CN101848965B - 纤维素醚涂料组合物和方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于成膜涂料应用的纤维素醚组合物。提供涂料组合物,其含有非常低粘度纤维素醚或低-羟丙基纤维素醚的水溶液,所述涂料组合物具有浅的颜色。该低粘度的纤维素醚组分能够使所述涂料组合物含有高浓度的纤维素醚。这些高浓度纤维素醚涂布溶液的提供通过减少涂布基材所需要的时间而改善了生产效率。

Description

纤维素醚涂料组合物和方法
对相关申请的交叉引用
本申请要求于2007年11月9日提交的美国专利申请序列号60/986,731的优先权,该专利申请的全部内容通过引用结合在此。
发明背景
本公开涉及纤维素醚涂料组合物以及由其制备的已涂布组合物。
纤维素醚通常被用作片剂上的涂膜材料、用作食品添加剂和用于药物胶囊中。低分子量的纤维素醚时常显示出发黄或褪色。已知随着纤维素醚的分子量降低,褪色的程度增加。使用更高分子量的纤维素醚改善了颜色,但是更高分子量的纤维素难以用于喷涂操作中。
适宜的是开发低分子量纤维素醚涂料组合物,其容易被涂覆到基材上并且提供对于外观敏感的应用可接受的涂层。
发明概述
本公开涉及用于涂布应用的纤维素醚组合物和使用这些组合物制备的已涂布产品。本公开还涉及用于制备已涂布组合物的方法。在一个实施方案中,提供一种组合物。所述组合物可以是一种涂料组合物。所述组合物包括增塑剂并且包括非常低粘度纤维素醚的水溶液。所述非常低粘度纤维素醚以所述组合物的至少10重量%的量存在。所述非常低粘度纤维素当以2重量%水溶液浓度在20℃测量时的粘度为1.2cP至低于2cP。在一个实施方案中,所述非常低粘度纤维素醚还可以具有浅的颜色并且具有1至100的APHA值。在再一个实施方案中,所述非常低粘度纤维素醚还是非常浅颜色的纤维素醚,其具有1至20的APHA值。
在一个实施方案中,所述组合物可以包括一种以上选自下列中的附加组分:固体含量提高剂,第二纤维素醚,表面活性剂,润滑剂,抛光剂,颜料,防粘剂,助流剂,不透明剂,以及它们的组合。
所述涂料组合物的总固含量为至少10重量%至约40重量%。所述组合物的粘度为100cP至1000cP,或100cP至500cP(布氏粘度)。
可以将所述组合物用来制备已涂布组合物。在一个实施方案中,提供一种已涂布组合物。已涂布组合物包括基材和在所述基材上的涂层。所述涂层含有所述增塑剂和所述非常低粘度纤维素醚。所述非常低粘度纤维素醚以所述涂层的至少10重量%的量存在于所述涂层中。
所述涂层可以含有一种以上的下列附加组分:表面活性剂,着色剂,第二纤维素醚,固体含量提高剂,润滑剂,抛光剂,颜料,防粘剂,助流剂,不透明剂,和这些附加组分的任何组合。
本公开提供另一种组合物。此组合物可以是一种涂料组合物。在一个实施方案中,此组合物包括低-羟丙基纤维素醚的水溶液。此低-羟丙基纤维素醚以所述组合物的至少10重量%的量存在于所述组合物中。所述低-羟丙基纤维素醚当以2重量%水溶液的形式在20℃测量时的粘度小于3cP。在一个实施方案中,所述低-羟丙基纤维素醚是非常浅颜色的纤维素醚,其具有1至20的APHA值。所述组合物还可以包括着色剂和/或增塑剂。
在一个实施方案中,所述组合物可以包括一种以上的下列附加组分:固体含量提高剂,第二纤维素醚,表面活性剂,润滑剂,抛光剂,颜料,防粘剂,助流剂,不透明剂和这些附加组分的任何组合。所述组合物的总固含量为10重量%至约40重量%。
可以将所述组合物用来制备已涂布组合物。在一个实施方案中,提供另一种已涂布组合物。已涂布组合物包括基材和在所述基材上的涂层。所述涂层含有至少10重量%的所述低-羟丙基纤维素醚。在一个实施方案中,所述涂层是所述低-羟丙基纤维素醚的单层膜。
所述基材可以包括一个以上的表面和一个以上的边缘。在一个实施方案中,所述涂层覆盖所述基材的表面和边缘。在再一个实施方案中,所述涂层是均匀涂层。因此,所述涂层可以沿着所述表面且在所述表面上以及围绕所述边缘且在所述边缘上具有恒定的厚度。
在一个实施方案中,所述涂层可以包括一种以上的下列附加组分:增塑剂,固体含量提高剂,第二纤维素醚,表面活性剂,润滑剂,抛光剂,颜料,防粘剂,助流剂,不透明剂,以及它们的任何组合。
在一个实施方案中,提供一种用于防止露边(edging)的方法。所述方法包括在基材上喷涂水溶液。所述水溶液可以含有至少10重量%的低-羟丙基纤维素醚。所述基材具有表面和边缘。所述方法包括在所述表面和所述边缘上形成涂层。在一个实施方案中,所述水溶液含有增塑剂。所述涂层可以是所述增塑剂和所述低-羟丙基纤维素醚的膜。在一个实施方案中,所述包括在所述表面和所述边缘上形成均匀涂层。
本公开的一个优点在于提供了用于涂布基材的改进组合物。
本公开的一个优点在于提供了改进的已涂布组合物。
本公开的一个优点在于提供了具有高浓度纤维素醚的涂料组合物,所述组合物具有对于外观敏感应用可接受的颜色。
本公开的一个优点在于提供了具有高的总固体浓度的纤维素醚-基涂料组合物。
本公开的一个优点在于减少了用纤维素醚涂布基材所需要的时间。
本公开的一个优点在于减少了在基材上形成膜涂层所需要的涂料组合物量。
本公开的一个优点在于减少和/或消除了在喷涂操作过程中的露边。
附图简述
图1是根据本公开的已涂布组合物的剖面图。
图2是显示露边的涂料组合物的剖面图。
图3是比较未涂布的片剂和根据本公开的已涂布组合物的溶解速率的曲线图。
发明详述
在本文中所述的任何数值范围,包括从较低的值以一个单位增加至较高的值的所有值,条件是在任何较低的值和任何较高的值之间相隔至少两个单位。作为实例,例如,如果指出组成的、物理的或其它的性质如分子量、熔体指数等为100至1,000,则意在在此说明书中明确地列举所有的单个值如100,101,102等,和子范围如100至144,155至170,197至200等。对于含有小于1或含有大于1的分数(如1.1,1.5等)的范围,在适宜时一个单位被认为是0.0001,0.001,0.01或0.1。对于含有小于10的个位数的范围(如1至5),一个单位典型地被认为是0.1。这些仅是具体想要的实例,并且在列举的最小值和最大值之间的数值的所有可能的组合被认为在此申请中明确地表述。如本文所述,数值范围是对密度、组分的重量百分比、tanδ、分子量和其它性质进行描述的。
如本文所使用的术语″组合物”包括材料的混合物,所述材料包含组合物。
如本文所使用的术语“共混物”或“聚合物共混物”是指两种以上的聚合物的组合物。这样的共混物可以是或可以不是易混合的。这样的共混物可以是或可以不是相分离的。这样的共混物可以含有、或可以不含有如由透射电子显微镜测定的一个以上的域构造。
在一个实施方案中,提供一种组合物。所述组合物可以是一种涂料组合物。所述组合物包括非常低粘度纤维素醚的水溶液和增塑剂。所述非常低粘度纤维素醚用作成膜剂并且以所述组合物的至少10重量%,或至少20重量%,或所述组合物的10%至40%(或在之间的任何值或子范围),或20%至30%或20%至27%,或20%至24重量%的量存在。如本文所使用的,“非常低粘度”(VLV)纤维素醚是具有使其2重量%水溶液在20℃的粘度为1.2厘泊(cP)至小于2cP(或在之间的任何值或子范围)的分子量的纤维素醚。除非另外指出,本文中列出的粘度值根据ASTM D1347(甲基纤维素)和/或ASTM D2363(羟丙基甲基纤维素)测定,其是以2重量%纤维素醚水溶液形式在20℃测量的。
如本文所使用的“纤维素醚”是纤维素的醚连接的部分或全部的衍生物。纤维素醚由典型地由木或棉得到的纤维素浆制备。将纤维素浆通过如下方法转化为碱性纤维素:用碱金属氢氧化物(alkali hydroxide)碱化所述纤维素浆,然后用一种以上的醚化剂在干燥的、气相或浆液方法中醚化所述碱化的纤维素。然后,通过用酸如氯化氢使纤维素醚解聚,并且任选用碱性化合物如无水碳酸氢钠中和解聚的纤维素醚,可以降低这些纤维素醚的分子量。备选地,可以由以下方法使纤维素醚解聚:酸催化的降解、氧化降解、通过高能辐照的降解和通过微生物或酶的降解。
纤维素醚可以是“水溶性的”纤维素醚或“水不溶性的”纤维素醚。″水溶性的″纤维素醚是在部分解聚之前,在25℃和1个大气压,在100克的蒸馏水中,在水中的溶解度为至少2克的纤维素醚。水溶性的纤维素醚的非限制性实例包括羧基-C1-C3-烷基纤维素如羧甲基纤维素;羧基-C1-C3-烷基羟基-C1-C3-烷基纤维素如羧甲基羟乙基纤维素;C1-C3-烷基纤维素如甲基纤维素;C1-C3-烷基羟基-C1-3-烷基纤维素如羟乙基甲基纤维素,羟丙基甲基纤维素或乙基羟乙基纤维素;羟基-C1-3-烷基纤维素如羟乙基纤维素或羟丙基纤维素;混合羟基-C1-C3-烷基纤维素如羟乙基羟丙基纤维素,混合C1-C3-烷基纤维素如甲基乙基纤维素,或烷氧基羟乙基羟丙基纤维素,所述烷氧基可以是直链或支链的并且含有2至8个碳原子。
纤维素醚可以是水不溶性的纤维素醚。″水不溶性的″纤维素醚是在部分解聚之前,在25℃和1个大气压,在100克的蒸馏水中,在水中的溶解度为小于2克或小于1克的纤维素醚。水不溶性的纤维素醚的非限制性实例是乙基纤维素。
在一个实施方案中,所述纤维素醚是甲基纤维素,羟乙基纤维素,羟丙基纤维素,羟基乙基甲基纤维素,羟丙基甲基纤维素,羟丁基甲基纤维素,乙基羟乙基纤维素,羧甲基纤维素和羧甲基羟乙基纤维素。
在再一个实施方案中,所述纤维素醚是羟丙基甲基纤维素(HPMC)或甲基纤维素(MC)。HPMC和/或MC可以METHOCEL商标获自密歇根州米德兰的陶氏化学公司(The Dow Chemical Company,Midland,Michigan)。适宜的HPMC和MC的非限制性实例列于下面的表1中。
表1
METHOCELTM产品
Figure GPA00001132977200061
所述纤维素醚可以是高-羟丙基纤维素醚或低-羟丙基纤维素醚。如本文所使用的,“高-羟丙基纤维素醚”是具有28-30重量%甲氧基和7.0-12.0重量%羟基丙氧基的羟丙基甲基纤维素。高-羟丙基纤维素醚的非限制性实例是以商标METHOCEL E可获自密歇根州米德兰的陶氏化学公司的羟丙甲纤维素2910。“低-羟丙基纤维素醚”是具有27-30重量%的甲氧基和4.0-7.5重量%的羟基丙氧基(hydroxypropxyl)的羟丙基甲基纤维素。低-羟丙基纤维素醚的非限制性实例是以商标METHOCEL F可获自密歇根州米德兰的陶氏化学公司的羟丙甲纤维素2906。
在一个实施方案中,VLV纤维素醚具有1至100(或其中的任何值或子范围),或1至50或1至30,或1至20的美国公众健康协会(APHA)色值。APHA值是根据ASTM D-5386(在环境温度,在水溶液中的2%浓度)测定的。在再一个实施方案中,VLV纤维素醚是非常浅颜色的纤维素醚。如本文使用的,“非常浅颜色”(VLC)纤维素醚是APHA值为1至20(或之间的任何值或子范围)的纤维素醚。VLV纤维素醚和/或VLC纤维素醚可以如在2007年11月9日提交的美国专利申请序列号60/986,686(律师卷号34995)中所述制备,该专利申请的全部内容通过引用结合在此。
在一个实施方案中,所述组合物包括增塑剂。在组合物中存在的增塑剂改善了纤维素醚在水溶液中的膜性能。增塑剂可以是聚乙二醇,蓖麻油,癸二酸二丁酯,邻苯二甲酸二乙酯,甘油,聚乙二醇甲基醚,三醋精,柠檬酸三乙酯,磷脂,卵磷脂,丙二醇,以及它们的任何组合。在一个实施方案中,增塑剂以组合物的1%至10重量%(或之间的任何值或子范围),或1%至5重量%,或2%至4重量%的量存在。在再一个实施方案中,增塑剂是分子量为约100至约1000(或之间的任何值或子范围),或分子量为约400的聚乙二醇。
在一个实施方案中,所述组合物包括表面活性剂。表面活性剂降低水溶液的表面张力,以促进VLV纤维素醚的分散和/或表面活性剂有利于涂料组合物在基材上的散布。表面活性剂可以是聚氧化的(polyoxylated)山梨醇和脂肪酸(即,失水山梨糖醇单月桂酸酯,失水山梨糖醇单棕榈酸酯,失水山梨糖醇单硬脂酸酯或失水山梨糖醇单油酸酯或聚山梨醇酯),月桂基硫酸钠,多库脂钠(docusate sodium),单硬脂酸甘油酯,泊洛沙姆(poloxamer),聚氧乙烯烷基醚,聚山梨醇酯,失水山梨糖醇脂肪酸酯,卵磷脂和磷脂。表面活性剂以所述组合物的约0.001至0.5重量%(或之间的任何子范围或值),或0.001-0.1重量%,或0.001至0.07重量%的量存在。
在一个实施方案中,所述组合物包括着色剂。着色剂可以是由美国联邦药物管理局或类似的制定规章的政府机构批准食用的任何FD&C色淀颜料,D&C色淀颜料,染料(水溶性或水不溶性的)。在一个实施方案中,着色剂是铝-基色淀颜料。着色剂以所述组合物的0.05%至7重量%(或之间的任何值或子范围),或0.1%至1.5重量%,或0.45%至0.75重量%的量存在。组合物可以包括颜料。颜料可以以所述组合物的0.5%至7重量%(或之间的任何值或子范围),或0.1%至1.5重量%或0.4%至0.8重量%的量存在。
在一个实施方案中,所述组合物包括第二纤维素醚。第二纤维素醚起着辅助成膜剂的作用。第二纤维素醚可以是高粘度纤维素醚,低粘度纤维素醚,或它们的组合。“高粘度”纤维素醚是具有使其2重量%水溶液在20℃的粘度大于400cP,或400cP至100,000cP的分子量的纤维素醚。备选地,第二纤维素醚可以是低粘度纤维素醚。“低粘度”纤维素醚是具有使其2重量%水溶液在20℃的粘度为2厘泊(cP)至400cP的分子量的纤维素醚。在再一个实施方案中,第二纤维素醚是以所述组合物的0.01%至1.5重量%(或之间的任何值或子范围)或约1重量%的量存在的低粘度HPMC。已经出人意料并且令人吃惊地发现:第二纤维素醚的提供有利于防止当将所述组合物喷涂到基材上时的露边。
在一个实施方案中,所述组合物可以包括一种以上的下列组分:固体含量提高剂,第二表面活性剂,润滑剂/抛光剂,颜料,防粘剂,助流剂,不透明剂,以及它们的任何组合。适宜的固体含量提高剂的非限制性实例包括高分子量水溶性聚(环氧乙烷)聚合物(POLYOXTM),***树胶和糖(如乳糖)。润滑剂/抛光剂可以是蜡如巴西棕榈蜡和蜂蜡。颜料可以是二氧化钛。防粘剂和/或助流剂可以是滑石,胶体二氧化硅,单硬脂酸甘油酯,以及它们的组合。不透明剂可以是碳酸钙。
组合物可以具有组合物的至少10%至约40重量%(或之间的任何值或子范围),或20%至40%,或23%至35重量%,或24%至29重量%的总固含量。组合物的粘度可以为100cP至1000cP(或之间的任何值或子范围),或100cP至500cP(布氏粘度)。
可以将组合物涂覆到基材上,以形成已涂布组合物。可以使用涂布装置如流化床涂布装置,盘式涂布装置和/或流过旋转鼓型涂布装置将组合物涂覆、喷涂或雾化到基材的外部上。因此,本公开提供一种已涂布组合物。在一个实施方案中,已涂布组合物包括基材和在基材上的涂层。涂层含有VLV纤维素醚和增塑剂。VLV纤维素醚以涂层的至少10%,或大于20%,或至少10%至40重量%的量存在。在一个实施方案中,涂层包括表面活性剂和着色剂。
如本文使用的,“基材”是能够用纤维素醚部分或全部覆盖的物体。适宜的基材的非限制性实例包括用于经口摄入的片剂,食品,药品(药物片剂和胶囊),药剂,药品,种子,动物饲料,粒子,珠粒,粉末,锭剂和肥料。基材还可以是胶囊化的如粒状材料,所述粒状材料是用涂层胶囊化(微-或宏-胶囊化)。
涂层可以位于基材的一部分上。在另一个实施方案中,涂层围绕整个基材并且将基材胶囊化。从而,VLV纤维素醚在(i)基材的一部分或(ii)围绕整个基材上形成膜。在一个实施方案中,干燥的涂层可以是基材的1%至20重量%(或之间的任何值或子范围)。
在一个实施方案中,涂层包括第二纤维素醚。第二纤维素醚可以是如本文上面所述的任何纤维素醚。在再一个实施方案中,涂层含有一种以上的下列组分:固体含量提高剂,第二表面活性剂,润滑剂/抛光剂,颜料,防粘剂,助流剂,不透明剂,以及它们的任何组合。这些组分每一种在涂层中的存在可以对应于在上面所述涂料组合物中存在的每一种化合物的量。
组合物可以包括本文公开的两个以上的实施方案。
本公开提供另一种组合物。此组合物可以是一种涂料组合物。在一个实施方案中,组合物包括低-羟丙基纤维素醚的水溶液。该溶液含有至少10重量%,或大于20重量%,或10%至30重量%(或之间的任何值或子范围),或14%至23重量%,或16%至21重量%的低-羟丙基纤维素醚。低-羟丙基纤维素醚起着成膜剂的作用。在一个实施方案中,组合物可以包括增塑剂和/或可以包括着色剂。
在一个实施方案中,低-羟丙基纤维素醚当以2重量%水溶液的形式在20℃测量时的粘度小于3cP。例如低-羟丙基纤维素醚的粘度为1.2cP至3cP(或之间的任何值或子范围),或2.61cP至2.66cP。在再一个实施方案中,低-羟丙基纤维素醚是APHA值为1-20(或之间的任何值或子范围)或15至16.5的VLC纤维素醚。具有低于3cP的粘度(和非常浅颜色)的低-羟丙基纤维素醚可以如在2007年11月9日提交的美国专利申请序列号60/986,686(律师卷号34995)中所述制备,该专利申请的全部内容通过引用结合在此。
增塑剂可以是如本文上面所公开的任何增塑剂。增塑剂可以以所述组合物的1%至10重量%(或之间的任何值或子范围),1%至3.3重量%,或1.6%至2.2重量%的量存在。在一个实施方案中,增塑剂是聚乙二醇。
着色剂可以如本文上面所公开的任何着色剂。着色剂可以以所述组合物的0.5%至7重量%(或之间的任何值或子范围),或0.1%至1.5重量%或0.4%至0.8重量%的量存在。在一个实施方案中,着色剂可以是铝色淀颜料和/或水溶性染料。组合物可以包括颜料。颜料可以以所述组合物的0.5%至7重量%(或之间的任何值或子范围),或0.1%至1.5重量%或0.4%至0.8重量%的量存在。
在一个实施方案中,组合物可以包括一种以上的下列组分:表面活性剂,第二纤维素醚,固体含量提高剂,润滑剂/抛光剂,防粘剂,助流剂,不透明剂以及它们的组合。组合物具有组合物的10重量%至约40重量%(或之间的任何值或子范围),或15%至28重量%,或18%至25重量%的总固含量。
如本文上面所公开的,可以将此组合物涂覆到基材上,以形成已涂布组合物。因此,本公开提供另一种已涂布组合物。在一个实施方案中,如图1中所示,已涂布组合物10包括基材12和在基材上的涂层14。涂层14含有至少10重量%,或大于20重量%,或10%至40重量%(或之间的任何值或子范围),或14%至23重量%,或16%至21重量%的低-羟丙基纤维素醚。在涂层14中存在的低-羟丙基纤维素醚可以具有小于3cP的粘度和/或可以是一种如上所述的VLC纤维素醚。
涂层可以位于基材的一部分上。备选地,如图1中所示,涂层14围绕整个基材12并且将基材胶囊化。因此,低-羟丙基纤维素醚在(i)基材的一部分或(ii)围绕整个基材上形成膜。
在一个实施方案中,涂层可以包括一种以上的下列组分:增塑剂,着色剂,第二纤维素醚,表面活性剂,固体含量提高剂,颜料,润滑剂/抛光剂,防粘剂,助流剂,不透明剂以及它们的组合。如上所述,这些组分每一种的量可以等于(或大于)每一种组分在组合物中的相应量。
在一个实施方案中,基材12具有一个以上的表面16a,16b,16c,16d和一个以上的边缘18a,18b,18c和18d。涂层14覆盖至少一个表面和至少一个边缘。在再一个实施方案中,如图1中所示,涂层14覆盖所有表面16a-16d和所有边缘18a-18d。
在一个实施方案中,可以将含有低-羟丙基纤维素醚的涂层用来防止露边。如本文使用的,“露边”是其中在喷涂工艺的过程中基材的边缘未涂布并且表面被涂布的现象。例如,在片剂的喷涂过程中典型地观察到露边。图2显示的是显示出露边的已涂布组合物50。涂层54覆盖基材52的表面56a,56b,56c和56d。但是,一个以上边缘58a,58b,58c和58d没有被涂层54覆盖到与覆盖表面56a-d相同的程度。
不希望束缚于任何具体的理论,据认为在涂料组合物中的高浓度的低-羟丙基纤维素醚和在低-羟丙基纤维素醚中存在的低量的羟丙基有助于在喷涂应用过程中促进涂层粘附到基材上并且膜围绕基材的边缘形成。令人吃惊并且出人意料地发现:含有高浓度(即,至少10重量%)的低-羟丙基纤维素醚的涂布溶液在喷涂工艺的过程中减少,甚至消涂露边。因此,在一个实施方案中,低-羟丙基纤维素醚溶液允许用单层的涂层14覆盖整个基材12(图1)。
在一个实施方案中,涂层14是沿基材12的表面和边缘的均匀涂层。如本文使用的,“均匀”是沿涂层区域(extent)的恒定厚度。图1显示的是涂层14的厚度20。厚度20在围绕已涂布组合物10的外周的所有点均相同或恒定。换言之,在边缘18a-18d的涂层14的厚度20与沿着表面16a-16d的厚度20相同或基本相同。
已涂布组合物可以包括本文公开的两个以上的实施方案。
在一个实施方案中,提供一种用于防止露边的方法。该方法包括:将含有低-羟丙基纤维素醚的水溶液喷涂到基材上。该溶液含有至少10重量%或大于20重量%,或10重量%至40重量%(或之间的任何值或子范围),或14重量%至23重量%,或16重量%至21重量%的低-羟丙基纤维素醚。基材具有表面和边缘。该方法包括在表面和边缘上形成低-羟丙基纤维素醚的涂层。在一个实施方案中,该溶液可以包括增塑剂。在再一个实施方案中,该方法包括在表面上和在边缘上形成均匀涂层。
VLV纤维素醚和/或低-羟丙基纤维素醚在本发明的涂料组合物中的提供带来了数个优点。将高浓度的VLV纤维素醚/低-羟丙基纤维素醚在水性环境中喷涂的能力使得涂料组合物在口服固体剂型,液体悬浮液,饲料,兽医应用和营养补剂中作为味道掩蔽剂和作为保香剂(flavor fixative)非常有用。这还通过提供光滑(不带点的)表面和没有露边的均匀涂层而改善得到的已涂布组合物的视觉吸引力。对于制备口服固体剂型,兽医和农业应用,食品,饲料,营养补剂和化妆品的胶囊化技术,VLV纤维素醚和/或低-羟丙基纤维素醚也非常有用。
本公开提供比常规纤维素醚涂料组合物具有显著更多地溶解的纤维素醚的涂料组合物。高浓度的溶解VLV纤维素醚和/或低-羟丙基纤维素醚没有削弱含有这些组合物的涂膜制剂雾化或均匀涂布基材的能力。由于可以显著更高的成膜聚合物浓度溶解,所以可以显著降低涂布时间,这超过了目前所能达到的。此外,例如,本发明的成膜剂-如VLV纤维素醚和低-羟丙基纤维素醚也显示出VLC性质。这对于低-羟丙基纤维素醚是特别令人吃惊的。常规的低-羟丙基纤维素醚等级典型地形成显著深色的水溶液。相反,本申请人令人吃惊地发现一种使用高度浓缩的含有低-羟丙基纤维素醚的成膜溶液涂覆膜涂层,同时避免用常规低-羟丙基纤维素醚成膜溶液发生的不可接受的深色形成的方法。因此,在使用本文公开的组合物的情况下,可以在制备高质量的涂膜的基材的同时得到显著的时间节省。
溶解的成膜聚合物的浓度,即VLV纤维素醚和低-羟丙基纤维素醚的浓度显著高于用目前常规的纤维素醚等级所能达到的浓度(而没有不利地影响雾化、涂布均匀性或溶液颜色)。在本文公开的涂料组合物中的总固含量根据使用的附加赋形剂(颜料,增塑剂,表面活性剂等)的量和类型而可以超过10重量%。这是有益的,因为本发明的涂料组合物提供高的总固体含量,还有本发明的涂料组合物具有容易进行雾化和均匀涂膜应用的粘度。由于可以实现显著更高的成膜聚合物浓度,所以可以显著降低涂布时间,这超过了目前所能达到的。此外,避免了灰暗涂膜的产生,原因在于VLV纤维素醚和低-羟丙基纤维素醚各自显示出VLC性质。VLV纤维素醚和低-羟丙基纤维素醚是以避免比色性(colorimetric)副产物的产生这样的方式制备的。因此,在本发明的VLV纤维素醚和低-羟丙基纤维素醚中有利地不存在比色性副产物,所述比色性副产物赋予在常规的纤维素醚涂膜溶液中通常发现的深溶液颜色。
现在,通过举例和非限制的方式给出本公开的实施例。
实施例
实施例1
VLV纤维素醚涂料组合物
  组分   2%粘度,cP(ASTMD2363)   量(重量%)
  组分A可以是一种以上的下列纤维素醚产品:E1.8VLVE1.9VLVE2.1VLVE2.2VLV 1.81.92.12.2   20-30
  组分B:聚乙二醇(MW=400,CARBOWAXTMSENTRYTM 400,CAS号25322-68-3,陶氏化学公司)。   1-10
  组分C:月桂基硫酸钠(MW=288.38,CAS号151-21-3,Sigma-Aldrich)。   0.001-0.5
  组分D:铝色淀颜料(FD&C Yellow No.5HT Al色淀颜料,产品号5175,Colorcon,Inc.)。   0.05-7
  组分E:水。   适量
  任选的附加组分
  组分F:METHOCEL E6PLV膜。   6
  组分G:SENTRYTM POLYOXTM WSR N-10(CAS号25322-68-3,陶氏化学公司)。
  组分H:乳糖(CAS号5989-81-1)。
  组分I:***树胶(CAS号9000-01-5)。
  组分J:聚山梨醇酯80(CAS号9005-65-6)。
  组分K:润滑剂,巴西棕榈蜡(CAS号8015-86-9)或蜂蜡(CAS号8012-89-3)。
  组分L:颜料,二氧化钛(CAS号13463-67-7)
  组分M:抛光剂,巴西棕榈蜡(CAS号8015-86-9)或蜂蜡(CAS号8012-89-3)。
  组分N:防粘剂助流剂滑石(CAS号14807-96-6),胶体二氧化硅(CAS号7631-86-9),单硬脂酸甘油酯(CAS号31566-31-1)
  组分O:不透明剂,碳酸钙(CAS号471-34-1)
为了制备纤维素醚储备溶液,在含有内部加热盘管的Sunbeam壶(型号K47AMD YE)中,使水沸腾。在使水翻滚沸腾后,将壶的电源移除,然后将该水称重到烧杯中。使用配备有船用螺旋桨型搅拌轴的StedFastTM搅拌器(型号SL 600,Fisher Scientific)搅拌水。将纤维素醚慢慢地加入到搅拌着的热水中,直到全部纤维素醚完全分散。然后,使分散液在恒定搅拌下平衡至室温。在达到室温时,纤维素醚完全溶解于溶液中。将已经蒸发的任何水用新鲜水代替。然后,将每种储备溶液转移至广口瓶中,盖住并且放置在滚筒(roller)装置上过夜以进行溶液平衡。将储备溶液于15℃贮存直到使用。在使用之前,将储备溶液平衡至室温。使用15%(E6PLV)和35%(w/w)(E2.1VLV)的储备溶液纤维素醚浓度制备涂膜组合物。
照接收的原样使用CARBOWAXTM SENTRYTM 400。
为了制备月桂基硫酸钠(SLS)储备溶液,将水称重到烧瓶中并且使用配备有船用螺旋桨型搅拌轴的StedFastTM搅拌器搅拌。将SLS溶解于水中,以制备0.5%(w/w)储备溶液。将储备溶液在室温贮存。
为了制备铝色淀颜料储备分散液,将水称重到烧杯中,所述烧杯的体积容量为由最终铝色淀颜料储备分散液占据的体积容量的至少两倍。这是在均化过程中允许进行剧烈搅拌的情况下进行的。将铝色淀颜料称重并且以5%(w/w)浓度加入到水中。然后,使用转子-定子均化器(Polyscience,型号X-520)并使用下表中所列的程序,均化分散液。
将程序重复2-3次,以确保充分的分散和铝色淀颜料粒度的降低。
Figure GPA00001132977200151
将储备溶液,CARBOWAXTM SENTRYTM 400和铝色淀颜料储备分散液共混在一起,以在得到的涂膜制剂中实现每种成分需要的浓度。使用配备有船用螺旋桨型搅拌轴的StedFastTM搅拌器将这些组分共混在一起。将涂膜制剂连续地搅拌至少1小时,以确保均匀混合物。
使用配备有RV锭子组的布氏数字粘度计(Brookfield DigitalViscometer)(型号DV 11,Brookfield Engineering Laboratories,Inc.)测量涂膜制剂的粘度。取决于涂膜制剂的粘度,根据需要使用锭子1至7。锭子1,即最大的锭子用于最低粘度样品。锭子7,即最小的锭子用于最高粘度样品。使用的锭子旋转设置是0.5,1,2.5,5,10,20,50和100的刻度读数,其中0.5是最慢的旋转速度,并且100是最快的。为了准备该仪器,估计需要的最大锭子(取决于样品粘度的视觉观察)并且将其连接到粘度计上。然后对于该具体的锭子,校准粘度计。数字显示器是编程的,以提供以cP单位计的粘度数据。将刻度设置为0.5,并且将锭子电动机开启。逐渐地增大刻度设置,直到″低″指示灯关闭,这表明锭子速度对于得到有效的粘度读数是足够的。记录粘度。增大锭子设置,并且记录粘度读数,直到数字显示器读到″EEE″。这表示锭子速度变得太快以致于不能得到有效的粘度读数。将粘度计电动机关闭,之后移除锭子。每当使用不同的锭子时,对于该具体的锭子校准粘度计,并且显示器是编程的,从而提供以cP单位计的粘度数据。如果可能,使用1至3个锭子,以测试每种储备溶液或涂膜制剂的粘度。
使用0.49″×0.27″带凹面工具压缩有伤纹(scored)的卵圆形安慰剂片剂(400mg/片)。下表中列出了片剂配方。
Figure GPA00001132977200161
使用配备有1.3-L带挡板的盘的HI-COATER(型号LDCS,VectorCorporation),将片剂用涂膜组合物涂布。将喷嘴清洁并且使用″F3:校准枪(Calibrate Guns)″菜单校准。使用″F1:手动方法(Manual Process)″菜单将涂膜试验参数编程。
在涂膜之前,将400-600g批量的片剂引入到盘中,并且启动排风机和工艺加热。然后将盘间歇操作(10秒开,10秒关),以将片剂平衡到需要的操作温度。将排气温度用作操作温度设置点,这表明自动调节热量,以将排放空气保持在相对恒定的温度。一旦达到需要的排气温度,将盘以连续的方式操作,并且将涂膜制剂经由喷嘴雾化到正翻转的片剂床上。在将需要量的涂膜制剂引入到正翻转的片剂床上之后,停止雾化,并且将涂膜的片剂在相同的排气温度连续地翻转干燥30分钟。干燥后,将盘、工艺加热和排风机以连续的顺序停止。
将片剂在涂膜之前和之后称重,以确定重量增加百分比。视觉检查涂膜的片剂的架桥、突然弯曲的涂层、露边和涂布光滑性和均匀性。
Figure GPA00001132977200172
Figure GPA00001132977200181
Figure GPA00001132977200182
通过视觉检查,VLV纤维素醚涂布的片剂在美学上是可接受的,并且是均匀涂布的。将片剂涂布至3%重量增加目标,实际的重量增加为3.48%。将SLS包含到涂膜制剂中有助于VLV纤维素醚涂料组合物散布在整个片剂表面上。较低的重量增加(3%对4%)产生了同样美观的涂膜。
重复实验,不同之处在于将含有萘普生钠的片剂涂膜。进行溶解试验,以确保涂膜不阻碍萘普生钠的释放。
使用配备有Hewlett-Packard 8452A二极管阵列分光光度计(DiodeArray Spectrophotometer)(Hewlett-Packard Co.Palo Alto,CA,美国)的Distek Dissolution System  2100B(Crescent Scientific Pvt.Ltd.Goregaon-East,Mumbai,印度),进行溶解试验(USP 29第2类型(搅拌(Paddle))方法)。使用按每个标准容器计为900mL脱气的去离子水(使用Distek MD-1 De-Gasser脱气),重复六(n=6)次进行每种样品的溶解试验。使用Distek TCS0200B加热器/循环器,将溶解介质温度平衡至37.0±0.5℃,并且将搅拌速度设置在50rpm。在分光光度计中使用小测定池(1.0mm)。将溶解的萘普生钠在330至334nm之间的紫外波长定量。
图3显示的是VLV纤维素醚-涂布的片剂与未涂布的萘普生钠片剂几乎相同地释放萘普生钠。
实施例2
VLV纤维素醚涂料组合物
Figure GPA00001132977200192
Figure GPA00001132977200201
实施例3
低-羟丙基纤维素醚涂料组合物
  组分   颜色,APHA   2%粘度,cP   量(重量%)
  组分A低-羟丙基纤维素醚2.61VLV低-羟丙基纤维素醚2.66VLV 1516.5 2.612.66   10-30
  组分B:聚乙二醇(MW=400,CARBOWAXTMSENTRYTM 400,CAS号25322-68-3,陶氏化学公司)。   1-10
  组分C*:铝色淀颜料(FD&C Yellow No.5HTAl色淀颜料,产品号5175,Colorcon,Inc.)。   0.05-7
  组分D*:染料(FD&C Yellow No.5,产品号FD150,Spectrum Chemical)。   0.05-7
  组分E:水。*使用组分C或组分D,不是必须地,但同时使用。   适量
  任选的附加组分
  组分F:METHOCEL F4PLV。
  组分G:METHOCEL F50P。
  组分H:METHOCEL E6PLV.METHOCEL。
  组分I:月桂基硫酸钠(MW=288.38,CAS号151-21-3,Sigma-Aldrich)。
  组分J:SENTRYTM POLYOXTM WSR N-10(CAS号25322-68-3,陶氏化学公司)。
  组分K:乳糖(CAS号5989-81-1)。
  组分L:***树胶(CAS号9000-01-5)。
  组分M:聚山梨醇酯80。
  组分N:润滑剂,巴西棕榈蜡(CAS号8015-86-9)或蜂蜡(CAS号8012-89-3)。
  组分O:颜料,二氧化钛(CAS号13463-67-7)
  组分P:抛光剂,巴西棕榈蜡(CAS号8015-86-9)或蜂蜡(CAS号8012-89-3)。
  组分Q:防粘剂助流剂滑石(CAS号14807-96-6),胶体二氧化硅(CAS号7631-86-9),单硬脂酸甘油酯(CAS号31566-31-1)
  组分R:不透明剂,碳酸钙(CAS号471-34-1)
使用解聚方法,结合过氧化物处理,制备低-羟丙基纤维素醚F2.61VLV和低-羟丙基纤维素醚F2.66VLV,以防止聚合物在解聚过程中暗色化。将CARBOWAXTM SENTRYTM 400(PEG,Dow Chemical)和FD&CYellow No.5(Spectrum Chemical,FDA批号AN3831)与F2.61VLV和/或F2.66VLV结合使用,以制备低-羟丙基纤维素醚涂料组合物。下表中列出材料以及它们的相应功能。
  成分   功能
  低-羟丙基纤维素醚   成膜剂
  PEG 400   增塑剂
  FD&C Yellow No.5   可溶性染料
涂膜液体制备
将全部涂料组分完全地溶解于水性媒介物中。如下所述制备储备溶液。
羟丙甲纤维素储备溶液的制备
为了制备每种低-羟丙基纤维素醚储备溶液,在含有内部加热盘管的Sunbeam壶(型号K47AMD YE)中,使水沸腾。在使水翻滚沸腾后,将壶的电源移除,然后将该水称重到烧杯(记录烧杯的自重)中。使用配备有船用螺旋桨型搅拌轴的StedFastTM搅拌器(型号SL 600,Fisher Scientific)搅拌水。将低-羟丙基纤维素醚慢慢地加入到搅拌着的热水中,直到全部粉末完全分散。然后,使分散液在恒定搅拌下平衡至室温。在达到室温时,低-羟丙基纤维素醚完全溶解。确定蒸发的水量,因为烧杯和成分的重量是已知的。代替蒸发的任何水和将其混合到储备溶液中。然后,将储备溶液转移至广口瓶中,盖住并且放置在滚筒装置上过夜。将储备溶液于15℃贮存直到使用。在使用之前,将储备溶液平衡至室温。制备30%(w/w)的低-羟丙基纤维素醚储备溶液浓度。
染料储备溶液的制备
为了制备FD&C Yellow No.5染料储备溶液,将水称重到烧杯中,所述烧杯的体积容量为由最终储备溶液占据的体积容量的至少两倍。这是在均化过程中允许剧烈搅拌的情况下进行的。将染料称重并且加入到水中,以得到5%(w/w)浓度。然后,使用转子-定子均化器(Polyscience,型号520)并使用下表中所列的程序,均化分散液。将程序重复2-3次,以确保充分的染料分散和粒度的降低,以进行溶解。
  步骤   持续时间(秒)
  在11,000rpm*均化   15
  在15,000rpm*均化   15
  在19,000rpm*均化   15
  在22,000rpm*均化   15
  在26,000rpm*均化   15
  停止均化器,并且使用移液管以分散液漂洗烧杯的侧壁   60
*rpm=转/分钟
涂膜制剂的制备
将储备溶液共混在一起,以在得到的涂膜制剂中实现每种成分需要的固体浓度。例如,将低-羟丙基纤维素醚储备溶液称重到配衡广口瓶中。接着,加入聚乙二醇(PEG)(以其纯的形式)。然后,加入FD&C Yellow No.5储备溶液。最后,加入足够量的水至目标浓度。使用配备有船用螺旋桨型搅拌轴的StedFast搅拌器(型号SL 600,Fisher Scientifc),将涂膜制剂混合至少30分钟。
粘度测量
使用配备有RV锭子组的布氏数字粘度计(Brookfield DigitalViscometer)(型号DV 11,Brookfield Engineering Laboratories,Inc.)测量涂膜制剂的粘度。取决于涂膜制剂的粘度,根据需要,在整个研究中使用锭子1至7。使用的锭子旋转设置是0.5,1,2.5,5,10,20,50和100的刻度读数,其中0.5是最慢的旋转速度,并且100是最快的。为了准备该仪器,估计需要的最大锭子(取决于样品粘度的视觉观察)并且将其连接到粘度计上。然后对于该具体的锭子,校准粘度计。数字显示器是编程的,从而提供以cP单位计的粘度数据。将刻度设置为0.5,并且将锭子电动机开启。逐渐地增大刻度设置,直到″低″指示灯关闭,这表明锭子速度对于得到有效的粘度读数是足够的。记录粘度。增大锭子设置,并且记录粘度读数,直到数字显示器读到″EEE″。这表示锭子速度变得太快以致于不能得到有效的粘度读数。将粘度计电动机关闭,之后移除锭子。每当使用不同的锭子时,对于该具体的锭子校准粘度计,并且显示器是编程的,从而提供以cP单位计的粘度数据。如果可能,使用1至3个锭子,以测试粘度。
涂膜应用
使用0.49″×0.27″带凹面工具压缩有伤纹的卵圆形安慰剂片剂(400mg/片)。下表中列出了片剂配方。
Figure GPA00001132977200241
使用配备有1.3-L带挡板的盘的HI-COATER(型号LDCS,VectorCorporation),将片剂用涂膜制剂涂布。将喷嘴清洁并且使用″F3:校准枪(Calibrate Guns)″菜单校准。使用″F1:手动方法(Manual Process)″菜单将涂膜试验参数编程。
在涂膜之前,将片剂通过将它们放置在筛子上并且将压缩空气喷射通过片剂床而除尘。接着,将600g批量的片剂称重并且引入到盘中,并且启动排风机和工艺加热。以将片剂平衡到需要的温度直到30分钟,之后开始涂布试验。将排气温度用作操作温度设置点,这表明自动调节热量,以将排放空气保持在相对恒定的温度。一旦达到需要的排气温度,将盘以连续的方式操作,并且将涂膜制剂经由喷嘴雾化到正翻转的片剂床上。在将需要量的涂膜制剂引入到正翻转的片剂床上之后,停止雾化,并且将涂膜的片剂连续地翻转30分钟以干燥。干燥后,将盘、工艺加热和排风机以所述顺序停止。
将片剂在涂膜之前和之后称重,以确定重量增加百分比。视觉检查涂膜的片剂的架桥、突然弯曲的涂层、露边和涂布光滑性和均匀性。
结果
低-羟丙基纤维素醚涂料组合物
下表中列出低-羟丙基纤维素醚涂料组合物和用来涂布片剂的参数。组合物含有总共23.94%固体,低-羟丙基纤维素醚2.66VLV占23.94%总固体的21%。达到低-羟丙基纤维素醚涂料组合物的21%浓度的事实是令人吃惊的,因为粘度保留足够低以允许雾化和片剂涂布。典型地,用于涂膜的METHOCEL浓度不超过10%,所以在低-羟丙基纤维素醚涂料组合物的情况下,大于2倍的纤维素醚浓度的增加是显著的。将需要量的涂料在28.4min内涂覆,并且重量增加为3.56%(4%目标)。涂布的片剂具有优异的质量。涂覆的涂层是光滑和均匀的。
Figure GPA00001132977200251
Figure GPA00001132977200261
Figure GPA00001132977200262
为了美国专利的实践,本文参考的任何专利、专利申请或出版物的内容都通过引用而将它们的全部内容结合在此,特别是关于结构、合成技术和本领域常识的内容。应当理解,对于本文所述的目前优选的实施方案的各种改变和变型对于本领域的技术人员是显然的。这样的改变和变型可以在不偏离本公开的精神和范围并且在没有减少其想要的优点的情况下进行。因此意欲这样的改变和变型由后附权利要求覆盖。

Claims (10)

1.一种组合物,其包含:
非常低粘度的纤维素醚的水溶液,所述非常低粘度的纤维素醚以所述组合物的14至23重量%的量存在,所述非常低粘度的纤维素醚:i)是具有28-30重量%的甲氧基和7.0-12.0重量%的羟基丙氧基的羟丙基甲基纤维素或是具有27-30重量%的甲氧基和4.0-7.5重量%的羟基丙氧基的羟丙基甲基纤维素,并且ii)在以2重量%水溶液形式在20℃测量时具有1.2mPa·s至小于2mPa·s的粘度;和
增塑剂。
2.权利要求1所述的组合物,其包含第二纤维素醚。
3.权利要求1所述的组合物,其中所述组合物的总固含量为至少20重量%至40重量%。
4.权利要求1-3中任何一项所述的组合物,其中所述组合物的粘度为100mPa·s至1000mPa·s。
5.一种已涂布组合物,其包含:
基材;和
在所述基材上的涂层,所述涂层包含增塑剂和非常低粘度的纤维素醚,所述非常低粘度的纤维素醚以所述涂层的14至23重量%的量存在,所述非常低粘度的纤维素醚:i)是具有28-30重量%的甲氧基和7.0-12.0重量%的羟基丙氧基的羟丙基甲基纤维素或是具有27-30重量%的甲氧基和4.0-7.5重量%的羟基丙氧基的羟丙基甲基纤维素,并且ii)在以2重量%水溶液形式在20℃测量时具有1.2mPa·s至小于2mPa·s的粘度。
6.一种组合物,其包含:
低-羟丙基纤维素醚的水溶液,所述低-羟丙基纤维素醚以所述组合物的14至23重量%的量存在,所述低-羟丙基纤维素醚是具有27-30重量%的甲氧基和4.0-7.5重量%的羟基丙氧基的羟丙基甲基纤维素,其中所述低-羟丙基纤维素醚在以2%水溶液的形式在20℃测量时具有低于3mPa·s的粘度。
7.权利要求6所述的组合物,其中所述组合物的总固含量为20重量%至40重量%。
8.一种已涂布组合物,其包含:
基材;和
在所述基材上的涂层,所述涂层包含14至23重量%的羟丙基甲基纤维素,所述羟丙基甲基纤维素具有27-30重量%的甲氧基和4.0-7.5重量%的羟基丙氧基,其中所述羟丙基甲基纤维素在以2%水溶液的形式在20℃测量时具有低于3mPa·s的粘度。
9.权利要求8所述的已涂布组合物,其中所述基材包含表面和边缘,并且所述已涂布的组合物包含在所述表面和所述边缘上的均匀涂层。
10.一种用于在包含表面和边缘的基材上防止露边的方法,所述方法包括:
将包含羟丙基甲基纤维素的水溶液喷涂到所述基材上,所述羟丙基甲基纤维素具有27-30重量%的甲氧基和4.0-7.5重量%的羟基丙氧基,所述溶液包含14至23重量%的所述羟丙基甲基纤维素,其中所述羟丙基甲基纤维素在以2%水溶液的形式在20℃测量时具有低于3mPa·s的粘度;和
在所述表面和所述边缘上形成涂层。
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Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101598009B1 (ko) * 2007-11-09 2016-02-29 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 셀룰로스 에테르 피복 조성물 및 방법
JP5717424B2 (ja) * 2010-12-03 2015-05-13 学校法人神戸学院 コーティング粒子
US20130243870A1 (en) * 2010-12-03 2013-09-19 Nippon Soda Co., Ltd. Hydroxyalkyl cellulose
US20140251181A1 (en) * 2011-11-03 2014-09-11 Wincoat Colours And Coatings Private Limited Novel Film Composition
US9441117B2 (en) * 2012-03-20 2016-09-13 Basf Se Mixtures, methods and compositions pertaining to conductive materials
KR101951290B1 (ko) * 2012-04-18 2019-02-22 롯데정밀화학 주식회사 필름 및 그의 제조방법
WO2014014753A1 (en) 2012-07-17 2014-01-23 Dow Global Technologies Llc Composition comprising an organic liquid diluent and a cellulose ether of very low viscosity
WO2014137777A1 (en) 2013-03-07 2014-09-12 Dow Global Technologies Llc Novel esterified cellulose ethers of low viscosity
US20150368365A1 (en) * 2013-03-07 2015-12-24 Dow Global Technologies Llc Novel esterified cellulose ethers of low viscosity and high molecular weight
WO2014137779A1 (en) 2013-03-07 2014-09-12 Dow Global Technologies Llc Novel esterified cellulose ethers of very high molecular weight
JP6267239B2 (ja) 2013-03-07 2018-01-24 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 極めて低粘度の新規エステル化セルロースエーテル
CN105073868A (zh) * 2013-03-13 2015-11-18 塞拉尼斯醋酸纤维有限公司 用于游戏牌的纤维素二酯膜
JP6306691B2 (ja) 2013-05-14 2018-04-04 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー ジカルボン酸を用いたエステル化セルロースエーテル
EP3447096B1 (en) * 2014-09-10 2020-11-04 PPG Industries Ohio, Inc. Aqueous separation liquid and process for removing paint overspray from a paint spray booth
JP6848203B2 (ja) * 2016-04-20 2021-03-24 昭和電工マテリアルズ株式会社 分離材及びカラム
US20180345711A1 (en) * 2017-05-30 2018-12-06 Macdermid Printing Solutions, Llc Laser Imaged Printing Plates
EP4296310A1 (en) 2022-06-24 2023-12-27 Nouryon Chemicals International B.V. High solids content cellulose ether solution

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1074920A (zh) * 1991-05-29 1993-08-04 伯温得药品服务股份有限公司 基于纤维素聚合物和乳糖的薄膜涂层和薄膜涂层组合物
US5681382A (en) * 1995-08-22 1997-10-28 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Rapidly soluble coating composition and method for preparing same

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2013A (en) * 1841-03-24 Machine foe making pins
JPS4841037B1 (zh) 1964-10-26 1973-12-04
US3981984A (en) 1968-04-01 1976-09-21 Colorcon Incorporated Color film coating of tablets and the like
ES438635A1 (es) 1974-06-24 1977-02-16 Shinetsu Chemical Co Procedimiento para el revestimiento de moldes solidos de do-sificacion.
JPS5129220A (en) * 1974-08-08 1976-03-12 Shinetsu Chemical Co Hifukuyakuzaino seizohoho
ZA753851B (en) * 1974-08-01 1976-05-26 Ici Ltd Film coating process
US4543370A (en) 1979-11-29 1985-09-24 Colorcon, Inc. Dry edible film coating composition, method and coating form
US4678516A (en) 1984-10-09 1987-07-07 The Dow Chemical Company Sustained release dosage form based on highly plasticized cellulose ether gels
US5009895A (en) 1990-02-02 1991-04-23 Merck & Co., Inc. Sustained release with high and low viscosity HPMC
US5476668A (en) 1990-08-24 1995-12-19 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Base for film-coating pharmaceuticals and method for preparing same
JPH0959147A (ja) * 1995-08-22 1997-03-04 Shin Etsu Chem Co Ltd 速溶性コーティング剤組成物およびその製造方法
FR2757173A1 (fr) 1996-12-17 1998-06-19 Warner Lambert Co Compositions polymeres d'origine non-animale pour la formation de films
US6171616B1 (en) 1998-04-13 2001-01-09 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Solid preparation and a method of manufacturing it
US6261218B1 (en) 1998-12-01 2001-07-17 The Dow Chemical Company Process and apparatus for making low molecular weight cellulose ethers
US6294008B1 (en) 1999-04-21 2001-09-25 The Dow Chemical Company Haze-free cellulose ether capsules and process for making
US6306333B1 (en) 1999-06-24 2001-10-23 The Dow Chemical Company Process for making cellulose ethers having reduced yellowing and discoloration
KR100379674B1 (ko) 2000-03-06 2003-04-10 주식회사 서흥캅셀 펙틴과 글리세린의 배합용액을 이용한 셀룰로오스 캅셀 및그의 제조방법
DE10033023A1 (de) * 2000-07-07 2002-01-31 Biogrund Gmbh Filmüberzugszusammensetzung auf Basis von Zellulosederivaten und Zuckeralkoholen
JP4000551B2 (ja) * 2000-07-07 2007-10-31 リコープリンティングシステムズ株式会社 画像形成装置
MXPA01007406A (es) * 2000-07-20 2003-05-19 Du Pont Canada Recubrimiento de liberacion a alta temperatura y a alta humedad para una pelicula polimerica.
FR2819350B1 (fr) * 2001-01-05 2003-04-11 Valeo Equip Electr Moteur Machine tournante perfectionnee pour vehicules automobiles
DE10117208A1 (de) * 2001-04-06 2002-10-10 Wolff Walsrode Ag Verfahren zur Herstellung von niederviskosen, wässrigen Celluloseetherlösungen
WO2003011257A1 (en) * 2001-08-01 2003-02-13 Jasjit Singh Composition and process the manufacture of soluble containers with improved gel-strength
US20070179292A1 (en) 2004-05-26 2007-08-02 Spencer Michael V Production of low molecular weight ethylcellulose
US20090061815A1 (en) * 2007-08-27 2009-03-05 Jerome Myers Methods and platforms for refreshing a pre-paid account upon demand by a user
CN101855247B (zh) 2007-11-09 2013-03-20 联合碳化化学品及塑料技术公司 制备非常低粘度的纤维素醚的方法和产品
KR101598009B1 (ko) * 2007-11-09 2016-02-29 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 셀룰로스 에테르 피복 조성물 및 방법

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1074920A (zh) * 1991-05-29 1993-08-04 伯温得药品服务股份有限公司 基于纤维素聚合物和乳糖的薄膜涂层和薄膜涂层组合物
US5681382A (en) * 1995-08-22 1997-10-28 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Rapidly soluble coating composition and method for preparing same

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