CN101891180A - 亚微米磷酸铁锂的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明亚微米磷酸铁锂的制备方法，是将铁源、锂源、磷源以及含掺杂离子的化合物按照(锂+掺杂离子)∶铁∶磷的摩尔数比为1∶1∶1、或者按照锂∶(铁+掺杂离子)∶磷的摩尔数比为1∶1∶1，其中掺杂离子∶磷的摩尔数比为0.01～0.15∶1进行配料，加入到有机溶剂中，使反应形成沉淀后的固液比为1∶10～1∶2，于常压190℃～320℃恒温反应制得粒径0.1～0.9μm的LiFePO₄材料，将LiFePO₄粉末材料掺入有机碳源，球磨混料均匀后放入煅烧炉中在惰性气体保护下加热保温，冷却至室温可制得表面包覆碳的粒径0.1～0.9μm的LiFePO₄/C正极材料。本发明方法能使用常压设备，降低能耗，成本低。

Description

亚微米磷酸铁锂的制备方法

技术领域：

本发明属于磷酸铁锂(LiFePO₄)制备领域，特别涉及一种于常压下在有机溶剂中制备粒径0.1～0.9μm，形貌为类球形，具有橄榄石型晶体结构的LiFePO₄，进而掺碳制备LiFePO₄/C的亚微米磷酸铁锂制备方法。

背景技术：

由于环境和能源问题日益突出，发展混合动力和纯电动汽车已经受到人们的广泛关注，而开发混合动力和纯电动车的技术关键在动力电池，而成功的动力电池技术关键在电池材料，近年来动力锂离子电池材料也在不断进步，其正极材料的代表是锰酸锂。磷酸铁锂(LiFePO₄)由于具有热稳定性优良、安全性高，比容量相对锰酸锂高、原料来源广、循环性能好、环境友好等特点，很可能成为新一代动力锂离子电池的主流正极材料。LiFePO₄的结构为橄榄石型(Olivine)，理论容量为170mAh/g，实际容量可达160mAh/g，其相对金属锂电极的放电电位平台为3.4V。由于LiFePO₄极低的本征电子导电率(10^-10S/cm)，未经改性的LiFePO₄不适宜大电流充放电。

目前，工业化生产LiFePO₄的方法主要是高温固相法和碳热还原法，此两种方法技术较成熟，尽管可以通过离子掺杂、表面包覆碳或金属改善磷酸铁锂本征电子导电性差的缺点，但因采用该两种方法合成的晶粒通常较粗而不能有效改善LiFePO₄的离子扩散性，使得材料难以满足动力锂离子电池使用要求，而且传统生产方法还存在着产品各批次的稳定性较差，能耗较高，对原料纯度要求高和成本高等问题。因此需要对其合成工艺做进一步改进。用湿化学方法通常可以制备晶粒细小、粒径分布较均匀的LiFePO₄材料，因此日益受到人们的重视，其中水热法作为制备磷酸铁锂的方法由于能耗低、产物晶粒可控也倍受关注。公开号为CN101007630、CN101117216、CN101121509等发明专利均采用了水热或溶剂热法制备磷酸铁锂，主要以氢氧化锂、硫酸亚铁、磷酸作为原料，这些方法存在的共同问题是：(1)反应过程使用高温高压设备使设备投资成本升高，并给工艺操作带来一定难度和危险；(2)在反应时增加了形成氢氧化铁和三价铁的可能性，导致产物磷酸铁锂中三价铁含量升高，对材料的电化学性能带来危害。(3)使用了过量较多且价格昂贵的含锂原料(Li∶Fe∶P摩尔数比为3.0～3.15∶1∶1.0～1.15)，需要增加后续回收锂的工序，使工业生产成本上升。

发明内容：

本发明的目的是为了克服现有技术的不足，提供一种改进的亚微米LiFePO₄的制备方法，此种方法能够使用常压设备，反应过程可以有效防止三价铁在产物中形成降低能耗、节约成本。

本发明亚微米LiFePO₄的制备方法，步骤如下：

(1)配料

原料物质包括锂源、铁源、磷源和含掺杂离子的化合物，将铁源、锂源、磷源以及含掺杂离子的化合物按照(锂+掺杂离子)∶铁∶磷的摩尔数比为1∶1∶1，其中掺杂离子∶磷的摩尔数比为0.01～0.15∶1进行配料；或者按照锂∶(铁+掺杂离子)∶磷的摩尔数比为1∶1∶1，其中掺杂离子∶磷的摩尔数比为0.01～0.15∶1进行配料，按锂、铁、磷以及掺杂离子的上述配比计算锂源、铁源、磷源、含掺杂离子的化合物的用量；

(2)反应物混合液的配制

分别将锂源、铁源、磷源以及含掺杂离子的化合物加去离子水配制成溶液，然后在搅拌下于室温、常压将该溶液加入有机溶剂中，形成含锂、铁、磷以及掺杂离子的水-有机溶剂混合液，该混合液的固液比(质量比)为1∶10～1∶2；

(3)合成反应

将上述含锂、铁、磷以及含掺杂离子的化合物的混合液转移至常压容器，搅拌加热去除水份，然后在接近有机溶剂的沸点温度即190℃～320℃、搅拌条件下恒温反应4小时～20小时。反应结束后，经抽滤获滤饼，将滤饼用去离子水洗至无杂质离子检出时，放入真空干燥箱内干燥获粒径为0.1～0.9μm的粉末状LiFePO₄(磷酸铁锂)，该粉末可直接用于电池极片涂膜用正极材料；

(4)煅烧

将步骤(3)制备的LiFePO₄掺入有机碳源，有机碳源的掺入量为LiFePO₄重量的5％～20％。用球磨机将LiFePO₄与有机碳源混合均匀，然后将LiFePO₄和有机碳源的混合物放入煅烧炉中，在惰性气体保护下加热到550℃～700℃保温3小时～10小时，保温结束后随炉冷却至室温即得粒径为0.1～0.9μm的LiFePO₄/C(掺碳磷酸铁锂)。

上述方法中，所述锂源为LiOH、LiAc、LiCl、LiH₂PO₄、LiNO₃中的至少一种；磷源为H₃PO₄、NH₄H₂PO₄、(NH₄)₂HPO₄、LiH₂PO₄中的至少一种；铁源为FeSO₄、Fe(Ac)₂、FeCl₂、FeC₂O₄、Fe₃(PO₄)₂、Fe(NO₃)₂中的至少一种；含掺杂离子的化合物为含V、Nd、Mn、Mg、Al、Cr、Mo、Ti、Zr、Y、W元素的化合物中的至少一种。

上述方法中，所述有机溶剂为乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇中的至少一种。

上述方法中，所述有机碳源为葡萄糖、蔗糖、柠檬酸、硬脂酸、聚丙烯酸中的至少一种。

上述方法中，将滤饼放入真空干燥箱内干燥时，干燥温度为90℃～160℃，干燥时间至少为6小时。

上述方法制备的LiFePO₄振实密度为0.9g/cm³～1.45g/cm³，形貌为类球形，具有橄榄石型晶体结构。

为了在保护环境的同时充分利用资源，本发明所述方法对抽滤分离出的滤液进行处理后可重复利用。

本发明具有以下有益效果：

1、由于本发明所述方法中锂+掺杂离子、铁、磷的摩尔比为1∶1∶1，或锂、铁+掺杂离子、磷的摩尔比为1∶1∶1因而大大减少了锂的用量，实现了成本的降低。

2、由于本发明所述方法在多羟基有机溶剂中反应，因而能有效防止产物中三价铁的形成。

3、本发明所述方法制备的LiFePO₄和LiFePO₄/C平均粒径在0.1～0.9微米之间，振实密度为0.9g/cm³～1.45g/cm³，形貌为类球形，无明显团聚。

4、本发明所述方法制备的LiFePO₄具有橄榄石型晶体结构，在后续碳包覆处理时可采取较短时间、较低温度下进行，从而能够降低能耗，节约成本。

5、本发明所述方法制备的LiFePO₄和LiFePO₄/C电化学性能优异，其0.1C放电比容量均在140mAh/g以上。

6、由于本发明所述方法对抽滤分离出的母液进行重复利用，因而既有利于环境保护，又有利于提高经济效益。

附图说明：

图1是实施例1所制备的LiFePO₄的X射线衍射谱图。

图2是实施例1所制备的LiFePO₄/C的X射线衍射谱图。

图3是实施例1所制备的LiFePO₄的扫描电镜照片。

图4是实施例1所制备的LiFePO₄/C的扫描电镜照片。

图5是实施例1所制备的LiFePO₄正极材料0.1C的首次充放电比容量曲线。

图6是实施例1所制备的LiFePO₄正极材料0.1C-2C充放电循环次数与比容量关系曲线。

图7是实施例1所制备的LiFePO₄/C正极材料0.1C的首次充放电比容量曲线。

图8是实施例1所制备的LiFePO₄/C正极材料0.1C-2C充放电循环次数与比容量关系曲线。

具体实施方式：

下面通过实施例对本发明所述方法作进一步说明。下述实施例中，锂源、铁源和磷源均为分析纯试剂。

实施例1：

本实施例中，LiFePO₄和LiFePO₄/C制备方法的工艺步骤如下：

(1)配料合成LiFePO₄

铁源：FeSO₄·7H₂O 55.61克即铁0.2mol；

磷源：(NH₄)₂HPO₄26.40克即磷0.2mol；

锂源：LiOH·H₂O 7.98克即锂0.19mol；

含掺杂离子的化合物：NH₄VO₃1.17克即掺杂离子钒0.01mol

操作为：

将FeSO₄·7H₂O加50mL去离子水配制成铁源溶液，将LiOH·H₂O加50mL去离子水配制成锂源溶液，将(NH₄)₂HPO₄和NH₄VO₃加150mL去离子水配制成磷和掺杂离子源溶液，然后在常温、常压、搅拌下将磷和掺杂离子源溶液滴入锂源溶液中，再在搅拌下将铁源溶液加入锂源溶液和磷及掺杂离子源溶液的混合液中形成含锂、铁、磷和掺杂离子的混合液；将所述含锂、铁、磷和掺杂离子的混合液转移至200mL二甘醇中，将搅拌转速设定为150rpm，用电加热套加热除去多余的水份，当反应温度到达二甘醇沸点附近240℃时装上回流冷却装置并开始计时，在240℃保温6小时。

保温结束后关闭加热开关，取出反应后的固液混合物，进行抽滤分离获滤饼，用去离子水洗涤滤饼，洗涤至用浓度0.1mol/L的BaCl₂溶液与洗水混合后无沉淀产生为止。将洗涤后的滤饼放入真空干燥箱内，于110℃干燥8小时获粉末状LiFePO₄，其X射线衍射谱图见图1，其平均粒径为0.31微米，扫描电镜照片见图3。对抽滤分离出的滤液进行回收二甘醇。

(2)煅烧

将步骤(1)制备的LiFePO₄称量20克，掺入3克葡萄糖，用球磨机将LiFePO₄和葡萄糖混合均匀，然后将LiFePO₄和葡萄糖的混合物放入管式炉中在氮气保护下以10℃/min的升温速率升温到650℃保温6小时，保温结束后随炉冷却至室温即获LiFePO₄/C，其X射线衍射谱图见图2，其平均粒径为0.42微米，扫描电镜照片见图4，振实密度为1.13g/cm³。

将本实施例制备的LiFePO₄和LiFePO₄/C分别进行充放电性能测试：测试用CR2032扣式电池。其中LiFePO₄正极材料由本实施例所制备的LiFePO₄、乙炔黑和聚偏氟乙烯(PVDF)组成，即LiFePO₄∶乙炔黑∶聚偏氟乙烯的质量比为8∶1.2∶0.8；LiFePO₄/C正极材料由本实施例制备的LiFePO₄/C、乙炔黑、聚偏氟乙烯组成，其质量比为8∶1∶1。分别将上述正极材料以N-甲基吡咯烷酮为溶剂调成浆料后涂到8×8厘米的铝箔上，真空条件下90℃干燥12小时得到正极片。将正极片切成ф16mm的圆片并称重，以ф18mm金属锂片为负极，Celgard 2400为隔膜，1mol/L的LiPF₆碳酸乙烯酯和碳酸二甲酯溶液(体积比EC∶DMC＝1∶1)为电解液，将正极片、负极、电解质、隔膜等在惰性气体保护的手套箱中装配成电池进行电化学性能测试，电压范围为2.5V～4.3V。通过本实施例制备的LiFePO₄和LiFePO₄/C在0.1C倍率下的放电比容量分别为142mAh/g和153mAh/g，图5和图6分别是该LiFePO₄和LiFePO₄/C充放电平台曲线，图7和图8分别是该LiFePO₄和LiFePO₄/C在0.1C～2C充放电循环次数与比容量关系曲线。

实施例2：

本实施例中，LiFePO₄和LiFePO₄/C制备方法的工艺步骤如下：

(1)配料合成LiFePO₄

铁源：FeSO₄·7H₂O 55.61克即铁0.2mol；

磷源：(NH₄)₂HPO₄26.40克即磷0.2mol；

锂源：LiOH·H₂O 7.55克即锂0.18mol；

含掺杂离子的化合物：MgSO₄·7H204.94克即掺杂离子镁0.02mol

有机溶剂：乙二醇200mL。

操作与实施例1基本相同，与实施例1不同的是：当反应温度到达190℃时开始计时，在190℃保温10小时。

(2)煅烧

将步骤(1)制备的LiFePO₄称量20克，掺入2克蔗糖，用球磨机将LiFePO₄和蔗糖混合均匀，然后将LiFePO₄和蔗糖的混合物放入管式炉中在氮气保护下加热到650℃保温6小时，保温结束后随炉冷却至室温即获LiFePO₄/C，该样品平均粒径为0.45微米，振实密度为1.16g/cm³，室温在0.1C倍率下的首次放电比容量为155mAh/g。

实施例3：

本实施例中，LiFePO₄和LiFePO₄/C制备方法的工艺步骤如下：

(1)配料合成LiFePO₄

铁源：Fe(Ac)₂·4H₂O 46.74克即铁0.19mol；

磷源和锂源：LiH₂PO₄10.393克即磷0.2mol，锂0.2mol，；

含掺杂离子的化合物：Mn(Ac)₂·4H₂O 2.45克即掺杂离子锰0.01mol

有机溶剂：四甘醇250mL。

操作为：

将Fe(Ac)₂·4H₂O和Mn(Ac)₂·4H₂O加50mL去离子水配制成铁源和掺杂离子源溶液，将LiH₂PO₄加100mL去离子水配制成锂源溶液，在搅拌下将铁源-掺杂离子源溶液和锂源溶液加入到250mL四甘醇中形成含锂、铁、磷和掺杂离子的混合液；将搅拌转速设定为150rpm，用电加热套加热除去水分，当反应温度到达四甘醇沸点附近310℃时装上回流冷却装置并开始计时，在310℃保温反应5小时；

保温结束后关闭加热开关，然后取出反应后的固液混合物，进行抽滤分离获滤饼，将滤饼放入真空干燥箱内，于110℃干燥8小时获粉末状LiFePO₄；对抽滤分离出的滤液进行回收四甘醇。

(2)煅烧

将步骤(1)制备的LiFePO₄称量20克，掺入2.4g柠檬酸，用球磨机将LiFePO₄和柠檬酸混合均匀，然后将LiFePO₄和柠檬酸的混合物放入管式炉中在氮气保护下以10℃/min的升温速率升温到550℃保温6小时，保温结束后随炉冷却至室温即获LiFePO₄/C，该样品平均粒径为0.65微米，振实密度为1.22g/cm³，室温在0.1C倍率下的首次放电比容量为149mAh/g。

实施例4：

本实施例中，LiFePO₄和LiFePO₄/C制备方法的工艺步骤如下：

(1)配料合成LiFePO₄

铁源：FeCl₂··4H₂O37.81克即铁0.198mol；

磷源：(NH₄)₂HPO₄26.40克即磷0.2mol；

锂源：LiOH·H₂O 8.4克即锂0.2mol，；

含掺杂离子的化合物：TiCl₄0.38克即掺杂离子钛0.002mol

有机溶剂：三甘醇300mL。

操作为：

将FeCl₂·4H₂O加50mL去离子水配制成铁源溶液，将(NH₄)₂HPO₄加50mL去离子水配制成磷源溶液，将LiOH·H₂O加50mL去离子水配制成锂源溶液，在搅拌下将铁源、磷源和锂源溶液加入300mL三甘醇中形成含锂、铁、磷的混合液；搅拌下加入掺杂离子TiCl₄液，将所述含锂、铁、磷和掺杂离子的混合液移至电加热套中，将搅拌转速设定为150rpm，用电加热套加热除去水分，当反应温度到达三甘醇沸点附近280℃时装上回流冷却装置并开始计时，在280℃保温5小时。

保温结束后关闭加热开关，然后取出反应后的固液混合物，进行抽滤分离获滤饼，用去离子水洗涤滤饼，洗涤至用浓度0.1mol/L的AgNO₃溶液与洗水混合后无沉淀产生为止，将洗涤后的滤饼放入真空干燥箱内，于110℃干燥8小时获粉末状LiFePO₄；对抽滤分离出的滤液进行回收三甘醇。

(2)煅烧

将步骤(1)制备的LiFePO₄称量20克，掺入2.2克聚丙烯酸，用球磨机将LiFePO₄和聚丙烯酸混合均匀，然后将LiFePO₄和聚丙烯酸的混合物放入管式炉中在氮气保护下以10℃/min的升温速率升温到700℃保温5小时，保温结束后随炉冷却至室温即获LiFePO₄/C，该样品平均粒径为0.62微米，振实密度为1.20g/cm³，室温在0.1C倍率下的首次放电比容量为146mAh/g。

实施例5：

本实施例中，LiFePO₄和LiFePO₄/C制备方法的工艺步骤如下：

(1)配料合成LiFePO₄

铁源：FeC₂O₄·2H₂O 34.2克即铁0.19mol；

磷源：(NH₄)₂HPO₄26.40克即磷0.2mol；

锂源：LiOH·H₂O 8.4克即锂0.2mol，；

含掺杂离子的化合物：含铌15％的草酸铌6.2克即掺杂离子铌0.01mol

有机溶剂：三甘醇200mL。

操作为：

将(NH₄)₂HPO₄加50mL去离子水配制成磷源溶液，将LiOH·H₂O加50mL去离子水配制成锂源溶液，将草酸铌加50mL去离子水配制成铌源溶液，在搅拌下将铁源FeC₂O₄·2H₂O、磷源溶液和锂源溶液加入200mL三甘醇中形成含锂、铁、磷的悬浮液；搅拌下加入掺杂离子铌源溶液，将所述含锂、铁、磷和掺杂离子的混合液移至电加热套中，将搅拌转速设定为150rpm，用电加热套加热除去多余的水份，当反应温度到达三甘醇沸点附近280℃时装上回流冷却装置并开始计时，在280℃保温8小时。

保温结束后关闭加热开关，然后取出反应后的固液混合物，进行抽滤分离获滤饼，将滤饼放入真空干燥箱内，于110℃干燥8小时获粉末状LiFePO₄；对抽滤分离出的滤液进行回收三甘醇。

(2)煅烧

将步骤(1)制备的LiFePO₄称量20克，掺入2.4g葡萄糖，用球磨机将LiFePO₄和葡萄糖混合均匀，然后将LiFePO₄和葡萄糖的混合物放入管式炉中在氮气保护下以10℃/min的升温速率升温到550℃保温6小时，保温结束后随炉冷却至室温即获LiFePO₄/C，该样品平均粒径为0.56微米，振实密度为1.18g/cm³，室温在0.1C倍率下的首次放电比容量为144mAh/g。

实施例6：

本实施例中，LiFePO₄和LiFePO₄/C制备方法的工艺步骤如下：

(1)配料合成LiFePO₄

铁源：Fe₃(PO₄)₂·8H₂O 50.2克即铁0.3mol；

磷源：85％的磷酸11.53克即磷0.1mol，以及上述铁源同时也是磷源之一的

Fe₃(PO₄)₂·8H₂O 50.2克即磷0.2mol；

锂源：LiOH·H₂O11.97克即锂0.285mol，；

含掺杂离子的化合物：AlCl₃2.0克即掺杂离子铝0.015mol

有机溶剂：二甘醇200mL。

操作为：

将LiOH·H₂O加100mL去离子水配制成锂源溶液，将H₃PO₄加10mL去离子水配制成磷酸溶液，AlCl₃加50mL去离子水配制成掺杂离子源溶液，然后在搅拌下于常温、常压下将磷酸亚铁Fe₃(PO₄)₂·8H₂O、磷酸溶液和掺杂离子源溶液加入200mL二甘醇中，然后向其中加入锂源溶液，在搅拌下形成含锂、铁、磷和掺杂离子的混合悬浮液；将所述含锂、铁、磷和掺杂离子的混合液移至电加热套中，将搅拌转速设定为150rpm，用电加热套加热除去多余的水份，当反应温度到达二甘醇沸点附近240℃时装上回流冷却装置并开始计时，在240℃保温12小时。

保温结束后关闭加热开关，然后取出反应后的固液混合物，进行抽滤分离获滤饼，将滤饼洗涤后放入真空干燥箱内，于110℃干燥8小时获粉末状LiFePO₄；对抽滤分离出的滤液进行回收二甘醇。

(2)煅烧

将步骤(1)制备的LiFePO₄称量15克，掺入2.4g硬脂酸，用球磨机将LiFePO₄和硬脂酸混合均匀，然后将LiFePO₄和硬脂酸的混合物放入管式炉中在氮气保护下以10℃/min的升温速率升温到700℃保温3小时，保温结束后随炉冷却至室温即获LiFePO₄/C，该样品平均粒径为0.48微米，振实密度为1.15g/cm³，室温在0.1C倍率下的首次放电比容量为145mAh/g。

在上述实施例是对本发明的上述内容作进一步的说明，但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于上述实施例。凡基于上述内容所实现的技术均属于本发明的范围。

Claims (7)

1.亚微米磷酸铁锂的制备方法，该方法的步骤如下：

(1)配料

原料物质包括锂源、铁源、磷源和含掺杂离子的化合物。将铁源、锂源、磷源以及含掺杂离子的化合物按照(锂+掺杂离子)∶铁∶磷的摩尔数比为1∶1∶1，其中掺杂离子∶磷的摩尔数比为0.01～0.15∶1进行配料；或者按照锂∶(铁+掺杂离子)∶磷的摩尔数比为1∶1∶1，其中掺杂离子∶磷的摩尔数比为0.01～0.15∶1进行配料，按锂、铁、磷以及掺杂离子的上述配比计算锂源、铁源、磷源、含掺杂离子的化合物的用量；

(2)反应物混合液的配制

分别将铁源、锂源、磷源以及含掺杂离子的化合物加去离子水配制成溶液，然后在搅拌下于室温、常压将该溶液加入有机溶剂中，形成含锂、铁、磷以及掺杂离子的水-有机溶剂混合液，该混合液的固液比为1∶10～1∶2；

(3)合成反应

将上述含锂、铁、磷以及掺杂离子的混合液转移至常压容器，搅拌加热至水被完全蒸发出来，继续升温至有机溶剂的沸点温度附近，在搅拌下于该温度恒温反应4小时～20小时，反应结束后，经抽滤获滤饼，将滤饼用去离子水洗至无杂质离子检出时放入真空干燥箱内，干燥得粒径为0.1～0.9μm的粉末状LiFePO₄，该粉末可直接用于电池极片涂膜用正极材料；

(4)煅烧

将步骤(3)制备的LiFePO₄掺入有机碳源，有机碳源的掺入量为LiFePO₄重量的5％～20％。用球磨机将LiFePO₄与有机碳源混合均匀，然后将LiFePO₄和有机碳源的混合物放入煅烧炉中，在惰性气体保护下加热到550℃～700℃保温3小时～10小时，保温结束后随炉冷却至室温即得粒径为0.1～0.9μm的LiFePO₄/C。

2.根据权利要求1所述的亚微米磷酸铁锂的制备方法，其特征在于所述锂源为LiOH，Li(Ac)₂，LiH₂PO₄，LiCl，LiNO₃中的至少一种；磷源为H₃PO₄、NH₄H₂PO₄、(NH₄)₂HPO₄、LiH₂PO₄中的至少一种；铁源为FeSO₄、Fe(Ac)₂、FeCl₂、FeC₂O₄、Fe₃(PO₄)₂、Fe(NO₃)₂中的至少一种；含掺杂离子的化合物为含V、Nd、Mn、Mg、Al、Cr、Mo、Ti、Zr、Y、W元素的化合物中的至少一种。

3.根据权利要求1或2所述的亚微米磷酸铁锂的制备方法，其特征在于所述有机溶剂为乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇中的至少一种。

4.根据权利要求1或2所述的亚微米磷酸铁锂的制备方法，其特征在于所述有机碳源为葡萄糖、蔗糖、柠檬酸、硬脂酸、聚丙烯酸中的至少一种。

5.根据权利要求1或2所述的亚微米磷酸铁锂的制备方法，其特征在于反应是在常压反应容器中进行的。

6.根据权利要求1或2所述的亚微米磷酸铁锂的制备方法，其特征在于所述滤饼在真空干燥箱中的干燥温度为90℃～160℃，干燥时间至少为6小时。

7.根据权利要求1或2所述的亚微米磷酸铁锂的制备方法，其特征在于按照该方法制备的LiFePO₄振实密度为0.9g/cm³～1.45g/cm³，形貌为类球形，具有橄榄石型晶体结构。

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