入本文；和高压，自由基聚合的乙烯聚合物和共聚物如低密度聚乙烯(LDPE)或乙烯-乙酸乙烯酯聚合物(EVA)。

在一些实施方式中，在美国专利6,566,446、6,538,070、6,448,341、6,316,549、6,111,023、5,869,575、5,844,045或5,677,383(将每篇专利的全部内容通过引用的方式并入本文)中所述的聚合物组合物及其共混物也可能是适合的。在一些实施方式中，所述共混物可以包含两种不同的Ziegler-Natta聚合物。在其它实施方式中，所述共混物可以包含Ziegler-Natta聚合物和金属茂聚合物的共混物。在另外的其它实施方式中，在本申请中使用的热塑性树脂可以是两种不同金属茂聚合物的共混物。在其它实施方式中，可以使用单中心催化剂聚合物。

在其它具体实施方式中，所述热塑性树脂可以为基于乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)的聚合物。在其它实施方式中，所述基础聚合物可以为基于乙烯-丙烯酸甲酯(EMA)的聚合物。在其它具体实施方式中，所述乙烯-α烯烃共聚物可以为乙烯-丁烯、乙烯-己烯或乙烯-辛烯共聚物或互聚物。在其它具体实施方式中，所述丙烯-α烯烃共聚物可以为丙烯-乙烯或丙烯-乙烯-丁烯共聚物或互聚物。

本申请披露的实施方式也可以包含可含有至少一种多嵌段烯烃互聚物的聚合物组分。适合的多嵌段烯烃互聚物可以包括在例如美国临时专利申请60/818,911中所述的多嵌段烯烃互聚物，将其通过引用的方式并入本文。术语“多嵌段共聚物”或“多嵌段互聚物”是指含两种或更多种优选以线型方式接合的在化学上不同的区域或链段(称作“嵌段”)的聚合物，即，含在化学上不同的单元的聚合物，所述在化学上不同的单元对于聚合乙烯官能团而言，以首尾方式接合，而不是以悬垂或接枝的方式接合。在某些实施方式中，所述嵌段在以下方面不同：在嵌段中结合的共聚单体的量或类型、密度、结晶度、可归因于具有该组成的聚合物的微晶尺寸、立构规整度(全同立构或间同立构)的类型或程度、区域规整度或区域不规整度、支化量(包括长链支化或超-支化)、均一性或任何其它化学或物理性质。

其它烯烃互聚物包括含单亚乙烯基芳族单体(包含苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯和叔丁基苯乙烯等)的聚合物。具体地，可以使用含乙烯和苯乙烯的互聚物。在其它实施方式中，可以使用含乙烯、苯乙烯和C₃-C₂₀α-烯烃，任选地含C₄-C₂₀二烯的共聚物。

在其它实施方式中，所述热塑性树脂为玻璃态聚合物，以及玻璃化转变温度可以低于130℃；在其它实施方式中低于110℃。在优选的实施方式中，所述玻璃化转变温度可以为20℃至100℃。在更优选的实施方式中，所述玻璃化转变温度可以为50℃至75℃。

在某些实施方式中，所述热塑性树脂的重均分子量可以大于1,000g/摩尔。在其它实施方式中，所述重均分子量可以为2,000g/摩尔至250,000g/摩尔；在另外的其它实施方式中为5,000g/摩尔至150,000g/摩尔。

所述一种或多种热塑性树脂在水分散体中的含量可以为约1重量％至约96重量％。例如，在粒子形成期间，所述热塑性树脂在水分散体中的含量可以为约40重量％至约95重量％，在一些实施方式中例如为约45重量％至95重量％，以及在另外的其它实施方式中为约60重量％至约95重量％。在粒子形成后，可以将水分散体进一步稀释以有助于处理。

在本发明的一种或多种实施方式中，可以在本申请披露的水分散体中使用选自以下的一种或多种树脂以形成调色剂组合物。适合的树脂包括SAA100、SAA101和SAA104，其可从Lyondell Chemical商购且包含苯乙烯类/烯丙醇共聚物(具有60-80％苯乙烯)，重均分子量为3,000至8,000，数均分子量为1,500至3,200，以及玻璃化转变温度为57℃至78℃；

FB系列(苯乙烯类-丙烯酸(酯)类共聚物)和

系列(聚酯树脂)，以及丙烯酸(酯)类树脂，包括ER-535、ER-561、ER-502、FC-1935、ER-508、FC-1565、FC-316、ER-590、FC-023、FC-433、SE-5437、SE-5102、SE-5377、SE-5649、SE-5466、SE-5482、HR-169、124、HR-1127、HR-116、HR-113、HR-148、HR-131、HR-470、HR-634、HR-606、HR-607、LR-1065、574、143、396、637、162、469、216、BR-50、BR-52、BR-60、BR-64、BR-73、BR-75、BR-77、BR-79、BR-80、BR-83、BR-85、BR-87、BR-88、BR-90、BR-93、BR-95、BR-100、BR-101、BR-102、BR-105、BR-106、BR-107、BR-108、BR-112、BR-113、BR-115、BR-116、BR-117，其可从MitsubishiRayon Co Ltd.及其隶属的Dianal America，Inc.商购；Himer ST95和ST120，其是可从Sanyo Chemical Industries，Ltd.商购的丙烯酸(酯)类共聚物；FM601，其是可从Mitsui Chemicals商购的丙烯酸(酯)类树脂；HRJ11441，其是可从Schenectady Int’1商购的支化的部分交联的聚酯树脂；

NE-382、

U-5、ATR-2009和ATR-2010，其是可从Kao SpecialtiesAmericas，LLC商购的聚酯树脂；S103C和S111，其是可从Zeon Chemicals，LP商购的苯乙烯丙烯腈三元共聚物；

树脂，该聚酯树脂具有色母料(color concentrates)，可从BASF Corp.商购；FINE-T382ESHHMW、T382ES、T6694、TCX100、TCX700、TPL400、TRM70，其是可从Reichhold Chemicals，Inc.商购的聚酯树脂；TM、

TB和

8007，其是可从Ticona GMBH Corp.商购的环烯烃共聚物；S-LEC树脂，包括SE-0020、SE-0030、SE-0040、SE-0070、SE-0080、SE-0090、SE-0100、SE-1010和SE-1035，其是可从Sekisui Chemical Co.，Ltd.商购的苯乙烯-丙烯酸(酯)类共聚物；BAILON 290、BAILON 200、BAILON 300、BAILON 103、BAILON GK-140和BAILON GK-130，其可从Toyobo Co.，Ltd商购；Eritel UE3500、UE3210和XA-8153，其可从Unitika Ltd.商购；以及Polyester TP-220和R-188，其可从The Nippon Synthetic Chemical Industry Co.，Ltd商购。

在一些实施方式中，可用于本申请披露的实施方式的热塑性树脂(例如自稳定树脂(self-stabilizing resin))的酸值可以为50mg KOH/g或较小，使得在添加了中和剂的情况下能够制备树脂水分散体。在其它实施方式中，所述热塑性树脂的酸值可以为25mg KOH/g或较小；在其它实施方式中为20mg KOH/g或较小；以及在另外的其它实施方式中为15mg KOH/g或较小。在其它各种实施方式中，可用于本申请披露的实施方式的热塑性树脂的酸值可以从0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13或15mg KOH/g的下限至10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25或50mg KOH/g的上限，其中所述范围可以从任何下限至任何上限。酸值可以例如通过用已知浓度的氢氧化钾溶液滴定或本领域已知的其它方法测定。

在一些实施方式中，在本申请披露的水分散体中可以使用任何上述聚合物的共混物。例如，可以使用各种聚合物的共混物以得到希望的调色剂性质，例如热和冷偏移耐受性(hot and cold offset resistance)、熔融温度、熔体流动、添加剂相容性和摩擦生电性质等。

在本申请披露的一些实施方式中使用的聚合物共混物可以包含各种分子量聚合物的共混物。例如，高分子量聚合物和低分子量聚合物的共混物可以得到如上所述希望的熔体流动或其它性质。例如，本申请披露的调色剂组合物可以通过使用具有不同分子量的两种或更多种聚酯形成。

在本申请披露的其它实施方式中使用的聚合物共混物可以包括具有不同酸值的聚合物的共混物。例如，如上所述的自稳定树脂可以与一种或多种中性聚合物一起使用。在其它实施方式中，自稳定树脂可以与一种或多种具有较高或较低酸值的树脂联用，其可以提供对最终调色剂粒子的电荷感受性(charge susceptibility)进行修整的能力。可以以任何量使用酸值高达50的任何树脂组分，只要组合树脂共混物酸值为25或较小即可。例如，酸值为30的聚酯树脂可以与酸值为5的聚酯树脂组合使用。

本领域普通技术人员会承认，上面的名单是适合聚合物的不全面的列举。应认识到，本发明范围仅由权利要求限定。

稳定剂

本发明实施方式使用稳定剂来促进适合的水分散体或乳液的形成。在选择的实施方式中，所述稳定剂可以为表面活性剂、聚合物(不同于上面详述的热塑性树脂或树脂共混物)或其混合物。在其它实施方式中，所述热塑性树脂为自稳定剂，使得可以不需要另外的外源性稳定剂。另外，稳定剂可以单独使用或者两种或更多种组合使用。

在某些实施方式中，所述稳定剂可以是极性聚合物，具有极性基团作为共聚单体或接枝单体。在优选的实施方式中，所述稳定剂可以包括具有极性基团作为共聚单体或接枝单体的一种或多种极性聚烯烃。典型的聚合物包括乙烯-丙烯酸(EAA)和乙烯-甲基丙烯酸共聚物，例如可以以商标PRIMACOR^TM(The Dow Chemical Company的商标)、NUCREL^TM(E.I.DuPontde Nemours的商标)和ESCOR^TM(ExxonMobil的商标)获得和描述于美国专利4,599,392、4,988,781和5,938,437中的那些，将每篇专利的全部内容通过引用的方式并入本文。其它适合的聚合物包括乙烯-丙烯酸乙酯(EEA)共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯(EMMA)和乙烯-丙烯酸丁酯(EBA)。也可以使用其它乙烯-羧酸共聚物。本领域普通技术人员会承认，也可以使用许多其它有用的聚合物。

可使用的其它表面活性剂包括具有12至60个碳原子的长链脂肪酸或脂肪酸盐。在其它实施方式中，所述长链脂肪酸或脂肪酸盐可以具有12至40个碳原子。

如果聚合物稳定剂或表面活性剂的极性基团本质上为酸性或碱性的，则可以用中和剂将所述聚合物或表面活性剂部分或全部地中和以形成相应的盐。适合的聚合物稳定剂或表面活性剂可以具有大于50的任何酸值。在其它实施方式中，所使用的热塑性树脂和稳定剂(如果存在的话)的组合量的酸值可以为小于25。在其它实施方式中，所使用的热塑性树脂和稳定剂的组合量的酸值可以为20或较小；在另外的其它实施方式中为15或较小。在其它各种实施方式中，所使用的热塑性树脂和稳定剂的组合量的酸值可以从0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13或15的下限至10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24或25的上限，其中所述范围可以从任何下限至任何上限。

在本发明实践中可使用的另外的表面活性剂包括阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂或其组合。阴离子表面活性剂的实例包括磺酸盐、羧酸盐和磷酸盐。阳离子表面活性剂的实例包括季胺。非离子表面活性剂的实例包括含氧化乙烯的嵌段共聚物和有机硅表面活性剂。

在本申请披露的实施方式中可以使用各种可商购的表面活性剂，包括：OP-100(硬脂酸钠)、OPK-1000(硬脂酸钾)和OPK-181(油酸钾)，均可得自RTDHallstar；UNICID 350，可得自Baker Petrolite；DISPONIL FES 77-IS和DISPONIL TA-430，均可得自Cognis；RHODAPEX CO-436、SOPROPHOR4D384、3D-33和796/P、RHODACAL BX-78和LDS-22、RHODAFAC RE-610和RM-710以及SUPRAGIL MNS/90，均可得自Rhodia；以及TRITONQS-15、TRITON W-30、DOWFAX 2A1、DOWFAX 3B2、DOWFAX 8390、DOWFAX C6L、TRITON X-200、TRITON XN-45S、TRITON H-55、TRITON GR-5M、TRITON BG-10和TRITON CG-110，均可得自The DowChemical Company，Midland，Michigan。

在特定实施方式中，所述稳定剂的用量可以从0重量％至约50重量％，基于所使用的稳定剂和热塑性树脂(或热塑性树脂混合物)的总重量。在其它实施方式中，所述稳定剂的用量可以从0重量％至约25重量％，基于所述稳定剂和所述热塑性树脂的总重量；在其它实施方式中为0重量％至约20重量％；在其它实施方式中为0重量％至约10重量％；在其它实施方式中为0重量％至约5重量％；以及在另外的其它实施方式中为0重量％至约3重量％。在一些实施方式中，本申请所述的水分散体和调色剂可以在不添加表面活性剂的情况下形成。

中和剂

本发明实施方式使用中和剂来促进稳定的水分散体或乳液的形成。如果所述聚合物稳定剂、表面活性剂或自稳定聚合物的极性基团本质上为酸性或碱性的，则可以用中和剂将它们部分或全部地中和以形成相应的盐。所述盐可以为脂肪酸的碱金属盐或铵盐，通过用相应的碱如NaOH、KOH和NH₄OH中和酸制备。这些盐可以在水分散体形成步骤中原位形成，如下面更充分地描述。在某些实施方式中，中和度可以从10％至200％，基于树脂外加稳定剂的摩尔量；在其它实施方式中从25摩尔％至200摩尔％；在其它实施方式中从20摩尔％至110摩尔％，在其它实施方式中从15摩尔％至90摩尔％；在其它实施方式中少于90摩尔％；以及在另外的其它实施方式中从50摩尔％至110摩尔％。例如，对于EAA，所述中和剂为碱，例如氢氧化铵或氢氧化钾。其它中和剂例如可以包括胺或氢氧化锂。另外，中和剂可以单独使用或者两种或更多种组合使用。本领域普通技术人员会承认，适当中和剂的选择取决于配制的特定组合物，以及该选择在本领域普通技术人员的知识范围内。

在本申请披露的实施方式中可用的胺可以包括单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、AMP-95和TRIS AMINO(均可得自Angus)、NEUTROL TE(可得自BASF)，以及三异丙醇胺、二异丙醇胺和N，N-二甲基乙醇胺(均可得自The Dow Chemical Company，Midland，MI)。其它有用的胺可以包括氨、单甲基胺、二甲胺、三甲胺、单乙基胺、二乙胺、三乙胺、单正丙基胺、二甲基正丙基胺、N-甲醇胺、N-氨基乙基乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、单异丙醇胺、N，N-二甲基丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、三(羟甲基)-氨基甲烷、N，N，N′N′-四(2-羟基丙基)乙二胺。在一些实施方式中，可以使用胺的混合物或胺和其它中和剂的混合物。

内添加剂

蜡

任选地，在所述调色剂组合物中也可以包含蜡。当包含时，所述蜡的存在量可以为例如调色剂粒子的约1重量％至约25重量％，或约5重量％至约20重量％。

可使用的蜡包括例如重均分子量为约100至约20,000的蜡，在其它实施方式中重均分子量为约500至约10,000的蜡。可使用的蜡包括，例如，聚烯烃如聚乙烯、聚丙烯和聚丁烯蜡，例如可从Allied Chemical和PetroliteCorporation商购的那些，例如Baker Petrolite的POLYWAX聚乙烯蜡，可得自Michaelman，Inc.和Daniels Products Company的蜡乳液，可从EastmanChemical Products，Inc.商购的EPOLENE N-15，和VISCOL 550-P，一种可得自Sanyo Kasei K.K.的低重均分子量聚丙烯；基于植物的蜡，例如巴西棕榈蜡、米糠蜡、小烛树蜡、野漆树蜡和霍霍巴油；基于动物的蜡，例如蜂蜡；基于矿物的蜡和基于石油的蜡，例如褐煤蜡、天然地蜡(ozokerite)、提纯地蜡(ceresin)、石蜡、微晶蜡和Fischer-Tropsch蜡；得自高级脂肪酸和高级醇的酯蜡，例如硬脂酸硬脂醇酯和山萮酸山萮醇酯；得自高级脂肪酸和单价或多价低级醇的酯蜡，例如硬脂酸丁酯、油酸丙酯、单硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯和季戊四醇四山萮酸酯；得自高级脂肪酸和多价醇多聚体的酯蜡，例如单硬脂酸二甘醇酯、二硬脂酸一缩二丙二醇酯、二硬脂酸二甘油酯(diglyceryl distearate)和四硬脂酸三甘油酯(triglyceryl tetrastearate)；失水山梨醇高级脂肪酸酯蜡，例如单硬脂酸失水山梨醇酯，和胆固醇高级脂肪酸酯蜡，例如硬脂酸胆甾醇酯。可使用的官能化蜡的实例包括，例如，胺、酰胺，例如AQUA SUPERSLIP 6550、SUPERSLIP 6530，可得自Micro PowderInc.，氟化蜡，例如POLYFLUO 190、POLYFLUO 200、POLYSILK 19、POLYSILK 14，可得自Micro Powder Inc.，混合的氟化酰胺蜡，例如MICROSPERSION 19，也可得自Micro Powder Inc.，酰亚胺、酯、季胺、羧酸或丙烯酸(酯)类聚合物乳液，例如JONCRYL 74、89、130、537和538，均可得自SC Johnson Wax，以及氯化聚丙烯和聚乙烯，可得自AlliedChemical和Petrolite Corporation和SC Johnson wax。也可以使用蜡的混合物。蜡可以作为例如熔化器辊脱模剂(fuser roll release agents)包含。

着色剂

本发明实施方式可以使用着色剂作为所述组合物的一部分。可以使用各种颜色。通常，可以使用诸如黄色、品红和青色的颜色。作为黑色着色剂，可以使用炭黑、磁性材料和下面示出的使用黄色/品红/青色着色剂调成黑色的着色剂。

作为黄色着色剂，可以使用以缩合的偶氮化合物、异吲哚啉酮化合物、蒽醌化合物、偶氮金属络合物(azometal complex)、次甲基化合物和烯丙基酰胺化合物为代表的化合物作为颜料。具体地，C.I.颜料黄3、7、10、12至15、17、23、24、60、62、74、75、83、93至95、99、100、101、104、108至111、117、123、128、129、138、139、147、148、150、166、168至177、179、180、181、183、185、191:1、191、192、193和199可能适于用作黄色着色剂。颜料的实例包括C.I.溶剂黄33、56、79、82、93、112、162和163以及C.I.分散黄42、64、201和211。

作为品红着色剂，可以使用缩合的偶氮化合物、二酮吡咯并吡咯化合物、蒽醌、喹吖啶酮化合物、碱性染料色淀化合物、萘酚化合物、苯并咪唑酮化合物、硫靛化合物和二萘嵌苯化合物。具体地，C.I.颜料红2、3、5至7、23、48:2、48:3、48:4、57:1、81:1、122、146、166、169、177、184、185、202、206、220、221和254，以及C.I.颜料紫19可能适于用作品红着色剂。

作为青色着色剂，可以使用铜酞菁化合物及其衍生物、蒽醌化合物和碱性染料色淀化合物等。具体地，C.I.颜料蓝1、7、15、15:1、15:2、15:3、15:4、60、62和66可能适于用作青色着色剂。

本申请使用的着色剂包括染料、颜料和预分散体等。这些着色剂可以单独使用，在混合物中使用或作为固熔体使用。在各种实施方式中，颜料可以以未经处理的颜料(raw pigment)、经处理的颜料、预碾磨颜料、颜料粉末、颜料滤饼(pigment presscakes)、颜料母料(pigment masterbatches)、再循环颜料(recycled pigment)和固体或液体的颜料预分散体的形式提供。当在本申请中使用时，未经处理的颜料是未将湿处理剂施用至其表面以在表面上沉积各种涂层的颜料粒子。在PCT申请WO 2005/095277和美国专利申请公开20060078485中进一步讨论了未经处理的颜料和经处理的颜料，将其相关部分通过引用的方式并入本文。相反，经处理的颜料可能已经进行了湿处理，使得在粒子表面上提供金属氧化物涂层。金属氧化物涂层的实例包括氧化铝、二氧化硅和氧化锆。也可以将再循环颜料用作起始颜料粒子，其中再循环颜料是在湿处理后质量不够，以至于不能作为涂覆颜料出售的颜料。

依据色彩角、饱和、亮度、耐气候性、OHP透明度和分散至调色剂中的能力选择本发明着色剂。所述着色剂可以以0.5重量份至20重量份的量添加，基于100重量份的所述热塑性树脂。

磁性添加剂

此外，本发明调色剂可以含有磁性材料和用作磁性调色剂。在这种情况中，所述磁性材料也可以充当着色剂。在本发明磁性调色剂中所含的磁性材料的实例包括铁氧化物，例如磁铁矿、赤铁矿和铁氧体；金属，例如铁、钴和镍，或者这些金属与诸如铝、钴、铜、铅、镁、锡、锌、锑、铍、铋、镉、钙、锰、硒、钛、钨和钒的金属的合金；和它们的混合物。

在本发明中使用的磁性材料可以优选为表面改性磁性材料。可用于对磁性材料进行疏水处理的表面改性剂的实例包括硅烷偶联剂和钛偶联剂(titanium coupling agent)。

在本申请披露的混配物中使用的磁性材料的平均粒度可以为2μm或较小，优选为0.1μm至0.5μm。所述磁性材料在混配物中的含量可以为20至200重量份，优选为40至150重量份，基于100重量份的所述热塑性树脂。

所述磁性材料优选的是当施加796kA/m(10k奥斯特)时具有磁性，例如抗磁力(Hc)为1.59至23.9kA/m(20至300奥斯特)，饱和磁化强度(as)为50至200emu/g，和残余磁化强度(remnant magnetization)(or)为2至20emu/g。

外添加剂

电荷控制剂

在本发明的某些实施方式中，可以在本申请披露的混配物中包含电荷控制剂。用于控制电荷为负电荷的电荷控制剂的实例包括有机金属化合物、螯合物、单偶氮金属化合物、乙酰丙酮金属化合物、脲衍生物、含金属的水杨酸化合物、含金属的萘甲酸化合物、叔铵盐(tertiary ammonium salt)、杯芳烃、硅化合物和非金属羧酸化合物及其衍生物。尽管这里描述为外添加剂，但是在一些实施方式中可以使用电荷控制剂作为内添加剂。

用于控制电荷为正电荷的电荷控制剂的实例包括尼格罗黑和它的脂肪酸金属盐改性产物；季铵盐如三丁基苄基铵-1-羟基-4-萘磺酸盐和四丁基铵四氟硼酸盐，以及

盐和它们的类似物如磷

盐，和它们的色淀颜料，以及三苯基甲烷染料和它们的色淀颜料，其中固色剂包括磷钨酸、磷钼酸、磷钨钼酸(phosphotungsticmolybdic acid)、鞣酸、月桂酸、没食子酸、铁氰化物和亚铁氰化物；高级脂肪酸的金属盐；二有机基锡氧化物如二丁基锡氧化物、二辛基锡氧化物和二环己基锡氧化物；和二有机基锡硼酸盐如二丁基锡硼酸盐、二辛基锡硼酸盐和二环己基锡硼酸盐。这些可以单独使用或者两种或更多种组合使用。在这些之中，可以优选为诸如尼格罗黑和季铵盐的电荷控制剂。

在本申请披露的实施方式中可用的一些添加剂既可以充当电荷控制剂，又可以充当流动控制剂。例如，二氧化硅、二氧化钛和氧化铝粒子可用于对在本申请披露的实施方式中形成的调色剂粒子进行电荷控制和流动控制。

所述电荷控制剂在调色剂混配物中的含量可以为0.01至20重量份，优选为0.5至10重量份，基于100重量份的调色剂中的热塑性树脂。

辅助微粒

在选择的实施方式中，有利的是，向基础调色剂粒子添加辅助微粒以改善流动性、带电稳定性(electrification stability)或在高温的抗粘连性等。在基础调色剂粒子表面上固定的辅助微粒可以在各种无机或有机微粒中适当地选择使用。

作为无机微粒，例如可以使用各种碳化物如碳化硅、碳化硼、碳化钛、碳化锆、碳化铪、碳化钒、碳化钽、碳化铌、碳化钨、碳化铬、碳化钼和碳化钙，各种氮化物如氮化硼、氮化钛和氮化锆，各种硼化物如硼化锆，各种氧化物如氧化钛、氧化钙、氧化镁、氧化锌、氧化铜、氧化铝、氧化铈、二氧化硅和胶态二氧化硅，各种钛酸盐化合物如钛酸钙、钛酸镁和钛酸锶，磷酸盐化合物如磷酸钙，硫化物如二硫化钼，氟化物如氟化镁和氟化碳，各种金属皂如硬脂酸铝、硬脂酸钙、硬脂酸锌和硬脂酸镁，滑石，膨润土，各种炭黑和导电性炭黑，磁铁矿和铁氧体。作为有机微粒，例如可以使用苯乙烯树脂、丙烯酸(酯)类树脂、环氧树脂或蜜胺树脂的微粒。

在该辅助微粒中，可以特别优选使用例如二氧化硅、氧化钛、氧化铝、氧化锌、各种炭黑或导电性炭黑。此外，该辅助微粒可以包括上述的无机或有机微粒，其中所述粒子表面通过表面处理进行处理，例如通过处理剂如硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、硅油、改性硅油、有机硅清漆、氟化硅烷偶联剂、氟化硅油或具有氨基或季铵碱的偶联剂进行疏水处理。该处理剂可以单独使用或者作为两种或更多种的混合物组合使用。

上面的辅助微粒的平均粒度可以为0.001至3μm，优选为0.005至1μm，以及可以组合使用具有不同粒度的多种粒子。辅助微粒的平均粒度可以通过用电子显微镜观察获得。

作为上面的辅助微粒，可以组合使用两种或更多种不同类型的辅助微粒。例如，表面处理粒子和非表面处理粒子可以组合使用，或者不同表面处理粒子可以组合使用。另外，可带正电的粒子和可带负电的粒子可以适当地组合使用。作为向基础调色剂粒子添加辅助微粒的方法，以下方法是已知的：添加并借助于高速搅拌机如Henschel混合机共混它们。

其它添加剂

可以在本发明实施方式中使用本领域普通技术人员已知的许多其它添加剂。例如，可以使用添加剂以改善调色剂的各种性质。该添加剂的实例包括金属氧化物如氧化硅、氧化铝、氧化钛和水滑石；炭黑和碳氟化合物。优选地，可以将这些添加剂进行疏水处理。

根据本发明实施方式，可以使用抛光剂。典型的抛光剂包括钛酸锶；金属氧化物如氧化铈、氧化铝、氧化镁和氧化铬；氮化物如氮化硅；碳化物如碳化硅；以及金属盐如硫酸钙、硫酸钡和碳酸钙。

根据本发明实施方式，可以使用润滑剂。典型的润滑剂包括含氟树脂粉末如偏二氟乙烯和聚四氟乙烯；以及脂肪酸金属盐如硬脂酸锌和硬脂酸钙。

另外，电荷控制粒子包括金属氧化物如氧化锡、氧化钛、氧化锌、氧化硅和氧化铝；以及炭黑。

这些添加剂的用量可以为0.1至10重量份，优选为0.1至5重量份，基于100重量份的调色剂粒子。这些外添加剂可以单独使用或组合使用。

制剂

在优选的制剂中，根据本发明的水分散体可以包含热塑性树脂、任选的稳定剂和任选的内添加剂或外添加剂。在各种实施方式中，所述热塑性树脂和稳定剂的存在量可以为45-99重量％，基于所述分散体的总重量。上述的添加剂在所述组合物中可以在所述分散体粒子的外部使用，例如在形成水分散体之后引入组合物中，或者在所述组合物中可以在所述分散体粒子的内部使用，例如在形成水分散体之前或之中引入组合物中。

添加剂的量和类型可以取决于用作内添加剂还是外添加剂。例如，当用作内添加剂时，蜡的用量可以为0.1至20重量份，但是作为外添加剂，可以以0.1至10重量份的量使用，这是由于当将添加剂用作内添加剂时表面暴露(surface exposure)和其它因素的差异。

在一种实施方式中，将热塑性树脂、稳定剂(如果使用了的话)和任选的至少一种内添加剂与水和中和剂如氨、氢氧化钾或氨和氢氧化钾的组合一起熔融捏合以形成水分散体混配物。所述内添加剂可以在形成水分散体和/或挤出之中或之前与热塑性树脂混合。本领域普通技术人员将承认，如上所述，可以使用许多其它中和剂。在一些实施方式中，内添加剂可以在共混热塑性树脂和稳定剂(如果使用了的话)之后添加。在其它优选的实施方式中，外添加剂可以在水分散体形成之后添加。另外，可以将任何其它适合的添加剂(例如上述添加剂中的任何添加剂)在水分散体形成之前、之中或之后添加至组合物。

在另一种实施方式中，将热塑性树脂如自稳定树脂和任选的至少一种内添加剂与水和中和剂如氨、氢氧化钾或氨和氢氧化钾的组合一起熔融捏合，以形成水分散体混配物。在又一种实施方式中，将热塑性树脂、稳定剂和任选的至少一种内添加剂在挤出机中与水一起在不使用中和剂的情况下熔融捏合，以形成水分散体混配物。

可以使用本领域已知的任何连续熔融捏合或分散方法。在一些实施方式中，使用捏合机、转子-定子混合机、

混合机、单螺杆挤出机或多螺杆挤出机。不特别限制制备根据本发明的水分散体的方法。本申请中任何提及使用挤出机均不意在限制本发明。例如，一种优选的方法是根据美国专利5,756,659和美国专利6,455,636含熔融捏合上述组分的方法，将其全部内容通过引用的方式并入本文。一种可选择的实例(其中不需要挤出机)容许在高剪切混合机中形成机械分散体。所述高剪切混合机可以特别适用于使用例如聚酯和一些苯乙烯类共聚物的水分散体。在一些实施方式中，可以将挤出机(例如用于熔融共混)连接至分散机(例如用于乳化)，如美国专利6,512,024中所述，将其通过引用的方式并入本文。

图1示意性地图示了可用于本发明实施方式的挤出设备。将挤出机20(在某些实施方式中为双螺杆挤出机)连接至背压调节器、熔体泵或齿轮泵30。实施方式还提供了碱贮存器40和初始的水贮存器50，其每种包含泵(未示出)。希望量的碱和初始水分别从碱贮存器40和初始水贮存器50提供。任何适合的泵均可使用，但是在一些实施方式中使用在240bar的压力提供约150cc/min流量的泵，以将碱和初始水提供至挤出机20。在其它实施方式中，液体注射泵在200bar提供300cc/min的流量或者在133bar提供600cc/min的流量。在一些实施方式中，将所述碱和初始水在预热器中预热。

将呈粒料、粉末或片料形式的热塑性树脂从进料器80供给至挤出机20的入口90，在该处将热塑性树脂熔融或混料。在一些实施方式中，将所述分散剂通过热塑性树脂且与热塑性树脂一起添加至热塑性树脂，在其它实施方式中，将所述分散剂单独提供至双螺杆挤出机20。然后将热塑性树脂熔体从混合和输送区递送至挤出机乳化区，在该处通过入口55添加来自贮存器40和50的初始量的水和碱。在一些实施方式中，可以将分散剂(表面活性剂)另外地或专门地添加至水流。在一些实施方式中，在挤出机20的稀释和冷却区中用另外的水(通过入口95，来自于贮存器60)进一步稀释乳化的混合物。通常，在冷却区中将水分散体稀释至至少30重量％的水。另外，可以将稀释的混合物稀释任何次数，直到达到希望的稀释水平为止。

有利地，在某些实施方式中通过使用挤出机，可以将热塑性树脂和稳定剂(如果使用了的话)在单一步骤中共混以形成水分散体。所述热塑性树脂或热塑性树脂的混合物也可以通过如上所述的形成水分散体的方法容易地调节。本申请披露的形成水分散体的方法可以不使用溶剂，从而降低环境忧虑和成本。另外，添加剂可以与所述热塑性树脂同时均匀地共混，从而提供另外的成本和性能益处。

根据本发明实施方式形成的水分散体的特征在于平均体积直径粒度为约0.05微米至约10微米。在其它实施方式中，所述水分散体的平均体积直径粒度可以为约0.05微米至约8.0微米。在其它实施方式中，水分散体的平均体积直径粒度为约0.1微米至约6.0微米。本申请使用的“平均粒度”是指体积平均粒度。为了测量粒度，例如可以使用激光衍射技术。在该说明书中的粒度是指在水分散体中聚合物的直径。对于非球形的聚合物粒子，粒子直径是粒子长轴和短轴的平均值。粒度可以例如在Beckman-CoulterLS230激光衍射粒度分析仪或其它适合的设备上测量。在一种实施方式中，希望的粒度可以通过以下方法获得：形成非常小的粒子，并将这些粒子聚集成希望的粒度。

所得水分散体的平均粒度可以通过许多变量控制，包括选择的热塑性树脂和稳定剂(如果使用了的话)。还发现，在选择的热塑性树脂和/或稳定剂中酸性基团的中和水平也可以影响平均粒度、粒子类型和粒度分布。例如，对于一些树脂体系，低中和水平可以导致球形粒子，而较高中和水平可以导致盘状粒子(plate-like particles)。可以影响粒度的其它变量可以包括温度、混合机速度(例如螺杆每分钟转数)和树脂与水的供料速率比率。

在形成所述水分散体后，可以除去至少部分的水以形成调色剂粒子。在选择的实施方式中，可以除去基本上所有的水以形成基础调色剂粒子。在一种实施方式中，水分散体的干燥可以通过喷雾干燥所述水分散体完成。也可以使用本领域已知的其它干燥技术，包括流化床干燥、真空干燥、辐射干燥和快速干燥等。

除了干燥所述水分散体粒子之外，根据本申请披露的实施方式，从水分散体形成调色剂粒子也可以包括洗涤和过滤的步骤以得到在调色剂中可用的粒子。在一些实施方式中，所述洗涤可以通过使用中性或酸性洗涤介质(例如水或pH为约4至小于7的含水混合物)进行。在本申请披露的实施方式中，洗涤介质也可以包含有机溶剂。洗涤例如可以用于从所得的水分散体粒子除去表面活性剂和其它不想要的残留组分。另外，通过调节洗涤水的pH，可以在水分散体粒子上进行表面酸性基团的改性。例如，一旦粒子已经形成，可以将带负电的羧酸盐基团转化成中性羧酸基团。

因此，在一种实施方式中，可以将水分散体形成并运送至另一位置，在该处对所述水分散体实施后处理过程如喷雾干燥以形成调色剂粉末。

在一些实施方式中，可以将通过上述方法形成的水分散体粒子聚集和/或聚结以形成调色剂粒子。在形成聚集分散体粒子中可以使用任何适合的分散体聚集方法。在一些实施方式中，所述聚集方法可以包括以下步骤中的一个或多个：a)聚集含粘合剂、任选的一种或多种着色剂、任选的一种或多种表面活性剂、任选的蜡、任选的促凝剂和一种或多种另外的任选的添加剂的乳液以形成聚集物，b)然后聚结或融合所述聚集物，和c)将获得的聚集粒子回收，任选地洗涤和任选地干燥。

聚集方法的一种实施方式包括：在容器中形成水分散体混配物，所述混配物包含热塑性树脂和0重量％至5重量％的稳定剂、任选的着色剂、任选的添加剂和聚集剂。然后将混合物搅拌至均匀并加热至例如约50℃的温度。可以将混合物在该温度保持一段时间，以容许调色剂粒子聚集至希望的粒度。一旦聚集调色剂粒子达到了希望的粒度，可以调节混合物的pH以抑制进一步的聚集。可以将调色剂粒子进一步加热至例如约90℃的温度并降低pH，以使所述粒子能够聚结和球化。然后关闭加热器并使反应器混合物冷却至室温，在该点将聚集和聚结的调色剂粒子回收和任选地洗涤并干燥。

可以使用能够导致络合的任何聚集剂。碱土金属和过渡金属盐均可用作聚集剂。可使用的碱金属(II)盐的实例包括氯化铍、溴化铍、碘化铍、乙酸铍、硫酸铍、氯化镁、溴化镁、碘化镁、乙酸镁、硫酸镁、氯化钙、溴化钙、碘化钙、乙酸钙、硫酸钙、氯化锶、溴化锶、碘化锶、乙酸锶、硫酸锶、氯化钡、溴化钡和碘化钡。可使用的过渡金属盐或阴离子的实例包括钒、铌、钽、铬、钼、钨、锰、铁、钌、钴、镍、铜、锌、镉、银的乙酸盐、乙酰乙酸盐、硫酸盐或铝盐如乙酸铝、聚氯化铝、卤化铝和它们的混合物等。

在一些实施方式中，所述聚集粒子的体积平均直径可为小于30微米；在其它实施方式中为约0.1至约15微米；以及在另外的其它实施方式中为约1至约10微米。一旦聚集粒子达到希望的粒度，则可以容许所得的悬浮液聚结。这可以通过加热至达到或高于在水分散体中使用的主热塑性树脂的玻璃化转变温度来实现。

可以将所述聚集粒子从悬浮液除去(例如通过过滤)，和例如用水进行洗涤/淋洗以除去残留的聚集剂，并进行干燥，以得到包含树脂、蜡(如果使用了的话)和任选的添加剂(例如着色剂和上述的其它添加剂)的调色剂组合物粒子。另外，可以对所述调色剂组合物粒子实施分级、筛选和/或过滤步骤以从调色剂组合物除去不希望的粗粒。

应用

上述调色剂可用于试剂盒、处理盒和成像装置中。例如，使用本申请所述调色剂的处理盒可以包含光电导体、充电单元、显影单元、净化单元，以及可以以可连接和可拆卸的方式连接至成像装置的主体。作为另一个实例，调色剂盒可以包含静电图像承载元件和显影装置，以通过用调色剂显影在图像承载元件上形成的静电潜像而形成可见图像。成像装置可以包含静电潜像承载元件、静电潜像形成装置、用于显影静电图像和形成可见图像的显影装置、将可见图像转移至衬底介质的转移装置和将转移图像固定至衬底介质的固定装置。试剂盒、处理盒和成像装置披露于例如美国专利7,177,582、7,177,570、7,169,525、7,166,401、7,161,612、6,477,348和5,974,281等中。

对比例1

将希望的量的稳定剂和树脂称取至300ml可加压间歇式混合机中，在该处将它们加热，然后使用Cowles桨叶搅拌。在达到140℃的混合温度后，以5ml/min的速率将水泵入，同时将搅拌速率提高至1800rpm。在加入120ml水后，将样品冷却30分钟，同时连续搅拌。在室温将样品取出并测量粒度。这样，将50g聚酯树脂(Reichhold FineTone T382ES，酸值21mg KOH/g)与6.3g 25％w/w KOH水溶液一起添加至混合机以实现以摩尔计约150％的中和度。将混合机加热至140℃，同时搅拌，并且一边搅拌一边将120g水以5ml/min的速率泵入。然后将混合物冷却，发现水分散体产物平均体积粒度为0.16微米。

使用在对比例1中的操作制备表1中列出的含聚酯树脂的乳液。

表1.

实施例

实施例1

以45.5g/min聚酯树脂(Reichhold FineTone T-382-ES，酸值21mgKOH/g)、6.2g/min颜料母料(40％颜料红122，HOSTACOPY E02-M101，Clariant)和4.9g/min蜡(Baker Petrolite POLYWAX 400)的速率将调色剂组分供应至双螺杆挤出机。使所述组分在约110℃熔融并前进至乳化区，在该处以27.4g/min的速率添加1.5％2-氨基-2-甲基-1-丙醇的水溶液以部分地中和树脂和稳定所得的乳液(中和水平以摩尔计为约26％)。将所得的混合物用以62g/min供应的另外的水稀释并随后冷却至100℃以下，然后排出挤出机进入开着的收集容器。所得的产物的体积平均粒度为4.9微米和固体水平为39％。将乳液洗涤，过滤并干燥，以得到在制备调色剂中可用的粉末。显微镜检查显示，颜料和蜡在粒子中分散良好。

实施例2

使用HENSCHEL混合机以95％聚酯树脂(Reichhold FineTone T-382-ES)和5％颜料黄180(Toner Yellow HG，Clariant)的比例将调色剂组分干混。将粉末共混物以51g/min的速率与4g/min POLYWAX 400(Baker Petrolite)一起供应至双螺杆挤出机。使所述组分在约110℃熔融并前进至乳化区，在该处以26ml/min的速率添加3.3％乙醇胺水溶液，以部分地中和并稳定所得的乳液(中和水平以摩尔计为约34％)。将所得的混合物用以44g/min供应的另外的水稀释并冷却至100℃以下，然后排出挤出机。所得产物的体积平均粒度为5.4微米和固体水平为44％。

实施例3

将聚酯树脂(Reichhold FINETONE T-382-ES，酸值21mg KOH/g)在140℃熔融并以50g/min供应至转子-定子混合机。以2.1g/min供应25％(w/w)KOH溶液并与另外的水(以30g/min的速率泵取并注射到混合机中)共混以形成乳液。将混合机速度设定在约750rpm。将所得的乳液供应至第二转子-定子混合机(混合机速度设定在约500rpm)，在该处添加另外的50g/min水，从而稀释并冷却乳液至低于100℃，然后排出混合***进入开着的收集容器。用碱进行的酸的中和水平以摩尔计为约50％，其得到0.11微米的体积平均粒度。所述乳液的最终固体浓度为38重量％。

实施例4

将聚酯树脂(Reichhold FINETONE T-6694，酸值13mg KOH/g)在140℃熔融并以50g/min供应至转子-定子混合机。以1.1g/min供应25％(w/w)AMP-95溶液，以1.1g/min供应DOWFAX 2A1(48％w/w)，并将另外的水以22.5g/min的速率注射至混合机中以形成乳液。将混合机速度设定在约750rpm。将所得的乳液供应至第二转子-定子混合机(混合机速度设定在约500rpm)，在该处添加另外的54g/min水，从而稀释并冷却乳液至低于100℃，然后排出混合***进入开着的收集容器。用碱进行的酸的中和水平为约27摩尔％，其得到0.19微米的体积平均粒度。所述乳液的最终固体浓度为39重量％。

实施例5

将聚酯树脂(Reichhold FINETONE T-382-ES，酸值21mg KOH/g)以47g/min与4g/min Baker-Petrolite POLYWAX 400聚乙烯蜡一起供应至双螺杆挤出机中。使所述聚酯树脂和蜡在约110℃熔融共混，然后在高剪切乳化区中与速率为14.4g/min的10.6％三乙醇胺水溶液合并以实现约60摩尔％的中和度。在乳化区的下游，添加另外的水以将乳液稀释至40％固体。将聚酯-蜡乳液冷却并排出挤出机，进入开着的收集容器。所得产物的平均体积平均粒度为0.31微米。

实施例6

将聚酯树脂(Reichhold FINETONE T-382-ES，酸值21mg KOH/g)以44g/min与6.3g/min在相同树脂中的青颜料母料(40％颜料蓝15:3，HOSTACOPY BG-C101，Clariant)一起供应至双螺杆挤出机。使所述颜料母料和树脂在约110℃熔融共混，然后在高剪切乳化区中合并，在该处以13.9g/min的速率添加11.3％三乙醇胺流以实现约60摩尔％的中和度。在乳化区的下游，添加另外的水以将产物稀释至35％固体。将聚酯-蜡乳液冷却并排出挤出机，进入开着的收集容器。所得聚酯-颜料乳液的体积平均粒度为0.19微米。

实施例7

以30g/min的速率供应聚酯树脂A(Reichhold FINETONE T-382-ES，酸值21mg KOH/g)至双螺杆挤出机中以及以30g/min的速率单独地供应聚酯树脂B(Dianal DIACRON ER 535，酸值7mg KOH/g)至双螺杆挤出机中，在该处使它们在约110℃熔融共混并前进至乳化区。以16.5g/min的速率添加8.8％三乙醇胺水溶液，以部分地中和树脂并稳定所得乳液(中和水平为约66摩尔％)。将所得的混合物用另外的水稀释并随后冷却至100℃以下，然后排出挤出机进入开着的收集容器。乳液的体积平均粒度为0.24微米，最终固体水平为40重量％。

实施例8

调色剂粒子通过以下方法形成：首先使82份来自于实施例2的聚酯乳液与10份Baker-Petrolite LX1381蜡水分散体、8份炭黑水分散体和0.50份聚氯化铝混合。使混合物在48℃聚集2小时，然后在85℃聚结4小时。调色剂粒子以体积计的最终中值粒度为6.1微米。

实施例9

调色剂粒子通过以下方法形成：首先使92份来自于实施例5的聚酯-颜料水分散体与8份蜡水分散体和0.50份聚氯化铝混合。使混合物在48℃聚集1小时，然后使用氢氧化钠将pH调节至8。在添加5％DOWFAX 2A1表面活性剂(以聚合物干重计)后，使所述粒子在85℃聚结6小时。调色剂粒子以体积计的最终中值粒度为5.5微米。

有利地，本申请披露的实施方式可以容许在调色剂组合物中使用宽范围的聚合物。例如，可以使用复合聚合物共混物，使得部分的共混物包含结晶、半结晶和/或无定形聚合物，聚合物共混物的各个部分可以包含交联部分，支化部分，以及可以使用多种聚合物的共混物，例如与聚酯聚合物共混的苯乙烯-丙烯酸丁酯。另外，也可以使用具有不同分子量和/或玻璃化转变温度的聚合物共混物，以调节所得调色剂的性质。这种灵活性允许调色剂制造者调节重要的调色剂树脂性质，例如颜料湿润性、熔体流变性、热和冷偏移、粘合性、抗粘连性和熔融温度。

此外，当能够制备高粘度聚合物的水分散体时，本申请披露的实施方式可以涉及无溶剂方法。与现有技术方法和调色剂相比，这提供了成本和环境益处。此外，不需要聚合，从而提供了无单体方法，其在环境方面优于其它现有技术方法。此外，与现有技术方法相比，实施方式可以提供较小粒度和较窄的粒度分布。

由本申请所述方法形成的调色剂可以更具潮湿稳定性。低表面活性剂水平和不需要磺化可以导致调色剂在产生和维持摩擦电荷方面更具环境稳定性以及还可以容许改善的聚集和聚结。此外，需要低水平表面活性剂至不需要表面活性剂可以减少或消除困难和高成本的调色剂粒子洗涤，含大量洗涤水的昂贵的工艺步骤(其通常是需要的以提供优质的调色剂产品)。另外，与现有技术的方法相比，低酸值也可以导致所得调色剂的改善的环境稳定性和摩擦电荷性质。此外，用于本申请披露的实施方式的低水平的碱和在高温相对短的时间可以导致用于形成调色剂粒子的聚合物的减少的水解或酯交换。

尽管披露的内容包含有限数目的实施方式，但是从本公开获益的本领域技术人员将认识到，也可以设计其它实施方式，其不脱离本公开范围。因此，本发明范围应仅由随附权利要求限定。

Claims (27)

1.混配物，其包含：

水分散体，所述分散体包含水和：

(A)至少一种热塑性树脂；和

(B)0重量％至5重量％的稳定剂，基于(A)和(B)的总重量；

(C)内添加剂和外添加剂中的至少一种；和

(D)中和剂，其中所述中和剂以足以中和组分(A)和(B)中的少于90摩尔％的任何酸性基团的量存在；

其中所述分散体包含平均体积直径粒度为约0.05微米至约10微米的粒子；以及

其中所述热塑性树脂和所述稳定剂的组合量的酸值为小于25mgKOH/g。

2.如权利要求1所述的混配物，其中所述内添加剂包含蜡、着色剂、电荷控制剂和磁性添加剂中的至少一种。

3.如权利要求2所述的混配物，其中所述着色剂包含至少一种颜料。

4.如权利要求3所述的混配物，其中所述颜料包含未经处理的颜料、经处理的颜料、预碾磨颜料、颜料粉末、颜料滤饼、颜料母料、再循环颜料和固体或液体的颜料预分散体中的至少一种。

5.如权利要求1所述的混配物，其中所述外添加剂包含电荷控制剂、辅助微粒、抛光剂、润滑剂和蜡中的至少一种。

6.如权利要求1所述的混配物，其中所述热塑性树脂是选自以下的至少一种：α-烯烃的均聚物、共聚物和弹性体；α-烯烃与共轭或非共轭二烯的共聚物和弹性体；乙烯-乙烯基化合物共聚物、苯乙烯类共聚物、苯乙烯嵌段共聚物和弹性体、聚乙烯基化合物、聚丙烯酸甲酯和聚甲基丙烯酸甲酯、聚酰胺、热塑性聚酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯和聚苯醚。

7.如权利要求1所述的混配物，其中所述热塑性树脂是聚酯、苯乙烯共聚物、乙烯-丙烯共聚物和二环戊二烯聚合物中的至少一种。

8.如权利要求1所述的混配物，其中所述热塑性树脂包含基于乙烯的均聚物、共聚物、互聚物或多嵌段互聚物；基于丙烯的均聚物、共聚物、互聚物或多嵌段互聚物；或者它们的组合。

9.如权利要求1所述的混配物，其中所述热塑性树脂包含至少一种通过使脂族二元醇与烷烃二元酸反应而形成的聚酯。

10.如权利要求9所述的混配物，其中所述脂族二元醇包含顺式-1，3-环己烷二甲醇、反式-1，3-环己烷二甲醇、顺式-1，4-环己烷二甲醇和反式-1，4-环己烷二甲醇中的至少一种。

11.如权利要求1所述的混配物，其中所述组分A和B合起来以45-99重量％的量存在，基于所述分散体的总重量。

12.使用至少部分的如权利要求1所述的混配物形成的调色剂。

13.含如权利要求11所述的调色剂的试剂盒或处理盒。

14.形成调色剂的方法，所述方法包括：

形成混配物，所述混配物包含：

水分散体，所述水分散体包含水和：

(A)热塑性树脂；和

(B)0重量％至5重量％的稳定剂，基于(A)和(B)的总重量；

其中所述水分散体包含平均体积直径粒度为约0.05微米至约2微米的粒子；以及

其中所述热塑性树脂和所述稳定剂的组合量的酸值为小于25mg KOH/g；和

使用至少部分的所述混配物形成调色剂。

15.如权利要求14所述的方法，其中所述形成混配物包括：

在熔融捏合机中熔融捏合所述热塑性树脂、任选的中和剂和任选的内添加剂以形成树脂熔体；和

将所述树脂熔体分散在含水的水相中；

其中所述中和剂以足以中和组分(A)和(B)中的少于90摩尔％的酸性基团的量存在。

16.如权利要求14所述的方法，其中所述形成混配物包括：

在挤出机中熔融捏合并分散所述热塑性树脂、任选的中和剂和任选的内添加剂；

其中所述中和剂以足以中和组分(A)和(B)中的少于90摩尔％的酸性基团的量存在。

17.如权利要求14所述的方法，其还包括使外添加剂与所述水分散体混合。

18.如权利要求14所述的方法，其中所述方法基本不使用有机溶剂。

19.如权利要求14所述的方法，其还包括聚集所述分散体粒子以形成聚集粒子。

20.如权利要求19所述的方法，其还包括聚结所述聚集粒子。

21.如权利要求20所述的方法，其还包括以下中的至少一个：

从所述混配物除去至少部分的水；

将所述混配物、所述分散体粒子和所述聚结的聚集粒子中的至少一种过滤；

将所述混配物、所述分散体粒子和所述聚结的聚集粒子中的至少一种分级；

将所述聚结的聚集粒子和所述分散体粒子中的至少一种洗涤；和

后处理所述调色剂粒子。

22.如权利要求14所述的方法，其中所述水分散体还包含内添加剂、外添加剂和中和剂中的至少一种。

23.形成调色剂的方法，所述方法包括：

形成混配物，所述混配物包含：

水分散体，所述水分散体包含：

(A)热塑性树脂；和

(B)0重量％至5重量％的稳定剂，基于(A)和(B)的总重量；

(C)选自内添加剂和外添加剂中的至少一种；和

(D)中和剂，其中所述中和剂以足以中和组分(A)和(B)中的少于90摩尔％的任何酸性基团的量存在；

其中所述水分散体包含平均体积直径粒度为约2微米至约10微米的粒子；以及

其中所述热塑性树脂和所述稳定剂的组合量的酸值为小于25mg KOH/g；和

使用至少部分的所述混配物形成调色剂粒子。

24.如权利要求23所述的方法，其中所述形成混配物包括：

在熔融捏合机中熔融捏合任选的(B)、(C)和(D)中的一种或多种和所述热塑性树脂以形成树脂熔体；和

将所述树脂熔体分散在水相中。

25.如权利要求23所述的方法，其中所述形成混配物包括在挤出机中熔融捏合和分散任选的(B)、(C)和(D)中的一种或多种和所述热塑性树脂。

26.如权利要求23所述的方法，其中所述形成调色剂粒子包括以下中的至少一个：

从所述混配物除去至少部分的水；

将所述混配物、所述分散体粒子和所述聚结的聚集粒子中的至少一种过滤；

将所述混配物、所述分散体粒子和所述聚结的聚集粒子中的至少一种分级；

将所述聚结的聚集粒子和所述分散体粒子中的至少一种洗涤；和

后处理所述调色剂粒子。

27.如权利要求23所述的方法，其中所述方法基本上不使用有机溶剂。

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