JP2525342B2 - 合成無機ビルダ―及び洗浄剤組成物 - Google Patents
合成無機ビルダ―及び洗浄剤組成物Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/20—Silicates
- C01B33/36—Silicates having base-exchange properties but not having molecular sieve properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J39/00—Cation exchange; Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
- B01J39/08—Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
- B01J39/14—Base exchange silicates, e.g. zeolites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
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- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、合成無機ビルダー及び
洗浄剤組成物に関する。さらに詳しくは、カチオン交換
能、アルカリ能に優れ、各種洗浄剤組成物に有用な結晶
性の合成無機ビルダーおよびこれを含有する洗浄剤組成
物に関する。
洗浄剤組成物に関する。さらに詳しくは、カチオン交換
能、アルカリ能に優れ、各種洗浄剤組成物に有用な結晶
性の合成無機ビルダーおよびこれを含有する洗浄剤組成
物に関する。
【０００２】
【従来の技術・発明が解決しようとする課題】洗浄剤に
配合するビルダーには、現在までに多くのキレート剤、
ビルダー、沈澱剤、分散剤等が報告されている。近年、
トリポリ燐酸塩は、湖沼等の閉鎖系水域の富栄養化への
懸念から使用が減少し、特開昭５０−１２３８１号公
報、特開昭５１−１２８０５号公報に代表される結晶性
アルミノ珪酸塩が多く用いられている。
配合するビルダーには、現在までに多くのキレート剤、
ビルダー、沈澱剤、分散剤等が報告されている。近年、
トリポリ燐酸塩は、湖沼等の閉鎖系水域の富栄養化への
懸念から使用が減少し、特開昭５０−１２３８１号公
報、特開昭５１−１２８０５号公報に代表される結晶性
アルミノ珪酸塩が多く用いられている。
【０００３】珪酸ナトリウムはゼオライト以上のイオン
交換容量を有しているが、水に溶解するため、その利用
が限られていた。それを解決する手段として、珪酸ナト
リウムを加熱脱水、焼成して、粉末化する方法が特開昭
６０−２３９３２０号公報に、また同様の手法で珪酸ナ
トリウムの珪素の一部をアルミニウムで同型置換する方
法が特開平３−９３６４９号公報に開示されているが、
いずれも耐水溶性が不十分で、イオン交換能も低い。ま
た、水熱合成により得られる結晶性の珪酸カルシウムア
ルカリ水和物が特公昭６１−５９２４５号公報に開示さ
れているが、耐水溶性は充分であるが、イオン交換能は
低く、実質的に洗剤用ビルダーとして適さない。さら
に、粒子形状が粗大の長繊維状あるいは雲母状であるた
め水への分散性が悪く、実質的なイオン交換能はさらに
低下する。またＤＤ−２７９２３４Ａ１公報には水熱合
成により得られる結晶性のマグネシウム含有シリケート
が開示されているが、イオン交換能が極端に低く、実用
上洗剤用ビルダーとしては適用できないと言う問題が指
摘されている。
交換容量を有しているが、水に溶解するため、その利用
が限られていた。それを解決する手段として、珪酸ナト
リウムを加熱脱水、焼成して、粉末化する方法が特開昭
６０−２３９３２０号公報に、また同様の手法で珪酸ナ
トリウムの珪素の一部をアルミニウムで同型置換する方
法が特開平３−９３６４９号公報に開示されているが、
いずれも耐水溶性が不十分で、イオン交換能も低い。ま
た、水熱合成により得られる結晶性の珪酸カルシウムア
ルカリ水和物が特公昭６１−５９２４５号公報に開示さ
れているが、耐水溶性は充分であるが、イオン交換能は
低く、実質的に洗剤用ビルダーとして適さない。さら
に、粒子形状が粗大の長繊維状あるいは雲母状であるた
め水への分散性が悪く、実質的なイオン交換能はさらに
低下する。またＤＤ−２７９２３４Ａ１公報には水熱合
成により得られる結晶性のマグネシウム含有シリケート
が開示されているが、イオン交換能が極端に低く、実用
上洗剤用ビルダーとしては適用できないと言う問題が指
摘されている。
【０００４】以上のように、耐水溶性、イオン交換能が
ともに優れる無機ビルダーを得ることは困難であり、こ
れらを改善した無機ビルダーの開発が求められている。
ともに優れる無機ビルダーを得ることは困難であり、こ
れらを改善した無機ビルダーの開発が求められている。
【０００５】本発明の目的は、カチオン交換能、アルカ
リ能に優れるとともに、耐水溶性を有する結晶性の合成
無機ビルダーを提供することにある。本発明の他の目的
は、カチオン交換能、アルカリ能に優れるとともに、耐
水溶性を有する結晶性の合成無機ビルダーを含有する洗
浄剤組成物を提供することにある。
リ能に優れるとともに、耐水溶性を有する結晶性の合成
無機ビルダーを提供することにある。本発明の他の目的
は、カチオン交換能、アルカリ能に優れるとともに、耐
水溶性を有する結晶性の合成無機ビルダーを含有する洗
浄剤組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するために鋭意研究した結果、本発明をするに到
った。即ち、本発明の要旨は、（１）無水物が一般式
（１）、ｘＭ2 Ｏ・ｙＳｉＯ2 ・ｚＭ' Ｏ （但し、ＭはＮａ及び／又はＫを示し、Ｍ' はＣａ及び
／又はＭｇを示し、ｙ／ｘ＝１．４〜１．９、ｚ／ｘ＝
０．００５〜１．０、Ｍ2 Ｏ中のＫ／Ｎａ＝０〜８．
０、Ｍ' Ｏ中のＭｇ／Ｃａ＝０〜１０である。）で表さ
れ、Ｘ線回折においてｄ＝２．８４±０．０５Ａとｄ＝
４．００±０．０５Ａ（但し、ｄは２ｄ・ｓｉｎθ＝ｎ
λから計算される値であり、ここでｎは通常１、λはＣ
ｕＫαの特性Ｘ線の波長＝１．５４Ａである。）に該当
する回折ピークの強度比が１０／１００〜１００／１０
であることを特徴とする結晶性の合成無機ビルダー、
（２）無水物が一般式（２）、a Ｘ2 Ｏ・b ＳｉＯ2 ・
c Ｘ' Ｏ （但し、ＸはＮａ及びＫを示し、Ｘ' はＣａ、又はＣａ
及びＭｇを示し、b ／a＝１．４〜２．１、c ／a ＝
０．００１〜０．３５、Ｘ2 Ｏ中のＫ／Ｎａ＝０．０９
〜１．１１、Ｘ' Ｏ中のＭｇ／Ｃａ＝０〜１００、Ｋ2
Ｏ／ＳｉＯ2 ＝０．０６〜０．２５である。）で表さ
れ、表１〜表４のいずれかのＸ線回折パターンを主とし
て示す構造を有することを特徴とする結晶性の合成無機
ビルダー、（３）ラマン分光測定による９００〜１２０
０ｃｍ-1の範囲についてのラマン散乱スペクトルにおい
て、９６８±６ｃｍ-1及び１０５８±６ｃｍ-1に、ある
いは９６８±６ｃｍ-1、１０５８±６ｃｍ-1及び１０７
８±６ｃｍ-1に主たるラマンシフトピークを呈すること
を特徴とする前記（１）記載の合成無機ビルダー、
（４）ラマン分光測定において、９６８±６ｃｍ-1のシ
フトピークが１０５８±６ｃｍ-1のシフトピークに対し
て０．０５〜１００の強度比を有し、あるいは９６８±
６ｃｍ-1のシフトピークが１０５８±６ｃｍ-1のシフト
ピークに対して０．０５〜１００の強度比を有すると共
に１０７８±６ｃｍ-1のシフトピークが１０５８±６ｃ
ｍ-1のシフトピークに対して０．０５〜２００の強度比
を有することを特徴とする前記（３）記載の合成無機ビ
ルダー、（５）ラマン分光測定による９００〜１２００
ｃｍ-1の範囲についてのラマン散乱スペクトルにおい
て、１０８０±６ｃｍ-1に主たるラマンシフトピークを
呈することを特徴とする前記（２）記載の合成無機ビル
ダー、（６）カチオン交換容量が２４０〜６００ＣａＣ
Ｏ3 ｍｇ／ｇである前記（１）〜（５）いずれか記載の
合成無機ビルダー、（７）カチオン交換速度が１００〜
２５０ＣａＣＯ3 ｍｇ／ｇ・分である前記（２）又は
（５）記載の合成無機ビルダー、並びに（８）前記
（１）〜（７）いずれかに記載の合成無機ビルダーを含
有することを特徴とする洗浄剤組成物、に関する。
を解決するために鋭意研究した結果、本発明をするに到
った。即ち、本発明の要旨は、（１）無水物が一般式
（１）、ｘＭ2 Ｏ・ｙＳｉＯ2 ・ｚＭ' Ｏ （但し、ＭはＮａ及び／又はＫを示し、Ｍ' はＣａ及び
／又はＭｇを示し、ｙ／ｘ＝１．４〜１．９、ｚ／ｘ＝
０．００５〜１．０、Ｍ2 Ｏ中のＫ／Ｎａ＝０〜８．
０、Ｍ' Ｏ中のＭｇ／Ｃａ＝０〜１０である。）で表さ
れ、Ｘ線回折においてｄ＝２．８４±０．０５Ａとｄ＝
４．００±０．０５Ａ（但し、ｄは２ｄ・ｓｉｎθ＝ｎ
λから計算される値であり、ここでｎは通常１、λはＣ
ｕＫαの特性Ｘ線の波長＝１．５４Ａである。）に該当
する回折ピークの強度比が１０／１００〜１００／１０
であることを特徴とする結晶性の合成無機ビルダー、
（２）無水物が一般式（２）、a Ｘ2 Ｏ・b ＳｉＯ2 ・
c Ｘ' Ｏ （但し、ＸはＮａ及びＫを示し、Ｘ' はＣａ、又はＣａ
及びＭｇを示し、b ／a＝１．４〜２．１、c ／a ＝
０．００１〜０．３５、Ｘ2 Ｏ中のＫ／Ｎａ＝０．０９
〜１．１１、Ｘ' Ｏ中のＭｇ／Ｃａ＝０〜１００、Ｋ2
Ｏ／ＳｉＯ2 ＝０．０６〜０．２５である。）で表さ
れ、表１〜表４のいずれかのＸ線回折パターンを主とし
て示す構造を有することを特徴とする結晶性の合成無機
ビルダー、（３）ラマン分光測定による９００〜１２０
０ｃｍ-1の範囲についてのラマン散乱スペクトルにおい
て、９６８±６ｃｍ-1及び１０５８±６ｃｍ-1に、ある
いは９６８±６ｃｍ-1、１０５８±６ｃｍ-1及び１０７
８±６ｃｍ-1に主たるラマンシフトピークを呈すること
を特徴とする前記（１）記載の合成無機ビルダー、
（４）ラマン分光測定において、９６８±６ｃｍ-1のシ
フトピークが１０５８±６ｃｍ-1のシフトピークに対し
て０．０５〜１００の強度比を有し、あるいは９６８±
６ｃｍ-1のシフトピークが１０５８±６ｃｍ-1のシフト
ピークに対して０．０５〜１００の強度比を有すると共
に１０７８±６ｃｍ-1のシフトピークが１０５８±６ｃ
ｍ-1のシフトピークに対して０．０５〜２００の強度比
を有することを特徴とする前記（３）記載の合成無機ビ
ルダー、（５）ラマン分光測定による９００〜１２００
ｃｍ-1の範囲についてのラマン散乱スペクトルにおい
て、１０８０±６ｃｍ-1に主たるラマンシフトピークを
呈することを特徴とする前記（２）記載の合成無機ビル
ダー、（６）カチオン交換容量が２４０〜６００ＣａＣ
Ｏ3 ｍｇ／ｇである前記（１）〜（５）いずれか記載の
合成無機ビルダー、（７）カチオン交換速度が１００〜
２５０ＣａＣＯ3 ｍｇ／ｇ・分である前記（２）又は
（５）記載の合成無機ビルダー、並びに（８）前記
（１）〜（７）いずれかに記載の合成無機ビルダーを含
有することを特徴とする洗浄剤組成物、に関する。
【０００７】本発明の合成無機ビルダーには、一般式
（１）又は（２）で表される２つの態様がある。以下、
各態様毎に説明する。 （１）第１の態様：無水物が一般式（１）ｘＭ2 Ｏ・ｙ
ＳｉＯ2 ・ｚＭ' Ｏで表される。ここで、ＭはＮａ及び
／又はＫを示し、Ｍ' はＣａ及び／又はＭｇを示す。ｙ
／ｘは１．４〜１．９であるが、好ましくは１．５〜
１．８５、さらに好ましくは１．６〜１．８である。ｙ
／ｘがこの範囲より低いと耐水溶性が不十分であり、こ
の範囲を超えると、イオン交換能が低くなり、無機ビル
ダーとして不十分である。
（１）又は（２）で表される２つの態様がある。以下、
各態様毎に説明する。 （１）第１の態様：無水物が一般式（１）ｘＭ2 Ｏ・ｙ
ＳｉＯ2 ・ｚＭ' Ｏで表される。ここで、ＭはＮａ及び
／又はＫを示し、Ｍ' はＣａ及び／又はＭｇを示す。ｙ
／ｘは１．４〜１．９であるが、好ましくは１．５〜
１．８５、さらに好ましくは１．６〜１．８である。ｙ
／ｘがこの範囲より低いと耐水溶性が不十分であり、こ
の範囲を超えると、イオン交換能が低くなり、無機ビル
ダーとして不十分である。
【０００８】ｚ／ｘは０．００５〜１．０であり、好ま
しくは０．００５〜０．９、更に好ましくは０．０１〜
０．６である。ｚ／ｘがこの範囲より低いと耐水溶性が
不十分であり、この範囲を超えるとイオン交換能が低
く、無機ビルダーとして不十分である。ｘ、ｙ、ｚは前
記のｙ／ｘおよびｚ／ｘに示されるような関係であれ
ば、特に限定されるものではない。なお、前記のように
ｘＭ2 Ｏが例えばｘ’Ｎａ2 Ｏ・Ｘ”Ｋ2 Ｏとなる場合
は、ｘはｘ’＋ｘ”となり、これはｚについても同様で
あり、ｚＭ’Ｏが例えばｚ’ＣａＯ・ｚ”ＭｇＯとなる
場合は、ｚはｚ’＋ｚ”となる。
しくは０．００５〜０．９、更に好ましくは０．０１〜
０．６である。ｚ／ｘがこの範囲より低いと耐水溶性が
不十分であり、この範囲を超えるとイオン交換能が低
く、無機ビルダーとして不十分である。ｘ、ｙ、ｚは前
記のｙ／ｘおよびｚ／ｘに示されるような関係であれ
ば、特に限定されるものではない。なお、前記のように
ｘＭ2 Ｏが例えばｘ’Ｎａ2 Ｏ・Ｘ”Ｋ2 Ｏとなる場合
は、ｘはｘ’＋ｘ”となり、これはｚについても同様で
あり、ｚＭ’Ｏが例えばｚ’ＣａＯ・ｚ”ＭｇＯとなる
場合は、ｚはｚ’＋ｚ”となる。
【０００９】Ｋ／Ｎａは、カチオン交換速度を高める観
点から通常０〜８．０、好ましくは０．００５〜８．０
であり、さらに好ましくは０．０１〜６．０である。Ｍ
ｇ／Ｃａは、カチオン交換容量を高める観点から通常０
〜１０、好ましくは０．０１〜１０であり、さらに好ま
しくは０．２〜５．０である。
点から通常０〜８．０、好ましくは０．００５〜８．０
であり、さらに好ましくは０．０１〜６．０である。Ｍ
ｇ／Ｃａは、カチオン交換容量を高める観点から通常０
〜１０、好ましくは０．０１〜１０であり、さらに好ま
しくは０．２〜５．０である。
【００１０】また、一般式（１）で表される本発明の合
成無機ビルダーは、Ｋ2 Ｏ／ＳｉＯ2 によりさらに３つ
の態様に分類される。 即ち、Ｋ2 Ｏ／ＳｉＯ2 ＞０．２５ Ｋ2 Ｏ／ＳｉＯ2 ＝０．０６〜０．２５ Ｋ2 Ｏ／ＳｉＯ2 ＜０．０６ である。ここで、Ｋ2 Ｏ／ＳｉＯ2 が０．０６〜０．２
５である場合、カチオン交換速度が著しく向上し好適に
使用される。この範囲に関しては、好ましくはＫ2 Ｏ／
ＳｉＯ2 が０．０８〜０．２０、さらに好ましくは０．
１０〜０．１８である。また、Ｋ2 Ｏ／ＳｉＯ2 が０．
２５を超える場合、及びＫ2 Ｏ／ＳｉＯ2が０．０６よ
り低い場合、カチオン交換容量に較べ、カチオン交換速
度は小さくなる傾向がある。
成無機ビルダーは、Ｋ2 Ｏ／ＳｉＯ2 によりさらに３つ
の態様に分類される。 即ち、Ｋ2 Ｏ／ＳｉＯ2 ＞０．２５ Ｋ2 Ｏ／ＳｉＯ2 ＝０．０６〜０．２５ Ｋ2 Ｏ／ＳｉＯ2 ＜０．０６ である。ここで、Ｋ2 Ｏ／ＳｉＯ2 が０．０６〜０．２
５である場合、カチオン交換速度が著しく向上し好適に
使用される。この範囲に関しては、好ましくはＫ2 Ｏ／
ＳｉＯ2 が０．０８〜０．２０、さらに好ましくは０．
１０〜０．１８である。また、Ｋ2 Ｏ／ＳｉＯ2 が０．
２５を超える場合、及びＫ2 Ｏ／ＳｉＯ2が０．０６よ
り低い場合、カチオン交換容量に較べ、カチオン交換速
度は小さくなる傾向がある。
【００１１】一般式（１）で表される本発明の合成無機
ビルダーは、結晶性の無機ビルダーであり、Ｘ線回折に
おいて、ｄ＝２．８４±０．０５Ａとｄ＝４．００±
０．０５Ａに該当する回折ピークの強度比によって特徴
づけられる。即ち、一般式（１）で表される本発明の合
成無機ビルダーのＸ線回折パターンの例を図１に示す
が、Ｘ線回折においてｄ＝２．８４±０．０５Ａとｄ＝
４．００±０．０５Ａに該当する回折ピークの強度比
（Ｉd=2.84／Ｉd=4.00）が１０／１００〜１００／１０
である。ここで、ｄは２ｄ・ｓｉｎθ＝ｎλから計算さ
れる値であり、ｎは通常１、λはＣｕＫαの特性Ｘ線の
波長＝１．５４Ａである。
ビルダーは、結晶性の無機ビルダーであり、Ｘ線回折に
おいて、ｄ＝２．８４±０．０５Ａとｄ＝４．００±
０．０５Ａに該当する回折ピークの強度比によって特徴
づけられる。即ち、一般式（１）で表される本発明の合
成無機ビルダーのＸ線回折パターンの例を図１に示す
が、Ｘ線回折においてｄ＝２．８４±０．０５Ａとｄ＝
４．００±０．０５Ａに該当する回折ピークの強度比
（Ｉd=2.84／Ｉd=4.00）が１０／１００〜１００／１０
である。ここで、ｄは２ｄ・ｓｉｎθ＝ｎλから計算さ
れる値であり、ｎは通常１、λはＣｕＫαの特性Ｘ線の
波長＝１．５４Ａである。
【００１２】また、一般式（１）で表される本発明の合
成無機ビルダーは、ＦＴ−ラマン分光測定による９００
〜１２００ｃｍ-1の範囲についてのラマン散乱スペクト
ルにおいて、９６８±６ｃｍ-1及び１０５８±６ｃｍ-1
（例えば、図３）に、あるいは９６８±６ｃｍ-1、１０
５８±６ｃｍ-1及び１０７８±６ｃｍ-1（例えば、図
４）に主たるラマンシフトピークを呈することを特徴と
するものである。これらのシフトピークをＱユニットに
分類すれば、９６８±６ｃｍ-1のシフトピークはＱ2 ユ
ニットに、１０５８±６ｃｍ-1及び１０７８±６ｃｍ-1
のシフトピークはＱ3 ユニットに対応するものである。
成無機ビルダーは、ＦＴ−ラマン分光測定による９００
〜１２００ｃｍ-1の範囲についてのラマン散乱スペクト
ルにおいて、９６８±６ｃｍ-1及び１０５８±６ｃｍ-1
（例えば、図３）に、あるいは９６８±６ｃｍ-1、１０
５８±６ｃｍ-1及び１０７８±６ｃｍ-1（例えば、図
４）に主たるラマンシフトピークを呈することを特徴と
するものである。これらのシフトピークをＱユニットに
分類すれば、９６８±６ｃｍ-1のシフトピークはＱ2 ユ
ニットに、１０５８±６ｃｍ-1及び１０７８±６ｃｍ-1
のシフトピークはＱ3 ユニットに対応するものである。
【００１３】ここで、Ｑユニットとは、Ｓｉに結合する
酸素の架橋酸素数（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）により分類され、
その架橋酸素数が４、３、２、１、０に対応して、それ
ぞれＱ4 、Ｑ3 、Ｑ2 、Ｑ1 、Ｑ0 ユニットに分類され
る（Ｙ．Ｔｓｕｎａｗａｋｉ，Ｎ．Ｉｗａｍｏｔｏ，
Ｔ．Ｈａｔｔｏｒｉ ａｎｄ Ａ．Ｍｉｔｓｕｉｓｈ
ｉ，Ｊ．Ｎｏｎ−Ｃｒｙｓｔ．Ｓｏｌｉｄｓ，ｖｏｌ４
４，ｐ３６９（１９８１））。ここで、Ｑ2 ユニットの
みからなるシリケート、Ｑ2 ユニットとＱ3 ユニットと
からなるシリケートのように少なくともＱ2 ユニットを
含むシリケートは、鎖状構造又は帯状構造であるといわ
れている。これに対して、Ｑ3 ユニットのみからなるシ
リケートは層状構造であるといわれている。
酸素の架橋酸素数（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）により分類され、
その架橋酸素数が４、３、２、１、０に対応して、それ
ぞれＱ4 、Ｑ3 、Ｑ2 、Ｑ1 、Ｑ0 ユニットに分類され
る（Ｙ．Ｔｓｕｎａｗａｋｉ，Ｎ．Ｉｗａｍｏｔｏ，
Ｔ．Ｈａｔｔｏｒｉ ａｎｄ Ａ．Ｍｉｔｓｕｉｓｈ
ｉ，Ｊ．Ｎｏｎ−Ｃｒｙｓｔ．Ｓｏｌｉｄｓ，ｖｏｌ４
４，ｐ３６９（１９８１））。ここで、Ｑ2 ユニットの
みからなるシリケート、Ｑ2 ユニットとＱ3 ユニットと
からなるシリケートのように少なくともＱ2 ユニットを
含むシリケートは、鎖状構造又は帯状構造であるといわ
れている。これに対して、Ｑ3 ユニットのみからなるシ
リケートは層状構造であるといわれている。
【００１４】これらのラマンシフトピークは、ラマン分
光測定により同定できる。図３、図４に、ＦＴ−ラマン
分光光度計（日本電子製、形式：ＪＲＳ−ＦＴ６５０
０、励起光：ＹＡＧレーザー、波長＝１０６４ｎｍ、検
知器：ＩｎＧａＡｓ）により一般式（１）で表される本
発明の合成無機ビルダーについて測定したラマンスペク
トル例を示す。
光測定により同定できる。図３、図４に、ＦＴ−ラマン
分光光度計（日本電子製、形式：ＪＲＳ−ＦＴ６５０
０、励起光：ＹＡＧレーザー、波長＝１０６４ｎｍ、検
知器：ＩｎＧａＡｓ）により一般式（１）で表される本
発明の合成無機ビルダーについて測定したラマンスペク
トル例を示す。
【００１５】また、一般式（１）で表される本発明の合
成無機ビルダーにおいては、ラマン分光測定において、
９６８±６ｃｍ-1のシフトピークが１０５８±６ｃｍ-1
のシフトピークに対して０．０５〜１００の強度比を有
し、あるいは９６８±６ｃｍ-1のシフトピークが１０５
８±６ｃｍ-1のシフトピークに対して０．０５〜１００
の強度比を有すると共に１０７８±６ｃｍ-1のシフトピ
ークが１０５８±６ｃｍ-1のシフトピークに対して０．
０５〜２００の強度比を有するものである。
成無機ビルダーにおいては、ラマン分光測定において、
９６８±６ｃｍ-1のシフトピークが１０５８±６ｃｍ-1
のシフトピークに対して０．０５〜１００の強度比を有
し、あるいは９６８±６ｃｍ-1のシフトピークが１０５
８±６ｃｍ-1のシフトピークに対して０．０５〜１００
の強度比を有すると共に１０７８±６ｃｍ-1のシフトピ
ークが１０５８±６ｃｍ-1のシフトピークに対して０．
０５〜２００の強度比を有するものである。
【００１６】（２）第２の態様：無水物が一般式
（２）、a Ｘ2 Ｏ・b ＳｉＯ2 ・c Ｘ' Ｏで表される。
ここで、ＸはＮａ及びＫを示し、Ｘ' はＣａ、又はＣａ
及びＭｇを示す。b ／a は１．４〜２．１であるが、好
ましくは１．５〜１．９、さらに好ましくは１．６〜
１．８５である。b ／a がこの範囲より低いと耐水溶性
が不十分であり、この範囲を超えると、イオン交換能が
低くなり、無機ビルダーとして不十分である。c ／a は
０．００１〜０．３５であり、好ましくは０．００２〜
０．２０、更に好ましくは０．００５〜０．１０であ
る。c ／a がこの範囲より低いと耐水溶性が不十分であ
り、この範囲を超えるとイオン交換能が低く、無機ビル
ダーとして不十分である。ａ、ｂ、ｃは前記のb ／a お
よびc ／a に示されるような関係であれば、特に限定さ
れるものではない。なお、ａＸ2 Ｏはａ’Ｎａ2 Ｏ・
ａ”Ｋ2 Ｏとなるので、ａはａ’＋ａ”である。また、
ｃＸ’ＯにおいてＸ’がＣａ及びＭｇの場合、ｃ’Ｃａ
Ｏ・ｃ”ＭｇＯとなるのでｃはｃ’＋ｃ”である。
（２）、a Ｘ2 Ｏ・b ＳｉＯ2 ・c Ｘ' Ｏで表される。
ここで、ＸはＮａ及びＫを示し、Ｘ' はＣａ、又はＣａ
及びＭｇを示す。b ／a は１．４〜２．１であるが、好
ましくは１．５〜１．９、さらに好ましくは１．６〜
１．８５である。b ／a がこの範囲より低いと耐水溶性
が不十分であり、この範囲を超えると、イオン交換能が
低くなり、無機ビルダーとして不十分である。c ／a は
０．００１〜０．３５であり、好ましくは０．００２〜
０．２０、更に好ましくは０．００５〜０．１０であ
る。c ／a がこの範囲より低いと耐水溶性が不十分であ
り、この範囲を超えるとイオン交換能が低く、無機ビル
ダーとして不十分である。ａ、ｂ、ｃは前記のb ／a お
よびc ／a に示されるような関係であれば、特に限定さ
れるものではない。なお、ａＸ2 Ｏはａ’Ｎａ2 Ｏ・
ａ”Ｋ2 Ｏとなるので、ａはａ’＋ａ”である。また、
ｃＸ’ＯにおいてＸ’がＣａ及びＭｇの場合、ｃ’Ｃａ
Ｏ・ｃ”ＭｇＯとなるのでｃはｃ’＋ｃ”である。
【００１７】Ｋ／Ｎａは、カチオン交換速度を高める観
点から通常０．０９〜１．１１、好ましくは０．１２〜
０．７２であり、さらに好ましくは０．１６〜０．６０
である。Ｍｇ／Ｃａは、カチオン交換容量を高める観点
から通常０〜１００、好ましくは０．００５〜２０であ
り、さらに好ましくは０．０１〜１０である。
点から通常０．０９〜１．１１、好ましくは０．１２〜
０．７２であり、さらに好ましくは０．１６〜０．６０
である。Ｍｇ／Ｃａは、カチオン交換容量を高める観点
から通常０〜１００、好ましくは０．００５〜２０であ
り、さらに好ましくは０．０１〜１０である。
【００１８】また、Ｋ2 Ｏ／ＳｉＯ2 は０．０６〜０．
２５であり、好ましくは０．０８〜０．２０であり、さ
らに好ましくは０．１０〜０．１８である。Ｋ2 Ｏ／Ｓ
ｉＯ2 が、この範囲となることによりカチオン交換速度
が著しく向上する。
２５であり、好ましくは０．０８〜０．２０であり、さ
らに好ましくは０．１０〜０．１８である。Ｋ2 Ｏ／Ｓ
ｉＯ2 が、この範囲となることによりカチオン交換速度
が著しく向上する。
【００１９】一般式（２）で表される第２の態様の合成
無機ビルダーは、第１の態様の合成無機ビルダーと比較
した場合、組成面（ｙ／ｘとｂ／ａ、ｚ／ｘとｃ／ａ）
で一部重複している。従って、第１の態様と第２の態様
の両方に該当する無機ビルダーが存在するが、第２の態
様は、特にＫ／Ｎａにおいて第１の態様で０〜８．０で
あるのに対し、第２の態様では０．０９〜１．１１であ
り、Ｋ量を制限した組成範囲に特定し、かつＫとＳｉＯ
2 の関係においてＫ2 Ｏ／ＳｉＯ2 を０．０６〜０．２
５の範囲としている点に特徴がある。
無機ビルダーは、第１の態様の合成無機ビルダーと比較
した場合、組成面（ｙ／ｘとｂ／ａ、ｚ／ｘとｃ／ａ）
で一部重複している。従って、第１の態様と第２の態様
の両方に該当する無機ビルダーが存在するが、第２の態
様は、特にＫ／Ｎａにおいて第１の態様で０〜８．０で
あるのに対し、第２の態様では０．０９〜１．１１であ
り、Ｋ量を制限した組成範囲に特定し、かつＫとＳｉＯ
2 の関係においてＫ2 Ｏ／ＳｉＯ2 を０．０６〜０．２
５の範囲としている点に特徴がある。
【００２０】このような所定の組成とすることにより、
一般式（２）で表される本発明の合成無機ビルダーは、
表１〜表４のいずれかのＸ線回折パターンを主として示
す構造を有する。
一般式（２）で表される本発明の合成無機ビルダーは、
表１〜表４のいずれかのＸ線回折パターンを主として示
す構造を有する。
【００２１】
【表１】
【００２２】
【表２】
【００２３】
【表３】
【００２４】
【表４】
【００２５】一般式（２）で表される本発明の合成無機
ビルダーは、ラマン分光測定による９００〜１２００ｃ
ｍ-1の範囲についてのラマン散乱スペクトルにおいて、
少なくとも１０８０±６ｃｍ-1に主たるラマンシフトピ
ークを呈する。例えば、９６８±６ｃｍ-1および１０８
０±６ｃｍ-1（例えば、図１１）にラマンシフトピーク
をもつもの、１０８０±６ｃｍ-1のみ（例えば、図１
０）にラマンシフトピークをもつもの等が挙げられる。
９６８±６ｃｍ-1と１０８０±６ｃｍ-1の両方にラマン
シフトピークをもつものは、特に第１の態様と第２の態
様の両方に該当するものの中にみられる。
ビルダーは、ラマン分光測定による９００〜１２００ｃ
ｍ-1の範囲についてのラマン散乱スペクトルにおいて、
少なくとも１０８０±６ｃｍ-1に主たるラマンシフトピ
ークを呈する。例えば、９６８±６ｃｍ-1および１０８
０±６ｃｍ-1（例えば、図１１）にラマンシフトピーク
をもつもの、１０８０±６ｃｍ-1のみ（例えば、図１
０）にラマンシフトピークをもつもの等が挙げられる。
９６８±６ｃｍ-1と１０８０±６ｃｍ-1の両方にラマン
シフトピークをもつものは、特に第１の態様と第２の態
様の両方に該当するものの中にみられる。
【００２６】本発明のこれらの合成無機ビルダーは、合
成により得られるものであって、前記一般式に示される
ようにＭ2 Ｏ、ＳｉＯ2 、Ｍ' Ｏの各成分、あるいはＸ
2 Ｏ、ＳｉＯ2 、Ｘ’Ｏの各成分よりなっている。従っ
て、本発明の合成無機ビルダーを製造するには、その原
料として各成分に対応する物質が必要になるが、本発明
においては特に限定されることなく公知の化合物が適宜
用いられる。例えば、Ｍ2 Ｏ成分あるいはＸ2 Ｏ成分、
Ｍ' Ｏ成分あるいはＸ’Ｏ成分としては、各々の当該元
素の単独あるいは複合の酸化物、水酸化物、塩類、当該
元素含有鉱物が用いられる。具体的には例えば、Ｍ2 Ｏ
成分あるいはＸ2 Ｏ成分の原料としては、ＮａＯＨ，Ｋ
ＯＨ，Ｎａ2 ＣＯ3 ，Ｋ2 ＣＯ3 ，Ｎａ2 ＳＯ4 等が、
Ｍ' Ｏ成分あるいはＸ’Ｏ成分の原料としては、ＣａＣ
Ｏ3 ，Ｃａ（ＯＨ)2，ＣａＣｌ2，Ｃａ（ＮＯ3)2 ，Ｍ
ｇＣＯ3 ，Ｍｇ（ＯＨ)2，ＭｇＯ，ＭｇＣｌ2 ，Ｍｇ
（ＮＯ3)2 ，ドロマイト等が挙げられる。ＳｉＯ2 成分
としてはケイ石，ケイ砂，クリストバライト石，カオリ
ン，タルク，溶融シリカ，ケイ酸ソーダ等が用いられ
る。
成により得られるものであって、前記一般式に示される
ようにＭ2 Ｏ、ＳｉＯ2 、Ｍ' Ｏの各成分、あるいはＸ
2 Ｏ、ＳｉＯ2 、Ｘ’Ｏの各成分よりなっている。従っ
て、本発明の合成無機ビルダーを製造するには、その原
料として各成分に対応する物質が必要になるが、本発明
においては特に限定されることなく公知の化合物が適宜
用いられる。例えば、Ｍ2 Ｏ成分あるいはＸ2 Ｏ成分、
Ｍ' Ｏ成分あるいはＸ’Ｏ成分としては、各々の当該元
素の単独あるいは複合の酸化物、水酸化物、塩類、当該
元素含有鉱物が用いられる。具体的には例えば、Ｍ2 Ｏ
成分あるいはＸ2 Ｏ成分の原料としては、ＮａＯＨ，Ｋ
ＯＨ，Ｎａ2 ＣＯ3 ，Ｋ2 ＣＯ3 ，Ｎａ2 ＳＯ4 等が、
Ｍ' Ｏ成分あるいはＸ’Ｏ成分の原料としては、ＣａＣ
Ｏ3 ，Ｃａ（ＯＨ)2，ＣａＣｌ2，Ｃａ（ＮＯ3)2 ，Ｍ
ｇＣＯ3 ，Ｍｇ（ＯＨ)2，ＭｇＯ，ＭｇＣｌ2 ，Ｍｇ
（ＮＯ3)2 ，ドロマイト等が挙げられる。ＳｉＯ2 成分
としてはケイ石，ケイ砂，クリストバライト石，カオリ
ン，タルク，溶融シリカ，ケイ酸ソーダ等が用いられ
る。
【００２７】本発明においては、これらの原料成分を目
的とする合成無機ビルダーのｘ、ｙ、ｚあるいはａ、
ｂ、ｃとなるように所定の量比で混合し、通常３００〜
１３００℃、好ましくは５００〜１０００℃、さらに好
ましくは６００〜９００℃の範囲で焼成して結晶化させ
る方法、及び同様に混合後、一旦１１００℃〜１６００
℃で溶融してガラス化物を得た後焼成する方法、更に溶
融後水ガラス化し焼成する方法が例示される。この場
合、加熱温度が３００℃未満では結晶化が不充分で耐水
溶性に劣り、１３００℃を超えると粗大粒子化しイオン
交換能が低下する。加熱時間は通常０．１〜２４時間で
ある。このような焼成は通常、電気炉、ガス炉等の加熱
炉で行うことができる。また、焼成後、必要に応じて粉
砕し所定の粒度に調製される。粉砕機としては例えばボ
ールミル、ローラーミル等を用いてなされる。粒度とし
ては平均粒径が０．１〜１００μｍが望ましい。このよ
うな製造方法により、前述のような構造上の特徴を有す
る本発明の合成無機ビルダーを得ることができる。
的とする合成無機ビルダーのｘ、ｙ、ｚあるいはａ、
ｂ、ｃとなるように所定の量比で混合し、通常３００〜
１３００℃、好ましくは５００〜１０００℃、さらに好
ましくは６００〜９００℃の範囲で焼成して結晶化させ
る方法、及び同様に混合後、一旦１１００℃〜１６００
℃で溶融してガラス化物を得た後焼成する方法、更に溶
融後水ガラス化し焼成する方法が例示される。この場
合、加熱温度が３００℃未満では結晶化が不充分で耐水
溶性に劣り、１３００℃を超えると粗大粒子化しイオン
交換能が低下する。加熱時間は通常０．１〜２４時間で
ある。このような焼成は通常、電気炉、ガス炉等の加熱
炉で行うことができる。また、焼成後、必要に応じて粉
砕し所定の粒度に調製される。粉砕機としては例えばボ
ールミル、ローラーミル等を用いてなされる。粒度とし
ては平均粒径が０．１〜１００μｍが望ましい。このよ
うな製造方法により、前述のような構造上の特徴を有す
る本発明の合成無機ビルダーを得ることができる。
【００２８】また、本発明の合成無機ビルダーは、水和
物であってもよく、この場合の水和量はＨ2 Ｏのモル量
換算として通常０〜２０モル％である。
物であってもよく、この場合の水和量はＨ2 Ｏのモル量
換算として通常０〜２０モル％である。
【００２９】本発明の合成無機ビルダーの水和物を調製
するには、公知の方法により容易に行うことができ、特
に制限されるものではない。例えば、前記のようにして
得られた合成無機ビルダーの無水物をイオン交換水に懸
濁して水和させ、乾燥せしめて粉末化する方法が挙げら
れる。
するには、公知の方法により容易に行うことができ、特
に制限されるものではない。例えば、前記のようにして
得られた合成無機ビルダーの無水物をイオン交換水に懸
濁して水和させ、乾燥せしめて粉末化する方法が挙げら
れる。
【００３０】このようにして得られた本発明の合成無機
ビルダーまたはその水和物は、イオン交換容量として少
なくとも２４０〜６００ＣａＣＯ3 ｍｇ／ｇ、好ましく
は２５０〜６００ＣａＣＯ3 ｍｇ／ｇを有するものであ
る。本発明においてイオン交換容量とは、実施例で示す
後述の測定方法により得られる値をいう。また、一般式
（２）で表される本発明の合成無機ビルダーは、カチオ
ン交換速度に優れており、１００〜２５０ＣａＣＯ3 ｍ
ｇ／ｇ・分、好ましくは１２０〜２４０ＣａＣＯ3 ｍｇ
／ｇ・分である。
ビルダーまたはその水和物は、イオン交換容量として少
なくとも２４０〜６００ＣａＣＯ3 ｍｇ／ｇ、好ましく
は２５０〜６００ＣａＣＯ3 ｍｇ／ｇを有するものであ
る。本発明においてイオン交換容量とは、実施例で示す
後述の測定方法により得られる値をいう。また、一般式
（２）で表される本発明の合成無機ビルダーは、カチオ
ン交換速度に優れており、１００〜２５０ＣａＣＯ3 ｍ
ｇ／ｇ・分、好ましくは１２０〜２４０ＣａＣＯ3 ｍｇ
／ｇ・分である。
【００３１】本発明において耐水溶性とは、無機ビルダ
ーの水中での安定性を意味する。従って、耐水溶性に劣
るとは、水中での無機ビルダーの安定性が悪く水中での
Ｓｉ溶出量が増大することを意味する。一方、耐水溶性
に優れるとは、無機ビルダーの水中での安定性が高く、
水中でのＳｉ溶出量が非常に少ないことをいう。本発明
の合成無機ビルダーにおいて、水へのＳｉ溶出量はＳｉ
Ｏ2 換算で通常２５０ｍｇ／ｇ以下であり、ほとんどが
実質的に水に不溶である。なお、本発明において実質的
に水に不溶であるとは、試料２ｇをイオン交換水１００
ｇ中に加え、２５℃で３０分攪拌した場合におけるＳｉ
溶出量がＳｉＯ2 換算で通常２００ｍｇ／ｇより少ない
ものをいう。
ーの水中での安定性を意味する。従って、耐水溶性に劣
るとは、水中での無機ビルダーの安定性が悪く水中での
Ｓｉ溶出量が増大することを意味する。一方、耐水溶性
に優れるとは、無機ビルダーの水中での安定性が高く、
水中でのＳｉ溶出量が非常に少ないことをいう。本発明
の合成無機ビルダーにおいて、水へのＳｉ溶出量はＳｉ
Ｏ2 換算で通常２５０ｍｇ／ｇ以下であり、ほとんどが
実質的に水に不溶である。なお、本発明において実質的
に水に不溶であるとは、試料２ｇをイオン交換水１００
ｇ中に加え、２５℃で３０分攪拌した場合におけるＳｉ
溶出量がＳｉＯ2 換算で通常２００ｍｇ／ｇより少ない
ものをいう。
【００３２】本発明の合成無機ビルダーは、優れたアル
カリ能を示す。ここで、アルカリ能とは、酸に対して緩
衝作用を示す能力をいい、本発明の合成無機ビルダーで
は、０．１重量％イオン交換水分散液１０００ｍｌに
０．２５規定の塩酸を１５ｍｌ添加しても９〜１２のｐ
Ｈを示す。また、アルカリ緩衝効果についても、特に優
れており、炭酸ソーダや通常の無定形珪酸ナトリウムと
比較してもアルカリ緩衝効果が優れるものである。
カリ能を示す。ここで、アルカリ能とは、酸に対して緩
衝作用を示す能力をいい、本発明の合成無機ビルダーで
は、０．１重量％イオン交換水分散液１０００ｍｌに
０．２５規定の塩酸を１５ｍｌ添加しても９〜１２のｐ
Ｈを示す。また、アルカリ緩衝効果についても、特に優
れており、炭酸ソーダや通常の無定形珪酸ナトリウムと
比較してもアルカリ緩衝効果が優れるものである。
【００３３】本発明の合成無機ビルダーは、前記のよう
に優れたイオン捕捉能を有するため、これを配合した本
発明の洗浄剤組成物は、優れた洗浄性能を有する。この
ような洗浄剤組成物は、少なくとも前記の合成無機ビル
ダーおよび／またはその水和物を含有するものである。
また、この洗浄剤組成物は、特に限定されるものではな
いが、衣料用洗剤、柔軟剤、食器用洗剤、風呂，トイ
レ，床などの住居用洗剤、歯ミガキ、身体用洗浄剤、金
属用洗浄剤等として用いられる。前記の合成無機ビルダ
ーおよび／またはその水和物の配合量は特に限定されな
いが、通常０．１〜９０重量％、好ましくは０．５〜８
０重量％、さらに好ましくは１〜７５重量％である。
０．１重量％未満であると充分な洗浄性能を発現せず、
９０重量％を越えると分散性が不良となる。なかでも衣
料用洗浄剤としての本発明の合成無機ビルダーの配合量
は、通常０．１〜７０重量％、好ましくは１〜６０重量
％、さらに好ましくは２〜５５重量％である。０．１重
量％未満であると、無機ビルダーの性能が組成物として
発現されず、７０重量％を越えると、洗浄剤に含まれる
他の成分の配合量が制約され、洗浄剤としての成分バラ
ンスに支障をきたす。
に優れたイオン捕捉能を有するため、これを配合した本
発明の洗浄剤組成物は、優れた洗浄性能を有する。この
ような洗浄剤組成物は、少なくとも前記の合成無機ビル
ダーおよび／またはその水和物を含有するものである。
また、この洗浄剤組成物は、特に限定されるものではな
いが、衣料用洗剤、柔軟剤、食器用洗剤、風呂，トイ
レ，床などの住居用洗剤、歯ミガキ、身体用洗浄剤、金
属用洗浄剤等として用いられる。前記の合成無機ビルダ
ーおよび／またはその水和物の配合量は特に限定されな
いが、通常０．１〜９０重量％、好ましくは０．５〜８
０重量％、さらに好ましくは１〜７５重量％である。
０．１重量％未満であると充分な洗浄性能を発現せず、
９０重量％を越えると分散性が不良となる。なかでも衣
料用洗浄剤としての本発明の合成無機ビルダーの配合量
は、通常０．１〜７０重量％、好ましくは１〜６０重量
％、さらに好ましくは２〜５５重量％である。０．１重
量％未満であると、無機ビルダーの性能が組成物として
発現されず、７０重量％を越えると、洗浄剤に含まれる
他の成分の配合量が制約され、洗浄剤としての成分バラ
ンスに支障をきたす。
【００３４】本発明の洗浄剤組成物は通常、界面活性剤
を含有する。かかる界面活性剤としては、一般的に洗浄
剤に用いられるものであれば特に限定されるものではな
い。具体的には、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活
性剤、陽イオン界面活性剤及び両性界面活性剤からなる
群より選択される一種以上である。例えば、陰イオン界
面活性剤の中から複数選択する場合のごとく同一種類の
みから選択してもよく、また陰イオン界面活性剤と非イ
オン界面活性剤の中からそれぞれ選択する場合のごとく
各種のものを複数選択してもよい。界面活性剤の配合量
は、通常０．１〜９０重量％である。
を含有する。かかる界面活性剤としては、一般的に洗浄
剤に用いられるものであれば特に限定されるものではな
い。具体的には、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活
性剤、陽イオン界面活性剤及び両性界面活性剤からなる
群より選択される一種以上である。例えば、陰イオン界
面活性剤の中から複数選択する場合のごとく同一種類の
みから選択してもよく、また陰イオン界面活性剤と非イ
オン界面活性剤の中からそれぞれ選択する場合のごとく
各種のものを複数選択してもよい。界面活性剤の配合量
は、通常０．１〜９０重量％である。
【００３５】本発明では更に、洗浄剤に通常配合される
各種添加剤を適宜配合することができる。この場合も一
般的に洗浄剤に用いられるものであれば特に限定される
ものではない。例えば、ゼオライト、トリポリリン酸ソ
ーダ、メタリン酸ソーダ等の他の無機ビルダー；非晶質
アルミノケイ酸塩、非晶質ケイ酸塩、炭酸ソーダ、非晶
質シリカ、粘土鉱物、漂白剤、酵素等を配合することが
できる。
各種添加剤を適宜配合することができる。この場合も一
般的に洗浄剤に用いられるものであれば特に限定される
ものではない。例えば、ゼオライト、トリポリリン酸ソ
ーダ、メタリン酸ソーダ等の他の無機ビルダー；非晶質
アルミノケイ酸塩、非晶質ケイ酸塩、炭酸ソーダ、非晶
質シリカ、粘土鉱物、漂白剤、酵素等を配合することが
できる。
【００３６】本発明の洗浄剤組成物は、以上の各成分を
含有してなるが、該洗浄剤組成物の製造方法は、特に限
定されることなく、従来より公知の方法を用いることが
できる。例えば、高嵩密度洗剤を得るための方法として
は、特開昭６１−６９８９７号公報、特開昭６１−６９
８９９号公報、特開昭６１−６９９００号公報、ＥＰ５
１３８２４Ａ号明細書に記載の方法が挙げられる。
含有してなるが、該洗浄剤組成物の製造方法は、特に限
定されることなく、従来より公知の方法を用いることが
できる。例えば、高嵩密度洗剤を得るための方法として
は、特開昭６１−６９８９７号公報、特開昭６１−６９
８９９号公報、特開昭６１−６９９００号公報、ＥＰ５
１３８２４Ａ号明細書に記載の方法が挙げられる。
【００３７】
【実施例】以下、実施例、比較例および試験例等により
本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実
施例等によりなんら限定されるものではない。尚、本実
施例及び比較例における測定値は、次に示す方法により
測定した。 （１）カチオン交換容量（ＣＥＣ） 試料０．１ｇを精秤し、塩化カルシウム水溶液（濃度は
ＣａＣＯ3 として５００ｐｐｍ）１００ｍｌ中に加え、
２５℃で６０分間撹拌した後、孔サイズ０．２μｍのメ
ンブランフィルター（アドバンテック社、ニトロセルロ
ース製）を用いて濾過を行い、その濾液１０ｍｌ中に含
まれるCa量をEDTA滴定により測定した。その値より試料
のカルシウムイオン交換容量（カチオン交換容量）を求
めた。但し、５００ＣａＣＯ3 ｍｇ／ｇ以上の場合は、
塩化カルシウム溶液の量を２００ｍｌにして測定した値
である。
本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実
施例等によりなんら限定されるものではない。尚、本実
施例及び比較例における測定値は、次に示す方法により
測定した。 （１）カチオン交換容量（ＣＥＣ） 試料０．１ｇを精秤し、塩化カルシウム水溶液（濃度は
ＣａＣＯ3 として５００ｐｐｍ）１００ｍｌ中に加え、
２５℃で６０分間撹拌した後、孔サイズ０．２μｍのメ
ンブランフィルター（アドバンテック社、ニトロセルロ
ース製）を用いて濾過を行い、その濾液１０ｍｌ中に含
まれるCa量をEDTA滴定により測定した。その値より試料
のカルシウムイオン交換容量（カチオン交換容量）を求
めた。但し、５００ＣａＣＯ3 ｍｇ／ｇ以上の場合は、
塩化カルシウム溶液の量を２００ｍｌにして測定した値
である。
【００３８】（２）カチオン交換速度（ＣＥＣ速度） 平均粒径１０±２μｍ（レーザー回折式粒度分布計：堀
場製作所製ＬＡ−５００により測定）に粉砕した試料を
０．０４ｇ精秤し、塩化カルシウム溶液（ＣａＣＯ3 と
して１００ｐｐｍ）１００ｍｌ中に加える。１０℃で１
分間攪拌した後、孔サイズ０．２μｍのメンブランフィ
ルターを用いて濾過を行い、その濾液１０ｍｌ中に含ま
れるＣａ量をＥＤＴＡ滴定により測定した。その値をカ
ルシウムイオン交換容量に換算し、１分間でのカチオン
交換速度とした。
場製作所製ＬＡ−５００により測定）に粉砕した試料を
０．０４ｇ精秤し、塩化カルシウム溶液（ＣａＣＯ3 と
して１００ｐｐｍ）１００ｍｌ中に加える。１０℃で１
分間攪拌した後、孔サイズ０．２μｍのメンブランフィ
ルターを用いて濾過を行い、その濾液１０ｍｌ中に含ま
れるＣａ量をＥＤＴＡ滴定により測定した。その値をカ
ルシウムイオン交換容量に換算し、１分間でのカチオン
交換速度とした。
【００３９】（３）Ｘ線回折ピーク強度比およびＸ線回
折パターン Ｘ線回折は、Ｘ線回折装置（理学電気社製、モデルＲＡ
Ｄ−２００）を用い、ＣｕＫα線、４０ＫＶ、８０ｍＡ
で行われ、ｄ＝２．８４±０．０５Ａとｄ＝４．００±
０．０５Ａに該当する回折ピーク（２θ＝３１．５±１
°と２θ＝２２．５±１°に相当する）の強度を測定
し、このピーク強度比（Ｉd=2.84／Ｉd=4.00）を算出し
た。図１に実施例７で得られた無機ビルダー粉体７につ
いてのＸ線回折パターンを、図２に比較例１で得られた
比較ビルダー粉体１についてのＸ線回折パターンを、図
６に実施例２５で得られた無機ビルダー粉体２５につい
てのＸ線回折パターン（表１に対応）を、図７に実施例
３４で得られた無機ビルダー粉体３４についてのＸ線回
折パターン（表２に対応）を、図８に実施例２７で得ら
れた無機ビルダー粉体２７についてのＸ線回折パターン
（表３に対応）を、図９に実施例２９で得られた無機ビ
ルダー粉体２９についてのＸ線回折パターン（表４に対
応）を、それぞれ示した。
折パターン Ｘ線回折は、Ｘ線回折装置（理学電気社製、モデルＲＡ
Ｄ−２００）を用い、ＣｕＫα線、４０ＫＶ、８０ｍＡ
で行われ、ｄ＝２．８４±０．０５Ａとｄ＝４．００±
０．０５Ａに該当する回折ピーク（２θ＝３１．５±１
°と２θ＝２２．５±１°に相当する）の強度を測定
し、このピーク強度比（Ｉd=2.84／Ｉd=4.00）を算出し
た。図１に実施例７で得られた無機ビルダー粉体７につ
いてのＸ線回折パターンを、図２に比較例１で得られた
比較ビルダー粉体１についてのＸ線回折パターンを、図
６に実施例２５で得られた無機ビルダー粉体２５につい
てのＸ線回折パターン（表１に対応）を、図７に実施例
３４で得られた無機ビルダー粉体３４についてのＸ線回
折パターン（表２に対応）を、図８に実施例２７で得ら
れた無機ビルダー粉体２７についてのＸ線回折パターン
（表３に対応）を、図９に実施例２９で得られた無機ビ
ルダー粉体２９についてのＸ線回折パターン（表４に対
応）を、それぞれ示した。
【００４０】（４）ラマンピーク強度比 フーリエ変換ラマン分光光度計（日本電子（株）製，Ｊ
ＳＲ−ＦＴ６５００、励起光：ＹＡＧレーザー、波長＝
１０６４ｎｍ、検知器：ＩｎＧａＡｓ、分解能：波数２
ｃｍ-1、積算回数５００回）を用いてラマン分光測定を
行ない、得られた９００〜１２００ｃｍ-1の範囲におけ
るラマン散乱スペクトルについて、現れる主たるシフト
ピークのピークトップの値の相対強度比を求めた。即
ち、相対強度比としては、Ｉ968 ／Ｉ1058，Ｉ1078／Ｉ
1058，Ｉ968 ／Ｉ1078，Ｉ1080／Ｉ1058，Ｉ968 ／Ｉ
1080を求めた。図３、図４にそれぞれ実施例５、６で得
られた無機ビルダー粉体５、６についてのラマンスペク
トルを、図５に比較例１で得られた比較ビルダー粉体１
についてのラマンスペクトルを、図１０に実施例２９で
得られた無機ビルダー粉体２９についてのラマンスペク
トルを、図１１に実施例２７で得られた無機ビルダー粉
体２７についてのラマンスペクトルを示した。
ＳＲ−ＦＴ６５００、励起光：ＹＡＧレーザー、波長＝
１０６４ｎｍ、検知器：ＩｎＧａＡｓ、分解能：波数２
ｃｍ-1、積算回数５００回）を用いてラマン分光測定を
行ない、得られた９００〜１２００ｃｍ-1の範囲におけ
るラマン散乱スペクトルについて、現れる主たるシフト
ピークのピークトップの値の相対強度比を求めた。即
ち、相対強度比としては、Ｉ968 ／Ｉ1058，Ｉ1078／Ｉ
1058，Ｉ968 ／Ｉ1078，Ｉ1080／Ｉ1058，Ｉ968 ／Ｉ
1080を求めた。図３、図４にそれぞれ実施例５、６で得
られた無機ビルダー粉体５、６についてのラマンスペク
トルを、図５に比較例１で得られた比較ビルダー粉体１
についてのラマンスペクトルを、図１０に実施例２９で
得られた無機ビルダー粉体２９についてのラマンスペク
トルを、図１１に実施例２７で得られた無機ビルダー粉
体２７についてのラマンスペクトルを示した。
【００４１】実施例１ ２号珪酸ソーダ（ＳｉＯ2 / Ｎａ2 Ｏ＝２．５５、水分
５９．９％）、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、無
水炭酸カルシウム、水酸化マグネシウムを表５に示す組
成に混合し、この混合物を７００℃の温度下で３時間焼
成することにより無機ビルダー粉体１を得た。この粉体
では、Ｘ線回折においてｄ＝２．８４±０．０５Ａの面
間隔に相当するピークが存在し、ｄ＝４．００±０．０
５Ａのピークとの強度比は０．６であり、Ｘ線回折パタ
ーンは表２に相当するものであった。ラマン分光測定に
より、１０５８ｃｍ-1、９６８ｃｍ-1、１０７８ｃｍ-1
にピークがみられ、これらのピークの強度比はＩ968 ／
Ｉ1058＝０．４０、Ｉ1078／Ｉ1058＝０．０７、Ｉ968
／Ｉ1078＝５．７１であった。又、カチオン交換容量は
３１７ＣａＣＯ3 ｍｇ／ｇ、カチオン交換速度は１３４
ＣａＣＯ3 ｍｇ／ｇ・分と高い値を示した。
５９．９％）、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、無
水炭酸カルシウム、水酸化マグネシウムを表５に示す組
成に混合し、この混合物を７００℃の温度下で３時間焼
成することにより無機ビルダー粉体１を得た。この粉体
では、Ｘ線回折においてｄ＝２．８４±０．０５Ａの面
間隔に相当するピークが存在し、ｄ＝４．００±０．０
５Ａのピークとの強度比は０．６であり、Ｘ線回折パタ
ーンは表２に相当するものであった。ラマン分光測定に
より、１０５８ｃｍ-1、９６８ｃｍ-1、１０７８ｃｍ-1
にピークがみられ、これらのピークの強度比はＩ968 ／
Ｉ1058＝０．４０、Ｉ1078／Ｉ1058＝０．０７、Ｉ968
／Ｉ1078＝５．７１であった。又、カチオン交換容量は
３１７ＣａＣＯ3 ｍｇ／ｇ、カチオン交換速度は１３４
ＣａＣＯ3 ｍｇ／ｇ・分と高い値を示した。
【００４２】
【表５】
【００４３】実施例２及び３ 実施例１において、２号珪酸ソーダに代わり１号珪酸ソ
ーダ（ＳｉＯ2 / Ｎａ2 Ｏ＝２．１４、水分４４．９
％）を用いる以外は、実施例１と同様に６００℃の温度
下で焼成する事により、無機ビルダー粉体２及び３を得
た。得られた粉体についてＸ線回折、ラマン分光、カチ
オン交換容量の測定を行った結果を表５に示した。いず
れの粉体も高いカチオン交換容量を示した。
ーダ（ＳｉＯ2 / Ｎａ2 Ｏ＝２．１４、水分４４．９
％）を用いる以外は、実施例１と同様に６００℃の温度
下で焼成する事により、無機ビルダー粉体２及び３を得
た。得られた粉体についてＸ線回折、ラマン分光、カチ
オン交換容量の測定を行った結果を表５に示した。いず
れの粉体も高いカチオン交換容量を示した。
【００４４】実施例４及び５ 実施例１において、水酸化マグネシウムに代わり、炭酸
マグネシウムを用いる以外は、実施例１と同様に６００
℃の温度下で焼成する事により、無機ビルダー粉体４及
び５を得た。得られた粉体についてＸ線回折、ラマン分
光、カチオン交換容量の測定を行った結果を表５に示し
た。いずれの粉体も高いカチオン交換容量を示した。
マグネシウムを用いる以外は、実施例１と同様に６００
℃の温度下で焼成する事により、無機ビルダー粉体４及
び５を得た。得られた粉体についてＸ線回折、ラマン分
光、カチオン交換容量の測定を行った結果を表５に示し
た。いずれの粉体も高いカチオン交換容量を示した。
【００４５】実施例６〜８ 実施例１において、２号珪酸ソーダに代わり粉末状１号
珪酸ソーダ（ＳｉＯ2/ Ｎａ2 Ｏ＝２．１１、水分２
２．１％）を用いる以外は、実施例１と同様に６５０℃
の温度下で焼成する事により、無機ビルダー粉体６〜８
を得た。得られた粉体についてＸ線回折、ラマン分光、
カチオン交換容量の測定を行った結果を表５に示した。
いずれの粉体も高いカチオン交換容量を示した。
珪酸ソーダ（ＳｉＯ2/ Ｎａ2 Ｏ＝２．１１、水分２
２．１％）を用いる以外は、実施例１と同様に６５０℃
の温度下で焼成する事により、無機ビルダー粉体６〜８
を得た。得られた粉体についてＸ線回折、ラマン分光、
カチオン交換容量の測定を行った結果を表５に示した。
いずれの粉体も高いカチオン交換容量を示した。
【００４６】実施例９〜１１ 実施例１において、２号珪酸ソーダに代わり、３２５メ
ッシュパスの珪石粉（ＳｉＯ2 純度９９．９％）と水酸
化ナトリウム水溶液を用いる以外は、実施例１と同様に
７００℃の温度下で焼成する事により、無機ビルダー粉
体９〜１１を得た。得られた粉体についてＸ線回折、ラ
マン分光、カチオン交換容量の測定を行った結果を表５
に示した。いずれの粉体も高いカチオン交換容量を示し
た。
ッシュパスの珪石粉（ＳｉＯ2 純度９９．９％）と水酸
化ナトリウム水溶液を用いる以外は、実施例１と同様に
７００℃の温度下で焼成する事により、無機ビルダー粉
体９〜１１を得た。得られた粉体についてＸ線回折、ラ
マン分光、カチオン交換容量の測定を行った結果を表５
に示した。いずれの粉体も高いカチオン交換容量を示し
た。
【００４７】実施例１２〜１４ 珪石粉、水酸化カリウム、炭酸カルシウム、水酸化マグ
ネシウムを、Ｖ型ミキサーを用いて、表６に示す組成に
混合し、この混合物を１３００℃の温度で８時間溶融し
た後、急冷することによりカレットを得た。粉砕により
１００メッシュオンしたカレットをオートクレーブを用
いて、３ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で１時間水熱処理を行い、
水ガラスを得た。得られた水ガラスを６５０℃の温度で
１時間焼成する事により無機ビルダー粉体１２〜１４を
得た。得られた粉体についてＸ線回折、ラマン分光、カ
チオン交換容量の測定を行った結果を表６に示した。い
ずれの粉体も高いカチオン交換容量を示した。
ネシウムを、Ｖ型ミキサーを用いて、表６に示す組成に
混合し、この混合物を１３００℃の温度で８時間溶融し
た後、急冷することによりカレットを得た。粉砕により
１００メッシュオンしたカレットをオートクレーブを用
いて、３ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で１時間水熱処理を行い、
水ガラスを得た。得られた水ガラスを６５０℃の温度で
１時間焼成する事により無機ビルダー粉体１２〜１４を
得た。得られた粉体についてＸ線回折、ラマン分光、カ
チオン交換容量の測定を行った結果を表６に示した。い
ずれの粉体も高いカチオン交換容量を示した。
【００４８】
【表６】
【００４９】実施例１５〜１７ 実施例１２において、珪石粉に代わり珪砂（ＳｉＯ2 純
度９９．７％）を用いる以外は、実施例１２と同様にし
て、無機ビルダー粉体１５〜１７を得た。得られた粉体
についてＸ線回折、ラマン分光、カチオン交換容量の測
定を行った結果を表６に示した。いずれの粉体も高いカ
チオン交換容量を示した。
度９９．７％）を用いる以外は、実施例１２と同様にし
て、無機ビルダー粉体１５〜１７を得た。得られた粉体
についてＸ線回折、ラマン分光、カチオン交換容量の測
定を行った結果を表６に示した。いずれの粉体も高いカ
チオン交換容量を示した。
【００５０】実施例１８〜２０ 実施例１２において、水酸化マグネシウムに代わり炭酸
マグネシウムを用いる以外は、実施例１２と同様にし
て、無機ビルダー粉体１８〜２０を得た。得られた粉体
についてＸ線回折、ラマン分光、カチオン交換容量の測
定を行った結果を表６に示した。いずれの粉体も高いカ
チオン交換容量を示した。
マグネシウムを用いる以外は、実施例１２と同様にし
て、無機ビルダー粉体１８〜２０を得た。得られた粉体
についてＸ線回折、ラマン分光、カチオン交換容量の測
定を行った結果を表６に示した。いずれの粉体も高いカ
チオン交換容量を示した。
【００５１】比較例１ ２号珪酸ソーダ、水酸化ナトリウムを表７に示す組成と
なるよう混合した後、７００℃の温度下で焼成すること
により、比較ビルダー粉体１を得た。この粉体をＸ線回
折により測定した結果、ｄ＝２．８４±０．０５Ａに該
当するピークを確認することはできなかった。ラマン分
光測定の結果、１０７８±６ｃｍ-1にピークの出現を確
認できなかった。９６８±６ｃｍ-1のピークはわずかに
認められる程度であった。また、カチオン交換容量も２
２４ＣａＣＯ3 ｍｇ／ｇと２４０ＣａＣＯ3 ｍｇ／ｇ以
下であった。
なるよう混合した後、７００℃の温度下で焼成すること
により、比較ビルダー粉体１を得た。この粉体をＸ線回
折により測定した結果、ｄ＝２．８４±０．０５Ａに該
当するピークを確認することはできなかった。ラマン分
光測定の結果、１０７８±６ｃｍ-1にピークの出現を確
認できなかった。９６８±６ｃｍ-1のピークはわずかに
認められる程度であった。また、カチオン交換容量も２
２４ＣａＣＯ3 ｍｇ／ｇと２４０ＣａＣＯ3 ｍｇ／ｇ以
下であった。
【００５２】
【表７】
【００５３】比較例２ 珪酸ソーダ水溶液中に消石灰を混合し、オートクレーブ
中、９ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で２０時間水熱合成を行い、
表７に示す組成の比較ビルダー粉体２を得た。この粉体
をＸ線回折により測定した結果、ｄ＝２．８４±０．０
５Ａに該当するピークを確認することはできなかった。
ラマン分光測定の結果、１０７８±６ｃｍ-1にピークの
出現を確認できなかった。また、カチオン交換容量にお
いても劣るものであった。
中、９ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で２０時間水熱合成を行い、
表７に示す組成の比較ビルダー粉体２を得た。この粉体
をＸ線回折により測定した結果、ｄ＝２．８４±０．０
５Ａに該当するピークを確認することはできなかった。
ラマン分光測定の結果、１０７８±６ｃｍ-1にピークの
出現を確認できなかった。また、カチオン交換容量にお
いても劣るものであった。
【００５４】比較例３ 珪酸ソーダ水溶液中に、水酸化マグネシウム、水酸化リ
チウムを混合し、オートクレーブ中１８０℃で２０時間
水熱合成し、表７に示す組成の比較ビルダー粉体３を得
た。この粉体をＸ線回折により測定した結果、ｄ＝２．
８４±０．０５Ａに該当するピークを確認することはで
きなかった。ラマン分光測定の結果、１０７８±６ｃｍ
-1にピークの出現を確認できなかった。また、カチオン
交換容量においても劣るものであった。
チウムを混合し、オートクレーブ中１８０℃で２０時間
水熱合成し、表７に示す組成の比較ビルダー粉体３を得
た。この粉体をＸ線回折により測定した結果、ｄ＝２．
８４±０．０５Ａに該当するピークを確認することはで
きなかった。ラマン分光測定の結果、１０７８±６ｃｍ
-1にピークの出現を確認できなかった。また、カチオン
交換容量においても劣るものであった。
【００５５】実施例２１ １号珪酸ソーダ（ＳｉＯ2 ／Ｎａ2 Ｏ＝２．１４、水分
４４．９％）、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムを表
８に示す組成となるよう溶解した。ここに微粉砕した無
水炭酸カルシウム及び無水炭酸マグネシウムを加え、ホ
モミキサーを用いて混合した。混合物をニッケル製坩堝
に適量採り、６００℃の温度で空気中２時間焼成し、急
冷後得られた焼成体を粉砕して無機ビルダー粉体２１を
得た。この粉体について、カチオン交換容量及びカチオ
ン交換速度を測定した結果、表８に示すように高い値を
示すものであった。
４４．９％）、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムを表
８に示す組成となるよう溶解した。ここに微粉砕した無
水炭酸カルシウム及び無水炭酸マグネシウムを加え、ホ
モミキサーを用いて混合した。混合物をニッケル製坩堝
に適量採り、６００℃の温度で空気中２時間焼成し、急
冷後得られた焼成体を粉砕して無機ビルダー粉体２１を
得た。この粉体について、カチオン交換容量及びカチオ
ン交換速度を測定した結果、表８に示すように高い値を
示すものであった。
【００５６】
【表８】
【００５７】実施例２２ 実施例２１において、１号珪酸ソーダに代わり、２号珪
酸ソーダ（ＳｉＯ2 ／Ｎａ2 Ｏ＝２．５５、水分５９．
９％）を用い、表８に示す組成となるようにした以外は
実施例２１と同様にして無機ビルダー粉体２２を得た。
この粉体について、カチオン交換容量及びカチオン交換
速度を測定した結果、表８に示すように高い値を示すも
のであった。
酸ソーダ（ＳｉＯ2 ／Ｎａ2 Ｏ＝２．５５、水分５９．
９％）を用い、表８に示す組成となるようにした以外は
実施例２１と同様にして無機ビルダー粉体２２を得た。
この粉体について、カチオン交換容量及びカチオン交換
速度を測定した結果、表８に示すように高い値を示すも
のであった。
【００５８】実施例２３ 実施例２１において、１号珪酸ソーダに代わり、３号珪
酸ソーダ（ＳｉＯ2 ／Ｎａ2 Ｏ＝３．１８、水分６１．
７％）を用い、表８に示す組成となるようにした以外は
実施例２１と同様にして無機ビルダー粉体２３を得た。
この粉体について、カチオン交換容量及びカチオン交換
速度を測定した結果、表８に示すように高い値を示すも
のであった。
酸ソーダ（ＳｉＯ2 ／Ｎａ2 Ｏ＝３．１８、水分６１．
７％）を用い、表８に示す組成となるようにした以外は
実施例２１と同様にして無機ビルダー粉体２３を得た。
この粉体について、カチオン交換容量及びカチオン交換
速度を測定した結果、表８に示すように高い値を示すも
のであった。
【００５９】実施例２４ 実施例２３において、無水炭酸カルシウム及び無水炭酸
マグネシウムに代わり、硝酸カルシウム及び硝酸マグネ
シウムを用いて、表８に示す組成となるようにした以外
は実施例２３と同様にして無機ビルダー粉体２４を得
た。この粉体について、カチオン交換容量及びカチオン
交換速度を測定した結果、表８に示すように高い値を示
すものであった。
マグネシウムに代わり、硝酸カルシウム及び硝酸マグネ
シウムを用いて、表８に示す組成となるようにした以外
は実施例２３と同様にして無機ビルダー粉体２４を得
た。この粉体について、カチオン交換容量及びカチオン
交換速度を測定した結果、表８に示すように高い値を示
すものであった。
【００６０】実施例２５ 実施例２１において、焼成温度を６５０℃とした以外は
実施例２１と同様にして、表８に示す組成の無機ビルダ
ー粉体２５を得た。この粉体について、カチオン交換容
量及びカチオン交換速度を測定した結果、表８に示すよ
うに高い値を示すものであった。
実施例２１と同様にして、表８に示す組成の無機ビルダ
ー粉体２５を得た。この粉体について、カチオン交換容
量及びカチオン交換速度を測定した結果、表８に示すよ
うに高い値を示すものであった。
【００６１】実施例２６〜２７ 実施例２２において、焼成温度を５５０℃とした以外は
実施例２２と同様にして、表８に示す組成の無機ビルダ
ー粉体２６及び２７を得た。これらの粉体について、カ
チオン交換容量及びカチオン交換速度を測定した結果、
表８に示すように、いずれも高い値を示すものであっ
た。
実施例２２と同様にして、表８に示す組成の無機ビルダ
ー粉体２６及び２７を得た。これらの粉体について、カ
チオン交換容量及びカチオン交換速度を測定した結果、
表８に示すように、いずれも高い値を示すものであっ
た。
【００６２】実施例２８〜２９ 実施例２３において、焼成温度を５５０℃とした以外は
実施例２３と同様にして、表８に示す組成の無機ビルダ
ー粉体２８及び２９を得た。これらの粉体について、カ
チオン交換容量及びカチオン交換速度を測定した結果、
表８に示すように、いずれも高い値を示すものであっ
た。
実施例２３と同様にして、表８に示す組成の無機ビルダ
ー粉体２８及び２９を得た。これらの粉体について、カ
チオン交換容量及びカチオン交換速度を測定した結果、
表８に示すように、いずれも高い値を示すものであっ
た。
【００６３】実施例３０〜３１ 実施例２４において、焼成温度を５５０℃とした以外は
実施例２４と同様にして、表９に示す組成の無機ビルダ
ー粉体３０及び３１を得た。これらの粉体について、カ
チオン交換容量及びカチオン交換速度を測定した結果、
表９に示すように、いずれも高い値を示すものであっ
た。
実施例２４と同様にして、表９に示す組成の無機ビルダ
ー粉体３０及び３１を得た。これらの粉体について、カ
チオン交換容量及びカチオン交換速度を測定した結果、
表９に示すように、いずれも高い値を示すものであっ
た。
【００６４】
【表９】
【００６５】実施例３２〜３３ 実施例２４において、カルシウム、マグネシウムの添加
成分として、硝酸カルシウム及び硝酸マグネシウムに代
わり、塩化カルシウム及び塩化マグネシウムを用いた以
外は実施例２４と同様にして、表９に示す組成の無機ビ
ルダー粉体３２及び３３を得た。これらの粉体につい
て、カチオン交換容量及びカチオン交換速度を測定した
結果、表９に示すように、いずれも高い値を示すもので
あった。
成分として、硝酸カルシウム及び硝酸マグネシウムに代
わり、塩化カルシウム及び塩化マグネシウムを用いた以
外は実施例２４と同様にして、表９に示す組成の無機ビ
ルダー粉体３２及び３３を得た。これらの粉体につい
て、カチオン交換容量及びカチオン交換速度を測定した
結果、表９に示すように、いずれも高い値を示すもので
あった。
【００６６】実施例３４ 珪砂（ＳｉＯ2 純度９９．７％）、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、無水炭酸カルシウム、無水炭酸マグネシウ
ムを、ボールミルを用いて表９に示す組成に混合した。
この混合物を１３００℃の温度で２０時間溶融した後、
急冷することによりカレットを得た。粉砕後、目開き１
５０μｍのふるいを通過したカレットと水を混合し、こ
れをニッケル製坩堝に適量採り、６００℃の温度で２時
間焼成し、急冷後得られる焼成体を粉砕して無機ビルダ
ー粉体３４を得た。この粉体について、カチオン交換容
量及びカチオン交換速度を測定した結果、表９に示すよ
うに高い値を示すものであった。
酸カリウム、無水炭酸カルシウム、無水炭酸マグネシウ
ムを、ボールミルを用いて表９に示す組成に混合した。
この混合物を１３００℃の温度で２０時間溶融した後、
急冷することによりカレットを得た。粉砕後、目開き１
５０μｍのふるいを通過したカレットと水を混合し、こ
れをニッケル製坩堝に適量採り、６００℃の温度で２時
間焼成し、急冷後得られる焼成体を粉砕して無機ビルダ
ー粉体３４を得た。この粉体について、カチオン交換容
量及びカチオン交換速度を測定した結果、表９に示すよ
うに高い値を示すものであった。
【００６７】実施例３５〜３６ 実施例３４において、焼成温度を５５０℃とした以外は
実施例３４と同様にして、表９に示す組成の無機ビルダ
ー粉体３５及び３６を得た。これらの粉体について、カ
チオン交換容量及びカチオン交換速度を測定した結果、
表９に示すように、いずれも高い値を示すものであっ
た。
実施例３４と同様にして、表９に示す組成の無機ビルダ
ー粉体３５及び３６を得た。これらの粉体について、カ
チオン交換容量及びカチオン交換速度を測定した結果、
表９に示すように、いずれも高い値を示すものであっ
た。
【００６８】実施例３７〜３９ 実施例３４と同様の操作により、表９に示す組成のカレ
ットを調製した。粉砕後、目開き１ｍｍのふるいを通過
したカレットと水を混合し、オートクレーブを用いて、
２ｋｇ／ｃｍ2 の圧力下３０分間水熱処理を行った。処
理物をニッケル製坩堝に適量採り、５５０℃の温度で１
時間焼成し、急冷後得られる焼成体を粉砕して無機ビル
ダー粉体３７〜３９を得た。これらの粉体について、カ
チオン交換容量及びカチオン交換速度を測定した結果、
表９に示すように、いずれも高い値を示すものであっ
た。
ットを調製した。粉砕後、目開き１ｍｍのふるいを通過
したカレットと水を混合し、オートクレーブを用いて、
２ｋｇ／ｃｍ2 の圧力下３０分間水熱処理を行った。処
理物をニッケル製坩堝に適量採り、５５０℃の温度で１
時間焼成し、急冷後得られる焼成体を粉砕して無機ビル
ダー粉体３７〜３９を得た。これらの粉体について、カ
チオン交換容量及びカチオン交換速度を測定した結果、
表９に示すように、いずれも高い値を示すものであっ
た。
【００６９】比較例４〜５ ２号珪酸ソーダ、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化カルシウム、及び水酸化マグネシウムを表７に示
す組成となるよう混合した後、比較例４では７００℃、
比較例５は６００℃で、それぞれ２時間焼成し、表７に
示す比較ビルダー粉体４、５を得た。この粉体について
カチオン交換容量及びカチオン交換速度を測定した結
果、高い交換容量を示すが、交換速度は低いものであっ
た。
水酸化カルシウム、及び水酸化マグネシウムを表７に示
す組成となるよう混合した後、比較例４では７００℃、
比較例５は６００℃で、それぞれ２時間焼成し、表７に
示す比較ビルダー粉体４、５を得た。この粉体について
カチオン交換容量及びカチオン交換速度を測定した結
果、高い交換容量を示すが、交換速度は低いものであっ
た。
【００７０】洗浄剤組成物の調製例 表１０に示す組成からなる洗浄剤（配合Ａ、Ｂは本発明
の無機ビルダーを含有する本発明品を、配合Ｃは含有し
ない比較品を示す）を以下の方法により製造した。即
ち、粉末原料（炭酸ナトリウム、芒硝、非晶質シリカ、
無機ビルダー）を攪拌式転動造粒機（レディゲミキサ
ー）に入れ、ポリオキシエチレンドデシルエーテルとポ
リエチレングリコールを添加し、平均粒径３６８〜４１
２μｍの粉末洗浄剤を得た。同様にして、表１１に示す
組成からなる洗浄剤（配合Ｄ、Ｅは本発明の無機ビルダ
ーを含有するもの、配合Ｆ、Ｇは比較ビルダーとして４
Ａ型ゼオライト、クエン酸三Ｎａを含有するが、本発明
の無機ビルダーを含有しないものである。）を製造し
た。
の無機ビルダーを含有する本発明品を、配合Ｃは含有し
ない比較品を示す）を以下の方法により製造した。即
ち、粉末原料（炭酸ナトリウム、芒硝、非晶質シリカ、
無機ビルダー）を攪拌式転動造粒機（レディゲミキサ
ー）に入れ、ポリオキシエチレンドデシルエーテルとポ
リエチレングリコールを添加し、平均粒径３６８〜４１
２μｍの粉末洗浄剤を得た。同様にして、表１１に示す
組成からなる洗浄剤（配合Ｄ、Ｅは本発明の無機ビルダ
ーを含有するもの、配合Ｆ、Ｇは比較ビルダーとして４
Ａ型ゼオライト、クエン酸三Ｎａを含有するが、本発明
の無機ビルダーを含有しないものである。）を製造し
た。
【００７１】
【表１０】
【００７２】
【表１１】
【００７３】また同様にして、表１２に示す組成からな
る洗浄剤（配合Ｈ、Ｉは本発明の無機ビルダーを含有す
る本発明品を、配合Ｊは比較ビルダーを含有する比較品
を示す）を製造した。ここで、無機ビルダー以外の成分
の水性スラリーを６０℃で作製し、噴霧乾燥機によって
乾燥粉末とした。これを遠心転動造粒機（ハイスピード
ミキサー）にいれ、若干の水を添加して造粒し平均粒径
３９６〜４１８μｍの粉末洗浄剤を得た。
る洗浄剤（配合Ｈ、Ｉは本発明の無機ビルダーを含有す
る本発明品を、配合Ｊは比較ビルダーを含有する比較品
を示す）を製造した。ここで、無機ビルダー以外の成分
の水性スラリーを６０℃で作製し、噴霧乾燥機によって
乾燥粉末とした。これを遠心転動造粒機（ハイスピード
ミキサー）にいれ、若干の水を添加して造粒し平均粒径
３９６〜４１８μｍの粉末洗浄剤を得た。
【００７４】
【表１２】
【００７５】さらに、表１３に示す組成からなる洗浄剤
を表１０と同様にして製造し、平均粒径３８６〜４２３
μｍの粉末洗浄剤を得た。
を表１０と同様にして製造し、平均粒径３８６〜４２３
μｍの粉末洗浄剤を得た。
【００７６】
【表１３】
【００７７】試験例 前記の洗浄剤組成物の調製例により得られた配合Ａ〜Ｍ
を用いて、以下の方法によって洗浄テストを行った。 （１）泥汚れ汚染布（人工汚染布）：鹿沼園芸用赤玉土
を１２０℃±５℃で４hr乾燥後粉砕、１５０Mesh(100μ
ｍ）パスのものを１２０℃±５℃で２hr乾燥後、土１５
０g を1000リットルのパークレンに分散し、金巾＃2023
布をこの液に接触、ブラッシングし、分散液の除去、過
剰付着汚れを脱落させる（特開昭55−26473 号公報）。
を用いて、以下の方法によって洗浄テストを行った。 （１）泥汚れ汚染布（人工汚染布）：鹿沼園芸用赤玉土
を１２０℃±５℃で４hr乾燥後粉砕、１５０Mesh(100μ
ｍ）パスのものを１２０℃±５℃で２hr乾燥後、土１５
０g を1000リットルのパークレンに分散し、金巾＃2023
布をこの液に接触、ブラッシングし、分散液の除去、過
剰付着汚れを脱落させる（特開昭55−26473 号公報）。
【００７８】（２）皮脂／カーボン汚れ汚染布（人工汚
染布）： （モデル皮脂／カーボン汚れ組成） カーボンブラック １５％ 綿実油 ６０％ コレステロール ５％ オレイン酸 ５％ パルミチン酸 ５％ 液体パラフィン １０％ 上記組成物１kgを８０リットルのパークレンに溶解分散
し、金巾＃2023布を浸漬して汚れを付着させた後パーク
レンを乾燥除去する。
染布）： （モデル皮脂／カーボン汚れ組成） カーボンブラック １５％ 綿実油 ６０％ コレステロール ５％ オレイン酸 ５％ パルミチン酸 ５％ 液体パラフィン １０％ 上記組成物１kgを８０リットルのパークレンに溶解分散
し、金巾＃2023布を浸漬して汚れを付着させた後パーク
レンを乾燥除去する。
【００７９】（３）洗浄条件：評価用洗剤水溶液１リッ
トルに10cm×10cmの綿の泥汚れ汚染布又は皮脂／カーボ
ン汚れ汚染布（人工汚染布）を各５枚入れ、ターゴトメ
ーターにて100rpmで次の洗浄条件で洗浄した。 （洗浄条件） 洗浄時間 10分 洗浄濃度 0.133 ％ 水の硬度 ４° 水 温 20℃ ススギ 水道水にて５分間
トルに10cm×10cmの綿の泥汚れ汚染布又は皮脂／カーボ
ン汚れ汚染布（人工汚染布）を各５枚入れ、ターゴトメ
ーターにて100rpmで次の洗浄条件で洗浄した。 （洗浄条件） 洗浄時間 10分 洗浄濃度 0.133 ％ 水の硬度 ４° 水 温 20℃ ススギ 水道水にて５分間
【００８０】（４）洗浄試験の評価方法：洗浄力は汚染
前の原布及び洗浄前後の汚染布の460nm における反射率
を自記色彩計（島津製作所製）を用いて測定し、次式に
よって洗浄率（％）を求めた。 洗浄率（％）＝（洗浄後の反射率−洗浄前の反射率）／
（原布の反射率−洗浄前の反射率）×１００
前の原布及び洗浄前後の汚染布の460nm における反射率
を自記色彩計（島津製作所製）を用いて測定し、次式に
よって洗浄率（％）を求めた。 洗浄率（％）＝（洗浄後の反射率−洗浄前の反射率）／
（原布の反射率−洗浄前の反射率）×１００
【００８１】得られた結果を表１０〜表１３の下欄に示
すが、本発明の洗浄剤組成物を用いることにより、優れ
た洗浄性能が認められた。また、本発明の無機ビルダー
は、高いカチオン交換特性以外にも、アルカリ能を具備
しているために、従来のアルカリ調整剤としての炭酸ナ
トリウム等の使用を大幅に低減しても高い洗浄性能を示
す。特に、第２の態様に該当する無機ビルダーを含有す
る配合の洗浄剤の場合は、カチオン交換容量及びカチオ
ン交換速度が高いことから、泥汚れ、皮脂汚れに著しく
高い洗浄性能を示した。
すが、本発明の洗浄剤組成物を用いることにより、優れ
た洗浄性能が認められた。また、本発明の無機ビルダー
は、高いカチオン交換特性以外にも、アルカリ能を具備
しているために、従来のアルカリ調整剤としての炭酸ナ
トリウム等の使用を大幅に低減しても高い洗浄性能を示
す。特に、第２の態様に該当する無機ビルダーを含有す
る配合の洗浄剤の場合は、カチオン交換容量及びカチオ
ン交換速度が高いことから、泥汚れ、皮脂汚れに著しく
高い洗浄性能を示した。
【００８２】その他、本発明における各種の態様を挙げ
れば、例えば次のようなものが挙げられる。 （１）無水物が一般式（１）、ｘＭ2 Ｏ・ｙＳｉＯ2 ・
ｚＭ' Ｏ （但し、ＭはＮａ及び／又はＫを示し、Ｍ' はＣａ及び
／又はＭｇを示し、ｙ／ｘ＝１．４〜１．９、ｚ／ｘ＝
０．００５〜１．０、Ｍ2 Ｏ中のＫ／Ｎａ＝０〜８．
０、Ｍ' Ｏ中のＭｇ／Ｃａ＝０〜１０、Ｋ2 Ｏ／ＳｉＯ
2 ＝０．０６〜０．２５である。）で表され、Ｘ線回折
においてｄ＝２．８４±０．０５Ａとｄ＝４．００±
０．０５Ａ（但し、ｄは２ｄ・ｓｉｎθ＝ｎλから計算
される値であり、ここでｎは通常１、λはＣｕＫαの特
性Ｘ線の波長＝１．５４Ａである。）に該当する回折ピ
ークの強度比が１０／１００〜１００／１０であること
を特徴とする結晶性の合成無機ビルダー。 （２）無水物が一般式（１）、ｘＭ2 Ｏ・ｙＳｉＯ2 ・
ｚＭ' Ｏ （但し、ＭはＮａ及び／又はＫを示し、Ｍ' はＣａ及び
／又はＭｇを示し、ｙ／ｘ＝１．４〜１．９、ｚ／ｘ＝
０．００５〜１．０、Ｍ2 Ｏ中のＫ／Ｎａ＝０〜８．
０、Ｍ' Ｏ中のＭｇ／Ｃａ＝０〜１０である。）で表さ
れ、Ｘ線回折においてｄ＝２．８４±０．０５Ａとｄ＝
４．００±０．０５Ａ（但し、ｄは２ｄ・ｓｉｎθ＝ｎ
λから計算される値であり、ここでｎは通常１、λはＣ
ｕＫαの特性Ｘ線の波長＝１．５４Ａである。）に該当
する回折ピークの強度比が１０／１００〜１００／１０
であることを特徴とする結晶性の合成無機ビルダーの水
和物。 （３）無水物が一般式（２）、a Ｘ2 Ｏ・b ＳｉＯ2 ・
c Ｘ' Ｏ （但し、ＸはＮａ及びＫを示し、Ｘ' はＣａ、又はＣａ
及びＭｇを示し、b ／a＝１．４〜２．１、c ／a ＝
０．００１〜０．３５、Ｘ2 Ｏ中のＫ／Ｎａ＝０．０９
〜１．１１、Ｘ' Ｏ中のＭｇ／Ｃａ＝０〜１００、Ｋ2
Ｏ／ＳｉＯ2 ＝０．０６〜０．２５である。）で表さ
れ、表１〜表４のいずれかのＸ線回折パターンを主とし
て示す構造を有することを特徴とする結晶性の合成無機
ビルダーの水和物。
れば、例えば次のようなものが挙げられる。 （１）無水物が一般式（１）、ｘＭ2 Ｏ・ｙＳｉＯ2 ・
ｚＭ' Ｏ （但し、ＭはＮａ及び／又はＫを示し、Ｍ' はＣａ及び
／又はＭｇを示し、ｙ／ｘ＝１．４〜１．９、ｚ／ｘ＝
０．００５〜１．０、Ｍ2 Ｏ中のＫ／Ｎａ＝０〜８．
０、Ｍ' Ｏ中のＭｇ／Ｃａ＝０〜１０、Ｋ2 Ｏ／ＳｉＯ
2 ＝０．０６〜０．２５である。）で表され、Ｘ線回折
においてｄ＝２．８４±０．０５Ａとｄ＝４．００±
０．０５Ａ（但し、ｄは２ｄ・ｓｉｎθ＝ｎλから計算
される値であり、ここでｎは通常１、λはＣｕＫαの特
性Ｘ線の波長＝１．５４Ａである。）に該当する回折ピ
ークの強度比が１０／１００〜１００／１０であること
を特徴とする結晶性の合成無機ビルダー。 （２）無水物が一般式（１）、ｘＭ2 Ｏ・ｙＳｉＯ2 ・
ｚＭ' Ｏ （但し、ＭはＮａ及び／又はＫを示し、Ｍ' はＣａ及び
／又はＭｇを示し、ｙ／ｘ＝１．４〜１．９、ｚ／ｘ＝
０．００５〜１．０、Ｍ2 Ｏ中のＫ／Ｎａ＝０〜８．
０、Ｍ' Ｏ中のＭｇ／Ｃａ＝０〜１０である。）で表さ
れ、Ｘ線回折においてｄ＝２．８４±０．０５Ａとｄ＝
４．００±０．０５Ａ（但し、ｄは２ｄ・ｓｉｎθ＝ｎ
λから計算される値であり、ここでｎは通常１、λはＣ
ｕＫαの特性Ｘ線の波長＝１．５４Ａである。）に該当
する回折ピークの強度比が１０／１００〜１００／１０
であることを特徴とする結晶性の合成無機ビルダーの水
和物。 （３）無水物が一般式（２）、a Ｘ2 Ｏ・b ＳｉＯ2 ・
c Ｘ' Ｏ （但し、ＸはＮａ及びＫを示し、Ｘ' はＣａ、又はＣａ
及びＭｇを示し、b ／a＝１．４〜２．１、c ／a ＝
０．００１〜０．３５、Ｘ2 Ｏ中のＫ／Ｎａ＝０．０９
〜１．１１、Ｘ' Ｏ中のＭｇ／Ｃａ＝０〜１００、Ｋ2
Ｏ／ＳｉＯ2 ＝０．０６〜０．２５である。）で表さ
れ、表１〜表４のいずれかのＸ線回折パターンを主とし
て示す構造を有することを特徴とする結晶性の合成無機
ビルダーの水和物。
【００８３】
【発明の効果】本発明の合成無機ビルダーは、カチオン
交換容量及び耐水溶性に共に優れたものであるため、例
えば洗剤に用いられる水軟水化剤、アルカリ調整剤とし
て有用であり、また吸油担体としても有用である。従っ
て、これを含有する洗浄剤組成物は、洗浄効果が優れる
とともに、洗浄剤の濃縮化に適したものである。
交換容量及び耐水溶性に共に優れたものであるため、例
えば洗剤に用いられる水軟水化剤、アルカリ調整剤とし
て有用であり、また吸油担体としても有用である。従っ
て、これを含有する洗浄剤組成物は、洗浄効果が優れる
とともに、洗浄剤の濃縮化に適したものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、実施例７で得られた無機ビルダーにつ
いて、Ｘ線回折測定により得られたＸ線回折パターンを
示すものである。
いて、Ｘ線回折測定により得られたＸ線回折パターンを
示すものである。
【図２】図２は、比較例１で得られた無機ビルダーにつ
いて、Ｘ線回折測定により得られたＸ線回折パターンを
示すものである。
いて、Ｘ線回折測定により得られたＸ線回折パターンを
示すものである。
【図３】図３は、実施例５で得られた無機ビルダーにつ
いて、ラマン分光測定により得られたスペクトルを示す
ものである。
いて、ラマン分光測定により得られたスペクトルを示す
ものである。
【図４】図４は、実施例６で得られた無機ビルダーにつ
いて、ラマン分光測定により得られたスペクトルを示す
ものである。
いて、ラマン分光測定により得られたスペクトルを示す
ものである。
【図５】図５は、比較例１で得られた無機ビルダーにつ
いて、ラマン分光測定により得られたスペクトルを示す
ものである。
いて、ラマン分光測定により得られたスペクトルを示す
ものである。
【図６】図６は、実施例２５で得られた無機ビルダーに
ついて、Ｘ線回折測定により得られたＸ線回折パターン
を示すものである。
ついて、Ｘ線回折測定により得られたＸ線回折パターン
を示すものである。
【図７】図７は、実施例３４で得られた無機ビルダーに
ついて、Ｘ線回折測定により得られたＸ線回折パターン
を示すものである。
ついて、Ｘ線回折測定により得られたＸ線回折パターン
を示すものである。
【図８】図８は、実施例２７で得られた無機ビルダーに
ついて、Ｘ線回折測定により得られたＸ線回折パターン
を示すものである。
ついて、Ｘ線回折測定により得られたＸ線回折パターン
を示すものである。
【図９】図９は、実施例２９で得られた無機ビルダーに
ついて、Ｘ線回折測定により得られたＸ線回折パターン
を示すものである。
ついて、Ｘ線回折測定により得られたＸ線回折パターン
を示すものである。
【図１０】図１０は、実施例２９で得られた無機ビルダ
ーについて、ラマン分光測定により得られたスペクトル
を示すものである。
ーについて、ラマン分光測定により得られたスペクトル
を示すものである。
【図１１】図１１は、実施例２７で得られた無機ビルダ
ーについて、ラマン分光測定により得られたスペクトル
を示すものである。
ーについて、ラマン分光測定により得られたスペクトル
を示すものである。
Claims (8)
- 【請求項１】 無水物が一般式（１）、ｘＭ2 Ｏ・ｙＳ
ｉＯ2 ・ｚＭ' Ｏ（但し、ＭはＮａ及び／又はＫを示
し、Ｍ' はＣａ及び／又はＭｇを示し、ｙ／ｘ＝１．４
〜１．９、ｚ／ｘ＝０．００５〜１．０、Ｍ2 Ｏ中のＫ
／Ｎａ＝０〜８．０、Ｍ' Ｏ中のＭｇ／Ｃａ＝０〜１０
である。）で表され、Ｘ線回折においてｄ＝２．８４±
０．０５Ａとｄ＝４．００±０．０５Ａ（但し、ｄは２
ｄ・ｓｉｎθ＝ｎλから計算される値であり、ここでｎ
は通常１、λはＣｕＫαの特性Ｘ線の波長＝１．５４Ａ
である。）に該当する回折ピークの強度比が１０／１０
０〜１００／１０であることを特徴とする結晶性の合成
無機ビルダー。 - 【請求項２】 無水物が一般式（２）、a Ｘ2 Ｏ・b Ｓ
ｉＯ2 ・c Ｘ' Ｏ（但し、ＸはＮａ及びＫを示し、Ｘ'
はＣａ、又はＣａ及びＭｇを示し、b ／a＝１．４〜
２．１、c ／a ＝０．００１〜０．３５、Ｘ2 Ｏ中のＫ
／Ｎａ＝０．０９〜１．１１、Ｘ' Ｏ中のＭｇ／Ｃａ＝
０〜１００、Ｋ2 Ｏ／ＳｉＯ2 ＝０．０６〜０．２５で
ある。）で表され、表１〜表４のいずれかのＸ線回折パ
ターンを主として示す構造を有することを特徴とする結
晶性の合成無機ビルダー。 - 【請求項３】 ラマン分光測定による９００〜１２００
ｃｍ-1の範囲についてのラマン散乱スペクトルにおい
て、９６８±６ｃｍ-1及び１０５８±６ｃｍ-1に、ある
いは９６８±６ｃｍ-1、１０５８±６ｃｍ-1及び１０７
８±６ｃｍ-1に主たるラマンシフトピークを呈すること
を特徴とする請求項１記載の合成無機ビルダー。 - 【請求項４】 ラマン分光測定において、９６８±６ｃ
ｍ-1のシフトピークが１０５８±６ｃｍ-1のシフトピー
クに対して０．０５〜１００の強度比を有し、あるいは
９６８±６ｃｍ-1のシフトピークが１０５８±６ｃｍ-1
のシフトピークに対して０．０５〜１００の強度比を有
すると共に１０７８±６ｃｍ-1のシフトピークが１０５
８±６ｃｍ-1のシフトピークに対して０．０５〜２００
の強度比を有することを特徴とする請求項３記載の合成
無機ビルダー。 - 【請求項５】 ラマン分光測定による９００〜１２００
ｃｍ-1の範囲についてのラマン散乱スペクトルにおい
て、１０８０±６ｃｍ-1に主たるラマンシフトピークを
呈することを特徴とする請求項２記載の合成無機ビルダ
ー。 - 【請求項６】 カチオン交換容量が２４０〜６００Ｃａ
ＣＯ3 ｍｇ／ｇである請求項１〜５いずれか記載の合成
無機ビルダー。 - 【請求項７】 カチオン交換速度が１００〜２５０Ｃａ
ＣＯ3 ｍｇ／ｇ・分である請求項２又は５記載の合成無
機ビルダー。 - 【請求項８】 請求項１〜７いずれかに記載の合成無機
ビルダーを含有することを特徴とする洗浄剤組成物。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6060142A JP2525342B2 (ja) | 1993-06-26 | 1994-03-03 | 合成無機ビルダ―及び洗浄剤組成物 |
| EP19940109831 EP0630855B1 (en) | 1993-06-26 | 1994-06-24 | Synthesized inorganic ion exchange material and detergent composition containing the same |
| CN94107235A CN1082836C (zh) | 1993-06-26 | 1994-06-24 | 合成的无机离子交换材料和含此材料的洗涤组合物 |
| DE1994623542 DE69423542T2 (de) | 1993-06-26 | 1994-06-24 | Synthetisiertes, anorganisches Ionenaustauschermaterial sowie dieses enthaltende Waschmittelzusammensetzung |
| ES94109831T ES2143514T3 (es) | 1993-06-26 | 1994-06-24 | Material inorganico sintetizado de intercambio ionico y composicion detergente que lo contiene. |
| US08/395,994 US5618783A (en) | 1994-03-03 | 1995-02-28 | Synthesized inorganic ion exchange material and detergent composition containing the same |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5-179839 | 1993-06-26 | ||
| JP17983993 | 1993-06-26 | ||
| JP6060142A JP2525342B2 (ja) | 1993-06-26 | 1994-03-03 | 合成無機ビルダ―及び洗浄剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0789712A JPH0789712A (ja) | 1995-04-04 |
| JP2525342B2 true JP2525342B2 (ja) | 1996-08-21 |
Family
ID=26401212
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6060142A Expired - Lifetime JP2525342B2 (ja) | 1993-06-26 | 1994-03-03 | 合成無機ビルダ―及び洗浄剤組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0630855B1 (ja) |
| JP (1) | JP2525342B2 (ja) |
| CN (1) | CN1082836C (ja) |
| DE (1) | DE69423542T2 (ja) |
| ES (1) | ES2143514T3 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| DE69624345T2 (de) * | 1995-03-06 | 2003-06-26 | Kao Corp | Verfahren zur herstellung eines kristallinen, anorganischen ionenaustauschmaterials |
| JP3337182B2 (ja) * | 1995-04-18 | 2002-10-21 | 花王株式会社 | 結晶性無機ビルダーの製造方法 |
| AUPN538295A0 (en) * | 1995-09-13 | 1995-10-05 | Australian National University, The | Magnesiosilicate cation exchange compounds |
| CN1123533C (zh) * | 1997-01-17 | 2003-10-08 | 花王株式会社 | 生产结晶无机助洗剂的方法 |
| DE19756696A1 (de) | 1997-12-19 | 1999-07-01 | Clariant Gmbh | Schichtsilikathaltige Wasch- und Reinigungsmittelkomponente |
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| JP4185188B2 (ja) * | 1998-07-17 | 2008-11-26 | 花王株式会社 | 複合粉体 |
| US6966696B1 (en) | 1998-10-24 | 2005-11-22 | The Procter & Gamble Company | Methods for laundering delicate garments in a washing machine |
| US7185380B2 (en) | 1998-10-24 | 2007-03-06 | The Procter & Gamble Company | Methods for laundering delicate garments in a washing machine comprising a woven acrylic coated polyester garment container |
| US6995124B1 (en) | 1998-10-24 | 2006-02-07 | The Procter & Gamble Company | Methods for laundering delicate garments in a washing machine |
| US8034757B2 (en) | 2007-12-28 | 2011-10-11 | Kao Corporation | Detergent composition for clothing |
| CN102015992B (zh) | 2008-05-19 | 2012-07-11 | 花王株式会社 | 表面活性剂担载用颗粒群 |
| JP5624811B2 (ja) | 2009-06-30 | 2014-11-12 | 花王株式会社 | 高嵩密度洗剤粒子群の製造方法 |
| WO2011062236A1 (ja) | 2009-11-18 | 2011-05-26 | 花王株式会社 | 洗剤粒子群の製造方法 |
| DE102013019269A1 (de) | 2013-11-15 | 2015-06-03 | Weylchem Switzerland Ag | Geschirrspülmittel sowie dessen Verwendung |
| JP2017095585A (ja) * | 2015-11-24 | 2017-06-01 | 靖志 鎌田 | 粉末洗浄剤 |
| EP3760699A1 (en) | 2019-07-02 | 2021-01-06 | The Procter & Gamble Company | Automatic dishwashing detergent composition |
| EP3862412A1 (en) | 2020-02-04 | 2021-08-11 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition |
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-
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- 1994-06-24 CN CN94107235A patent/CN1082836C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1994-06-24 DE DE1994623542 patent/DE69423542T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-06-24 EP EP19940109831 patent/EP0630855B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-06-24 ES ES94109831T patent/ES2143514T3/es not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS60227895A (ja) * | 1984-04-11 | 1985-11-13 | ヘキスト・アクチエンゲゼルシヤフト | 結晶性層状ケイ酸ナトリウムを含有する水軟化剤 |
| JPS60239320A (ja) * | 1984-05-12 | 1985-11-28 | ヘキスト・アクチエンゲゼルシヤフト | 結晶性ケイ酸ナトリウムの製造方法 |
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