CN103097481A

CN103097481A - 表面保护膜

Info

Publication number: CN103097481A
Application number: CN2011800442552A
Authority: CN
Inventors: 内田翔; 林圭治; 武田公平; 泽崎良平
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 2010-09-14
Filing date: 2011-09-06
Publication date: 2013-05-08
Also published as: TW201233757A; JP5674391B2; WO2012036018A1; JP2012062339A

Abstract

本发明提供可以防止对被粘物表面的划痕、具有优良的柔软性从而粘贴性和粘附性良好，并且也可以抑制被粘物表面的污染的新型表面保护薄膜。本发明的表面保护薄膜，在基材层的单面具有粘合剂层，所述基材层含有通过交叉分级法在0℃以上且低于20℃的温度下得到的树脂溶出量为全部树脂量的1重量%以上且小于20重量%的聚烯烃类树脂。

Description

表面保护膜

技术领域

本发明涉及表面保护薄膜。更具体地，涉及用于保护金属镜面板、玻璃板、ITO薄膜等光学薄膜等的表面的表面保护薄膜。

背景技术

为了保护各种被粘物的表面，广泛使用含有基材层和粘合剂层的层叠体的表面保护薄膜。

一般而言，金属镜面板、玻璃板、ITO薄膜等光学薄膜等，要求表面不产生划痕，并且要求在粘贴有表面保护薄膜的情况下表面上不产生污染。另一方面，在往被粘物上粘贴表面保护薄膜时，需要良好的粘贴性，因此表面保护薄膜要求适度的柔软性。

报道了为了赋予表面保护薄膜柔软性而使用由聚烯烃类树脂构成的基材的表面保护粘合片，所述聚烯烃类树脂中，通过交叉分级法在0℃以上且低于20℃的温度下得到的树脂溶出量为全部树脂量的20～50重量%（参考专利文献1）。

但是，专利文献1中报道的表面保护粘合片，其目的在于防止颈缩、提高拉深加工性、以及防止被粘物表面的划痕，并不在于抑制粘贴表面保护薄膜时的被粘物表面的污染。因此，在使用专利文献1中报道的表面保护粘合片的情况下，存在被粘物表面被污染的问题。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利第3401087号公报

发明内容

本发明为了解决上述课题而创立，其目的在于提供可以防止对被粘物表面的划痕、具有优良的柔软性从而粘贴性和粘附性良好，并且也可以抑制被粘物表面的污染性的新型表面保护薄膜。

本发明的表面保护薄膜，在基材层的单面具有粘合剂层，所述基材层含有通过交叉分级法在0℃以上且低于20℃的温度下得到的树脂溶出量为全部树脂量的1重量%以上且小于20重量%的聚烯烃类树脂。

在一个优选方式中，所述聚烯烃类树脂中，通过交叉分级法在20℃以上且低于75℃的温度下得到的树脂溶出量为全部树脂量的5重量%以上且低于40重量%，通过交叉分级法在75℃以上且低于125℃的温度下得到的树脂溶出量为全部树脂量的30重量%以上且低于90重量%。

在一个优选方式，所述聚烯烃类树脂的重均分子量在100000～450000的范围内。

在一个优选方式中，所述基材层的拉伸模量为150～840N/mm²。

发明效果

根据本发明，可以提供可以防止对被粘物表面的划痕、具有优良的柔软性从而粘贴性和粘附性良好，并且也可以抑制被粘物表面的污染的新型表面保护薄膜。

附图说明

图1是本发明的优选实施方式的表面保护薄膜的概略剖视图。

具体实施方式

<<A.表面保护薄膜>>

本发明的表面保护薄膜，在基材层的单面具有粘合剂层。即，本发明的表面保护薄膜，为包含基材层/粘合剂层的层叠结构的层叠体。

基材层可以仅为一层，也可以为两层以上的层叠体。粘合剂层可以仅为一层，也可以为两层上的层叠体。

本发明的表面保护薄膜，只要是包含基材层/粘合剂层的层叠结构的层叠体，则可以在不损害本发明效果的范围内，包含任意适当的其它层。

图1是本发明的优选实施方式的表面保护薄膜的概略剖视图。表面保护薄膜10具有基材层12和粘合剂层14。图1所示的表面保护薄膜，在保存时优选以基材层12为外侧卷绕为卷筒状。

本发明的表面保护薄膜的厚度，可以根据用途设定为任意适当的厚度。优选10μm～500μm，更优选10μm～300μm，进一步优选10μm～200μm。

<A-1.基材层>

基材层的厚度，可以根据用途设定为任意适当的厚度。基材层的厚度优选为10μm～300μm，更优选15μm～200μm，进一步优选20μm～150μm，特别优选25μm～100μm。

基材层可以仅为一层，也可以为两层以上的层叠体。基材层为两层以上的层叠体的情况下，优选2～5层，更优选2～3层。基材层仅为一层的情况下，可以容易地制造表面保护薄膜。基材层为两层以上的层叠体的情况下，可以通过各层区分功能。另外，基材层包含多个层的情况下，这些各层的界面可以不明确，因此在形成基材层后，也有时不能明确地分离构成该基材层的各层。

基材层含有聚烯烃类树脂。基材层中的聚烯烃类树脂的含有比例，优选为50重量%以上，更优选70～100重量%，进一步优选90～100重量%，特别优选95～100重量%，最优选实质上为100重量%。

本发明中的聚烯烃类树脂的重均分子量优选在100000～450000的范围内，更优选在150000～400000的范围内，进一步优选在200000～400000的范围内。本发明中的聚烯烃类树脂的重均分子量低于100000时，所得到的表面保护薄膜的延性或强度有时不充分。本发明中的聚烯烃类树脂的重均分子量超过450000时，成形性有可能变差。

本发明中的聚烯烃类树脂，通过交叉分级法在0℃以上且低于20℃的温度下得到的树脂溶出量为全部树脂量的1重量%以上且小于20重量%，优选5重量%以上且小于18重量%，更优选10重量%以上且小于18重量%。本发明中的聚烯烃类树脂的通过交叉分级法在0℃以上且低于20℃的温度下得到的树脂溶出量低于全部树脂量的1重量%时，所得到的表面保护薄膜有可能不能表现充分的柔软性。本发明中的聚烯烃类树脂的通过交叉分级法在0℃以上且低于20℃的温度下得到的树脂溶出量为全部树脂量的20重量%以上时，将所得到的表面保护薄膜往被粘物上粘贴时有可能污染被粘物表面。作为该污染的原因，可以列举例如：本发明中的聚烯烃类树脂的通过交叉分级法在0℃以上且低于20℃的温度下得到的树脂溶出量为全部树脂量的20重量%以上时，有可能过量含有能够成为污染物质的低分子量物质。

本发明中的聚烯烃类树脂，通过交叉分级法在20℃以上且低于75℃的温度下得到的树脂溶出量优选为全部树脂量的5重量%以上且低于40重量%，更优选10重量%以上且低于30重量%，进一步优选10重量%以上且低于25重量%。本发明中的聚烯烃类树脂的通过交叉分级法在20℃以上且低于75℃的温度下得到的树脂溶出量低于全部树脂量的5重量%时，所得到的表面保护薄膜有可能不能表现充分的柔软性。本发明中的聚烯烃类树脂的通过交叉分级法在20℃以上且低于75℃的温度下得到的树脂溶出量为全部树脂量的40重量%以上时，所得到的表面保护薄膜的强度有可能不充分。

本发明中的聚烯烃类树脂，通过交叉分级法在75℃以上且低于125℃的温度下得到的树脂溶出量优选为全部树脂量的30重量%以上且低于90重量%，更优选35重量%以上且低于85重量%。本发明中的聚烯烃类树脂的通过交叉分级法在75℃以上且低于125℃的温度下得到的树脂溶出量低于全部树脂量的30重量%时，将所得到的表面保护薄膜往被粘物上粘贴时有可能污染被粘物表面。本发明中的聚烯烃类树脂的通过交叉分级法在75℃以上且低于125℃的温度下得到的树脂溶出量为全部树脂量的90重量%以上时，所得到的表面保护薄膜有可能不能表现充分的柔软性。

作为本发明的聚烯烃类树脂，只要是通过交叉分级法在0℃以上且低于20℃的温度下得到的树脂溶出量为全部树脂量的1重量%以上且小于20重量%的聚烯烃类树脂，则可以从任意适当的聚烯烃类树脂中采用。作为这样的聚烯烃类树脂，更优选可以从通过交叉分级法在20℃以上且低于75℃的温度下得到的树脂溶出量优选为全部树脂量的5重量%以上且低于40重量%的聚烯烃类树脂中采用。另外，作为这样的聚烯烃类树脂，进一步优选可以从通过交叉分级法在75℃以上且低于125℃的温度下得到的树脂溶出量优选为全部树脂量的30重量%以上且低于90重量%的聚烯烃类树脂中采用。

作为这样的聚烯烃类树脂，可以列举例如：α-烯烃的均聚物、两种以上α-烯烃的共聚物、嵌段聚丙烯、无规聚丙烯、一种或两种以上α-烯烃与其它乙烯基单体的共聚物、这些聚合物的改性物、聚合物合金、EPR类橡胶或丙烯类橡胶等聚烯烃类橡胶等。作为共聚物的形态，可以列举例如：嵌段形态或无规形态。

作为α-烯烃，优选碳原子数2～12的α-烯烃。作为这样的α-烯烃，可以列举例如：乙烯、丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯等。

作为α-烯烃的均聚物，可以列举例如：聚乙烯（PE）、均聚丙烯（PP）、聚（1-丁烯）、聚（4-甲基-1-戊烯）等。

作为聚乙烯（PE），可以列举例如：低密度聚乙烯（LDPE）、线性低密度聚乙烯（LLDPE）、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯（HDPE）等。

均聚丙烯的结构可以为全同立构、无规立构、间同立构中的任意一种。

作为两种以上α-烯烃的共聚物，可以列举例如：乙烯/丙烯共聚物、乙烯/1-丁烯共聚物、乙烯/丙烯/1-丁烯共聚物、乙烯/碳原子数5～12的α-烯烃共聚物、丙烯/碳原子数5～12的α-烯烃共聚物等。

作为一种或两种以上α-烯烃与其它乙烯基单体的共聚物，可以列举例如：乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯-非共轭二烯共聚物等。

在基材层中，聚烯烃类树脂可以仅包含一种，也可以包含两种以上。作为包含两种以上的形态，可以列举共混或共聚等。

聚烯烃类树脂也可以使用市售品。

基材层的拉伸模量优选为150～840N/mm²，更优选200～800N/mm²。基材层的拉伸模量低于150N/mm²时，基材层难以操作，有可能粘贴性下降，或者剥离作业困难。基材层的拉伸模量超过840N/mm²时，基材层的柔软性有可能不充分。

在不损害本发明的效果的范围内，基材层中可以含有任意的适当的其它树脂。

基材层中根据需要可以含有任意的适当添加剂。作为基材层中可以含有的添加剂，可以列举例如：紫外线吸收剂、耐热稳定剂、填充剂、润滑剂、着色剂（染料等）、抗氧化剂、树脂沉积物（目ヤ二）防止剂、抗粘连剂、发泡剂、聚乙撑亚胺等。基材层中含有的添加剂的种类、数和量可以根据目的适当设定。

作为所述紫外线吸收剂，可以列举例如：苯并***类化合物、二苯甲酮类化合物、苯甲酸酯类化合物等。所述紫外线吸收剂的含量只要在层叠薄膜的成形时不渗出则可以采用任意的适当含量。代表性地，相对于基材层中的聚烯烃类树脂100重量份，优选为0.01重量份～5重量份。

作为所述耐热稳定剂，可以列举例如：受阻胺类化合物、磷化合物和氰基丙烯酸酯类化合物等。所述耐热稳定剂的含量只要在层叠薄膜的成形时不渗出则可以采用任意的适当含量。代表性地，相对于基材层中的聚烯烃类树脂100重量份，优选为0.01重量份～5重量份。

作为所述填充剂，可以列举例如：滑石、氧化钛、氧化钙、氧化镁、氧化锌、碳酸钙、二氧化硅、粘土、云母、硫酸钡、晶须、氢氧化镁等无机填充剂。填充剂的平均粒径优选为0.1μm～10μm。填充剂的含量相对于基材层中的聚烯烃类树脂100重量份优选为1重量份～200重量份。

基材层包含多个层的情况下，该基材层中可以含有任意的适当的其它层。作为这样的其它层，可以列举例如：表面层（也称为剥离层）。表面层可以包含在基材层中与设置粘合剂层的面相反侧的表面侧。

基材层中包含表面层的情况下，该表面层例如在以卷筒形态保存本发明的表面保护薄膜等情况下与粘合剂层层叠。因此，表面层要求与粘合剂层的剥离性良好，优选表面层含有剥离剂。表面层如果含有剥离剂，则例如以卷筒形态保存本发明的表面保护薄膜等表面保护薄膜相互重叠的状态下，可以防止表面层与粘合剂层的粘贴。另外，不必用隔片层覆盖表面层。

通过涂布形成表面层的情况下，作为剥离剂，可以采用例如长链烷基类剥离剂、含氟长链烷基类剥离剂、聚硅氧烷类剥离剂等。作为聚硅氧烷类剥离剂，可以列举加成反应型热固化类型、缩合反应型热固化类型、利用紫外线或电子射线等的辐射线固化型类型等。

通过共挤出形成表面层的情况下，表面层的厚度优选为2μm～10μm，进一步优选2μm～8μm，特别优选2μm～5μm。表面层的厚度小于2μm时，作为表面层的功能有可能不能充分表现。表面层的厚度超过10μm时，表面层的机械物性对表面保护薄膜整体的机械物性产生影响，表面保护薄膜的操作性有可能变差。

作为表面层的主要形成材料，可以采用任意适当的热塑性树脂。作为表面层的主要形成材料，可以采用例如以聚乙烯、聚丙烯、TPO、α-烯烃的改性物、α-烯烃与乙酸乙烯酯或甲基丙烯酸酯等各种乙烯基化合物的共聚物、聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯、聚氨酯、聚氯乙烯等作为主要成分的热塑性树脂。这些材料可以仅使用一种，也可以使用两种以上。

作为剥离剂，可以优选采用长链烷基类剥离剂。

长链烷基类剥离剂，包含长链烷基类聚合物。长链烷基类聚合物可以通过在任意的适当的加热溶剂中使具有反应性基团的聚合物与可以与该反应性基团反应且具有烷基的化合物反应来得到。该反应时，根据需要可以使用催化剂。作为催化剂，可以列举例如锡化合物、叔胺等。

作为所述反应性基团，可以列举例如羟基、氨基、羧基、马来酸酐基等。作为具有该反应性基团的聚合物，可以列举乙烯-乙烯醇共聚物、聚乙烯醇、聚乙撑亚胺、聚乙撑胺、苯乙烯-马来酸酐共聚物等。其中，优选乙烯-乙烯醇共聚物。另外，乙烯-乙烯醇共聚物是也包括乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的部分皂化物的概念。聚乙烯醇是包含聚乙酸乙烯酯的部分皂化物的概念。

所述烷基的碳原子数优选为8个～30个，进一步优选12个～22个。所述烷基的碳原子数如果在这样的范围内，则可以得到具有优良的剥离性的表面层（C）。作为这样的烷基的具体例，可以列举月桂基、硬脂基、山萮基等。作为具有这样的烷基的化合物（即，可以与上述反应性基团反应且具有烷基的化合物），可以列举辛基异氰酸酯、癸基异氰酸酯、月桂基异氰酸酯、硬脂基异氰酸酯等异氰酸酯；酰卤、胺、醇等。其中，优选异氰酸酯。

长链烷基类聚合物的重均分子量优选为10000～1000000，进一步优选20000～1000000。长链烷基类聚合物重均分子量如果在这样的范围内，则可以得到具有优良的剥离性的表面层。

表面层中长链烷基类剥离剂的含有比例优选为1重量%～50重量%，进一步优选2重量%～30重量%，特别优选5重量%～20重量%。含有比例小于1重量%时，有可能无法得到添加长链烷基类剥离剂的效果。含有比例超过50重量%时，有可能产生渗出物。

表面层根据需要可以含有任意适当的添加剂。

<A-2.粘合剂层（B）>

作为粘合剂层中所含的粘合剂，可以在不损害本发明的效果的范围内采用任意适当的粘合剂。构成粘合剂层的粘合剂可以仅为一种，也可以为两种以上。

所述粘合剂层的厚度优选为1μm～300μm，进一步优选2μm～100μm，特别优选3μm～50μm。

作为构成所述粘合剂层的粘合剂，可以列举例如橡胶类粘合剂、丙烯酸类粘合剂、聚硅氧烷类粘合剂等。

作为所述粘合剂，可以使用热塑性粘合剂。作为构成热塑性粘合剂的材料，例如，作为粘合剂材料，可以列举任意适当的、苯乙烯类嵌段共聚物、丙烯酸类热塑性树脂等。

作为所述苯乙烯类嵌段共聚物的具体例，可以列举：苯乙烯类AB型二嵌段共聚物如苯乙烯-乙烯-丁烯共聚物（SEB）等；苯乙烯类ABA型三嵌段共聚物如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物（SBS）、SBS的加氢物（苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物（SEBS））、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物（SIS）、SIS的加氢物（苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物（SEPS））、苯乙烯-异丁烯-苯乙烯共聚物（SIBS）等；苯乙烯类ABAB型四嵌段共聚物如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯-丁二烯（SBSB）等；苯乙烯类ABABA型五嵌段共聚物如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯-丁二烯-苯乙烯（SBSBS）等；具有这些以上的AB重复单元的苯乙烯类多嵌段共聚物；将苯乙烯-丁二烯橡胶（SBR）等苯乙烯类无规共聚物等的烯属双键进行加氢而得到的加氢物；等。作为市售品，可以列举例如科腾聚合物（クレイトンポリマー）公司制造的“G1657”（苯乙烯类弹性体）等。所述共聚物可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。

所述苯乙烯类嵌段共聚物中苯乙烯嵌段结构的含有比例，优选为5重量%～40重量%，进一步优选7重量%～30重量%，特别优选9重量%～20重量%。苯乙烯嵌段结构的含有比例低于5重量%时，容易由于粘合剂层的凝聚力不充分而引起胶糊残留。苯乙烯嵌段结构的含有比例超过40重量%时，粘合剂层***，有可能不能得到对粗糙面的良好的胶粘性。

所述苯乙烯类嵌段共聚物具有乙烯-丁烯嵌段结构的情况下，乙烯-丁烯嵌段结构中来源于丁烯的构成单元的含有比例，优选为50重量%以上，进一步优选60重量%以上，特别优选70重量%以上，最优选70重量%～90重量%。来源于丁烯的构成单元的含有比例如果在这样的范围内，则可以得到润湿性和胶粘性优良、对粗糙面也可以良好胶粘的粘合剂层。

作为所述丙烯酸类热塑性树脂，可以列举例如：聚甲基丙烯酸甲酯-聚丙烯酸丁酯-聚甲基丙烯酸甲酯共聚物（PMMA-PBA-PMMA共聚物）；聚丙烯酸丁酯中具有作为官能团的羧酸的类型的PMMA-含官能团的PBA-PMMA共聚物；等。丙烯酸类热塑性树脂也可以使用市售品。作为市售品的丙烯酸类热塑性树脂的具体例，可以列举株式会社钟化（カネカ）制造的商品名“NABSTAR”、可乐丽（クラレ）株式会社制造的商品名“LAポリマー”等。

所述粘合剂层根据需要可以含有其它成分。作为其它成分，可以列举例如：烯烃类树脂；聚硅氧烷类树脂；液态丙烯酸类共聚物；聚乙撑亚胺；脂肪酰胺；磷酸酯；一般的添加剂；等。上述粘合剂层中含有的其它成分的种类、数和量等，可以根据目的适当设定。作为所述添加剂，可以列举例如：增粘剂；软化剂；抗老化剂；受阻胺类光稳定剂；紫外线吸收剂；氧化钙、氧化镁、二氧化硅、氧化锌、氧化钛等填充剂或颜料；等。

增粘剂的配合对于提高胶粘力是有效的。增粘剂的配合量可以根据被粘物适当确定任意适当的配合量，以避免由于凝聚力的下降而产生胶糊残留的问题。通常，相对于用于形成粘合剂的树脂材料100重量份，优选为0～40重量份，更优选0～30重量份，进一步优选0～10重量份。

作为增粘剂，可以列举例如：烃类增粘树脂、萜烯类增粘树脂、松香类增粘树脂、酚醛类增粘树脂等。增粘剂可以单独使用，也可以两种以上组合使用。

作为烃类增粘树脂，可以列举例如：脂肪族烃树脂、芳香族烃树脂（例如二甲苯树脂等）、脂肪族环状烃树脂、脂肪族/芳香族石油树脂（例如，苯乙烯-烯烃类共聚物等）、脂肪族/脂环族石油树脂、加氢烃树脂、香豆酮类树脂、香豆酮-茚类树脂等。

作为萜烯类增粘树脂，可以列举例如：α-蒎烯聚合物、β-蒎烯聚合物等萜烯类树脂；将萜烯类树脂改性（例如，酚改性、芳香族改性、加氢改性等）而得到的改性萜烯类树脂（例如，萜烯-酚类树脂、苯乙烯改性萜烯类树脂、加氢萜烯类树脂等）；等。

作为松香类增粘树脂，可以列举例如：松香、木松香等未改性松香（生松香）；将未改性松香通过氢化、歧化、聚合等进行改性而得到的改性松香（例如氢化松香、歧化松香、聚合松香、通过其它化学修饰后的松香等）；其它各种松香衍生物；等。

作为酚醛类增粘树脂，可以列举例如甲阶酚醛树脂型或酚醛清漆型烷基酚等。

作为增粘剂，从剥离性和耐候性等观点考虑，优选例如荒川化学工业公司制造的“アルコンP-125”等氢化型增粘剂。另外，增粘剂也可以使用作为烯烃树脂或热塑性弹性体的共混物的市售品。

软化剂的配合对于提高胶粘力是有效的。作为软化剂，可以列举例如：低分子量的二烯类聚合物、聚异丁烯、氢化聚异戊二烯、氢化聚丁二烯、它们的衍生物。作为该衍生物，可以例示例如：在单末端或两末端具有OH基或COOH基的物质。具体而言，可以列举：氢化聚丁二烯二醇、氢化聚丁二烯单醇、氢化聚异戊二烯二醇、氢化聚异戊二烯单醇等。为了进一步抑制对被粘物的胶粘性提高，优选氢化聚丁二烯或氢化聚异戊二烯等二烯类聚合物的氢化物或烯烃类软化剂等。具体而言，可以列举可乐丽株式会社制造的商品名“クラプレンLIR-200”等。这些软化剂可以单独使用，也可以两种以上组合使用。

软化剂的分子量可以适当设定为任意适当的量。软化剂的分子量过小时，有可能引起从粘合剂层向被粘物的物质转移或者重剥离化等，另一方面，软化剂的分子量过大时，具有胶粘力的提高效果欠缺的倾向，因此软化剂的数均分子量优选为5000～100000，更优选10000～50000。

使用软化剂的情况下，其添加量可以采用任意适当的量。软化剂的添加量过多时，在高温或室外暴露时具有胶糊残留增加的倾向，因此相对于用于形成粘合剂的树脂材料100重量份，优选40重量份以下，更优选20重量份以下，进一步优选10重量份以下。相对于用于形成粘合剂的树脂材料100重量份，软化剂的添加量超过40重量份时，在高温环境下、室外环境下的胶糊残留显著。

上述粘合剂层的单面或两面根据需要可以进行表面处理。作为表面处理，可以列举例如：电晕放电处理、紫外线照射处理、火焰处理、等离子体处理、溅射蚀刻处理等。

所述粘合剂层根据需要可以含有任意适当的添加剂。作为粘合剂层中可以含有的添加剂，可以列举例如：填充剂、着色剂（染料等）、抗氧化剂、金属螯合物、交联剂（例如多官能异氰酸酯、多官能胺、多官能醇等）等。粘合剂层中含有的添加剂的种类、数和量可以根据目的适当设定。添加剂的量相对于粘合剂层整体优选为5重量%以下，更优选1重量%以下。

作为所述填充剂，可以列举例如：滑石、氧化钛、氧化钙、氧化镁、氧化锌、碳酸钙、二氧化硅、粘土、云母、硫酸钡、晶须、氢氧化镁等无机填充剂。填充剂的平均粒径优选为0.1μm～10μm。

粘合剂层上，根据需要在直到供给实际应用之间可以暂时粘贴隔片等进行保护。

<<B.表面保护薄膜的制造方法>>

本发明的表面保护薄膜，可以通过任意适当的方法制造。例如，可以列举：将基材层的形成材料和粘合剂层的形成材料与根据需要的其它层的形成材料共挤出的方法、形成基材层后涂布粘合剂层的形成材料的溶液并使其干燥的方法、通过压延成形法粘贴各层的方法等。

共挤出法可以对于各层的形成材料分别使用挤出机和共挤出用模具，根据吹塑法、T形模头法等进行。

实施例

以下，通过实施例更具体地说明本发明，但是，本发明不限于这些实施例。另外，实施例等中的试验和评价方法如下所述。另外，份是指重量份。

（1）交叉分级法

将聚烯烃类树脂溶解到使其完全溶解的温度的邻二氯苯中，将聚合物冷却，在填充有惰性载体的TREF柱上形成薄聚合物层。将由TREF分出的第一级分联机注入到GPC中，测定该级分的分子量。其间，在TREF部中，升温到下一设定温度进行洗脱。第一级分的分子量分布的测定结束后，将第二级分联机注入到GPC中。以下，分阶段提高温度的同时重复同样的操作，得到与组成分布的各级分的分子量相关的详细信息。

测定设备：CFC T-150A型（三菱油化制造）

柱：Shodex AT-806MS×3根

流速：1.0mL/分钟

试样浓度：0.3重量/体积%（含有0.1%BHT）

洗脱温度：从0℃至135℃

（2）拉伸模量和柔软性的评价

使用テンシロン型拉伸试验机，由在夹盘间距10mm、拉伸速度300mm/分钟的条件下测定的负荷-伸长率曲线的切线得到的计算值求出基材的拉伸模量。拉伸方向平行于基材的丝流方向（MD方向）。

拉伸模量高的表面保护薄膜的柔软性差，因此将其作为柔软性的评价指标，将拉伸模量低于700N/mm²的情况评价为◎、将拉伸模量为700N/mm²以上且低于800N/mm²的情况评价为○、将拉伸模量为800N/mm²以上的情况评价为×。

（3）污染性的评价

将所得到的表面保护薄膜通过2kg辊的两次往返压接而粘贴到SUS430BA精加工板上，在50℃放置2周后，在23℃放置2小时，肉眼确认剥离时对被粘物的污染。

无污染的情况评价为◎、稍有污染但是程度轻微的情况评价为○、污染程度高的情况评价为×。

剥离条件：23℃×50%RH

剥离速度：300mm/分钟

180度剥离

[实施例1]

使用通过交叉分级法在0℃以上且低于20℃的温度下得到的树脂溶出量为全部树脂量的17.2重量%、通过交叉分级法在20℃以上且低于75℃的温度下得到的树脂溶出量为全部树脂量的7.0重量%、通过交叉分级法在75℃以上且低于125℃的温度下得到的树脂溶出量为全部树脂量70.5重量%的聚烯烃类树脂，通过T形模头法制作厚度40μm的基材薄膜。在该基材薄膜的单面涂布橡胶类粘合剂（将科腾聚合物公司制造的“G1657”100份和荒川化学工业公司制造的“アルコンP-125”30份溶解到甲苯中而得到的粘合剂）使得干燥后的粘合剂层的厚度为5μm，在80℃干燥5分钟，得到表面保护薄膜。所得到的表面保护薄膜在将粘合剂层粘贴到上述基材薄膜的状态下在50℃保存1周。

关于这样得到的表面保护薄膜（1）的评价结果如表1所示。

[实施例2]

使用通过交叉分级法在0℃以上且低于20℃的温度下得到的树脂溶出量为全部树脂量的16.9重量%、通过交叉分级法在20℃以上且低于75℃的温度下得到的树脂溶出量为全部树脂量的10.2重量%、通过交叉分级法在75℃以上且低于125℃的温度下得到的树脂溶出量为全部树脂量68.1重量%的聚烯烃类树脂，除此以外，与实施例1同样操作，得到表面保护薄膜（2）。基材薄膜的厚度为40μm，粘合剂层的厚度为5μm。

关于这样得到的表面保护薄膜（2）的评价结果如表1所示。

[实施例3]

使用通过交叉分级法在0℃以上且低于20℃的温度下得到的树脂溶出量为全部树脂量的16.4重量%、通过交叉分级法在20℃以上且低于75℃的温度下得到的树脂溶出量为全部树脂量的13.5重量%、通过交叉分级法在75℃以上且低于125℃的温度下得到的树脂溶出量为全部树脂量65.9重量%的聚烯烃类树脂，除此以外，与实施例1同样操作，得到表面保护薄膜（3）。基材薄膜的厚度为40μm，粘合剂层的厚度为5μm。

关于这样得到的表面保护薄膜（3）的评价结果如表1所示。

[实施例4]

使用通过交叉分级法在0℃以上且低于20℃的温度下得到的树脂溶出量为全部树脂量的16.0重量%、通过交叉分级法在20℃以上且低于75℃的温度下得到的树脂溶出量为全部树脂量的16.8重量%、通过交叉分级法在75℃以上且低于125℃的温度下得到的树脂溶出量为全部树脂量63.5重量%的聚烯烃类树脂，除此以外，与实施例1同样操作，得到表面保护薄膜（4）。基材薄膜的厚度为40μm，粘合剂层的厚度为5μm。

关于这样得到的表面保护薄膜（4）的评价结果如表1所示。

[实施例5]

使用通过交叉分级法在0℃以上且低于20℃的温度下得到的树脂溶出量为全部树脂量的15.5重量%、通过交叉分级法在20℃以上且低于75℃的温度下得到的树脂溶出量为全部树脂量的10.3重量%、通过交叉分级法在75℃以上且低于125℃的温度下得到的树脂溶出量为全部树脂量69.5重量%的聚烯烃类树脂，除此以外，与实施例1同样操作，得到表面保护薄膜（5）。基材薄膜的厚度为40μm，粘合剂层的厚度为5μm。

关于这样得到的表面保护薄膜（5）的评价结果如表1所示。

[实施例6]

使用通过交叉分级法在0℃以上且低于20℃的温度下得到的树脂溶出量为全部树脂量的13.2重量%、通过交叉分级法在20℃以上且低于75℃的温度下得到的树脂溶出量为全部树脂量的39.4重量%、通过交叉分级法在75℃以上且低于125℃的温度下得到的树脂溶出量为全部树脂量47.4重量%的聚烯烃类树脂，除此以外，与实施例1同样操作，得到表面保护薄膜（6）。基材薄膜的厚度为40μm，粘合剂层的厚度为5μm。

关于这样得到的表面保护薄膜（6）的评价结果如表1所示。

[实施例7]

使用通过交叉分级法在0℃以上且低于20℃的温度下得到的树脂溶出量为全部树脂量的8.9重量%、通过交叉分级法在20℃以上且低于75℃的温度下得到的树脂溶出量为全部树脂量的7.4重量%、通过交叉分级法在75℃以上且低于125℃的温度下得到的树脂溶出量为全部树脂量83.7重量%的聚烯烃类树脂，除此以外，与实施例1同样操作，得到表面保护薄膜（7）。基材薄膜的厚度为40μm，粘合剂层的厚度为5μm。

关于这样得到的表面保护薄膜（7）的评价结果如表1所示。

[实施例8]

使用通过交叉分级法在0℃以上且低于20℃的温度下得到的树脂溶出量为全部树脂量的12.3重量%、通过交叉分级法在20℃以上且低于75℃的温度下得到的树脂溶出量为全部树脂量的23.3重量%、通过交叉分级法在75℃以上且低于125℃的温度下得到的树脂溶出量为全部树脂量60.7重量%的聚烯烃类树脂，除此以外，与实施例1同样操作，得到表面保护薄膜（8）。基材薄膜的厚度为40μm，粘合剂层的厚度为5μm。

关于这样得到的表面保护薄膜（8）的评价结果如表1所示。

[比较例1]

使用通过交叉分级法在0℃以上且低于20℃的温度下得到的树脂溶出量为全部树脂量的50.0重量%、通过交叉分级法在20℃以上且低于75℃的温度下得到的树脂溶出量为全部树脂量的24.6重量%、通过交叉分级法在75℃以上且低于125℃的温度下得到的树脂溶出量为全部树脂量25.4重量%的聚烯烃类树脂，除此以外，与实施例1同样操作，得到表面保护薄膜（C1）。基材薄膜的厚度为40μm，粘合剂层的厚度为5μm。

关于这样得到的表面保护薄膜（C1）的评价结果如表1所示。

[比较例2]

使用通过交叉分级法在0℃以上且低于20℃的温度下得到的树脂溶出量为全部树脂量的0.1重量%、通过交叉分级法在20℃以上且低于75℃的温度下得到的树脂溶出量为全部树脂量的39.6重量%、通过交叉分级法在75℃以上且低于125℃的温度下得到的树脂溶出量为全部树脂量60.3重量%的聚烯烃类树脂，除此以外，与实施例1同样操作，得到表面保护薄膜（C2）。基材薄膜的厚度为40μm，粘合剂层的厚度为5μm。

关于这样得到的表面保护薄膜（C2）的评价结果如表1所示。

表1

如表1所示，本发明的表面保护薄膜具有优良的柔软性，并且可以充分地抑制被粘物表面的污染。

产业实用性

本发明的表面保护薄膜作为用于保护金属镜面板、玻璃板、ITO

薄膜等光学薄膜等的表面的表面保护薄膜是有用的。

符号说明

10 粘合片

12 基材层

14 粘合剂层

Claims

1.一种表面保护膜，在基材层的单面具有粘合剂层，

所述基材层含有通过交叉分级法在0℃以上且低于20℃的温度下得到的树脂溶出量为全部树脂量的1重量%以上且小于20重量%的聚烯烃类树脂。

2.如权利要求1所述的表面保护膜，其中，

所述聚烯烃类树脂中，通过交叉分级法在20℃以上且低于75℃的温度下得到的树脂溶出量为全部树脂量的5重量%以上且低于40重量%，通过交叉分级法在75℃以上且低于125℃的温度下得到的树脂溶出量为全部树脂量的30重量%以上且低于90重量%。

3.如权利要求1或2所述的表面保护膜，其中，所述聚烯烃类树脂的重均分子量在100000～450000的范围内。

4.如权利要求1至3中任一项所述的表面保护膜，其中，所述基材层的拉伸模量为150～840N/mm²。