CN101864584A - 滚镀用电镀液及电池钢壳滚镀方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及用于直接转变化学能为电能的装置上所用载体的处理工艺，具体为一种滚镀用电镀液及电池钢壳滚镀方法。一种滚镀用电镀液，由80～120或200～350份主盐、30～100份阳极活化剂、3～60份缓冲剂、20～30或180～250份络合剂、0.5～2.5份应力消除剂、0.005～0.1份主光亮剂和0.3～1.0份辅助剂溶于水而成。一种电池钢壳滚镀方法，对电池钢壳按脱脂、滚镀和漂白三个步骤依次进行，滚镀时，电镀液的pH值在4.0～4.6或6.5～8.5之间，温度40～70℃，电流密度0.2～3A/dm2，滚桶转速4～12转/分，滚镀时间180～300分钟。本发明镀层外观白亮，光亮度高，耐蚀力强。
Description
技术领域
本发明涉及用于直接转变化学能为电能的装置上所用载体的处理工艺，具体为滚镀用电镀液及电池钢壳滚镀方法。
背景技术
目前，碱性电池以其电容量高、使用寿命长、对环境污染少而得到越来越广泛的应用。碱性电池的外壳一般用钢材冲压而成，作为电解液的容器和电极的引出端，电池外壳要求耐腐蚀性强、密封性好、导电性优良，因此电池钢壳普遍作镀镍处理以提高各项性能指标。电池钢壳是典型的盲孔零件，而且很多型号同时又是深孔零件，然而对电镀层的要求，如镀层与基材的结合度、镀层的厚度和光亮程度却很高，故电池钢壳的电镀难度很大。传统的硫酸盐镀镍工艺无法在盲孔深孔的内壁和内底面沉积上牢度、厚度和光亮度都符合要求的镍层，因此，一直以来，电池钢壳的制造普遍采用先镀镍再冲压的工艺，且冲压后还须分别实施脱脂和防锈处理。采用这种加工方法，由于钢在镀镍后表面的硬度和应力都会增大而塑性相对降低，这样就提高了冲裁拉延时对设备的吨位要求，削弱了冲压加工性。为使镀镍后仍能保持原有的冲压加工性，钢材只能选择质地较软的品种，这就导致冲压成的钢壳耐冲击强度下降，容易发生机械碰伤。此外，由于在经过冲压后镍镀层的晶格受到破坏，孔隙率增加，而且冲压切口处无镍镀层，因此这类钢壳容易生锈，电池存放周期也因此缩短。经对现有技术文献的检索发现，中国专利CN1484714A于2004年3月24日公开了一种“用于碱性锰电池正极罐的镀镍钢板及碱性锰电池正极罐”，该技术方案所用于电池正极罐(即电池外壳)的钢板，通过加工时穿插一段于非氧化性气氛中操作的热处理工序，并且仔细选择电镀时的镀浴、电流密度，从而在钢板的一个表面形成镍系扩散镀层，这一面作为罐的内表面；在另一个表面形成有铁-镍扩散镀层和经过再结晶软质化的镍镀层，这一面作为罐的外表面。这种镀镍钢板虽然在镍镀层的晶格和孔隙率方面有所改善，但热处理工序的加入和对镀浴、电流密度较为苛刻的要求，使得加工难度大、效率低、成本高，而且冲压切口处无镍镀层的问题也没有得到有效解决。
发明内容
为克服前述现有技术的不足，解决目前的镀镍法所制得的电池钢壳的耐蚀性差、强度低的缺陷，本发明公开了一种滚镀用电镀液及电池钢壳滚镀方法。
一种滚镀用电镀液，由主盐、阳极活化剂、缓冲剂、络合剂、应力消除剂、主光亮剂和辅助剂组成，各组分的质量份数如下所述：主盐80～120或200～350，阳极活化剂30～100，缓冲剂3～60，络合剂20～30或180～250，应力消除剂0.5～2.5，主光亮剂0.005～0.1，辅助剂0.3～1.0。其中：主盐选用NiSO4；阳极活化剂选用NiCl2；缓冲剂选用H3BO3、NH3·H2O和柠檬酸铵中的任意一种；络合剂选用羟基乙叉二磷酸、焦磷酸钾和柠檬酸钠中的任意一种；应力消除剂选用萘二磺酸、邻磺酰苯酰亚胺、对苯磺酰胺和邻苯甲酰磺酰亚胺中的任意一种；主光亮剂选用1，4-丁炔二醇、炔醇丙氧基化合物、二乙胺基丙炔、丙炔醇、丙炔醇丙氧基化合物和乙氧基炔醇化合物中的任意一种；辅助剂选用丙炔嗡的碱金属盐、丁醚嗡的碱金属盐、烯丙基磺酸的碱金属盐、丙炔磺酸的碱金属盐和乙烯基磺酸的碱金属盐中的任意两种或两种以上以任意比例的复配。将以上各组分都溶于去离子水或自来水，配成总质量份数为1000的溶液，即得滚镀用电镀液。
一种电池钢壳滚镀方法，对已冲压而成的电池钢壳按A.镀前脱脂处理、B.滚镀和C.镀后漂白处理三个步骤依次进行，第C步镀后漂白处理按如下步骤依次进行：三道回收→清洗→漂白→清洗→中和→纯水洗→防锈→脱水→干燥，漂白选用柠檬酸、草酸、羟基乙酸、羟基乙叉二磷酸和硫酸中的任意一种，中和选用氢氧化钠、氢氧化钾和碳酸钠中的任意一种，步骤中的特点是：第B步滚镀时所用的电镀液为如权利要求1所述的滚镀用电镀液；滚镀时，电镀液的pH值控制在4.0～4.6或6.5～8.5，温度40℃～70℃，电流密度0.05A/dm2～3A/dm2，滚桶转速4～12转/分，滚镀时间180～300分钟。
所述的电池钢壳滚镀方法，步骤中的特点是：第A步镀前脱脂处理按如下步骤依次进行：
i.去油脱脂：用除油液洗涤待电镀的电池钢壳，洗涤温度50±10℃，洗涤时间20～40分钟，完成后用温度为40℃～60℃的去离子水或自来水清洗干净，如此反复两次，除油液由氢氧化钠、硅酸钠、碳酸钠、磺酸类阴离子表面活性剂和去离子水组成，各组分的质量百分比浓度如下所述：氢氧化钠5％～10％，硅酸钠2％～8％，碳酸钠1％～10％，磺酸类阴离子表面活性剂2％～5％，去离子水或自来水余量，磺酸类阴离子表面活性剂选用十二烷基磺酸钠或十二烷基苯磺酸钠。
ii酸洗活化：将完成第i步去油脱脂的电池钢壳用酸液在室温下酸洗1～3分钟，完成后用去离子水或自来水清洗干净，如此反复两次，酸洗液选用质量百分比浓度为10％～45％的盐酸，或是质量百分比浓度为10％～25％的硫酸。
采用本发明所公开的技术方案，能从根本上解决现有技术先镀镍再冲压的工艺所带来的弊端，由于采用了特制的电镀液以及精心选择了滚镀时的各项工艺参数，使得电池钢壳这类盲孔深孔类零件表面尤其是内表面也能沉积上与基材结合力强、有一定厚度且光亮程度高的镍镀层，外表面镍镀层厚度在1.5μm～6μm之间，内壁镍镀层在0.1μm～1.0μm之间，这样钢壳在镀镍完成后不再实施机械加工，镍镀层晶格未受破坏仍能保持原来的致密状态，孔隙率小，从而提高了耐腐蚀能力，而且滚镀时钢壳的内外表面和切口处都能被电镀液浸没，整个表面镍镀层没有盲点，所以不会生锈，这样电池的存放周期也就大大延长。根据对比实验，采用本发明所公开的技术方案滚镀的电池钢壳，无论是在高温高湿的环境下，还是浸没在电解质溶液中，还是在活泼性比铁低的金属盐溶液中，都既无锈迹生成，也无金属被置换，说明致密的镍镀层有效地保护的钢壳，使之与腐蚀性环境隔绝。而且镍镀层外观白亮，区别于由镀镍钢带冲压制成的的电池钢壳所呈现的灰暗色，电池外观更美观。
附图说明
图1是采用本发明滚镀的电池钢壳其镀层放大至400倍的图象；
图2是采用传统的先镀镍再冲压工艺制得的电池钢其镀层放大至400倍的图象。
具体实施方式
以下通过具体实施例进一步说明本实用新型。
实施例1
A.镀前脱脂：
i.去油脱脂：
取LR6号碱性锌-锰电池所用的未电镀的钢壳置于脱脂槽内，倒入除油液进行洗涤，除油液以将钢壳全部浸没为准，除油液各组分的质量百分比浓度如下所述：氢氧化钠5％，硅酸钠2％，碳酸钠1％，十二烷基磺酸钠2％，自来水余量。
洗涤时，脱脂槽内的温度为40℃，洗涤时间20分钟，洗涤完成后用温度为40℃的去离子水或自来水清洗干净。上述洗涤-清洗过程反复进行两次。
ii酸洗活化：
将完成第i步去油脱脂的电池钢壳用酸液在室温下酸洗1分钟，酸液选用质量百分比浓度为10％的盐酸，酸洗完成后用去离子水或自来水清洗干净。上述酸洗-清洗过程反复进行两次。
B.滚镀：
把已完成前述A步镀前脱脂处理的钢壳放入滚镀槽中，倒入电镀液进行滚镀，电镀液按如下要求配制：
将以上各组分都溶于去离子水，配成总质量为1000g的溶液，即得滚镀用电镀液。滚镀时，电镀液的pH值控制在4.00，温度50℃，电流密度0.2A/dm2，滚桶转速4转/分，滚镀时间180分钟。
C.镀后漂白
按如下步骤依次进行：三道回收→清洗→漂白→清洗→中和→纯水洗→纯水洗→防锈→脱水→干燥。
其中，漂白时选用有机酸，如柠檬酸、草酸、羟基乙酸或羟基乙叉二磷酸，也可选用硫酸。中和时选用氢氧化钠、氢氧化钾或碳酸钠。防锈时选用日本上村旭光公司防锈剂。
实施例2
A.镀前脱脂：
i.去油脱脂：
除油液各组分的质量百分比浓度如下所述：氢氧化钠7％，硅酸钠5％，碳酸钠5％，十二烷基苯磺酸钠3％，自来水余量。
脱脂槽内的温度为50℃，洗涤时间30分钟，洗涤完成后用温度为50℃的去离子水或自来水清洗干净。
ii酸洗活化：
酸洗2分钟，酸液选用质量百分比浓度为25％的盐酸。
B.滚镀：
把已完成前述A步镀前脱脂处理的钢壳放入滚镀槽中，倒入电镀液进行滚镀，电镀液按如下要求配制：
将以上各组分都溶于去离子水，配成总质量为1000g的溶液，即得滚镀用电镀液。滚镀时，电镀液的pH值控制在4.30，温度53℃，电流密度0.4A/dm2，滚桶转速8转/分，滚镀时间240分钟。
其他步骤都同实施例一。
实施例3
A.镀前脱脂：
i.去油脱脂：
除油液各组分的质量百分比浓度如下所述：氢氧化钠10％，硅酸钠8％，碳酸钠10％，十二烷基磺酸钠5％，自来水余量。
脱脂槽内的温度为60℃，洗涤时间40分钟，洗涤完成后用温度为60℃的自来水清洗干净。
ii酸洗活化：
酸洗3分钟，酸液选用质量百分比浓度为45％的盐酸。
B.滚镀：
把已完成前述A步镀前脱脂处理的钢壳放入滚镀槽中，倒入电镀液进行滚镀，电镀液按如下要求配制：
将以上各组分都溶于去离子水，配成总质量为1000g的溶液，即得滚镀用电镀液。滚镀时，电镀液的pH值控制在4.45，温度57℃，电流密度0.8A/dm2，滚桶转速12转/分，滚镀时间300分钟。
其他步骤都同实施例一。
实施例4
A.镀前脱脂：
i.去油脱脂：
除油液各组分的质量百分比浓度如下所述：氢氧化钠5％，硅酸钠2％，碳酸钠1％，十二烷基苯磺酸钠2％，去离子水余量。
脱脂槽内的温度为40℃，洗涤时间20分钟，洗涤完成后用温度为40℃的自来水清洗干净。
ii酸洗活化：
酸洗1分钟，酸液选用质量百分比浓度为10％的硫酸。
B.滚镀：
把已完成前述A步镀前脱脂处理的钢壳放入滚镀槽中，倒入电镀液进行滚镀，电镀液按如下要求配制：
| 组分 | 选用物质 | 质量(g) |
| 主盐 | NiSO4 | 80 |
| 阳极活化剂 | NiCl2 | 50 |
| 缓冲剂 | 柠檬酸铵 | 10 |
| 络合剂 | 焦磷酸钾 | 200 |
| 组分 | 选用物质 | 质量(g) |
| 应力消除剂 | 萘二磺酸 | 2 |
| 主光亮剂 | 1，4-丁炔二醇 | 0.1 |
| 辅助剂 | 丙炔嗡的钠盐 | 0.8 |
| 乙烯基磺酸的钠盐 | 0.2 |
将以上各组分都溶于去离子水，配成总质量为1000g的溶液，即得滚镀用电镀液。滚镀时，电镀液的pH值控制在4.60，温度60℃，电流密度1.0A/dm2。
其他步骤都同实施例一。
实施例5
A.镀前脱脂：
i.去油脱脂：
除油液各组分的质量百分比浓度如下所述：氢氧化钠8％，硅酸钠5％，碳酸钠6％，十二烷基磺酸钠4％，去离子水余量。
脱脂槽内的温度为50℃，洗涤时间30分钟，洗涤完成后用温度为50℃的去离子水清洗干净。
ii.酸洗活化：
酸洗2分钟，酸液选用质量百分比浓度为15％的硫酸。
B.滚镀：
把已完成前述A步镀前脱脂处理的钢壳放入滚镀槽中，倒入电镀液进行滚镀，电镀液按如下要求配制：
将以上各组分都溶于去离子水，配成总质量为1000g的溶液，即得滚镀用电镀液。滚镀时，电镀液的pH值控制在6.50，温度50℃，电流密度0.2A/dm2。
其他步骤都同实施例一。
实施例6
A.镀前脱脂：
i.去油脱脂：
除油液各组分的质量百分比浓度如下所述：氢氧化钠10％，硅酸钠8％，碳酸钠10％，十二烷基苯磺酸钠5％，自来水余量。
脱脂槽内的温度为60℃，洗涤时间40分钟，洗涤完成后用温度为60℃的自来水清洗干净。
ii酸洗活化：
酸洗3分钟，酸液选用质量百分比浓度为25％的硫酸。
B.滚镀：
把已完成前述A步镀前脱脂处理的钢壳放入滚镀槽中，倒入电镀液进行滚镀，电镀液按如下要求配制：
将以上各组分都溶于去离子水，配成总质量为1000g的溶液，即得滚镀用电镀液。滚镀时，电镀液的pH值控制在6.70，温度53℃，电流密度0.4A/dm2。
其他步骤都同实施例一。
实施例7
A.镀前脱脂：
i.去油脱脂：
除油液各组分的质量百分比浓度如下所述：氢氧化钠5％，硅酸钠2％，碳酸钠1％，十二烷基磺酸钠2％，自来水余量。
脱脂槽内的温度为40℃，洗涤时间20分钟，洗涤完成后用温度为40℃的去离子水或去离子水清洗干净。
ii.酸洗活化：
酸洗1分钟，酸液选用质量百分比浓度为10％的盐酸。
B.滚镀：
把已完成前述A步镀前脱脂处理的钢壳放入滚镀槽中，倒入电镀液进行滚镀，电镀液按如下要求配制：
将以上各组分都溶于去离子水，配成总质量为1000g的溶液，即得滚镀用电镀液。滚镀时，电镀液的pH值控制在6.85，温度55℃，电流密度0.6A/dm2。
其他步骤都同实施例一。
实施例8
A.镀前脱脂：
i.去油脱脂：
除油液各组分的质量百分比浓度如下所述：氢氧化钠7％，硅酸钠5％，碳酸钠5％，十二烷基苯磺酸钠3％，自来水余量。
脱脂槽内的温度为50℃，洗涤时间30分钟，洗涤完成后用温度为50℃的自来水清洗干净。
ii.酸洗活化：
酸洗2分钟，酸液选用质量百分比浓度为25％的盐酸。
B.滚镀：
把已完成前述A步镀前脱脂处理的钢壳放入滚镀槽中，倒入电镀液进行滚镀，电镀液按如下要求配制：
将以上各组分都溶于去离子水，配成总质量为1000g的溶液，即得滚镀用电镀液。滚镀时，电镀液的pH值控制在7.00，温度57℃，电流密度0.8A/dm2。
其他步骤都同实施例一。
实施例9
A.镀前脱脂：
i.去油脱脂：
除油液各组分的质量百分比浓度如下所述：氢氧化钠10％，硅酸钠8％，碳酸钠10％，十二烷基磺酸钠5％，去离子水余量。
脱脂槽内的温度为60℃，洗涤时间40分钟，洗涤完成后用温度为60℃的去离子水清洗干净。
ii酸洗活化：
酸洗3分钟，酸液选用质量百分比浓度为45％的盐酸。
B.滚镀：
把已完成前述A步镀前脱脂处理的钢壳放入滚镀槽中，倒入电镀液进行滚镀，电镀液按如下要求配制：
将以上各组分都溶于去离子水，配成总质量为1000g的溶液，即得滚镀用电镀液。滚镀时，电镀液的pH值控制在7.15，温度60℃，电流密度1A/dm2。
其他步骤都同实施例一。
实施例10
B.滚镀：
把已完成前述A步镀前脱脂处理的钢壳放入滚镀槽中，倒入电镀液进行滚镀，电镀液按如下要求配制：
将以上各组分都溶于去离子水，配成总质量为1000g的溶液，即得滚镀用电镀液。滚镀时，电镀液的pH值控制在7.30，温度50℃，电流密度0.2A/dm2。
其他步骤都同实施例二。
实施例11
B.滚镀：
把已完成前述A步镀前脱脂处理的钢壳放入滚镀槽中，倒入电镀液进行滚镀，电镀液按如下要求配制：
将以上各组分都溶于去离子水，配成总质量为1000g的溶液，即得滚镀用电镀液。滚镀时，电镀液的pH值控制在7.45，温度53℃，电流密度0.5A/dm2。
其他步骤都同实施例二。
实施例12
B.滚镀：
把已完成前述A步镀前脱脂处理的钢壳放入滚镀槽中，倒入电镀液进行滚镀，电镀液按如下要求配制：
将以上各组分都溶于去离子水，配成总质量为1000g的溶液，即得滚镀用电镀液。滚镀时，电镀液的pH值控制在7.60，温度57℃，电流密度0.8A/dm2。
其他步骤都同实施例二。
实施例13
B.滚镀：
把已完成前述A步镀前脱脂处理的钢壳放入滚镀槽中，倒入电镀液进行滚镀，电镀液按如下要求配制：
将以上各组分都溶于去离子水，配成总质量为1000g的溶液，即得滚镀用电镀液。滚镀时，电镀液的pH值控制在7.75，温度60℃，电流密度1A/dm2。
其他步骤都同实施例二。
实施例14
B.滚镀：
把已完成前述A步镀前脱脂处理的钢壳放入滚镀槽中，倒入电镀液进行滚镀，电镀液按如下要求配制：
将以上各组分都溶于去离子水，配成总质量为1000g的溶液，即得滚镀用电镀液。滚镀时，电镀液的pH值控制在7.90，温度65℃，电流密度0.5A/dm2。
其他步骤都同实施例二。
实施例15
B.滚镀：
把已完成前述A步镀前脱脂处理的钢壳放入滚镀槽中，倒入电镀液进行滚镀，电镀液按如下要求配制：
将以上各组分都溶于去离子水，配成总质量为1000g的溶液，即得滚镀用电镀液。滚镀时，电镀液的pH值控制在8.05，温度67℃，电流密度2A/dm2。
其他步骤都同实施例二。
实施例16
B.滚镀：
把已完成前述A步镀前脱脂处理的钢壳放入滚镀槽中，倒入电镀液进行滚镀，电镀液按如下要求配制：
将以上各组分都溶于去离子水，配成总质量为1000g的溶液，即得滚镀用电镀液。滚镀时，电镀液的pH值控制在8.20，温度70℃，电流密度3A/dm2。
其他步骤都同实施例二。
实施例17
B.滚镀：
把已完成前述A步镀前脱脂处理的钢壳放入滚镀槽中，倒入电镀液进行滚镀，电镀液按如下要求配制：
将以上各组分都溶于去离子水，配成总质量为1000g的溶液，即得滚镀用电镀液。滚镀时，电镀液的pH值控制在6.5，温度65℃，电流密度0.5A/dm2。
其他步骤都同实施例二。
实施例18
B.滚镀：
把已完成前述A步镀前脱脂处理的钢壳放入滚镀槽中，倒入电镀液进行滚镀，电镀液按如下要求配制：
将以上各组分都溶于去离子水，配成总质量为1000g的溶液，即得滚镀用电镀液。滚镀时，电镀液的pH值控制在6.7，温度68℃，电流密度1.5A/dm2。
其他步骤都同实施例二。
实施例19
B.滚镀：
把已完成前述A步镀前脱脂处理的钢壳放入滚镀槽中，倒入电镀液进行滚镀，电镀液按如下要求配制：
将以上各组分都溶于去离子水，配成总质量为1000g的溶液，即得滚镀用电镀液。滚镀时，电镀液的pH值控制在6.85，温度70℃，电流密度3A/dm2。
其他步骤都同实施例二。
实施例20
B.滚镀：
把已完成前述A步镀前脱脂处理的钢壳放入滚镀槽中，倒入电镀液进行滚镀，电镀液按如下要求配制：
将以上各组分都溶于去离子水，配成总质量为1000g的溶液，即得滚镀用电镀液。滚镀时，电镀液的pH值控制在7.00，温度65℃，电流密度0.5A/dm2。
其他步骤都同实施例二。
实施例21
B.滚镀：
把已完成前述A步镀前脱脂处理的钢壳放入滚镀槽中，倒入电镀液进行滚镀，电镀液按如下要求配制：
将以上各组分都溶于去离子水，配成总质量为1000g的溶液，即得滚镀用电镀液。滚镀时，电镀液的pH值控制在7.15，温度67℃，电流密度2A/dm2。
其他步骤都同实施例二。
实施例22
B.滚镀：
把已完成前述A步镀前脱脂处理的钢壳放入滚镀槽中，倒入电镀液进行滚镀，电镀液按如下要求配制：
将以上各组分都溶于去离子水，配成总质量为1000g的溶液，即得滚镀用电镀液。滚镀时，电镀液的pH值控制在7.30，温度70℃，电流密度3A/dm2。
其他步骤都同实施例二。
实施例23
A.镀前脱脂：
i.去油脱脂：
除油液按如下要求配制：
| 组分 | 质量百分比浓度(％) |
| 市售脱脂剂 | 40 |
| NaOH | 10 |
| 去离子水 | 余量 |
市售脱脂剂选用上海日用化学有限公司生产的脱脂剂。
脱脂槽内的温度为60℃，洗涤时间40分钟，洗涤完成后用温度为60℃的去离子水清洗干净。
B.滚镀：
把已完成前述A步镀前脱脂处理的钢壳放入滚镀槽中，倒入电镀液进行滚镀，电镀液按如下要求配制：
将以上各组分都溶于去离子水，配成总质量为1000g的溶液，即得滚镀用电镀液。滚镀时，电镀液的pH值控制在7.45，温度50℃，电流密度0.05A/dm2。
其他步骤都同实施例一。
实施例24
A.镀前脱脂：
i.去油脱脂：
除油液按如下要求配制：
| 组分 | 质量百分比浓度(％) |
| 市售脱脂剂 | 45 |
| NaOH | 15 |
| 自来水 | 余量 |
市售脱脂剂选用上海日用化学有限公司生产的脱脂剂。
脱脂槽内的温度为60℃，洗涤时间40分钟，洗涤完成后用温度为60℃的自来水清洗干净。
B.滚镀：
把已完成前述A步镀前脱脂处理的钢壳放入滚镀槽中，倒入电镀液进行滚镀，电镀液按如下要求配制：
将以上各组分都溶于去离子水，配成总质量为1000g的溶液，即得滚镀用电镀液。滚镀时，电镀液的pH值控制在7.60，温度50℃，电流密度0.08A/dm2。
其他步骤都同实施例一。
实施例25
A.镀前脱脂：
i.去油脱脂：
除油液按如下要求配制：
| 组分 | 质量百分比浓度(％) |
| 市售脱脂剂 | 50 |
| NaOH | 20 |
| 自来水 | 余量 |
市售脱脂剂选用上海日用化学有限公司生产的脱脂剂
脱脂槽内的温度为60℃，洗涤时间40分钟，洗涤完成后用温度为60℃的自来水清洗干净。
B.滚镀：
把已完成前述A步镀前脱脂处理的钢壳放入滚镀槽中，倒入电镀液进行滚镀，电镀液按如下要求配制：
将以上各组分都溶于去离子水，配成总质量为1000g的溶液，即得滚镀用电镀液。滚镀时，电镀液的pH值控制在7.75，温度55℃，电流密度0.08A/dm2。
其他步骤都同实施例一。
实施例26
A.镀前脱脂：
i.去油脱脂：
除油液按如下要求配制：
| 组分 | 质量百分比浓度(％) |
| 市售脱脂剂 | 60 |
| NaOH | 25 |
| 自来水 | 余量 |
市售脱脂剂选用上海日用化学有限公司生产的脱脂剂。
脱脂槽内的温度为60℃，洗涤时间40分钟，洗涤完成后用温度为60℃的自来水清洗干净。
B.滚镀：
把已完成前述A步镀前脱脂处理的钢壳放入滚镀槽中，倒入电镀液进行滚镀，电镀液按如下要求配制：
将以上各组分都溶于去离子水，配成总质量为1000g的溶液，即得滚镀用电镀液。滚镀时，电镀液的pH值控制在7.90，温度55℃，电流密度0.1A/dm2。
其他步骤都同实施例一。
实施例27
A.镀前脱脂：
i.去油脱脂：
除油液按如下要求配制：
| 组分 | 质量百分比浓度(％) |
| 市售脱脂剂 | 40 |
| NaOH | 10 |
| 自来水 | 余量 |
市售脱脂剂选用上海日用化学有限公司生产的脱脂剂。
脱脂槽内的温度为60℃，洗涤时间40分钟，洗涤完成后用温度为60℃的自来水清洗干净。
B.滚镀：
把已完成前述A步镀前脱脂处理的钢壳放入滚镀槽中，倒入电镀液进行滚镀，电镀液按如下要求配制：
将以上各组分都溶于去离子水，配成总质量为1000g的溶液，即得滚镀用电镀液。滚镀时，电镀液的pH值控制在8.05，温度50℃，电流密度0.05A/dm2。
其他步骤都同实施例一。
实施例28
A.镀前脱脂：
i.去油脱脂：
除油液按如下要求配制：
| 组分 | 质量百分比浓度(％) |
| 市售脱脂剂 | 50 |
| NaOH | 15 |
| 自来水 | 余量 |
市售脱脂剂选用上海日用化学有限公司生产的脱脂剂。
脱脂槽内的温度为60℃，洗涤时间40分钟，洗涤完成后用温度为60℃的自来水清洗干净。
ii.酸洗活化：
酸洗3分钟，酸液选用质量百分比浓度为25％的硫酸。
B.滚镀：
把已完成前述A步镀前脱脂处理的钢壳放入滚镀槽中，倒入电镀液进行滚镀，电镀液按如下要求配制：
| 组分 | 选用物质 | 质量(g) |
| 主盐 | NiSO4 | 300 |
| 阳极活化剂 | NiCl2 | 40 |
| 缓冲剂 | H3BO3 | 45 |
| 络合剂 | 柠檬酸钠 | 20 |
| 应力消除剂 | 萘二磺酸 | 0.5 |
| 组分 | 选用物质 | 质量(g) |
| 主光亮剂 | 炔醇丙氧基化合物 | 0.05 |
| 辅助剂 | 丁醚嗡的钠盐 | 0.2 |
| 丙炔磺酸的钠盐 | 0.3 |
将以上各组分都溶于去离子水，配成总质量为1000g的溶液，即得滚镀用电镀液。滚镀时，电镀液的pH值控制在8.20，温度50℃，电流密度0.08A/dm2。
其他步骤都同实施例一。
实施例29
A.镀前脱脂：
i.去油脱脂：
除油液按如下要求配制：
| 组分 | 质量百分比浓度(％) |
| 市售脱脂剂 | 55 |
| NaOH | 20 |
| 自来水 | 余量 |
市售脱脂剂选用上海日用化学有限公司生产的脱脂剂。
脱脂槽内的温度为60℃，洗涤时间40分钟，洗涤完成后用温度为60℃的自来水清洗干净。
B.滚镀：
把已完成前述A步镀前脱脂处理的钢壳放入滚镀槽中，倒入电镀液进行滚镀，电镀液按如下要求配制：
将以上各组分都溶于去离子水，配成总质量为1000g的溶液，即得滚镀用电镀液。滚镀时，电镀液的pH值控制在8.35，温度55℃，电流密度0.08A/dm2。
其他步骤都同实施例一。
实施例30
A.镀前脱脂：
i.去油脱脂：
除油液按如下要求配制：
| 组分 | 质量百分比浓度(％) |
| 市售脱脂剂 | 60 |
| NaOH | 25 |
| 自来水 | 余量 |
市售脱脂剂选用上海日用化学有限公司生产的脱脂剂。配制除油液时，也可以用自来水代替去离子水。
脱脂槽内的温度为60℃，洗涤时间40分钟，洗涤完成后用温度为60℃的自来水清洗干净。
B.滚镀：
把已完成前述A步镀前脱脂处理的钢壳放入滚镀槽中，倒入电镀液进行滚镀，电镀液按如下要求配制：
将以上各组分都溶于去离子水，配成总质量为1000g的溶液，即得滚镀用电镀液。滚镀时，电镀液的pH值控制在8.50，温度55℃，电流密度0.1A/dm2。
其他步骤都同实施例一。
对比实验1
以实施例2所述方法制得的电池钢壳，设为样品A；另以传统的先镀镍再冲压工艺制得的电池钢壳，设为样品B。
样品A和样品B各取5个，测量外壁的镀层厚度，数据如下表所示：
| 样品 | 位置 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 平均值 |
| A | 外壁 | 2.50 | 2.76 | 2.37 | 2.68 | 2.67 | 2.596 |
| B | 外壁 | 1.96 | 2.01 | 2.09 | 2.00 | 1.99 | 2.01 |
由上表可知，样品A的外壁镀层比样品B的厚30％左右。
图1是样品A的镀层放大至400倍的图象，图2是样品B的镀层放大至400倍的图象，可以明显看出，样品A的镀层比样品B的要致密得多。
对比实验2
高温高湿试验对比：将样品A和样品B同时在65℃、90％湿度的环境中放置五小时后取出，样品A无论外壁还是内壁都无锈迹，而样品B外壁和内壁都有锈迹生成。说明用本发明所公开的方法制得的电池壳，镀层致密附着力强，能有效的把钢与外界的腐蚀性氛围隔绝，从而起到保护的作用。
对比实验3
蓝点试验对比：将滤纸用铁***+氯化钠溶液润湿，后分别覆盖于样品A和样品B上5分钟。样品A的滤纸不显蓝色，样品B的滤纸显蓝色。说明用本发明所公开的方法制得的电池钢壳，镀层均匀无盲点，切口也有致密的镀层覆盖，提高了壳的耐蚀力和寿命。
对比实验4
硫酸铜浸泡试验对比：将样品A和样品B都在5％的CuSO4溶液中浸没2分钟后取出，样品A的外壁和内壁仍呈原先的光亮的银白色，样品B的外壁和内壁都有少量铜析出。铁与硫酸铜的反应方程式如下：
Fe+CuSO4＝FeSO4+Cu
Ni与CuSO4不发生化学反应。
说明用本发明所公开的方法制得的电池壳，镀层致密附着力强，能有效的把钢与外界的腐蚀性氛围隔绝，从而起到保护的作用。
对比实验5
盐水浸泡试验对比：将样品A和样品B都在5％的NaCl溶液中浸没2小时后取出，样品A无论切口、外壁还是内壁都无锈迹，而样品B切口、外壁和内壁都有锈迹生成。说明用本发明所公开的方法制得的电池壳，镀层均匀无盲点，切口也有致密的镀层覆盖，提高了壳的耐蚀力和寿命。镀层致密附着力强，能有效的把钢与外界的腐蚀性氛围隔绝，从而起到保护的作用。
对比实验6
盐雾试验对比：将样品A和样品B都用5％的NaCl溶液连续喷雾1小时后取出，样品A无论外壁还是内壁都无锈迹，而样品B外壁和内壁都有锈迹生成。说明用本发明所公开的方法制得的电池壳，镀层致密附着力强，能有效的把钢与外界的腐蚀性氛围隔绝，从而起到保护的作用。
Claims (3)
1.一种滚镀用电镀液，由主盐、阳极活化剂、缓冲剂、络合剂、应力消除剂、主光亮剂和辅助剂组成，其特征是：各组分的质量份数如下所述：
主盐80～120或200～350，阳极活化剂30～100，缓冲剂3～60，络合剂20～30或180～250，应力消除剂0.5～2.5，主光亮剂0.005～0.1，辅助剂0.3～1.0，
其中：
主盐选用NiSO4；
阳极活化剂选用NiCl2；
缓冲剂选用H3BO3、NH3·H2O和柠檬酸铵中的任意一种；
络合剂选用羟基乙叉二磷酸、焦磷酸钾和柠檬酸钠中的任意一种；
应力消除剂选用萘二磺酸、邻磺酰苯酰亚胺、对苯磺酰胺和邻苯甲酰磺酰亚胺中的任意一种；
主光亮剂选用1，4-丁炔二醇、炔醇丙氧基化合物、二乙胺基丙炔、丙炔醇、丙炔醇丙氧基化合物和乙氧基炔醇化合物中的任意一种；
辅助剂选用丙炔嗡的碱金属盐、丁醚嗡的碱金属盐、烯丙基磺酸的碱金属盐、丙炔磺酸的碱金属盐和乙烯基磺酸的碱金属盐中的任意两种或两种以上以任意比例的复配；
将以上各组分都溶于去离子水或自来水，配成总质量份数为1000的溶液，即得滚镀用电镀液。
2.一种电池钢壳滚镀方法，对已冲压而成的电池钢壳按A.镀前脱脂处理、B.滚镀和C.镀后漂白处理三个步骤依次进行，第C步镀后漂白处理按如下步骤依次进行：三道回收→清洗→漂白→清洗→中和→纯水洗→防锈→脱水→干燥，漂白选用柠檬酸、草酸、羟基乙酸、羟基乙叉二磷酸和硫酸中的任意一种，中和选用氢氧化钠、氢氧化钾和碳酸钠中的任意一种，其特征是：第B步滚镀时所用的电镀液为如权利要求1所述的滚镀用电镀液；滚镀时，电镀液的pH值控制在4.0～4.6或6.5～8.5，温度40℃～70℃，电流密度0.05A/dm2～3A/dm2，滚桶转速4～12转/分，滚镀时间180～300分钟。
3.如权利要求2所述的电池钢壳滚镀方法，其特征是：第A步镀前脱脂处理按如下步骤依次进行：
i.去油脱脂：用除油液洗涤待电镀的电池钢壳，洗涤温度50±10℃，洗涤时间20～40分钟，完成后用温度为40℃～60℃的去离子水或自来水清洗干净，如此反复两次，除油液由氢氧化钠、硅酸钠、碳酸钠、磺酸类阴离子表面活性剂和去离子水组成，各组分的质量百分比浓度如下所述：氢氧化钠5％～10％，硅酸钠2％～8％，碳酸钠1％～10％，磺酸类阴离子表面活性剂2％～5％，自来水或去离子水余量，磺酸类阴离子表面活性剂选用十二烷基磺酸钠或十二烷基苯磺酸钠。
ii酸洗活化：将完成第i步去油脱脂的电池钢壳用酸液在室温下酸洗1～3分钟，完成后用去离子水或自来水清洗干净，如此反复两次，酸洗液选用质量百分比浓度为10％～45％的盐酸，或是质量百分比浓度为10％～25％的硫酸。
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