CN101875770A - 一种玻纤增强pc/pe合金材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种玻纤增强PC/PE合金材料及其制备方法。玻纤增强PC/PE合金材料按重量份由以下组分组成：聚碳酸酯100、高密度聚乙烯2～20、马来酸酐-甲基丙烯酸缩水甘油酯双接枝高密度聚乙烯1～10、滑石粉0.5～5、玻璃纤维5～25、加工助剂0.1～2。本发明因用自制的马来酸酐-甲基丙烯酸缩水甘油酯双接枝高密度聚乙烯作为玻纤增强PC材料中PC/PE的相容剂和增韧改性剂，改善了玻纤与树脂基体的亲和能力，从而得到良好表面外观和较好性能的玻纤增强PC/PE合金材料。

Description

一种玻纤增强PC/PE合金材料及其制备方法
[技术领域]
本发明涉及高分子材料技术领域，尤其涉及一种玻纤增强PC/PE合金材料及其制备方法。
[背景技术]
玻纤增强PC材料由于其良好的强度、韧性和热性能而广泛的应用于汽车、电子电器、家电材料等领域。然而，由于PC是一种非结晶材料，而且加工过程中的粘度很高，因此玻纤增强PC材料中的玻璃纤维较难按照一定的方向排列，注塑得到的产品表面容易出现浮纤、粗糙不光滑等问题。
目前对于解决玻纤增强PC表面的浮纤问题一般的办法是：
1、PC材料中添加一定比例的高流动性的与PC相容性好的聚酯如PBT，藉以提高材料整体的流动性，从而有利于玻纤在材料中的有序排列；同时，PBT在注塑过程中由于流动性高于PC，因此注塑的时候“跑在”PC的前面，从而覆盖在玻纤和PC材料的表面，形成表面光滑的PBT层。但是，这种方法所带来的问题是，PC/PBT中不可避免的有一定程度的酯交换，在不同的热历史中有不同的性能，而且PBT的加入会使玻纤增强PC材料的强度和热变形温度有一定程度的劣化，从而限制了玻纤增强PC材料的用途。
2、增强PC材料中的增强组分不使用玻璃纤维或者碳纤维，改用鳞片状或者片层状的的滑石粉、云母，或者使用纤维状的硅灰石粒子等无机填充材料，也能达到一定的增强效果和尺寸稳定性，而且表面外观较好。但是这些无机填充材料的对PC的增强效果远远低于玻纤的增强效果，而且韧性、强度、热变形温度都大为劣化了，尤其对于某些结构部件，如需要攻螺丝、卡扣部位、需要受力的结构，如电表外壳等还需要较高的耐热性能要求的产品，其使用范围受到了很大的限制。
目前行业中对于使用PC/PE合金材料来降低PC的加工粘度也有一定的报导和进展，但是PC和PE两种组分的相容性较难解决，导致了PC/PE合金的性能低下，降低了PC/PE合金材料的实用性。
[发明内容]
本发明要解决的技术问题是提供一种PC和PE两种组分的相容性较好，材料的韧性和强度较高，表面质量较好的玻纤增强PC/PE合金材料。
本发明另一个要解决的技术问题是提供一种上述玻纤增强PC/PE合金材料的制备方法。
为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是，一种玻纤增强PC/PE合金材料，按重量份由以下组分组成：
聚碳酸酯        100
高密度聚乙烯    2～20
马来酸酐-甲基丙烯酸缩水甘油酯双接枝高密度聚乙烯
                1～10
滑石粉          0.5～5
玻璃纤维        5～25
加工助剂        0.1～2。
所述的马来酸酐-甲基丙烯酸缩水甘油酯双接枝高密度聚乙烯是由以下重量份的原料制备而成：
高密度聚乙烯            100
马来酸酐                0.5～2
甲基丙烯酸缩水甘油酯    0.5～2
苯乙烯                  0.5～2
双叔丁基过氧化异丙基苯  0.1～0.5。
在马来酸酐-甲基丙烯酸缩水甘油酯双接枝高密度聚乙烯中，马来酸酐和甲基丙烯酸缩水甘油酯的接枝率为0.5％～2.5％。
所述的聚碳酸酯为粘均分子量为20000～30000的双酚A型聚碳酸酯，熔融指数为18g/10min以上，悬臂梁缺口冲击强度600J/m以上；所述的高密度聚乙烯的熔融指数为0.5～5g/10min。
所述的滑石粉经过活化预处理，粒度为1250目～5000目；所述的玻璃纤维为无碱玻纤，氧化钠含量小于2％，直径为6～17微米。
所述的加工助剂包括：抗氧剂、润滑剂和偶联剂，三者的重量比例为1∶4.8～5.2∶1.8～2.2。
所述的抗氧剂为受阻酚类的四[甲基-β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯；所述的偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷或γ-(2、3环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷；所述的润滑剂为改性乙撑双硬酯酰胺。
以上所述的玻纤增强PC/PE合金材料，按重量份可以由以下组分组成：
聚碳酸酯            100
高密度聚乙烯        5～8
马来酸酐-甲基丙烯酸缩水甘油酯双接枝高密度聚乙烯
                    4～6
滑石粉              1～2.5
玻璃纤维            10～20
加工助剂            0.5～1。
一种上述玻纤增强PC/PE合金材料的制备方法的技术方案是，包括以下制备步骤：
a、在双螺杆挤出机中用熔融反应共混的方式制备马来酸酐-甲基丙烯酸缩水甘油酯双接枝高密度聚乙烯；
b、分别将聚碳酸酯、马来酸酐-甲基丙烯酸缩水甘油酯双接枝高密度聚乙烯、高密度聚乙烯和滑石粉在烘箱中按照下述烘料温度和烘料时间烘好之后，按照权利要求1的重量份分别称取原料：
聚碳酸酯    80～120℃    2～5h
马来酸酐-甲基丙烯酸缩水甘油酯双接枝高密度聚乙烯
            60～90℃     2～5h
高密度聚乙烯    60～90℃     2～5h
滑石粉          80～120℃    2～5h；
c、将聚碳酸酯、马来酸酐-甲基丙烯酸缩水甘油酯双接枝高密度聚乙烯、高密度聚乙烯和偶联剂在中速混合器中预混合2～10分钟，然后再加入加工滑石粉和其余助剂混合5～15分钟；
d、将混合好的原料置于双螺杆挤出机中，经熔融挤出造粒，玻纤从双螺杆挤出机的侧喂料口加入。其工艺为：螺杆长径比为40∶1，螺杆转速为300～500转/分钟，双螺杆挤出机螺杆各段的温度为250℃～300℃，机头温度为280℃～320℃，物料在料筒中停留时间2～3分钟，熔体压力为15～25MPa。
所述的马来酸酐-甲基丙烯酸缩水甘油酯双接枝高密度聚乙烯由以下重量份的原料制备而成：
高密度聚乙烯            100
马来酸酐                0.5～2
甲基丙烯酸缩水甘油酯    0.5～2
苯乙烯                  0.5～2
双叔丁基过氧化异丙基苯  0.1～0.5；
制备马来酸酐-甲基丙烯酸缩水甘油酯双接枝高密度聚乙烯的工艺条件为：双螺杆挤出级的螺杆长径比为40∶1，喂料转速为100～200转/分钟，双螺杆挤出机螺杆各段温度150～180℃，机头温度170℃～190℃，物料在料筒中停留时间3～5分钟，熔体压力为15～25MPa。
本发明用自制的PE-g-MAH/GMA作为玻纤增强PC材料中PC/PE的相容剂和增韧改性剂，改善了玻纤与树脂基体的亲和能力，从而得到良好表面外观和较好性能的玻纤增强PC/PE合金材料。
本发明的有益效果是：
1、通过在玻纤增强PC合金材料中添加高密度聚乙烯(HDPE)树脂后，整体材料的缺口冲击韧性有比较好的改善，热变形温度得到比较好的保留，熔体粘度得到较大的降低，因此改善了增强PC合金材料表面的玻纤分布效果，扩大了增强PC合金材料在高耐热、高韧性材料领域的使用，具有较大的技术优势。
2.、本发明中采用的原料和助剂，如PC、HDPE、马来酸酐-甲基丙烯酸缩水甘油酯双接枝高密度聚乙烯(HDPE-g-MAH/GMA)、滑石粉、玻璃纤维、加工助剂等组分，均为价格低廉的市售产品或自备产品，材料的生产成本较低；本发明提供的玻纤增强聚碳酸酯材料的制备工艺简单、成本低。
3、本发明使用自制的接枝PE作为玻纤增强PC/PE合金材料的增容增韧，降低了材料加工过程中的熔体粘度，从而降低了加工温度，使复合材料的加工温度范围明显变宽、加工条件的可调节性提高，更加易于注塑一些结构复杂的制件。
[具体实施方式]
本发明涉及的玻纤增强PC/PE合金材料中，使用了在PC材料中添加聚乙烯(PE)组分得到PC/PE合金的方式，来降低了玻纤增强PC材料的加工粘度、提高了其加工流动性。同时，在PC中加入PE，还可以改进玻纤增强PC材料的厚壁耐冲击性。
用于制备PC/PE合金的PE可以是高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)。不同类型(如熔点、流动性方面的差异)的PE对所得PC/PE合金材料的结构和性能的影响不同。相对而言，HDPE的粘度较高，比较接近PC的粘度，因此更加适于与PC共混成合金。
PC/PE共混体系的分子链结构、形态、溶解度参数以及粘弹性等相差较大，PC和PE分别属于极性和非极性、非结晶和半结晶材料，因此PC/PE属于极不相容体系。为了得到理想性能的PC/PE合金材料，最实用、有效的方式是添加合适的相容组分，其本质特征是在加工过程中使共混组分之间发生化学反应，生成接枝或嵌段共聚物作为共混增容剂，使共混组分间良好的分散并增强界面结合。其基本要求在于共混聚合物分子链主链中含有反应活性的功能基团，如环氧基团、酸酐基团、磺酸基团等，这些基团的特点是与带有氨基、羧基等基团的聚合物的反应活性高，而且反应过程中没有小分子物质生成。
对于PC/PE合金材料，可以列举的相容剂有：马来酸酐(MAH)接枝PE，丙烯酸类(MA)接枝PE，甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)接枝PE，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)，甲基丙烯酸-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS)，苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)，苯乙烯接枝烯丙基双酚A(PE-g-DBAE)，马来酸酐接枝SEBS(SEBS-g-MAH)等。考虑到PE-g-MAH对于改善PC与PE组分、玻纤与树脂组分的相容性方面的优势，以及PE-g-GMA对于改善玻纤增强PC材料的任性、提高玻纤与树脂基体的亲和性这两者的作用，本发明中提到的这种自制的PE接枝物是HDPE与马来酸酐(MAH)和甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)的双接枝物，使制得的PE接枝物同时兼具增容、增韧的作用。该接枝物中的HDPE部分用于连接PC/PE合金中的PE部相，甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)分子中含有很高反应活性的环氧基团，马来酸酐(MAH)分子中含有高反应活性的酸酐基团，接枝在PE分子链上的这两种基团可以在共混反应体系中与聚碳酸酯分子链中的端羧基、端羟基发生反应，从而提高此接枝物与极性高聚物的相容性。
目前该接枝物可用于工业化生产的合成方式可以列举的有：间断式的溶液聚合法、单体聚合法、固相接枝法、悬浮接枝法，连续式的熔融聚合法等。本发明中所使用的方法为在双螺杆挤出级中的连续式熔融反应挤出，通过控制双螺杆挤出机的螺杆转速控制物料在螺杆中的停留时间，进而控制接枝反应时间。对于该接枝反应过程，为了得到较高的接枝率，挤出机优选的螺杆转速为100～200转/分钟，过高的转速使反应时间过短、反应不完全、接枝率过低，过低的转速使反应时间过长、得到的接枝物降解黄化现象严重。
对于该接枝反应的引发过程，比较理想的引发剂必须具有的以下特征：非氧化性、具有取代氢的能力以及相应接枝反应条件下的引发半衰期。对于PE接枝反应，可以列举的引发剂有：过氧化二苯甲酰(BPO)、过氧化二异丙苯(DCP)、二叔戊基过氧化物(DTBP)，在这些类型的引发剂中，考虑到引发效率、引发半衰期、加工温度、加工过程中的气味性、价格等因素，本发明中所使用的引发剂是双叔丁基过氧化异丙基苯(BIBP)。
在熔融接枝反应过程中，PE容易发生交联反应，这一副反应的存在严重的影响着接枝物的使用。为减轻副反应，在GMA和MAH作为第一单体的情况下，引入给电子体的第二单体，这样的单体可以列举出：苯乙烯(St)、丙烯酰胺、丙烯酸酯类、马来酸酯类等。这些第二单体中的给电子基团(含氮化合物、含硫化合物、含磷化合物)在抑制MAH自聚的同时，可以抑制PE大分子自由基的交联反应，从而提高接枝率。但是，在第二单体的给电子能力如若过强，则将会降低PE-g-MAH/GMA的接枝率。综合以上原因，在本发明中选用苯乙烯(St)作为接枝反应过程的第二单体。
为了达到目标中所期望得到的力学性能和表面分散效果，必须对滑石粉进行表面的活化预处理：在较高的温度下，将已经稀释好的偶联剂，如硅烷系偶联剂、钛酸酯系偶联剂等偶联剂对滑石粉进行表面活化处理。作为这种硅烷系偶联剂，可以优选出端基为环氧基团的硅烷偶联剂，另外也可以选用端基为氨基的硅烷偶联剂，也可以选用两种偶联剂的混合物。必须说明的是，在本发明中，端基为环氧集团或者氨基的硅烷偶联剂在对滑石粉的表面活化效果方面，是相差无几的，所不同的是，端基为氨基的硅烷偶联剂相较端基为环氧基团的硅烷偶联剂更加耐高温一些。硅烷系偶联剂和钛酸酯系偶联剂在对滑石粉的表面活化处理的效果方面，表现为对最终产品的力学性能稍有差异，经硅烷类偶联剂活化处理后得到的玻纤增强聚碳酸酯材料的刚性得到了一定程度的提高，而钛酸酯类偶联剂的结果则是冲击韧性有一定程度的改善。
对于活化处理的过程，本发明优选的条件为：75℃以上，加入适量的硅烷系偶联剂后，在高速搅拌器中混合2～4小时；经过处理后的滑石粉，表面为非极性状态，与工程塑料树脂基体具有良好的相容性。未处理的的滑石粉表面是极性的，经过偶联剂活化处理后的滑石粉表面是非极性的，因此，作为检验活化处理的结果优劣程度的最简便的考核方式，是将处理后的滑石粉撒在清水上面，如果滑石粉漂浮在水面上，则表明滑石粉的表面已经是很好的极性状态，偶联剂已经对滑石粉进行了很好的活化处理。
这样的硅烷系偶联剂，在市面上可以有很多的选择，如，可以选择国内的KH-550、KH-560、KH-570，国外A-1100、A-187、A-174、KR-TTS、KR-138(美国联合碳化物公司)，Z-6011、SH-6030(美国道康宁化学公司)，KBM-903、KBM-403、KBM-503(日本信越化学工业株式会社)等。
由于滑石粉为片状、润滑等结构和性能特征，在玻纤增强PC材料中加入滑石粉，可以在一定程度上达到降低熔体粘度、促进玻纤在树脂中的有序排列分布；同时，滑石粉对于PE的结晶过程也有一定的促进作用。同时，由于滑石粉具有较高的刚性等增强效果，因此可以少量部分的替代以减少该增强PC中玻纤的加入，同样对该增强PC材料所制得的制件的表面效果有一定的改善作用。
用于热塑性塑料增强作用的玻璃纤维，根据玻纤中碱含量的高低，可分为无碱玻璃纤维(氧化钠0％～2％，属铝硼硅酸盐玻璃)、中碱玻璃纤维(氧化钠8％～12％，属含硼或不含硼的钠钙硅酸盐玻璃)和高碱玻璃纤维(氧化钠13％以上，属钠钙硅酸盐玻璃)。其中，无碱玻纤耐酸、耐电和力学性能优于碱含量高的玻纤，而且考虑到玻纤中残余碱性对PC分子链的断裂、降解作用，本发明使用的玻纤优选无碱玻纤。
在以下的实施案例中，性能的测试和表征均依据ISO相关标准(International Standards Organization国际标准组织)；测试条件均为23℃、53％相对湿度。
拉伸强度/断裂伸长率：ISO 527；
弯曲强度/弯曲模量：  ISO 178；
悬臂梁缺口冲击强度： ISO 179；
热变形温度：ISO 75(1.82Mpa条件下)；
表面的玻纤分布，以表面完全均匀分布为上限，以玻纤完全不能分散开为下限，设定五级评分标准，5分为上限、表面非常完美、玻纤完全均匀分布，次之为4份，直至1分的下限、表面浮纤严重、玻纤完全未分散开。
在以下的实施案例中，PC材料可以使用TEIJIN的1225L，BAYER的2405，DOW的201-15中之一；HDPE可以选用国内兰州石化、大庆石化、扬子石化等的5000S型号，或者选用吉林石化的JHC7260、JHM9455F、JHMGC100S等型号之一；玻璃纤维可以选用美国PPG公司的HP3540或者国内公司中的巨石集团的560H、重庆国际复合材料的ECS303H等型号之一；抗氧剂为四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯，选用Ciba公司生产，商品牌号分别为Irganox1010。硅烷偶联剂选用美国道康宁的SH-6030或者日本信越的KBM-503两者之一；甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、马来酸酐(MAH)、苯乙烯(St)、双叔丁基过氧化异丙基苯(BIBP)均选用市售的分析纯级别纯度。
制备马来酸酐-甲基丙烯酸缩水甘油酯双接枝高密度聚乙烯的工艺条件为：双螺杆挤出级的螺杆长径比为40∶1，喂料转速为100～200转/分钟，双螺杆挤出机螺杆各段温度150～180℃，机头温度170℃～190℃，物料在料筒中停留时间3～5分钟，熔体压力为15～25MPa。
下表为不同原料配比、工艺条件所得到的PE接枝物接枝率的对比：
将以上实施例均可以用于制备本发明的玻纤增强PC/PE合金材料，以下以实施例5中所得的马来酸酐-甲基丙烯酸缩水甘油酯双接枝高密度聚乙烯为例用于后续玻纤增强PC/PE合金材料的制备(实施例8～实施例13)，其中实施例2和实施例6分别用于对比例3和对比例2中。
玻纤增强PC/PE合金材料的制备工艺是：
a、分别将聚碳酸酯、马来酸酐-甲基丙烯酸缩水甘油酯双接枝高密度聚乙烯、高密度聚乙烯和滑石粉在烘箱中按照下述烘料温度和烘料时间烘干：
聚碳酸酯        80～120℃    2～5h
马来酸酐-甲基丙烯酸缩水甘油酯双接枝高密度聚乙烯
                60～90℃     2～5h
高密度聚乙烯    60～90℃     2～5h
滑石粉          80～120℃    2～5h；
b、按照配方规定的重量份分别称取原料；
c、将聚碳酸酯、马来酸酐-甲基丙烯酸缩水甘油酯双接枝高密度聚乙烯、高密度聚乙烯和偶联剂在中速混合器中预混合2～10分钟，然后再加入加工滑石粉和其余助剂混合5～15分钟；
d、将混合好的原料置于双螺杆挤出机中，经熔融挤出造粒，玻纤从双螺杆挤出机的侧喂料口加入。其工艺为：螺杆长径比为40∶1，螺杆转速为300～500转/分钟，双螺杆挤出机螺杆各段的温度为250℃～300℃，机头温度为280℃～320℃，物料在料筒中停留时间2～3分钟，熔体压力为15～25MPa。
下表为各组分原料剂所得的性能和外观的对比
Figure BSA00000193292900101
Figure BSA00000193292900111
由以上实施例中可以知道，随着玻纤含量的减少，玻纤增强PC合金的表面效果和材料韧性提升、材料强度和热变形温度则有不少的下降；使用较多的PE接枝物对于提升材料的各项组分的亲和、相容能力有较大的帮助，在数据上则表现为韧性和强度、材料的表面效果都有不少的改善。综合以上实施例的数据分析，玻纤增强PC合金材料中各组分的大致比例在实施例9、实施例10、实施例11附近，可以得到综合效果较为理想的材料。
本发明的玻纤增强PC/PE合金材料各项材料均较易得到、或者可以通过较为简单的步骤制得，制作处理过程也较为简单，避免了过去在制备玻纤增强聚碳酸酯材料过程繁琐、性能与表面效果不能很好协调的弊端，具有良好的经济效益。
以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等同物界定。

Claims (10)

1.一种玻纤增强PC/PE合金材料，其特征在于，按重量份由以下组分组成：
聚碳酸酯        100
高密度聚乙烯    2～20
马来酸酐-甲基丙烯酸缩水甘油酯双接枝高密度聚乙烯
                1～10
滑石粉          0.5～5
玻璃纤维        5～25
加工助剂        0.1～2。
2.根据权利要求1所述的玻纤增强PC/PE合金材料，其特征在于，所述的马来酸酐-甲基丙烯酸缩水甘油酯双接枝高密度聚乙烯是由以下重量份的原料制备而成：
高密度聚乙烯            100
马来酸酐                0.5～2
甲基丙烯酸缩水甘油酯    0.5～2
苯乙烯                  0.5～2
双叔丁基过氧化异丙基苯  0.1～0.5。
3.根据权利要求2所述的玻纤增强PC/PE合金材料，其特征在于，马来酸酐-甲基丙烯酸缩水甘油酯双接枝高密度聚乙烯中，马来酸酐和甲基丙烯酸缩水甘油酯的接枝率为0.5％～2.5％。
4.根据权利要求1所述的玻纤增强PC/PE合金材料，其特征在于，所述的聚碳酸酯为粘均分子量为20000～30000的双酚A型聚碳酸酯，熔融指数为18g/10min以上，悬臂梁缺口冲击强度600J/m以上；所述的高密度聚乙烯的熔融指数为0.5～5g/10min。
5.根据权利要求1所述的玻纤增强PC/PE合金材料，其特征在于，所述的滑石粉经过活化预处理，粒度为1250目～5000目；所述的玻璃纤维为无碱玻纤，氧化钠含量小于2％，直径为6～17微米。
6.根据权利要求1所述的玻纤增强PC/PE合金材料，其特征在于，所述的加工助剂包括：抗氧剂、润滑剂和偶联剂，三者的重量比例为1∶4.8～5.2∶1.8～2.2。
7.根据权利要求6所述的玻纤增强PC/PE合金材料，其特征在于，所述的抗氧剂为受阻酚类的四[甲基-β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯；所述的偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷或γ-(2、3环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷；所述的润滑剂为改性乙撑双硬酯酰胺。
8.根据权利要求1所述的玻纤增强PC/PE合金材料，其特征在于，按重量份由以下组分组成：
聚碳酸酯        100
高密度聚乙烯    5～8
马来酸酐-甲基丙烯酸缩水甘油酯双接枝高密度聚乙烯
                4～6
滑石粉      1～2.5
玻璃纤维    10～20
加工助剂    0.5～1。
9.一种权利要求1所述的玻纤增强PC/PE合金材料的制备方法，其特征在于，包括以下制备步骤：
a、在双螺杆挤出机中用熔融反应共混的方式制备马来酸酐-甲基丙烯酸缩水甘油酯双接枝高密度聚乙烯；
b、分别将聚碳酸酯、马来酸酐-甲基丙烯酸缩水甘油酯双接枝高密度聚乙烯、高密度聚乙烯和滑石粉在烘箱中按照下述烘料温度和烘料时间烘好之后，按照权利要求1的重量份分别称取原料：
聚碳酸酯        80～120℃    2～5h
马来酸酐-甲基丙烯酸缩水甘油酯双接枝高密度聚乙烯
                60～90℃     2～5h
高密度聚乙烯    60～90℃     2～5h
滑石粉          80～120℃    2～5h；
c、将聚碳酸酯、马来酸酐-甲基丙烯酸缩水甘油酯双接枝高密度聚乙烯、高密度聚乙烯和偶联剂在中速混合器中预混合2～10分钟，然后再加入加工滑石粉和其余助剂混合5～15分钟；
d、将混合好的原料置于双螺杆挤出机中，经熔融挤出造粒，玻纤从双螺杆挤出机的侧喂料口加入，其工艺为：螺杆长径比为40∶1，螺杆转速为300～500转/分钟，双螺杆挤出机螺杆各段的温度为250℃～300℃，机头温度为280℃～320℃，物料在料筒中停留时间2～3分钟，熔体压力为15～25MPa。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述的马来酸酐-甲基丙烯酸缩水甘油酯双接枝高密度聚乙烯由以下重量份的原料制备而成：
高密度聚乙烯            100
马来酸酐                0.5～2
甲基丙烯酸缩水甘油酯    0.5～2
苯乙烯                  0.5～2
双叔丁基过氧化异丙基苯  0.1～0.5；
制备马来酸酐-甲基丙烯酸缩水甘油酯双接枝高密度聚乙烯的工艺条件为：双螺杆挤出级的螺杆长径比为40∶1，喂料转速为100～200转/分钟，双螺杆挤出机螺杆各段温度150～180℃，机头温度170℃～190℃，物料在料筒中停留时间3～5分钟，熔体压力为15～25MPa。
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Date of cancellation: 20180904

Granted publication date: 20120613

Pledgee: Bank of Shizuishan Limited by Share Ltd Yinchuan branch

Pledgor: Polymer Science (Anhui) New Material Co., Ltd.|Shenzhen Keju New Material Co., Ltd.|Xu Dong

Registration number: 2016990001133

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Denomination of invention: Glass fiber reinforced PC/PE alloy material and preparation method thereof

Effective date of registration: 20181119

Granted publication date: 20120613

Pledgee: Bank of Shizuishan Limited by Share Ltd Yinchuan branch

Pledgor: Shenzhen Keju New Material Co., Ltd.|Polymer Science (Anhui) New Material Co., Ltd.

Registration number: 2018440020071

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Granted publication date: 20120613

Termination date: 20190714

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