CN101880205A

CN101880205A - 哌虫啶水分散粒剂及其制备方法

Info

Publication number: CN101880205A
Application number: CN2010102129358A
Authority: CN
Inventors: 吴重言; 许中怀; 吴伟; 董雪娟
Original assignee: KESHENG GROUP CO Ltd JIANGSU PROV
Current assignee: JIANGSU KESHENG CROP TECHNOLOGY CO., LTD.
Priority date: 2010-06-29
Filing date: 2010-06-29
Publication date: 2010-11-10
Anticipated expiration: 2030-06-29
Also published as: CN101880205B

Abstract

本发明公开了一种哌虫啶水分散粒剂及其制备方法，哌虫啶水分散粒剂由哌虫啶、尿素、分散剂、润湿剂、粘结剂、稳定剂、崩解剂、渗透剂、pH调节剂和填料组成。本发明将哌虫啶超细粉碎并挤压造粒制得了水分散粒剂，具有生产贮存和使用安全，提高了有效成分的使用率，降低了用药量，粉尘少，环境污染小，对生产和使用者以及环境安全，不用有机溶剂，资源丰富，容易包装，对哌虫啶具有保护作用等优点。

Description

哌虫啶水分散粒剂及其制备方法

技术领域

本发明属于农药领域，具体涉及一种杀虫剂的水分散粒剂及其制备方法。

背景技术

哌虫啶，化学名称为1-(6-氯-3-甲基吡啶基)-8-硝基-7-甲基-1，2，3，5，6，7-六氢咪唑[1，2-a]吡啶。

哌虫啶是由江苏克胜集团股份有限公司和华东理工大学合作开发新烟碱类杀虫剂。哌虫啶为国内新创制专利产品，该化合物取得了国内和国际发明专利，并由江苏克胜集团股份有限公司在农业部首家取得95％原药和10％悬浮剂登记。

哌虫啶结构独特，其是与大多杀虫剂不同的顺式结构，因而其与有与现有烟碱类杀虫剂不同，对环境、人、畜、害虫天敌及其它有益生物安全，尤其是改变了烟碱类杀虫剂对蜜蜂高毒的情况。在国内首家开发，害虫对其无抗性，属于友好环境的杀虫剂。

随着环保要求的日益严格，少用或不用有机溶剂的水乳剂、悬浮剂、水分散粒剂成为当前制剂加工的方向和热点，国内外各大厂家、科研院所投入大量人力、物力开发环保剂型。

发明内容

本发明的目的是提供一种能不用有机溶剂还能更好地保护并发挥哌虫啶药效的农药制剂-水分散粒剂，以尿素为主添加剂的水分散性粒剂不但崩解性能更好，悬浮率更高，而且在施用的同时为作物增加了营养元素，更能促进作物的生长。

本发明的另一目的是将哌虫啶、尿素、分散剂、润湿剂、崩解剂、粘结剂搅拌均匀在气流粉碎机的物理粉碎作用下，将各物质粉碎为微小的固体颗粒，并采用湿法造粒和挤压造粒的方法制得哌虫啶水分散颗粒制剂。

本发明的目的可以通过以下措施达到：

一种哌虫啶水分散粒剂，由以下重量含量的组分组成：

哌虫啶5％～80％尿素5～25％

分散剂0.5％～30％润湿剂1％～10％

粘结剂0.1％～8％稳定剂0.1％～5％

崩解剂1％～15％渗透剂0％～5％

pH调节剂调节pH值为5～7 填料余量。

上述哌虫啶水分散粒剂优选由以下重量含量的组分组成：

哌虫啶10％～50％尿素5～25％

分散剂1％～10％润湿剂1％～10％

粘结剂1％～8％稳定剂1％～5％

崩解剂1％～15％渗透剂1％～5％

pH调节剂调节pH值为5～7 填料余量。

润湿剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、月桂醇硫酸钠、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基丁二磺酸盐中的一种或几种。

分散剂选自木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、烷基萘甲醛缩合物碘酸盐、油酸钾、油酸钠、烷基聚氧乙烯醚碘酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯基醚壬基酚聚氧乙烯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、拉开粉、聚乙羟酸酯钠盐、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯或烷基萘甲醛缩合物硫酸盐中的一种或几种。

粘结剂选聚乙二醇200～4000、乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一种或几种。

稳定剂选自邻苯二酚、丁基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、甲苯基缩水甘油醚、聚乙烯基乙二醇二缩水甘油醚、表氯醇、山梨酸钠、环氧化大豆油、亚麻油、氢醌、丁香酚、柠檬酸、羟苯甲酸酯或对羟苯甲酸丙酯中的一种或几种。

崩解剂选自碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸氢铵、硝酸铵等中的一种或几种。

PH调节剂选自氢氧化钠、氨水、磷酸酯、柠檬酸或磷酸中的一种或几种渗透剂为有机硅。

填料为白炭黑、高岭土、硅藻土、膨润土中的一种或几种。

一种制备哌虫啶水分散粒剂的方法，将哌虫啶、尿素、分散剂、润湿剂、粘结剂、稳定剂、崩解剂、渗透剂、pH调节剂和填料经气流粉碎后，用湿法造粒和挤压造粒机，制得球形或圆柱形的颗粒即可。

本发明将哌虫啶超细粉碎并挤压造粒制得了水分散粒剂，因而具有：

①闪点高，不燃烧不***，生产贮存和使用安全；

②在水中崩解性好，悬浮率高，提高了有效成分的使用率，降低了用药量；

③粉尘少，环境污染小，对生产和使用者以及环境安全；

④不用有机溶剂，资源丰富，容易包装；

⑤对哌虫啶具有保护作用；

⑥该制剂喷雾后，作物表面吸附性好，持效期长，杀虫效果好；加入尿素不仅能增强整体防效更能促进作物的生长；

⑦加入渗透剂后综合防效更好。

具体实施方式

实施例 110％哌虫啶水分散粒剂

各组分含量(按重量计)为哌虫啶10％，尿素30％，分散剂木质素磺酸钠6％，烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物5％，稳定剂邻苯二酚2％，润湿剂十二烷基硫酸钠1％，粘结剂聚乙二醇8005％，崩解剂碳酸氢钠8％，PH调节剂适量使悬浮剂PH值为6，渗透剂有机硅2％，白炭黑10％，高岭土补至100％。将哌虫啶、分散剂、润湿剂、稳定剂、崩解剂、渗透剂、PH调节剂等经气流粉碎后，用湿法造粒和挤压造粒机，制得球形或圆柱形的颗粒即可。

实施例 225％哌虫啶水分散粒剂

各组分含量(按重量计)为哌虫啶25％，尿素20％，分散剂烷基萘甲醛缩合物碘酸盐5％，润湿剂月桂醇硫酸钠2％，稳定剂丁基缩水甘油醚2.5％，粘结剂丙二醇4％，崩解剂碳酸钠8％，PH调节剂适量使悬浮剂PH值为6，渗透剂有机硅2％，白炭黑15％，高岭土补至100％。将哌虫啶、分散剂、润湿剂、稳定剂、崩解剂、渗透剂、PH调节剂等经气流粉碎后，用湿法造粒和挤压造粒机，制得球形或圆柱形的颗粒即可成。

实施例 340％哌虫啶水分散粒剂

各组分含量(按重量计)为哌虫啶40％，尿素20％，分散剂月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸钠6％，分散剂8％，润湿剂烷基萘磺酸盐2％，稳定剂环氧大豆油2.5％，粘结剂丙三醇4％，崩解剂硝酸铵10％，PH调节剂适量使悬浮剂PH值为6，渗透剂有机硅2％，白炭黑补至100％。将哌虫啶、分散剂、润湿剂、稳定剂、崩解剂、渗透剂、PH调节剂等经气流粉碎后，用湿法造粒和挤压造粒机，制得球形或圆柱形的颗粒即可。

实施例 450％哌虫啶水分散粒剂

各组分含量(按重量计)为哌虫啶50％，尿素15％，分散剂烷基萘甲醛缩合物羧酸盐4％、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物5％，润湿剂十二烷基苯磺酸钠2％，稳定剂苯基缩水甘油醚2％，粘结剂聚乙二醇10005％，崩解剂硝酸铵10％，PH调节剂适量使悬浮剂PH值为6，渗透剂有机硅2％，白炭黑补至100％。将哌虫啶、分散剂、润湿剂、稳定剂、崩解剂、渗透剂、PH调节剂等经气流粉碎后，用湿法造粒和挤压造粒机，制得球形或圆柱形的颗粒即可。

实施例 560％哌虫啶水分散粒剂

各组分含量(按重量计)为哌虫啶60％，，分散剂月桂醇聚氧乙烯基醚羧酸盐5％、木质素磺酸钠3％，润湿剂辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐3％，稳定剂苯基缩水甘油醚2％，粘结剂聚乙二醇400 3％，崩解剂碳酸钾10％，PH调节剂适量使悬浮剂PH值为6，渗透剂有机硅2％，白炭黑1％，尿素补至100％。将哌虫啶、分散剂、润湿剂、稳定剂、崩解剂、渗透剂、PH调节剂等经气流粉碎后，用湿法造粒和挤压造粒机，制得球形或圆柱形的颗粒即可。

实施例 670％哌虫啶水分散粒剂

各组分含量(按重量计)为哌虫啶70％，分散剂烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物羧酸盐5％、烷基萘甲醛缩合物碘酸盐5％，润湿剂烷基丁二磺酸盐3％，稳定剂丁香酚2％，粘结剂聚乙二醇4003％，PH调节剂适量使悬浮剂PH值为6，渗透剂有机硅2％，硅藻土2％，碳酸氢钠2％，尿素补至100％。将哌虫啶、分散剂、润湿剂、稳定剂、崩解剂、渗透剂、PH调节剂等经气流粉碎后，用湿法造粒和挤压造粒机，制得球形或圆柱形的颗粒即可。

哌虫啶对水稻稻飞虱室内毒力测定

1试验目的

水稻稻飞虱是水稻的主要害虫，严重影响水稻的产量与经济效益，为有效治理水稻稻飞虱，了解创制农药哌虫啶对水稻飞虱的防效，我们选择有代表性的褐飞虱为防治靶标，于2008年、2009年用哌虫啶水分散粒剂进行了防治水稻稻飞虱的室内毒力测定。

2试验条件

2.1试验靶标

水稻稻飞虱[Nilaparvata lugens(stal)]：从江苏省建湖县农科所试验田田间捕捉成虫。

将发芽较好的水稻种子用清水冲洗，漂去秕谷。在常温下浸种24h。用手搓洗谷种几次，再用45～50℃的温水冲洗1～2次，放入塑料盒中，盖上湿毛巾，置于30℃的恒温培养箱内催芽。放入时，塑料盆底部稍稍倾斜，使水尽量不浸没谷种。24h后，将露白的水稻种子均匀地摊在栽培盘中，以谷种不叠起为宜。放上不锈钢网架，置于光照培养箱内(光照2000～3000lx，16h，温度28℃)保湿培育。稻芽长成1.5cm时就可供产卵和饲养。

将有稻芽的栽培盘放入养虫笼内，固定，养虫笼背面对光源。另将一接有从田间采回的成虫的养虫笼的玻璃门打开，使其门与门相对。轻轻振动笼子，将成虫赶至有新稻芽的笼子中。产卵24或48h后再用同样的方法将成虫移去。将成虫已产卵的稻芽在室温27～29℃，光照12h的养虫室内培养，保持稻芽不断水。6～8d后，卵孵化。当稻芽被稻飞虱吃死前，必须更换稻芽。换苗时，先将笼子轻轻倒置，使枯死的稻芽在上面，再将新的稻芽放进笼子。2d后，虫子自动转移至稻芽上，再取走干枯的稻芽。

2.2仪器设备

2.2.1电子天平(感量0.1mg)；

2.2.2捕虫网；

2.2.3养虫笼(34×34×34cm³)；

2.2.4栽培盘(28.5×28.5×0.6cm³)；

2.2.5稻芽固定网架(26cm×26cm)；

2.2.6微量点滴器；

2.2.7烧怀；

2.2.8移液管；

2.2.9恒温培养箱；

2.2.10光照培养箱等。

3试验设计

3.1试材准备

选择室内饲养的第2代3龄若虫。

3.2药剂

(1)吡虫啉(pymetrozine)：95％原药；

(2)哌虫啶(profenofos)：95％原药。

以上药剂均由江苏克胜集团股份有限公司提供。

3.3试验步骤

3.3.1药液配制

先用乙醇溶解两原药，根据预备实验的结果将适量的两原药配成5个不同配比，再用乙醇将各处理分别稀释成系列浓度梯度待用。吡虫啉稀释成100、50、25、12.5、6.25、3.125mg/L；哌虫啶50、25、12.5、6.25、3.125mg/L待用。

3.3.2药剂处理

采用NY/T 1154.1-2006推荐的点滴法进行测定。将微量点滴器用溶剂清洗，调节点滴器至备用状态。用毛笔选取整齐一致的试虫用CO₂轻度麻醉后置于9cm培养皿中，接着用微量点滴器将药剂逐头点滴于试虫的虫体腹部，每头点滴药液0.1μL，以点滴0.1μL丙酮和含有表面活性剂0.1％吐温80水溶液处理为对照。将点滴后的试虫分别转移至(28±2)℃、相对湿度为75％的培养室中正常培养。每处理4次重复，每重复试虫20头，每处理试虫80头。

4调查

处理后24h调查试虫死亡情况(判断供试虫死亡标准是以针轻刺无自主反应)，记录总虫数和死虫数。

5数据统计与分析

5.1计算方法

根据调查数据，计算各处理的校正死亡率，并计算LC₅₀。若对照死亡率＜5％，不校正；对照死亡率在5％～20％之间，按公式2进行校正；对照死亡率＞20％，试验需重做。

5.2数据统计分析

以药剂浓度(mg/L)的对数值为自变量x，以校正死亡率的机率值为因变量y，分别建立毒力回归方程式，采用DPS软件计算单剂及各配比混剂的LC₅₀及95％置信限、LC₉₀及95％置信限。

6结果分析与讨论

用哌虫啶处理不褐飞虱3龄中期若虫，其LC₅₀值分别为10.51和20.72mg/L(95％置信限分别为8.99～12.33mg/L和17.80～24.14mg/L)，与对照药剂吡虫啉的LC₅₀值分别为17.55和42.43mg/L(95％置信限分别为15.05～20.94mg/L和32.71～65.02mg/L)相比，哌虫啶对褐飞虱3龄若虫的毒力明显高于吡虫啉，前者是后者的1.7倍～2.0倍，统计分析差异显著(表1)，两次试验结果均有同样的结果。上述试验结果表明新杀虫剂哌虫啶对褐飞虱具有比吡虫啉更好的杀虫活性。

田间自然条件与室内条件不同，因此，田间种群与室内种群之间也存在差异，田间自然条件下本试验结果能否应用需要进一步验证。

表1新杀虫剂哌虫啶对褐飞虱的室内毒力测定结果

哌虫啶大田药效试验

1、材料及方法

1.1供试药剂

1.1.120％吡虫啉SL南京红太阳农药股份有限公司生产，25％吡蚜酮SC江苏克胜集团股份有限公司生产

1.1.225％哌虫啶WG(实施例2所得水分散粒剂)

1.2处理设计

1.2.120％吡虫啉SL 10a.i.g/667m² 25％吡蚜酮SC 5a.i.g/667m²；

1.2.225％哌虫啶WG 4a.i.g/667m²；

1.2.3空白对照(CK)

1.3使用方法

共设3个处理，每个处理重复3次，小区面积60m²。2009年9月17日本地稻田四代褐飞虱1龄若虫高峰期施药，每667m²按上述设计用药量对水45kg。对准水稻秧苗手动均匀全株喷雾，施药时及药后一周内田间保持水层。

本试验田水稻品种为扬辐粳7号。施药时，田间褐飞虱百穴虫量平均4345头，其中1龄若虫占96.4％。

1.4调查方法

1.4.1安全性调查

后不定期观察各处理小区水稻秧苗生长情况，记载秧苗对药剂的反应或药害症状，分析药剂对水稻秧苗的安全性。

1.4.2防效效果调查

前调查虫口基数，药后1、3、7、10、15天各查一次田间残留虫量。每小区3点取样，每点连查6穴，每小区查18穴。以虫口存活率计算防治效果，计算公式如下：

防效(％)＝(对照区虫口存活率-施药区虫口存活率)÷对照区虫口存活率×100

2、药剂对水稻秧苗的安全性

后观察，各小区水稻秧苗生长正常，没有出现任何药害情况。

3、结果与分析

25％哌虫啶WG与25％吡蚜酮SC对水稻褐飞虱防效效果明显，20％吡虫啉对水稻褐飞虱防效较差，三种药剂都对水稻秧苗安全，施用哌虫啶WG后水稻长势好于其他两个药剂。25％吡蚜酮SC持效性较好，25％哌虫啶WG在速效性上较好。

表125％哌虫啶WG与25％吡蚜酮SC、20％吡虫啉SL

对水稻褐飞虱防效效果

注：A，25％哌虫啶WG 4a.i.g/667m²；B，25％吡蚜酮SC 5a.i.g/667m²；C，20％吡虫啉SL 10a.i.g/667m²。

Claims

1.一种哌虫啶水分散粒剂，由以下重量含量的组分组成：

哌虫啶5％～80％尿素5～25％

分散剂0.5％～30％润湿剂1％～10％

粘结剂0.1％～8％稳定剂0.1％～5％

崩解剂1％～15％渗透剂0％～5％

pH调节剂调节pH值为5～7 填料余量。

2.根据权利要求1所述的哌虫啶水分散粒剂，其特征在于所述哌虫啶水分散粒剂由以下重量含量的组分组成：

哌虫啶10％～50％尿素5～25％

分散剂1％～10％润湿剂1％～10％

粘结剂1％～8％稳定剂1％～5％

崩解剂1％～15％渗透剂1％～5％

pH调节剂调节pH值为5～7 填料余量。

3.根据权利要求1或2所述的哌虫啶水分散粒剂，其特征在于所述润湿剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、月桂醇硫酸钠、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基丁二磺酸盐中的一种或几种。

4.根据权利要求1或2所述的哌虫啶水分散粒剂，其特征在于所述分散剂选自木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、烷基萘甲醛缩合物碘酸盐、油酸钾、油酸钠、烷基聚氧乙烯醚碘酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯基醚壬基酚聚氧乙烯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、拉开粉、聚乙羟酸酯钠盐、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯或烷基萘甲醛缩合物硫酸盐中的一种或几种。

5.根据权利要求1或2所述的哌虫啶水分散粒剂，其特征在于所述粘结剂选聚乙二醇200～4000、乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一种或几种。

6.根据权利要求1或2所述的哌虫啶水分散粒剂，其特征在于所述稳定剂选自邻苯二酚、丁基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、甲苯基缩水甘油醚、聚乙烯基乙二醇二缩水甘油醚、表氯醇、山梨酸钠、环氧化大豆油、亚麻油、氢醌、丁香酚、柠檬酸、羟苯甲酸酯或对羟苯甲酸丙酯中的一种或几种。

7.根据权利要求1或2所述的哌虫啶水分散粒剂，其特征在于所述崩解剂选自碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸氢铵、硝酸铵等中的一种或几种，所述pH调节剂选自氢氧化钠、氨水、磷酸酯、柠檬酸或磷酸中的一种或几种，所述渗透剂为有机硅，所述填料选自白炭黑、高岭土、硅藻土、膨润土中的一种或几种。

8.权利要求1或2所述的哌虫啶水分散粒剂的制备方法，其特征在于将哌虫啶、尿素、分散剂、润湿剂、粘结剂、稳定剂、崩解剂、渗透剂、pH调节剂和填料经气流粉碎后，用湿法造粒和挤压造粒机，制得球形或圆柱形的颗粒。