CN101914580A - 一种回收利用废渣硫酸钙的钙盐法柠檬酸生产方法 - Google Patents

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孟光兵
郑琦
孙峰
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Abstract

本发明公开了一种回收利用废渣硫酸钙的钙盐法柠檬酸生产方法，其特征在于：它包括以下步骤：制取发酵清液；发酵制取柠檬酸除菌液；中和，制取柠檬酸钙；酸解制取柠檬酸清液；将废渣硫酸钙加水调成浓度为20％的悬浊液，加热至70-90℃；在上述硫酸钙悬浊液中加入碳酸钠，并调节pH值为9-11，使其生成碳酸钙；进行固液分离，并洗涤固相，分离出的固相碳酸钙进入中和步骤(3)作为中和剂，液相用于生产硫酸钠；制取柠檬酸成品：把柠檬酸清液经过脱色、离交、蒸发结晶、离心、干燥、筛分得到柠檬酸成品。

Description

一种回收利用废渣硫酸钙的钙盐法柠檬酸生产方法
技术领域
本发明涉及一种柠檬酸生产工艺的改进，具体地说是一种回收利用废渣硫酸钙的钙盐法柠檬酸生产方法，属于食品化工领域。
背景技术
柠檬酸是一种有机酸，广泛应用于食品、药品、化工、日化等行业，使用量逐年递增，我国是柠檬酸生产大国，全国有20多家生产厂家，总产量达100万吨，现国内外柠檬酸的生产方法主要为钙盐法。传统的钙盐法生产柠檬酸工艺流程为：1、制取发酵清液：把玉米粉碎成玉米粉，经调浆、喷射液化，再经过过滤制成发酵清液，分离出的玉米渣经过烘干后，可用于生产饲料；2、发酵制取柠檬酸除菌液：在发酵清液中加入黑曲霉进行发酵，再经过过滤得到柠檬酸除菌液，分离出的菌丝体经烘干后，可用于生产饲料；3、中和，制取柠檬酸钙：在柠檬酸除菌液中加入碳酸钙进行中和，然后在热水中进行中洗，得到柠檬酸钙；4、酸解制取柠檬酸清液：在柠檬酸钙中加入硫酸进行酸解，再经过酸洗，得到柠檬酸清液，同时生成硫酸钙；5、制取柠檬酸成品：把柠檬酸清液经过脱色、离交、蒸发结晶、离心、干燥、筛分得到柠檬酸成品。其不足之处在于：对于上述钙盐法生产柠檬酸工艺，步骤4中，柠檬酸钙加硫酸酸解生成硫酸钙、柠檬钙和柠檬酸，每生产1吨柠檬酸要产生2.5吨硫酸钙废渣，对于硫酸钙废渣，少数工厂采用钙离心脱水或烘干后送水泥厂作原料，大多数柠檬酸生产企业不作处理，作为废渣，堆放在厂区，由于废渣硫酸钙水份含量高不易脱水，难以处理回收利用，因此成为柠檬酸行业的一大白色污染，从而制约着柠檬酸行业的发展。
发明内容
本发明的目的是提供一种在柠檬酸生产中，能根除废渣硫酸钙的污染，对硫酸钙进行处理，并可循环利用，降低生产成本的回收利用废渣硫酸钙的钙盐法柠檬酸生产方法。
为了达到以上目的，本发明所采用的技术方案是：该一种回收利用废渣硫酸钙的钙盐法柠檬酸生产方法，其特征在于：它包括以下步骤：
(1)、制取发酵清液：把玉米粉碎成玉米粉，经调浆、喷射液化，再经过过滤制成发酵清液，分离出的玉米渣经过烘干后，可用于生产饲料；
(2)、发酵制取柠檬酸除菌液：在发酵清液中加入黑曲霉进行发酵，再经过过滤得到柠檬酸除菌液，分离出的菌丝体经烘干后，可用于生产饲料；
(3)、中和，制取柠檬酸钙：在柠檬酸除菌液中加入碳酸钙中和剂进行中和，然后在热水中进行中洗，得到柠檬酸钙；
(4)、酸解制取柠檬酸清液：在柠檬酸钙中加入硫酸进行酸解，再经过酸洗，得到柠檬酸清液，同时生成硫酸钙；
(5)、将废渣硫酸钙加水调成浓度为20％的悬浊液，加热至70-90℃；
(6)、在上述硫酸钙悬浊液中加入碳酸钠，并调节PH值为9-11，使其生成碳酸钙；
(7)、进行固液分离，并洗涤固相，分离出的固相碳酸钙进入中和步骤(3)作为中和剂，液相可用于生产硫酸钠；
(8)、制取柠檬酸成品：把柠檬酸清液经过脱色、离交、蒸发结晶、离心、干燥、筛分得到柠檬酸成品。
本发明还通过如下措施实施：所述步骤(3)中洗涤固相采用70-90℃的水进行洗涤。
所述步骤(7)中的固液分离采用过滤式分离。
本发明的原理是根据沉淀转化的原理，碳酸钙的溶度积常数Ksp(8.7*10-9)比硫酸钙的溶度积常数Ksp(9.1*10-6)小。因此，在硫酸钙的溶解平衡状态时产生的Ca2+离子，与加入的碳酸钠生成的CO3 2-离子的乘积[Ca2+][CO3 2-]一定大于KspCaCO3故产生碳酸钙沉淀，而碳酸钙沉淀的产生使溶液中的[Ca2+]大大下降，致使[Ca2+][SO4 2-]＜＜KspCaSO4，造成硫酸钙溶解，如果加入足够量的碳酸钠，可使硫酸钙沉淀全部转化为碳酸钙沉淀。
本发明的有益效果在于：将钙盐法柠檬酸生产中生成的废渣硫酸钙转化为生产柠檬酸使用的碳酸钙，既根除了污染，又实现了循环利用，降低了生产成本，同时还生产出副产物硫酸钠，硫酸钠可用于造纸、洗涤剂、玻璃、染料和纺织等工业部门。
具体实施方式
实施例1：
一种回收利用废渣硫酸钙的钙盐法柠檬酸生产方法，其特征在于：它包括以下步骤：
(1)、制取发酵清液：把玉米粉碎成玉米粉，经调浆、喷射液化，再经过过滤制成发酵清液，分离出的玉米渣经过烘干后，可用于生产饲料；
(2)、发酵制取柠檬酸除菌液：在发酵清液中加入黑曲霉进行发酵，再经过过滤得到柠檬酸除菌液，分离出的菌丝体经烘干后，可用于生产饲料；
(3)、中和，制取柠檬酸钙：在柠檬酸除菌液中加入碳酸钙中和剂进行中和，然后在90℃热水中进行中洗，得到柠檬酸钙；
(4)、酸解制取柠檬酸清液：在柠檬酸钙中加入硫酸进行酸解，再经过酸洗，得到柠檬酸清液，同时生成硫酸钙；
(5)、将废渣硫酸钙加入桶中，加水配成20％悬浊液，并加热到70℃；
(6)、在上述硫酸钙悬浊液中缓慢加入碳酸钠，当PH值为11.0时，停止加料，并保温30分钟，使其生成碳酸钙；
(7)、用带式过滤机过滤进行固液分离，并用热水洗涤固相，分离出的固相碳酸钙进入中和步骤(3)作为中和剂，液相可用于生产硫酸钠；
(8)、制取柠檬酸成品：把柠檬酸清液经过脱色、离交、蒸发结晶、离心、干燥、筛分得到柠檬酸成品。
实施例2：
该一种回收利用废渣硫酸钙的钙盐法柠檬酸生产方法，其特征在于：它包括以下步骤：
(1)、制取发酵清液：把玉米粉碎成玉米粉，经调浆、喷射液化，再经过过滤制成发酵清液，分离出的玉米渣经过烘干后，可用于生产饲料；
(2)、发酵制取柠檬酸除菌液：在发酵清液中加入黑曲霉进行发酵，再经过过滤得到柠檬酸除菌液，分离出的菌丝体经烘干后，可用于生产饲料；
(3)、中和，制取柠檬酸钙：在柠檬酸除菌液中加入碳酸钙中和剂进行中和，然后在90℃热水中进行中洗，得到柠檬酸钙；
(4)、酸解制取柠檬酸清液：在柠檬酸钙中加入硫酸进行酸解，再经过酸洗，得到柠檬酸清液，同时生成硫酸钙；
(5)、将废渣硫酸钙加水配成20％悬浊液；
(6)、将碳酸钠加水配成50％的悬浊液并加热到80℃；把硫酸钙悬浊液加入碳酸钠悬浊液中，并控制PH为10，保温30分钟，使其生成碳酸钙；
(7)、用带式过滤机过滤进行固液分离，并用热水洗涤固相，分离出的固相碳酸钙进入中和步骤(3)作为中和剂，液相可用于生产硫酸钠；
(8)、制取柠檬酸成品：把柠檬酸清液经过脱色、离交、蒸发结晶、离心、干燥、筛分得到柠檬酸成品。
实施例3：
一种回收利用废渣硫酸钙的钙盐法柠檬酸生产方法，其特征在于：它包括以下步骤：
(1)、制取发酵清液：把玉米粉碎成玉米粉，经调浆、喷射液化，再经过过滤制成发酵清液，分离出的玉米渣经过烘干后，可用于生产饲料；
(2)、发酵制取柠檬酸除菌液：在发酵清液中加入黑曲霉进行发酵，再经过过滤得到柠檬酸除菌液，分离出的菌丝体经烘干后，可用于生产饲料；
(3)、中和，制取柠檬酸钙：在柠檬酸除菌液中加入碳酸钙中和剂进行中和，然后在70℃热水中进行中洗，得到柠檬酸钙；
(4)、酸解制取柠檬酸清液：在柠檬酸钙中加入硫酸进行酸解，再经过酸洗，得到柠檬酸清液，同时生成硫酸钙；
(5)、将废渣硫酸钙加入桶中，加水配成20％悬浊液，加热到90℃；
(6)、将碳酸钠加水配成50％悬浊液；在上述硫酸钙悬浊液中加入碳酸钠悬浊液，并控制PH为11.0，保温30分钟，使其生成碳酸钙；
(7)、用带式过滤机过滤进行固液分离，并用热水洗涤固相，分离出的固相碳酸钙进入中和步骤3作为中和剂，液相可用于生产硫酸钠；
(8)、制取柠檬酸成品：把柠檬酸清液经过脱色、离交、蒸发结晶、离心、干燥、筛分得到柠檬酸成品。

Claims (3)

1.一种回收利用废渣硫酸钙的钙盐法柠檬酸生产方法，其特征在于：它包括以下步骤：
(1)、制取发酵清液：把玉米粉碎成玉米粉，经调浆、喷射液化，再经过过滤制成发酵清液；
(2)、发酵制取柠檬酸除菌液：在发酵清液中加入黑曲霉进行发酵，再经过过滤得到柠檬酸除菌液；
(3)、中和，制取柠檬酸钙：在柠檬酸除菌液中加入碳酸钙中和剂进行中和，然后在热水中进行中洗，得到柠檬酸钙；
(4)、酸解制取柠檬酸清液：在柠檬酸钙中加入硫酸进行酸解，再经过酸洗，得到柠檬酸清液，同时生成硫酸钙；
(5)、将废渣硫酸钙加水调成浓度为20％的悬浊液，加热至70-90℃；
(6)、在上述硫酸钙悬浊液中加入碳酸钠，并调节PH值为9-11，使其生成碳酸钙；
(7)、进行固液分离，并洗涤固相，分离出的固相碳酸钙进入中和步骤(3)作为中和剂，液相用于生产硫酸钠；
(8)、制取柠檬酸成品：把柠檬酸清液经过脱色、离交、蒸发结晶、离心、干燥、筛分得到柠檬酸成品。
2.根据权利要求1所述的一种回收利用废渣硫酸钙的钙盐法柠檬酸生产方法，其特征在于：所述步骤(3)中洗涤固相采用70-90℃的水进行洗涤。
3.根据权利要求1所述的一种回收利用废渣硫酸钙的钙盐法柠檬酸生产方法，其特征在于：所述步骤(7)中的固液分离采用过滤式分离。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102503812A (zh) * 2011-11-03 2012-06-20 中粮生物化学（安徽）股份有限公司 一种提高钙盐法提取柠檬酸工艺中柠檬酸收率的方法
CN103193641A (zh) * 2013-04-18 2013-07-10 湖南洞庭柠檬酸化学有限公司 一种用玉米生产柠檬酸酯的工艺
CN111747842A (zh) * 2020-07-15 2020-10-09 程洪光 一种柠檬酸钠母液资源化利用的新方法
CN112047833A (zh) * 2019-06-05 2020-12-08 上海固钛实业有限公司 一种柠檬酸的制备方法
CN112608233A (zh) * 2020-12-23 2021-04-06 安徽英特力工业工程技术有限公司 一种硫酸钙废渣的回收再利用工艺
CN114307389A (zh) * 2021-12-16 2022-04-12 潍坊英轩实业有限公司 一种提高柠檬酸提取收率及料液质量的过滤方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101434970A (zh) * 2008-12-12 2009-05-20 莱芜泰禾生化有限公司 一种柠檬酸钾的复分解沉淀转化生产方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101434970A (zh) * 2008-12-12 2009-05-20 莱芜泰禾生化有限公司 一种柠檬酸钾的复分解沉淀转化生产方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《中国科技信息》 19961215 樊三新 钙盐法提取柠檬酸可实现无渣循环 21-22 1-3 , 2 *
《化学世界》 19900922 黄永明等 柠檬酸生产中废渣硫酸钙的综合利用 570-571 1-3 , 第12期 2 *
《北京工业大学学报》 20020331 彭跃莲等 从柠檬酸发酵液中提取柠檬酸的方法 46-51 1-3 第28卷, 第1期 2 *
《广东化工》 20040125 周本华等 钙盐一步法生产柠檬酸钠的工艺研究 18-20 1-3 , 第1期 2 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102503812A (zh) * 2011-11-03 2012-06-20 中粮生物化学（安徽）股份有限公司 一种提高钙盐法提取柠檬酸工艺中柠檬酸收率的方法
CN103193641A (zh) * 2013-04-18 2013-07-10 湖南洞庭柠檬酸化学有限公司 一种用玉米生产柠檬酸酯的工艺
CN112047833A (zh) * 2019-06-05 2020-12-08 上海固钛实业有限公司 一种柠檬酸的制备方法
CN111747842A (zh) * 2020-07-15 2020-10-09 程洪光 一种柠檬酸钠母液资源化利用的新方法
CN112608233A (zh) * 2020-12-23 2021-04-06 安徽英特力工业工程技术有限公司 一种硫酸钙废渣的回收再利用工艺
CN114307389A (zh) * 2021-12-16 2022-04-12 潍坊英轩实业有限公司 一种提高柠檬酸提取收率及料液质量的过滤方法

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