CN101903510A

CN101903510A - 衣料用洗剂组合物

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Publication number: CN101903510A
Application number: CN2008801219907A
Authority: CN
Inventors: 村田大也; 小寺孝范
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2007-12-28
Filing date: 2008-12-26
Publication date: 2010-12-01
Anticipated expiration: 2028-12-26
Also published as: WO2009084729A1; CN101903510B; EP2223994A1; US20100292123A1; EP2223994A4; EP2223994B1; US8034757B2

Abstract

本发明提供一种衣料用洗剂组合物，所述衣料用洗剂组合物含有：(a)用通式(I)表示的甘油单醚或聚甘油单醚[以下，称为成分(a)]；和(b)从用通式(II)、(III)和(IV)表示的硫酸酯盐中选择的硫酸酯盐[以下，称为成分(b)]，成分(a)包含通式(I)中的甘油的缩合度n不同的多个化合物，但是，在成分(b)是用通式(II)或(III)表示的硫酸酯盐时，成分(a)的甘油的缩合度n为3～5，R-O-(C₃H₆O₂)_n-H (I)(式中，R表示碳原子数为6～22的烃基，n表示甘油的缩合度且为整数，)R¹-O-SO₃M (II)R¹-O-(EO)_m-(AO)_l-SO₃M (III)R¹-O-(A¹O)_p-(AO)_q-SO₃M (IV)(式中，R¹表示碳原子数为6～22的烃基，EO表示氧化乙烯基，AO表示包含氧化乙烯基、氧化丙烯基、氧化丁烯基中的至少一种的氧化烯基，m表示1～10的整数，l表示0～10的整数，A¹O表示氧化丙烯基和/或氧化丁烯基，p表示1～5的整数，q表示0～10的整数，M表示碱金属、碱土金属、NH₄或碳原子数为2～3的烷醇铵基)。

Description

衣料用洗剂组合物

技术领域

本发明涉及衣料用洗剂组合物。

背景技术

近年来，从进一步提高洗净力的观点出发，在JP-A2001-49290、JP-A2001-49291、JP-A11-310792、JP-A4-506367、JP-A7-500861、JP-A3-174496、JP-A2006-348084中公开了：在洗剂中配合非离子表面活性剂，该非离子表面活性剂是主要以来自植物的天然油脂得到的甘油作为原料制成甘油的单烷基醚、聚甘油的单烷基醚等。

2008年10月23日颁布的WO-A2008/126908，公开了含有聚甘油单醚(polyglyceryl monoether)的衣料用洗剂组合物，该衣料用洗剂组合物包含了甘油的缩合度n不同的多个化合物。甘油的缩合度n为3～5的化合物的比率为40质量％以上。

发明内容

本发明提供一种衣料用洗剂组合物，该衣料用洗剂组合物含有：(a)用通式(I)表示的甘油单醚(glyceryl monoether)或聚甘油单醚[以下，称为成分(a)]；和(b)从用通式(II)、(III)和(IV)表示的硫酸酯盐中选择的硫酸酯盐[以下，称为成分(b)]，成分(a)包含通式(I)中的甘油的缩合度n不同的多个化合物，但是，在成分(b)是用通式(II)或(III)表示的硫酸酯盐时，成分(a)的甘油的缩合度n为3～5，

R-O-(C₃H₆O₂)_n-H (I)

(式中，R表示碳原子数为6～22的烃基，n表示甘油的缩合度且为整数，)

R¹-O-SO₃M (II)

R¹-O-(EO)_m-(AO)_l-SO₃M (III)

R¹-O-(A¹O)_p-(AO)_q-SO₃M (IV)

(式中，R¹表示碳原子数为6～22的烃基，EO表示氧化乙烯基，AO表示包含氧化乙烯基、氧化丙烯基、氧化丁烯基中至少一种的氧化烯基，m表示1～10的整数，l表示0～10的整数，A¹O表示氧化丙烯基和/或氧化丁烯基，p表示1～5的整数，q表示0～10的整数，M表示碱金属、碱土金属、NH₄或碳原子数为2～3的烷醇铵基。)

本发明提供一种衣料用洗剂组合物，该衣料用洗剂组合物含有：(a)用通式(I)表示的甘油单醚或聚甘油单醚[以下，称为成分(a)]；和(b)用通式(II)～(III)表示的硫酸酯盐[以下，称为成分(b)]，成分(a)包含通式(I)中的甘油的缩合度n为3～5的不同的多个化合物。

R-O-(C₃H₆O₂)_n-H (I)

R¹-O-SO₃M (II)

R¹-O-(EO)_m-(AO)_l-SO₃M (III)

(式中，R¹表示碳原子数为6～22的烃基，EO表示氧化乙烯基，AO表示包含氧化乙烯基、氧化丙烯基、氧化丁烯基中至少一种的氧化烯基，m表示1～10的整数，l表示0～10的整数，M表示碱金属、碱土金属、NH₄或碳原子数为2～3的烷醇铵基。)

本发明涉及一种衣料用洗剂组合物。该衣料用洗剂组合物含有(a)用通式(I)表示的甘油单醚或聚甘油单醚[以下，称为成分(a)]，(b)用通式(IV)表示的硫酸酯盐[以下，称为成分(b)]；成分(a)包含通式(I)中的甘油的缩合度n不同的多个化合物。

R-O-(C₃H₆O₂)_n-H (I)

(式中，R表示碳原子数为6～22的烃基，n表示甘油的缩合度且为整数。)

R¹-O-(A¹O)_p-(AO)_q-SO₃M (IV)

(式中，R¹表示碳原子数为6～22的烃基，A¹O表示氧化丙烯基和/或氧化丁烯基，AO表示包含氧化乙烯基、氧化丙烯基、氧化丁烯基中至少一种的氧化烯基，p表示1～5的整数，q表示0～10的整数，M表示碱金属、碱土金属、NH₄或碳原子数为2～3的烷醇铵基。)

具体实施方式

上述文献的甘油单醚或聚甘油单醚在用于衣料用洗剂组合物中时，在洗净力上未必能够得到满足。特别是在低温下，由于其表现了高结晶性，对于水的溶解性低，因而有洗净力变差的倾向。因此，潜心研究后发现：甘油基的缩合度和其分布对洗净力有很大的影响。

即，本发明的课题是提供一种衣料用洗剂组合物，该衣料用洗剂组合物通过使用具有特定的甘油缩合度的甘油单醚或聚甘油单醚(以下，称为甘油单醚等)，从而洗净力更高。

而且，从二氧化碳增加的碳循环的观点出发，需要不增加大气中的二氧化碳，即所谓的碳中和(Carbon Neutral)的成分。其中，在得到甘油单醚的过程中，也能够期待满足该观点。

根据本发明，可以提供表现优异洗净力的衣料用洗剂组合物。进而，在低温的洗净条件下也展现优异的洗净力。

<成分(a)>

成分(a)是用碳原子数为6～22的烃基取代甘油或作为其缩合物的聚甘油中的羟基的一个氢原子，形成醚键而成的甘油单醚等，。

在成分(b)是用通式(II)或(III)表示的硫酸酯盐时，成分(a)中，相对于通式(I)中的甘油的缩合度为1～7的化合物，通式(I)的R是碳原子数为12和/或碳原子数为14的烷基且甘油的缩合度n为3～5的聚甘油单醚的合计比率优选为40质量％以上，进一步优选为50质量％以上，更优选为60质量％以上，更进一步优选为70质量％以上，特别优选为80质量％以上。而且，从低温下的洗净能力的观点出发，所述比率的上限优选为99质量％以下，更优选为95质量％以下，进一步优选为90质量％以下，特别优选为85质量％以下。成分(a)含有通式(I)中的甘油的缩合度n不同的多个化合物；从低温下洗净性能的观点出发，优选含有2种以上n不同的化合物，特别优选含有3种以上。成分(a)中，R是碳原子数为12和/或碳原子数为14的烷基且甘油的缩合度为3～5的化合物表现出最高的洗净性能。但是，即使是在该范围内仅由甘油的缩合度n单一的物质组成时，由于容易结晶化，特别是在低温下水中的溶解性差，其结果为洗净力表现出下降的倾向。另一方面，成分(a)含有甘油的缩合度n不同的多个化合物时，由于抑制了结晶化，在低温下表现了高溶解性，其结果是可以得到良好的洗净性能。因此，在成分(a)中甘油的缩合度n为3～5的化合物中，进一步优选含有2种以上，更进一步优选含有全部3种(n＝3、4、5)。进而，成分(a)中的R是碳原子数为12和/或碳原子数为14的烷基且甘油的缩合度n为3～5的聚甘油单醚的合计所述比率是99质量％以下时，低温下的溶解性显著提高，其结果是得到洗净性能大大提高的效果。一般地，该含量越低，则在低温下的溶解性越得到提高，但同时，由于在常温下洗净性能有降低的倾向，从而获得适当的平衡。而且，在洗剂组合物是液体时，可以抑制保存中的分离，即使在长期保存的情况下也可以维持商品价值。。

在成分(b)是用通式(IV)表示的硫酸酯盐时，从低温下洗净性能出发，成分(a)优选包含通式(I)中的甘油的缩合度n不同的2种以上化合物，特别优选包含3种以上。其中，优选包含R是碳原子数为12和/或碳原子数为14的烷基且甘油的缩合度n在3～5范围中n不同的多个化合物，相对于缩合度n为1～7的化合物的合计，其合计比率优选为40质量％以上，进一步优选为50质量％以上，更优选为60质量％以上，更进一步优选为70质量％以上，特别优选为80质量％以上。而且，从低温下洗净性能出发，所述比率的上限优选为99质量％以下，进一步优选为95质量％以下，更优选为90质量％以下，特别优选为85质量％以下。成分(a)中，R是碳原子数为12和/或碳原子数为14的烷基且甘油的缩合度为3～5的化合物表现出最高的洗净性能。但是，即使在该范围内仅由甘油的缩合度n单一的物质组成时，由于容易结晶化，特别是在低温下水中的溶解性差，其结果是表现出洗净力降低的倾向。另一方面，在成分(a)包含甘油的缩合度n不同的多个化合物时，由于抑制了结晶化，即使在低温下也表现了高溶解性，其结果是可以得到良好的洗净性能。因此，更优选包含在成分(a)中甘油的缩合度n为3～5的化合物中的全部3种(n＝3、4、5)。进而，成分(a)中R是碳原子数为12和/或碳原子数为14的烷基且甘油的缩合度n为3～5的聚甘油单醚的合计所述比率为99质量％以下时，低温下的溶解性显著提高，其结果是得到洗净性能大大提高的效果。一般该含量越低，则低温下溶解性越得到提高，但同时由于常温下洗净性能有下降的倾向，从而获得适当的平衡。而且，在洗剂组合物是液体时，抑制了保存中的分离，即使在长期保存的情况下也可以维持商品价值。

本发明的成分(a)优选成分(a)中通式(I)中R是碳原子数为12的烷基且甘油的缩合度n为3～5的化合物(a-1)和通式(I)中R是碳原子数为14的烷基且甘油的缩合度n为3～5的化合物(a-2)的合计比率为40质量％以上。此外，从化合物(a-1)和化合物(a-2)中选择的n不同的多个化合物特别优选含有n＝3、4、5这3种化合物。

从洗净力的观点出发，作为成分(a)的原料的甘油的缩合度n最优选为4；在缩合度为1～7的甘油醚中，甘油的缩合度n为4的甘油单醚的合计比率优选为10质量％以上，更优选为15质量％以上，进一步更优选为20质量％以上，特别优选为30质量％以上。

而且，成分(a)中，甘油的缩合度n为1或2的甘油单醚等的比率合计为优选小于50质量％，更优选为35质量％以下。进而，成分(a)中甘油的缩合度n为1的甘油单醚的含量优选小于30质量％，更优选为20质量％以下。

通式(I)中的R无论直链、支链、饱和、不饱和均可，优选碳原子数为6～22，更优选为12～14，特别优选为12的烷基。成分(a)中，在通式(I)中的甘油的缩合度n为1～7的化合物的合计中，通式(I)中R是碳原子数为12～14，特别是碳原子数为12及14的烷基的化合物的比率，合计优选为40质量％以上，进一步优选为70质量％以上，更优选为90质量％以上，最优选为95质量％以上。

通式(I)中缩合的聚甘油部分标记为(C₃H₆O₂)_n。但是，这不仅表示直链型，还包含支链型以及直链型和支链型的无规混合。附言：是为了表达方便而这样表示。

构成成分(a)的甘油的缩合度的质量比[成分(a)中的质量比]可以用气相色谱(GC)法从面积％来求出。

本发明的成分(a)是例如，在碱催化剂的存在下，使规定量的2，3-环氧-1-丙醇(缩水甘油)与碳原子数为6～22的醇反应而得到的。而且，可以用如JP-A2000-160190的第0007～0011段中所记载的方法来制造。

成分(a)中甘油的连接方式有直线型(甘油以1，3位连接)、支链型(甘油以1，2位连接、以1，2位连接的甘油(以2位)进一步以1，3位连接甘油等)，可以是其中任意一种。

一般地，如成分(a)那样的甘油单醚是作为缩合度不同的化合物的混合物而得到的，但在本发明中，从洗净力的观点出发，甘油的缩合度为3～5的不同的多个化合物或甘油的缩合度n不同的多个化合物，由于优选在规定的比率内使用甘油的缩合度为3～5的化合物，因此必要时将该反应物通过蒸馏等精制而能够得到缩合度在该范围内的化合物。

<成分(b)>

本发明中使用的成分(b)是从用通式(II)、(III)和(IV)表示的硫酸酯盐中选择的硫酸酯盐。

以下详述从下述通式(II)表示的硫酸酯盐及通式(III)表示的硫酸酯盐中选择的硫酸酯盐。

R¹-O-SO₃M (II)

R¹-O-(EO)_m-(AO)_l-SO₃M (III)

作为通式(II)、(III)中的R¹的烃基，优选碳原子数为8～16，进一步优选碳原子数为10～14，特别优选碳原子数为12～14的烷基。并且，从起泡力、乳化力等性能方面以及碳中和的环境方面出发，优选直链烷基，其中，优选来自天然油脂原料的直链烷基。

作为通式(III)中的(AO)的氧化烯基，是包含氧化乙烯基、氧化丙烯基、氧化丁烯基中至少1种的氧化烯基，这些基团可以组合2种以上使用。

通式(III)的化合物具有在R¹-O-上连接EO的结构，在AO包含2种以上的氧化烯基时，无论嵌段加成还是无规加成均可。在AO只是EO时，通式(III)的化合物是R¹-O-(EO)_m+l-SO₃M的环氧乙烷加成物。

通式(III)中的m是(EO)的加成摩尔数，是1～10的整数；从制造时的制造效率和洗净性能的观点出发，优选1～5的整数，更优选1～3的整数。

而且，通式(III)中的l是(AO)的加成摩尔数；从洗净性等观点出发，是0～10的整数。根据m的值，l优选的数值不同。

详述下述用用通式(IV)表示的硫酸酯盐。

通式(IV)的化合物包含烷基醚硫酸酯盐。

R¹-O-(A¹O)_p-(AO)_q-SO₃M (IV)

作为通式(IV)中R¹的烃基，优选碳原子数为8～16，进一步优选碳原子数为10～14，特别优选碳原子数为12～14的烷基。而且，从起泡力、乳化能力等性能方面以及碳中和的环境方面出发，优选直链烷基，其中，优选来自天然油脂原料的直链烷基。

作为通式(IV)中的A¹O的氧化烯基，可以列举出包含氧化丙烯基和氧化丁烯基中至少1个的氧化烯基及其2种以上的组合。A¹O优选含有氧化丙烯基，与R¹-O-连接的基团优选为氧化丙烯基。

而且，作为通式(IV)中AO的氧化烯基，是包含氧化乙烯基(以下，也用EO基表示)、氧化丙烯基(以下，也用PO基表示)、氧化丁烯基(以下，也用BO基表示)中至少1个的氧化烯基，可以将其2种以上组合使用。

通式(IV)的化合物，具有在R¹-O-上连接PO基和/或BO基的结构，在作为A¹O而含有PO基及BO基这两种氧化烯基时，无论是嵌段加成还是无规加成均可。在A¹O和AO都是PO基时，通式(IV)的化合物是R¹-O-(PO)_p+q-SO₃M的环氧丙烷加成物。另外，在结构是在R¹-O-上加成PO基，接着加成BO基的情况下，成为R¹-O-(PO)_s-(BO)_t-SO₃M的环氧丙烷·环氧丁烷加成物；在s+t在p的范围内时，可以看作q＝0的化合物。在结构是在R¹-O-上加成BO基，接着加成PO基的情况下也相同。

通式(IV)中的p是(A¹O)的加成摩尔数，是1～5的整数，但从制造时的制造效率和洗净性能的观点出发，优选1～4的整数，进一步优选1～3的整数。

通式(IV)中的q是(AO)的加成摩尔数，从洗净性等观点出发，是0～10的整数。根据p的值，q的优选数值不同。

而且，通式(II)、(III)和(IV)中的M是形成盐的阳离子，可以列举出碱金属离子、碱土金属离子、铵离子和烷醇铵离子等。

作为用于形成M的碱金属，可以列举出钠、钾、锂等，作为碱土金属，可以列举钙等，作为烷醇铵离子，可以列举出三乙醇铵离子等。其中，优选钠、钾等碱金属，特别优选钠。

从操作性的观点出发，成分(b)优选为粉末状，含水糊剂等形态也可以。

通式(II)及(III)表示的成分(b)的制法没有特别限定。例如，在制造通式(II)的化合物时，可以列举出将具有碳原子数为6～22的烃基的醇进行硫酸化，接着中和的方法等[以下，将该工序作为工序(A)]。

而且，在制造通式(III)的化合物时，可以用包含以下工序(X)～(Z)的方法制造。

工序(X)：在1摩尔具有碳原子数为6～22的烃基的醇上，加成摩尔数平均大于0且在10以下的环氧乙烷的工序。

工序(Y)：在上述工序(X)得到的环氧乙烷加成物上，加成摩尔数平均在0以上且在10以下的含有环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷中的至少一个的环氧烷，从而得到烷氧基化合物的工序。

工序(Z)：将上述工序(Y)得到的烷氧基化合物硫酸化，接着中和的工序。

用上述方法得到的反应生成物也可以是用下述通式(i)～(iv)表示的化合物的混合物。其中，通式(i)的化合物是用所述通式(II)表示的硫酸酯盐，通式(iv)的化合物是用所述通式(III)表示的硫酸酯盐。

R¹-O-SO₃M (i)

R¹-O-(EO)_x-SO₃M (ii)

R¹-O-(AO)_y-SO₃M (iii)

R¹-O-(EO)_z-(AO)_z’-SO₃M (iv)

另外，通式(ii)～(iv)中x、y、z、z’分别是1以上的整数，R¹和M与通式(II)、(III)中的R¹和M相同。

作为工序(A)和工序(X)中的醇的烃基，从通用性、操作性的观点出发，优选碳原子数为8～16的烷基，进一步优选碳原子数为10～14的烷基，特别优选碳原子数为12～14的烷基。进而，从起泡力和乳化力性能的观点出发，优选直链烷基。

而且，工序(X)中的环氧乙烷的使用量为，相对于上述1摩尔醇，，环氧乙烷的平均加成摩尔数大于0且在10以下的量。

工序(Y)中环氧烷的使用量为，相对于工序(X)得到的1摩尔环氧乙烷加成物，环氧乙烷的平均加成摩尔数为0～10摩尔的量。

工序(A)、(X)～(Y)的实施可以按照现有公知的方法进行。即，在反应容器中加入醇或环氧乙烷的加成物、和相对于醇或环氧乙烷加成物为0.5～1mol％的KOH等作为催化剂，升温·脱水，在130～160℃的温度下，通过分别使规定量的环氧乙烷或环氧烷发生加成反应来制造。

用通式(IV)表示的成分(b)的制造方法没有特别限定。例如，可以用包含以下工序(X)～(Z)的方法来制造。

工序(X)：对于1摩尔具有碳原子数为6～22的烃基的醇，使包含环氧丙烷、环氧丁烷中至少1个的环氧烷以平均大于0且在5以下的摩尔数进行加成的工序。

工序(Y)：在上述工序(X)得到的环氧烷加成物上，使包含环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷中至少1个的环氧烷以平均大于0且在10以下的摩尔数进行加成，从而得到烷氧基化合物的工序。

上述方法得到的反应生成物也可以是用下述通式(i)～(iv)表示的化合物的混合物。其中，通式(ii)的化合物、通式(iii)的化合物(AO仅为PO基和/或BO基时)和通式(iv)化合物是前述通式(II)表示的硫酸酯盐。

R¹-O-SO₃M (i)

R¹-O-(A¹O)_x-SO₃M (ii)

R¹-O-(AO)_y-SO₃M (iii)

R¹-O-(A¹O)_z-(AO)_z’-SO₃M (iv)

另外，通式(ii)～(iv)中x、y、z、z’分别是1以上的整数，R¹和M与通式(II)中的R¹和M相同。

作为工序(X)中醇的烃基，从通用性、操作性的观点出发，优选碳原子数为8～16的烷基，进一步优选碳原子数为10～14的烷基，特别优选碳原子数为12～14的烷基。进而，从起泡力和乳化力性能的观点出发，优选直链烷基。

而且，工序(X)中环氧烷的使用量为，相对于上述1摩尔醇，环氧烷的平均加成摩尔数成为大于0且在5以下的量。

工序(Y)中环氧烷的使用量，相对于工序(X)中得到的1摩尔环氧烷加成物，环氧烷的平均加成摩尔数成为0～10摩尔的量。

工序(X)～(Y)的实施可以用现有公知的方法进行。即，在反应容器中加入醇或环氧烷、和相对于醇或环氧烷加成物为0.5～1摩尔％的KOH等作为催化剂，升温·脱水，在130～160℃的温度下，通过使规定量的环氧烷发生加成反应来制造。

在用通式(II)、(III)或(IV)表示的成分(b)的制法中，作为工序(Z)中硫酸化的方法，可以列举使用三氧化硫(液体或气体)、含三氧化硫的气体、发烟硫酸、氯磺酸等方法；特别是，从防止废硫酸和废盐酸等产生的观点出发，优选将三氧化硫与烷氧基化合物同时以气状或液状连续供给的方法。

得到的硫酸化物的中和方法没有限定，可以采用向规定量的中和剂中边添加·搅拌硫酸化物边中和的分批式，以及将硫酸化物和中和剂向配管内连续供给，用搅拌混合机进行中和的连续式等。作为可以使用的中和剂，可以列举出碱金属水溶液、氨水、三乙醇胺等，优选碱金属水溶液，进一步优选氢氧化钠。

本发明中，通式(III)中优选(AO)用EO基表示的化合物。而且，在通式(IV)中，优选(A¹O)为PO基且(AO)为EO基的化合物。而且，通式(IV)中，优选(A¹O)为PO基且(AO)为PO基的化合物。

<成分(c)>

本发明的衣料用洗剂组合物可以含有碱剂[以下，也称为成分(c)]。作为成分(c)，再本组合物为粉末状的情况下，可以列举出碳酸盐、碳酸氢盐、硅酸盐、正硅酸盐、偏硅酸盐、结晶性硅酸盐、磷酸盐等。作为盐，优选钠盐、钾盐等碱金属盐。可以使用这些碱剂中的1种，也可以使用2种以上的混合物。具体说，可以列举出碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、1号硅酸钠、2号硅酸钠、3号硅酸钠、四硼酸钠、焦磷酸钠、三聚磷酸钠等。这里，结晶性硅酸盐是如下的碱性物质，其以0.1质量％分散在20℃离子交换水中而成的分散液的最大pH在11以上，并且为了使该1L分散液的pH为10而需要5ml以上0.1N-HCl水溶液，并且和后述成分(d)沸石(结晶性铝硅酸盐)有所区别。结晶性硅酸盐优选为层状，可以使用日本特开平7-89712号公报、日本特开昭60-227895号公报及Phys.Glasses.7.p127-p138(1966)，Z.Kristallogr.，129，p396-p404(1969)等所记载的物质。可以适当使用由0.42Na₂O·0.14K₂O·SiO₂·0.03CaO·0.0005MgO表示的结晶性硅酸盐。而且，作为Hochst公司的商品名“Na-SKS-6”(δ-Na₂Si₂O₅)，可以得到粉末状、颗粒状。而且，在本组合物为液体状的形态的情况下，作为成分(c)，可以使用单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、甲基单乙醇胺、二甲基乙醇胺、3-氨基丙醇等的醇胺类，氢氧化钠、氢氧化钾等，硅酸钠、碳酸钠等的无机盐类，特别优选从单乙醇胺、氢氧化钠、氢氧化钾中选择1种以上。

本发明的衣料用洗剂组合物的pH，在用离子交换水稀释到0.1质量％浓度时，在20℃下优选pH7～14，更优选pH8～12，最优选pH9～11。

<成分(d)>

本发明的衣料用洗剂组合物可以含有(d)沸石[以下，称为成分(d)]。这里，成分(d)沸石是结晶性铝硅酸盐，优选用式(d1)表示的化合物，更优选用式(d2)表示的化合物。

a(M₂O)·Al₂O₃·b(SiO₂)·w(H₂O) (d1)

(式中，M表示碱金属原子；a、b、w表示各成分的摩尔比；一般，0.7≤a≤1.5，0.8≤b≤6，w表示任意正数。)

Na₂O·Al₂O₃·n(SiO₂)·m(H₂O) (d2)

(这里，n表示1.8～3的数，m表示1～6的数。)

作为成分(d)，可以列举出A型、X型或P型沸石为代表的合成沸石。成分(d)的优选的平均粒径是0.1～10μm。

<成分(e)>

本发明的洗剂组合物，作为成分(e)优选含有碳原子数为6～22的醇。在将成分(e)和成分(a)并用时，由于有进一步抑制成分(a)结晶化的倾向，因此可以得到进一步提高在低温下的洗净性能的效果。相对于成分(a)，成分(e)的配合量是0.001～20质量％，优选为0.001～10质量％，进一步优选为0.1～10质量％。通过使成分(d)的含量在20质量％以内，由于成分(e)本身产生作为污染的作用，从而有损害洗净性能的倾向。

成分(e)优选具有碳原子数为6～22的烷基的醇，烷基可以是具有直链或支链的物质，特别优选1-癸醇、1-十二烷醇、1-十四烷醇。

<成分(f)>

作为成分(f)，本发明洗剂组合物可以含有从甘油及聚甘油中选择的1种以上化合物。在将成分(f)和成分(a)并用时，由于具有抑制成分(a)结晶化的倾向，因此从提高在低温下的洗净性能的观点出发为优选。而且，在本发明的洗剂组合物是液体的情况下，由于具有使洗剂组合物的粘度下降的倾向，因此计量性变好。相对于成分(a)，成分(f)的配合量是0.001～50质量％，优选为0.001～20质量％，进一步优选为0.1～10质量％，特别优选为1～5质量％。

成分(f)优选甘油和/或聚甘油，在聚甘油的情况下，缩合度和连接方式没有特别限定。作为聚甘油的缩合度，可以列举2～8。此外，无论链状、环状均可。

<成分(g)>

本发明的洗剂组合物在配合通式(IV)的化合物时，作为成分(g)，可以含有从(g-1)碳原子数为10～18、优选为12～14的烷基硫酸酯盐和/或聚氧乙烯烷基(碳原子数为10～18、优选为12～14)醚硫酸酯盐[以下，称为成分(g-1)]、(g-2)脂肪酸盐[以下，称为成分(g-2)]中选择1种以上的表面活性剂。

<成分(g-1)>

聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐中，环氧乙烷的平均加成摩尔数优选为0.5～5.0。作为成分(g-1)，优选癸基硫酸酯盐、十二烷基硫酸酯盐、十四烷基硫酸酯盐、环氧乙烷的平均加成摩尔数为1～3的聚氧乙烯癸基醚硫酸酯盐、聚氧乙烯十二烷基醚硫酸酯盐、聚氧乙烯十四烷基醚硫酸酯盐。作为这些盐的反离子，优选钠、钾、铵。

<成分(g-2)>

在本发明的洗剂组合物中，在作为成分(g-2)而并用脂肪酸盐的情况下，成分(g-2)和洗净水中的硬度成分结合生成金属皂时，由于成分(a)比一般表面活性剂更微细分散，从而有增大消泡效果的倾向。因而可以使脂肪酸盐的配合量降低。成分(a)+(b)和成分(g-2)的比率，即质量比[(a)+(b)]/(g-2)优选为1000/1～1/10，进一步优选为100/1～1/1，特别优选为50/1～2/1，最优选为10/1～3/1。作为成分(g)，优选碳原子数为12～22的脂肪酸盐，具体而言，可以列举出月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸等。作为这些盐的反离子，优选钠、钾，特别优选钠。

就含有用通式(II)或(III)表示的成分(b)的组合物而言，优选上述(g-2)。

<其它成分>

本发明的衣料用洗剂组合物可以含有成分(a)、成分(b)和成分(g)以外的表面活性剂。作为成分(a)、成分(b)和成分(g)以外的表面活性剂，可以列举出阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂和阳离子表面活性剂中的1种或组合，优选阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂。

作为成分(b)和(g)以外的阴离子表面活性剂，优选烷基苯磺酸盐、α-磺基脂肪酸酯盐、链烷磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、α-磺基脂肪酸盐或α-磺基脂肪酸烷基酯盐。在本发明中，从提高在低温下的洗净性能的目的出发，可以将烷基链的碳原子数为10～14、更优选为12～14的直链烷基苯磺酸盐或烷基链的碳原子数为12～18、更优选为14～18的α-磺基脂肪酸酯盐与成分(b)并用。作为这些盐的反离子，优选碱金属盐、胺类，特别优选钠和/或钾、单乙醇胺、二乙醇胺。

在本发明中，从洗净性的观点出发，相对于成分(b)，成分(b)和成分(g)以外的阴离子表面活性剂的配合量为100质量％以下，优选为70质量％以下，进一步优选为50质量％以下，特别优选为30质量％以下。

另一方面，在包含用通式(II)或(III)表示的成分(b)的组合物中，从低温时(例如5℃)的洗净性和洗剂的溶解性出发，优选并用成分(b)和成分(g)以外的阴离子表面活性剂，成分(b)和成分(g)以外的阴离子表面活性剂的配合量相对于成分(b)为1质量％以上，优选为5质量％以上，进一步优选为10质量％以上，特别优选为20质量％以上。

另一方面，再包含用通式(IV)表示的成分(b)的组合物中，从使低温洗净性更高的情况或者制剂化的观点出发，优选并用成分(b)和成分(g)以外的阴离子表面活性剂，成分(b)以外的阴离子表面活性剂的配合量相对于成分(b)为1质量％以上，优选为2质量％以上，进一步优选为5质量％以上，特别优选为10质量％以上。

作为成分(a)以外的非离子表面活性剂，优选聚氧化烯烷基(碳原子数为8～20)醚、烷基聚葡萄糖苷、聚氧化烯烷基(碳原子数为8～20)苯基醚、聚氧化烯烃失水山梨糖醇脂肪酸(碳原子数为8～22)酯、聚亚烷基二醇脂肪酸(碳原子数为8～22)酯、聚氧化乙烯聚氧化丙烯嵌段聚合物。特别是，作为非离子表面活性剂，从提高洗净性能的目的出发，优选聚氧化烯烷基醚，该聚氧化烯烷基醚是在碳原子数为10～18的醇上加成4～20摩尔环氧乙烷或环氧丙烷等环氧烷[HLB值(Griffin法算出)为10.5～15.0，优选为11.0～14.5]而成的。

在本发明中，从洗净性的观点出发，成分(a)以外的非离子表面活性剂的配合量相对于成分(a)为100质量％以下，优选为70质量％以下，进一步优选为50质量％以下，特别优选为30质量％以下。

另一方面，在包含用通式(II)或(III)表示的成分(b)的组合物中，从低温时(例如5℃)的洗净性和洗剂的溶解性的观点出发，优选并用成分(a)以外的非离子表面活性剂，成分(a)以外的非离子表面活性剂的配合量相对于成分(a)为1质量％以上，优选为5质量％以上，进一步优选为10质量％以上，特别优选为20质量％以上。

另一方面，在包含用通式(IV)表示的成分(b)的组合物中，从提高低温洗净性的情况和制剂化的观点出发，优选并用成分(a)以外的非离子表面活性剂，成分(a)以外的非离子表面活性剂的配合量相对于成分(a)为1质量％以上，优选为2质量％以上，进一步优选为5质量％以上，特别优选为10质量％以上。

而且，本发明的衣料用洗剂组合物可以含有有机助洗剂和成分(c)、成分(d)以外的无机助洗剂。作为有机助洗剂，可以列举出羧酸盐(氨基羧酸盐、羟氨基羧酸盐、羟基羧酸盐、环烷基羧酸盐、马来酸衍生物、草酸盐等)、有机羧酸(盐)聚合物(丙烯酸聚合物及共聚物、多元羧酸聚合物及共聚物、乙醛酸聚合物、多糖类及其盐等)。其中优选有机羧酸(盐)聚合物。在这些助洗剂的盐中，作为反离子，优选碱金属盐、胺类，特别优选钠和/或钾、单乙醇胺、二乙醇胺。这些助洗剂可以单独使用，也可以2种以上并用。

特别是在本发明的洗剂组合物含有羧酸(盐)聚合物时，由于和成分(a)的亲和性高，在洗剂组合物是粉末状的情况下，可以抑制聚合物所具有的吸水性。因此，可以大量配合能够维持洗剂颗粒的耐结块性不变的聚合物，从而提高了洗净性能。而且在洗剂组合物是液状的情况下，由于可以获得成分(a)抑制羧酸(盐)聚合物析出的效果，因此可以提高贮藏稳定性。

本发明的衣料用洗剂组合物可以含有漂白剂(过碳酸钠、过硼酸盐、漂白活化剂等)、再污染防止剂(羟甲基纤维素等)、柔软剂(二烷基型季铵盐、粘土矿物等)、还原剂(亚硫酸盐等)、荧光增白剂(联苯型、氨基芪型等)、泡沫控制剂(硅酮等)、香料、酶(蛋白酶、纤维素酶、果胶酶、淀粉酶、脂肪酶等)等添加剂。

在本发明的洗剂组合物中配合联苯型或氨基芪型的荧光增白剂的情况下，由于这些荧光增白剂相对于成分(a)的溶解度小，因此抑制了荧光增白剂进入表面活性剂的胶束的量，提高了荧光增白剂对于洗涤物的洗涤性。为此可以降低荧光增白剂的配合量。由于同样的机理，由于香料、特别是clog P为3以上香料在表面活性剂胶束中的溶解量变小，因此可以提高附着在洗涤物上的残香性，可以减小洗涤时和洗涤后的香调的变化。另外由于同样的机理，可以提高硅酮在洗涤物上的附着量。

在本发明的洗剂组合物中配合酶的情况下，由于成分(a)对酶活性的抑制率低，从而可以抑制贮藏中酶活性降低。

而且，从组合物为颗粒状时的流动性和耐结块性的观点出发，也可以进行表面改性。作为表面改性剂，可以使用成分(d)，其它可以列举出硅酸钙、二氧化硅、膨润土、滑石、粘土、非晶质二氧化硅衍生物、结晶性硅酸盐等的硅酸盐化合物、金属皂、粉末表面活性剂等微粉体、羟甲基纤维素、聚乙二醇、聚丙烯酸钠、丙烯酸和马来酸的共聚物或其盐等聚羧酸盐等的水溶性聚合物、脂肪酸。进一步优选成分(d)、结晶性硅酸盐，更优选成分(d)。

在组合物为颗粒状的情况下，并用成分(a)和聚乙二醇，从而可以抑制在造粒过程中由于流动性高而导致的微粉的产生。由此，不仅可以抑制粉尘的飞散性，还可以提高耐结块性。

<衣料用洗剂组合物>

本发明的衣料用洗剂组合物中，成分(a)的含量优选为1～80质量％，更优选为3～40质量％，特别优选为5～20质量％。而且，成分(b)的含量优选为1～80质量％，更优选为1.5～40质量％，特别优选为2～20质量％。而且，成分(c)的含量优选为1～90质量％，更优选为5～50质量％，特别优选为10～40质量％。而且，成分(d)的含量优选为1～90质量％，更优选为5～50质量％，特别优选为10～40质量％。

特别是成分(a)和成分(b)的质量比影响洗剂组合物的性能。特别是从洗净性的观点出发，成分(a)和成分(b)的质量比优选为成分(a)/成分(b)＝5/95～95/5，更优选为10/90～90/10，特别优选为25/75～75/25。

在含有用通式(II)或(III)表示的成分(b)的组合物中，质量比(a)/(b)更优选为3/7～7/3，进一步优选为5/5。

在含有用通式(IV)表示的成分(b)的组合物中，质量比(a)/(b)更优选为5/5～9/1。

而且，成分(e)的含量相对于成分(a)优选为0.001～20质量％，更优选为0.01～10质量％，特别优选为0.1～5质量％。而且，成分(f)的含量相对于成分(a)优选为0.001～50质量％，更优选为0.01～20质量％，更优选为0.01～10质量％，特别优选为0.05～5质量％。

而且，成分(a)以外的表面活性剂在组合物中的含量优选为0.1～50质量％，更优选为3～30质量％，特别优选为5～15质量％。特别是，成分(g-1)在组合物中的含量优选为3～30质量％，更优选为5～20质量％，特别优选为5～15质量％，成分(g-2)在组合物中的含量优选为0.1～15质量％，更优选为1～10质量％，特别优选为1～5质量％。

而且，从洗净性的观点出发，表面活性剂中阴离子表面活性剂的比率优选为5～95质量％，更优选为10～90质量％，特别优选为25～75质量％。

本发明的衣料用洗剂组合物优选为粉末状，体积密度优选为300～1000g/L，更优选为500～900g/L，特别优选为600～800g/L。而且，平均粒径优选为150～3000μm，更优选为500～1500μm，特别优选为600～1200μm。

实施例

以下实施例是对与本发明的例示的比较进行说明，但不用于限定本发明。

首先，记载包含用通式(II)或(III)表示的成分(b)的组合物的实施例。

用下述的配合成分和表1的成分，调制表1所示的粉末衣料用洗剂组合物。而且，使用下述配合成分和表2的成分，调制表2所示的液体衣料用洗剂组合物。用下述方法分别对其评价洗净力。结果在表1、2中显示。

[1]配合成分

<AS>

AS使用将花王(株)生产的KALCOL 2098作为原料而调制的十四烷基硫酸酯钠。AS的烷基链长是C12/C14＝2/98(质量比)。

<AES>

AES使用将花王(株)生产的KALCOL 4098作为原料而调制的聚氧乙烯十四烷基醚硫酸酯钠。AES的烷基链长是C12/C14＝2/98(质量比)，环氧乙烷(以下，用EO表示)的平均加成摩尔数是1。另外，本AES中EO加成摩尔数为1以上的化合物的比例是55.8质量％。

<LAS>

LAS使用花王(株)生产的NEOPELEX G-15。

<甘油烷基醚>

将93.2g(0.50mol)月桂醇、2.94g(0.0050mol)三氟甲基磺酸镧(Lanthanum triflate)加入300mL四颈烧瓶中，在氮气气流下，搅拌升温至90℃。接着，边保持该温度边用24小时滴加148.16g(2.0mol)缩水甘油，继续搅拌2小时，得到243.5g反应生成物。

将得到的反应生成物用气相色谱分析的结果为，缩水甘油的转化率为99.9％以上，月桂为醇6.0质量％，聚甘油的含量为2.2质量％。而且，在得到的十二烷基聚甘油醚中，相对于n为1～7的化合物的合计，甘油的缩合度n为3～5的化合物的比例为43.3质量％。因此，确认该生成物[甘油烷基醚]含有甘油的缩合度n不同的多个化合物，并且含有n为3～5中任意一种化合物。

进而，从该生成物中通过柱分离而分别取得下述(a1)～(a2)后，用质谱测定分子量。将这些物质作为标准品通过气相色谱，对所述生成物(十二烷基聚甘油醚)中甘油的缩合度为1的化合物和甘油的缩合度为2的化合物进行定量，结果确认：甘油的缩合度为1的化合物的含量为12.2质量％，甘油的缩合度为2的化合物的含量为11.4质量％。

甘油烷基醚(a1)：分子量在220以上且小于300(相当于甘油的缩合度为1)；甘油烷基醚(a2)：分子量在300以上且小于360(相当于甘油的缩合度为2)。

<AE>

AE使用花王(株)生产的聚氧乙烯烷基醚。AE的烷基链长是C12/C14＝72/28(质量比)，EO平均加成摩尔数是6。

<聚合物>

聚丙烯酸(重均分子量为1.5万；用GPC测定，聚乙二醇换算)

<沸石>

沸石使用(株)Tosoh Corporation生产的平均粒径为3μm的4A型沸石。

[2]粉末洗剂组合物的洗净力的评价方法

对于1L自来水，溶解0.667g表1所示的洗剂组合物后，如下调制：放入5张菠菜污染布，用洗净力试验机(タ一ゴトメ一タ)在80转/分的条件下，在20℃(液温)下洗涤10分钟。充分漂洗后干燥，用下式测定洗净率。

洗净率(％)＝(洗净后的反射率-洗净前的反射率)/(白布的反射率-洗净前的反射率)×100

反射率通过日本电色工业(株)制的NDR-10DP，使用460nm滤波器来测定。

[3]液体洗剂组合物的洗净力的评价方法

对于1L自来水，投入0.833g表2所示的液体洗剂组合物后，如下调制：放入5张菠菜污染布，用洗净力试验机(タ一ゴトメ一タ)在80转/分的条件下，在20℃(液温)下洗涤10分钟。充分漂洗后干燥，用与粉末洗剂组合物的评价相同的方法来测定洗净率。

<菠菜污染布的调制>

将市售的菠菜用搅拌机粉碎后，将生成的液体部分用木棉布过滤。将得到的0.5g液体均匀地涂布在6cm×6cm的木棉细白布#2023上，在20℃下干燥12小时后供试验用。

(注)阴离子表面活性剂比率在表1组成的情况下，可以用以下式来算出。

阴离子表面活性剂比率(质量％)＝阴离子表面活性剂/(阴离子表面活性剂+非离子表面活性剂)×100

这里，“阴离子表面活性剂”是阴离子表面活性剂的质量％，是用“AS的质量％+AES的质量％+LAS的质量％”求得的值；“非离子表面活性剂”是非离子表面活性剂的质量％，是用“甘油烷基醚的质量％+AE的质量％”求得的值。而且，硫酸钠的“余量”是将组合物合计的质量比作为100时的量。

表2

表2中，氢氧化钠的“调节量”是组合物pH(20℃)是9时的量。而且，水的“余量”是将组合物合计的质量比作为100时的量。

接着，记载包含用通式(IV)表示的成分(b)的组合物的实施例。

使用下述配合成分和表3的成分，调制表3所示的粉末衣料用洗剂组合物，另外用表4的成分，调制表4所示的液体衣料用洗剂组合物，并用下述方法评价洗净力。结果在表3、4中表示。

[1]配合成分

<烷基醚硫酸酯盐(b1)>

2340g碳原子数为12的直链醇[商品名：KALCOL 2098，花王(株)生产]和3.5gKOH加入具有搅拌装置、温度控制装置、自动导入装置的高压釜中，在110℃、1.3kPa下脱水30分钟。脱水后进行氮取代，升温至120℃后，加入1460g环氧丙烷。在120℃下进行加成反应·熟化后，冷却至80℃，在4.0kPa下除去未反应的环氧丙烷。除去未反应的环氧丙烷后，在高压釜内加入3.8g醋酸，在80℃下搅拌30分钟后，进行提取，得到环氧丙烷平均加成摩尔数为2.0的烷氧基化合物。

得到的烷氧基化合物用SO₃气体通过下降薄膜式反应机(以下为FFR)进行硫酸化。得到的硫酸化物用NaOH水溶液中和，得到含有聚氧丙烯烷基醚硫酸酯盐的组合物。

GC分析结果可知，在得到的组合物中，具有加成1摩尔以上环氧丙烷的结构的聚氧丙烯烷基醚硫酸酯盐的含量为98质量％，烷基硫酸酯盐的含量为2质量％。

<烷基醚硫酸酯盐(b2)>

将2340g碳原子数为12的醇(花王(株)，产品名：KALCOL 2098)和3.5gKOH加入具有搅拌装置、温度控制装置、自动导入装置的高压釜中，在110℃、1.3kPa下脱水30分钟。脱水后进行氮取代，升温至120℃后，加入511g环氧丙烷。在120℃下进行加成反应·熟化后，升温至145℃，加入1107g环氧乙烷。在145℃下进行加成反应·熟化后，冷却至80℃，在4.0kPa下除去未反应的环氧乙烷。除去未反应的环氧乙烷后，在高压釜中加入3.8g醋酸，在80℃下搅拌30分钟后，进行提取，得到环氧丙烷平均加成摩尔数为0.7摩尔且环氧乙烷平均加成摩尔数为2.0摩尔的烷氧基化合物。

得到的烷氧基化合物用SO₃气体通过下降薄膜式反应机(以下为FFR)进行硫酸化。得到的硫酸化物用NaOH水溶液中和，得到烷基醚硫酸酯盐组合物。

从GC和NMR分析结果可知，在得到的组合物中，具有加成1摩尔以上的环氧丙烷的结构的硫酸酯盐的含量为60质量％。

LAS、甘油烷基醚、AE、聚合物、沸石和上述相同。

粉末洗剂组合物的洗净力的评价方法和液体洗剂组合物的洗净力的评价方法，除了洗涤温度为5℃(液温)以外，其它与上述同样进行。即，为了调查在低温下的洗净力而在5℃下进行洗净力的评价方法。菠菜污染布的调制和上述同样进行。

表4

(注)表3和表4的注与表1和表2的注相同。

Claims

1.一种衣料用洗剂组合物，其特征在于：

含有：

(a)用通式(I)表示的甘油单醚或聚甘油单醚，以下称为成分(a)；和

(b)从用通式(II)、(III)和(IV)表示的硫酸酯盐中选择的硫酸酯盐，以下称为成分(b)，

成分(a)包含通式(I)中的甘油的缩合度n不同的多个化合物，但是，在成分(b)是用通式(II)或(III)表示的硫酸酯盐时，成分(a)的甘油的缩合度n为3～5，

R-O-(C₃H₆O₂)_n-H (I)

式中，R表示碳原子数为6～22的烃基，n表示甘油的缩合度且为整数，

R¹-O-SO₃M (II)

R¹-O-(EO)_m-(AO)_l-SO₃M (III)

R¹-O-(A¹O)_p-(AO)_q-SO₃M (IV)

式中，R¹表示碳原子数为6～22的烃基，EO表示氧化乙烯基，AO表示包含氧化乙烯基、氧化丙烯基、氧化丁烯基中至少一种的氧化烯基，m表示1～10的整数，l表示0～10的整数，A¹O表示氧化丙烯基和/或氧化丁烯基，p表示1～5的整数，q表示0～10的整数，M表示碱金属、碱土金属、NH₄或碳原子数为2～3的烷醇铵基。

2.一种衣料用洗剂组合物，其特征在于：

含有：

(b)用通式(II)～(III)表示的硫酸酯盐，以下称为成分(b)，

成分(a)包含通式(I)中的甘油的缩合度n为3～5的不同的多个化合物，

R-O-(C₃H₆O₂)_n-H (I)

R¹-O-SO₃M (II)

R¹-O-(EO)_m-(AO)_l-SO₃M (III)

式中，R¹表示碳原子数为6～22的烃基，EO表示氧化乙烯基，AO表示包含氧化乙烯基、氧化丙烯基、氧化丁烯基中至少一种的氧化烯基，m表示1～10的整数，l表示0～10的整数，M表示碱金属、碱土金属、NH₄或碳原子数为2～3的烷醇铵基。

3.一种衣料用洗剂组合物，其特征在于：

含有：

(b)用通式(IV)表示的硫酸酯盐，以下称为成分(b)，

成分(a)包含通式(I)中的甘油的缩合度n不同的多个化合物，

R-O-(C₃H₆O₂)_n-H (I)

R¹-O-(A¹O)_p-(AO)_q-SO₃M (IV)

式中，R¹表示碳原子数为6～22的烃基，A¹O表示氧化丙烯基和/或氧化丁烯基，AO表示包含氧化乙烯基、氧化丙烯基、氧化丁烯基中至少一种的氧化烯基，p表示1～5的整数，q表示0～10的整数，M表示碱金属、碱土金属、NH₄或碳原子数为2～3的烷醇铵基。

4.根据权利要求1～3中任意一项所述的衣料用洗剂组合物，其特征在于：

成分(a)中，相对于通式(I)中的甘油的缩合度n为1～7的化合物，通式(I)中R是碳原子数为12和/或碳原子数为14的烷基且甘油的缩合度n为3～5的化合物的比率为40质量％以上。

5.根据权利要求1～3中任意一项所述的衣料用洗剂组合物，其特征在于：

成分(a)中，甘油的缩合度n为1或2的化合物的比率小于50质量％。

6.根据权利要求1～5中任意一项所述的衣料用洗剂组合物，其特征在于：

相对于成分(a)，碳原子数为6～22的醇的含量为0.001～20质量％。

7.根据权利要求1～6中任意一项所述的衣料用洗剂组合物，其特征在于：

相对于成分(a)，从甘油和聚甘油中选择的一种以上的化合物的含量为0.001～50质量％。