CN101794092B - 用于静电图像显影用调色剂的聚酯树脂及其制备和使用 - Google Patents

Abstract

一种用于静电图像显影用调色剂的聚酯树脂及其制备和使用，该聚酯树脂包含：两种或多种聚酯嵌段，并且所述聚酯树脂满足下述条件(A)至(C)：(A)所述聚酯树脂的酯浓度为0.01或更高并且低于0.1；(B)所述聚酯树脂的重均分子量为24,000或更高；以及(C)所述两种或多种聚酯嵌段中的至少两种聚酯嵌段的SP值之差为0.1至0.7。

Description

用于静电图像显影用调色剂的聚酯树脂及其制备和使用

技术领域

本发明涉及聚酯树脂及其制备方法、静电图像显影用调色剂、静电图像显影剂、调色剂盒、处理盒、成像方法和成像装置。

背景技术

对于电子照相***中使用的带正电荷的显影用调色剂来说，人们强烈地需要：该调色剂能够应对近年来减少能量消耗的要求，并且能够在较低温度下定影，同时为了缩短从装置通电到开始使用之间的时间，人们迫切需要的是，在高温区域内不会产生粘脏(offset)并具有所谓的宽定影范围(wide latitude of fixation)的调色剂。

作为降低调色剂的定影温度的手段，已知的有，将针对温度表现出明显的熔融行为的缩聚型结晶性树脂用作构成调色剂的粘结剂树脂。然而，使用大量粘结剂树脂的调色剂容易造成屈服变形，并且当将这种树脂实际应用于调色剂中时，难以避免诸如因调色剂破碎而使感光体覆膜、以及因老化而导致转印效果降低的问题。

专利文献JP-A-2008-83711(本文所用的表述“JP-A”是指“日本未审查的专利申请公开”)披露了这样一种调色剂，其中树脂组分由包含聚酯树脂作为主要组分的材料构成，该聚酯树脂含有：主要包含嵌段共聚物的嵌段聚酯、以及结晶度低于嵌段聚酯的结晶度的无定形聚酯，该嵌段聚酯含有：通过使醇组分与羧酸组分缩合而获得的结晶性嵌段、以及结晶度低于该结晶性嵌段的结晶度的无定形嵌段，并且该调色剂满足关系式0.5≤Mw(B)/Mw(A)＜4，其中将嵌段聚酯的重均分子量作为Mw(B)，将无定形聚酯的重均分子量作为Mw(A)，并且Mw(B)为：1×10⁴≤Mw(B)＜4×10⁴。

另一方面，关于在常温下进行压力定影，人们已经做了多种尝试。

专利文献JP-A-49-17739披露了一种静电复印用磁性调色剂材料，其包含粒径为约0.5微米至约1,000微米、且聚集温度至少为约37.8℃的调色剂微粒，其中由具有粘合性的软质固体聚合物、以及磁性颗粒构成的芯材料被由聚合物构成的壳材料所包裹。

专利文献JP-A-58-86557披露了一种压力定影用调色剂，其含有包含30重量份至70重量份的二元脂肪酸酰胺的组合物作为粘结剂成分。

专利文献JP-A-57-201246披露了一种调色剂，其通过在熔融状态下喷射和雾化调色剂材料而获得，该调色剂材料包含密度为0.94g/cm3或更高的聚乙烯以及具有C12至C99的碳链的长链化合物。专利文献JP-A-61-56355披露了一种具有芯材料以及覆盖该芯材料的壁的微囊型调色剂，其中所述芯材料包含重均分子量/数均分子量的比值为3.5至20的乙烯基聚合物作为主要成分。

关于利用嵌段的压力流动型调色剂，专利文献JP-A-2007-114635披露了一种成像方法，其中所述调色剂含有这样的嵌段共聚物，该嵌段共聚物具有结晶性聚酯嵌段和无定形聚酯嵌段，并且定影时的最大压力为1MPa或更高至10MPa或更低。

发明内容

本发明的目的是提供一种用于静电图像显影用调色剂的聚酯树脂，其即使在使用环境突然发生变化的情况下、尤其是在由高温高湿度(28℃，85％RH，“％RH”表示相对湿度，下文同)环境变为低温低湿度(10℃，30％RH)环境的情况下进行压力定影时，也具有优异的半色调定影性能(halftone fixing property)和定影稳定性，并能够抑制文件粘脏。

上述目的通过如下手段<1>至<20>得以达成。

<1>一种用于静电图像显影用调色剂的聚酯树脂，其包含：

两种或多种聚酯嵌段，并且

所述聚酯树脂满足下述条件(A)至(C)：

(A)所述聚酯树脂的酯浓度为0.01或更高并且低于0.1；

(B)所述聚酯树脂的重均分子量为24,000或更高；以及

(C)所述两种或多种聚酯嵌段中的至少两种聚酯嵌段的SP值之差为0.1至0.7。

<2>如上述<1>所述的聚酯树脂，其中所述两种或多种聚酯嵌段中的每一种聚酯嵌段的重均分子量Mw均为8,000至500,000。

<3>如上述<1>所述的聚酯树脂，其中所述两种或多种聚酯嵌段中的至少两种聚酯嵌段的玻璃化转变温度的差值(ΔTg)为50℃或更高。

<4>如上述<1>所述的聚酯树脂，其中所述两种或多种聚酯嵌段中的至少一种聚酯嵌段为无定形聚酯嵌段。

<5>如上述<1>所述的聚酯树脂，其中所述两种或多种聚酯嵌段中的至少一种聚酯嵌段的Tg低于40℃。

<6>如上述<1>所述的聚酯树脂，其中所述两种或多种聚酯嵌段中的至少一种聚酯嵌段的Tg为50℃或更高。

<7>如上述<1>所述的聚酯树脂，其满足如下关系式：

0.4＜Mn(H)/Mn(L)＜3.0

其中，在所述两种或多种聚酯嵌段中的两种聚酯嵌段中，Mn(H)表示Tg较高的聚酯嵌段的数均分子量Mn；并且Mn(L)表示Tg较低的聚酯嵌段的数均分子量Mn。

<8>如上述<1>所述的聚酯树脂，其软化温度为70℃至120℃。

<9>如上述<1>所述的聚酯树脂，其满足如下关系式：

20℃≤T(P1)-T(P30)≤120℃

其中T(P1)表示在流动试验仪施加压力为1MPa(10kgf/cm²)的情况下粘度变为10⁴Pa·s时的温度；并且T(P30)表示在流动试验仪施加压力为30MPa(300kgf/cm²)的情况下粘度变为10⁴Pa·s时的温度。

<10>一种如上述<1>所述的用于静电图像显影用调色剂的聚酯树脂的制备方法，所述方法包括：

制备聚酯树脂A；

制备聚酯树脂B；以及

使至少所述聚酯树脂A和所述聚酯树脂B反应，以制备至少含有衍生自所述聚酯树脂A的聚酯嵌段A和衍生自所述聚酯树脂B的聚酯嵌段B的聚酯树脂。

<11>如上述<10>所述的制备方法，其中含硫酸被用作缩聚催化剂。

<12>如上述<11>所述的制备方法，其中所述缩聚催化剂的用量为缩聚单体总量的0.01摩尔％至5摩尔％。

<13>一种静电图像显影用调色剂，其包含：

如上述<1>所述的用于静电图像显影用调色剂的聚酯树脂；以及

防粘剂。

<14>如上述<13>所述的静电图像显影用调色剂，其中所述防粘剂的混合量是构成所述调色剂的固体成分的总重量的5重量％至30重量％。

<15>如上述<13>所述的静电图像显影用调色剂，其体均粒径(D₅₀)为3.0μm至20.0μm。

<16>如上述<13>所述的静电图像显影用调色剂，其体均粒径分布GSD_v为1.4或更低。

<17>如上述<13>所述的静电图像显影用调色剂，其形状因子SF1为100至140。

<18>一种静电图像显影剂，其包含：

如上述<13>所述的静电图像显影用调色剂；以及

载体。

<19>如上述<18>所述的静电图像显影剂，其中所述载体为树脂覆盖的载体。

<20>一种成像装置，其包括：

潜像保持元件；

充电单元，其对所述潜像保持元件进行充电；

曝光单元，其使所述经充电的潜像保持元件曝光，以在所述潜像保持元件的表面上形成静电潜像；

显影单元，其利用含有调色剂的显影剂使所述静电潜像显影，以形成调色剂图像；

转印单元，其将所述调色剂图像从所述潜像保持元件转印至转印接受元件的表面上；以及

定影单元，其通过压力使转印至所述转印接受元件的所述表面的所述调色剂图像定影，

其中所述调色剂采用上面<13>所述的静电图像显影用调色剂。

根据上面第<1>项所述的发明，可提供这样一种用于静电图像显影用调色剂的聚酯树脂，其即使在由高温高湿度(28℃，85％RH)环境变为低温低湿度(10℃，30％RH)环境的情况下进行压力定影时，也具有优异的半色调定影性能和定影稳定性，并能够抑制文件粘脏。

根据上面第<2>项所述的发明，当Mw位于上述范围内时，所述聚酯树脂具有优异的压力定影能力。

根据上面第<3>项所述的发明，当该差值位于上述范围内时，压力流动性得到改善，并且即使在因为由高温高湿度环境变为低温低湿度环境而造成压力不均时或者在压力较低时，也可获得较高的流动性。

根据上面第<4>项所述的发明，与不含无定形聚酯嵌段的情况相比，可控制定影粘度(其由于压力作用而降低)，从而具有优异的定影图像的重现性。

根据上面第<5>项所述的发明，容易使粘度由于压力作用而降低，因此与不具有本发明所述构成的情况相比，压力流动性的效率得到提高。根据上面第<6>项所述的发明，与不具有本发明所述构成的情况相比，施加压力前的调色剂强度以及定影后的图像强度均得到改善。

根据上面第<7>项所述的发明，与不具有本发明所述构成的情况相比，可获得高效的压力流动性。

根据上面第<8>项所述的发明，当所述软化温度位于上述范围内时，可合适地维持粉末调色剂的流动性以及图像保持性。

根据上面第<9>项所述的发明，当该温度差值(T(P1)-T(P30))位于上述范围内时，可在常温或低于常规温度的较低温度下进行电子照相法中的压力定影。

根据上面第<10>项所述的发明，可提供一种用于静电图像显影用调色剂的聚酯树脂的制备方法，该方法能够容易地制得这样一种用于静电图像显影用调色剂的聚酯树脂，该聚酯树脂即使在由高温高湿度(28℃，85％RH)环境变为低温低湿度(10℃，30％RH)环境的情况下进行压力定影时，也具有优异的半色调定影性能和定影稳定性，并能够抑制文件粘脏。

根据上面第<11>项所述的发明，与未使用含硫酸作为缩聚催化剂的情况相比，反应性优异，并且可简化制备过程。

根据上面第<12>项所述的发明，当该总量位于上述范围内时，可合适地促进缩聚，同时聚合物难以发生分解。

根据上面第<13>项所述的发明，可提供这样一种静电图像显影用调色剂，即使在由高温高湿度(28℃，85％RH)环境变为低温低湿度(10℃，30％RH)环境的情况下进行压力定影时，该调色剂也具有优异的半色调定影性能和定影稳定性，并能够抑制文件粘脏。

根据上面第<14>项所述的发明，当该含量位于上述范围内时，可充分确保定影图像的防粘性。

根据上面第<15>项所述的发明，当(D₅₀)为3.0μm或更高时，调色剂具有合适的粘合力，并显示出优异的显影性。此外，当(D₅₀)为20.0μm或更低时，可获得优异的图像分辨率。

根据上面第<16>项所述的发明，当GSDv为1.4或更低时，粒径均匀且定影性能优异，并且极少会发生因定影失效而导致的装置失效，此外，几乎不会发生因调色剂飞溅而导致的装置污染，也几乎不会发生显影剂的劣化，因而是优选的。

根据上面第<17>项所述的发明，当形状因子SF1位于上述范围内时，其具有优异的成像性能。

根据上面第<18>项所述的发明，可提供这样一种静电图像显影剂，其即使在由高温高湿度(28℃，85％RH)环境变为低温低湿度(10℃，30％RH)环境的情况下进行压力定影时，也具有优异的半色调定影性能和定影稳定性，并能够抑制文件粘脏。

根据上面第<19>项所述的发明，与载体并非为树脂覆盖的载体的情况相比，调色剂的充电性能以及载体整体的电阻可通过树脂覆盖层的构造来加以控制。

根据上面第<20>项所述的发明，可提供这样一种成像装置，其即使在由高温高湿度(28℃，85％RH)环境变为低温低湿度(10℃，30％RH)环境的情况下使用静电图像显影用调色剂或静电图像显影剂进行定影时，也具有优异的半色调定影性能和定影稳定性，并能够抑制文件粘脏。

具体实施方式

下面将对本发明进行详细描述。

(用于静电图像显影用调色剂的聚酯树脂)

本发明中的用于静电图像显影用调色剂的聚酯树脂(下文在一些情况中也称为“本发明的聚酯树脂”、或“嵌段聚酯树脂”、或“聚酯嵌段共聚物”)具有两种或多种聚酯嵌段，并满足如下条件(A)至(C)：

(A)所述聚酯树脂的酯浓度为0.01或更高并且低于0.1，或者为约0.01或更高并且低于约0.1；

(B)所述聚酯树脂的重均分子量为24,000或更高，或者为约24,000或更高；以及

(C)所述聚酯嵌段中的至少两种聚酯嵌段的SP值之差为0.1至0.7，或者为约0.1至约0.7。

当环境由高温高湿度(28℃，85％RH)环境变为低温低湿度(10℃，30％RH)环境时，调色剂、成像装置和记录接受介质中易于结露。例如，在作为记录接受介质的纸张上易于发生吸湿和变形。在这种环境转变中，不仅湿气会对调色剂造成影响，而且由于温度较低，调色剂会相对较硬，因此不可能通过热能来获得流动性改善的效果，所以难以发生压力作用下的相迁移和互溶。

经研究发现，通过控制嵌段聚酯树脂的酯浓度和重均分子量、以及构成嵌段的聚酯嵌段中的至少两种的SP值(溶解度参数值)之差，即使在由高温高湿度环境变为低温低湿度环境时，也可获得优异的压力流动性。关于该机理的细节仍在研究当中，但据考虑，情况如下。

酯浓度为控制调色剂与水的亲和性的参数，据推定，可通过将聚酯设计为具有合适的酯浓度来调整调色剂中的含水量。

嵌段聚酯树脂的重均分子量对树脂响应于施加在聚酯树脂上的压力所作的反应和树脂的粘弹性起控制作用。据推定，通过合适地控制分子链，可迅速地实现加压前的相分离状态、由压力作用而表现出的流动性和互溶、以及加压后向相分离状态的迁移。

SP值对构成嵌段的聚酯彼此之间的相容性起控制作用，据推定，即使环境在由高温高湿度环境变为低温低湿度环境时，也可通过合适的控制来达到充分互溶(即相容性)。

本发明的酯浓度是通过下述方程式(1)由构成嵌段聚酯的各种单体计算得到的。

M＝K/A  (方程式1)

在该方程式中，M代表酯浓度，K代表聚酯树脂中的酯键的数量，并且A代表构成聚酯树脂的聚合物链的原子数。

在酯浓度小于1.0时，其表示在高湿度环境下具有优异的压力传递性。可通过所选单体的种类来控制酯浓度。

顺带提及，“酯浓度M”是表示聚酯树脂中的酯键含量比例的指标。换句话说，由方程式(1)中的K表示的“聚酯树脂中的酯键的数量”表示聚酯树脂整体所含的酯键的数量。

由方程式(1)中的A表示的“构成聚酯树脂的聚合物链的原子数”为构成聚酯树脂的聚合物链的原子总数，其包括所有涉及酯键合的原子数，但是不包括其他构成部分的分支部分的原子数。即，在计算原子数时，将衍生自涉及酯键合的羧基和醇基的碳原子和氧原子(一个酯键中有两个氧原子)、和构成聚合物链的芳环和脂环族环中的六个碳原子包括在内，但是在上述的原子数计算时不包括(例如)构成聚合物链的芳环和烷基中的氢原子和取代基的其他原子或原子团。

借用具体的例子来进行描述，在构成聚合物链的亚芳基中的所有十个原子(六个碳原子和四个氢原子)中，包括在上述“构成聚酯树脂的聚合物链的原子数”中的原子仅为六个碳原子，并且当氢原子被取代基取代时，构成该取代基的原子不包括在“构成嵌段聚酯树脂的聚合物链的原子数”内。

当聚酯树脂为仅由一种重复单元构成的均聚物时(例如，当聚酯树脂由HO-[COR¹COOR²O]_n-H表示时，所述的一种重复单元为括号内的这一种重复单元，R¹和R²均为一价基团，并且n为1或更大的整数)，在一个重复单元内存在两个酯键(即，重复单元中的酯基数量K′＝2)，这样，可根据下面的方程式(1-1)来得到酯浓度M。由于与构成其他聚合物的重复单元数相比，聚酯树脂端部的贡献很小，因此未对该端部加以考虑。

酯浓度M＝2/A′(方程式1-1)

在方程式(1-1)中，A′为在一个重复单元内构成聚合物链的原子数。

此外，当聚酯树脂为由多种共聚物单元构成的共聚物时，可通过如下方式来得到酯浓度：确定每种共聚物单元中构成聚合物链的酯键数KX和原子数AX，将其与共聚比相乘，然后将各项值相加并将总和代入方程式(1)中。

例如，可通过下述方程式(1-2)来得到聚酯树脂[(Xa)_a(Xb)_b(Xc)_c]的酯浓度M，其中共聚物单元为Xa、Xb和Xc三种，并且共聚比(摩尔比)为a/b/c(假设a+b+c＝1)。

酯浓度M＝

[KXa×a+KXb×b+KXc×c]/[AXa×a+AXb×b+AXc×c]    (1-2)

(在方程式(1-2)中，KXa、KXb和KXc分别表示在共聚物单元Xa、共聚物单元Xb和共聚物单元Xc中的酯键数目，并且AXa、AXb和AXc分别表示在构成共聚物单元Xa、共聚物单元Xb和共聚物单元Xc中的聚合物链的原子数。)

在本说明书中，酯浓度为根据上述计算方法得到的值。

本发明中聚酯树脂的重均分子量Mw为24,000或更高，优选为24,000至1,000,000，更优选为24,500至500,000，甚至更优选为30,000至50,000。当Mw位于上述范围内时，聚酯树脂具有优异的压力定影能力。

此外，本发明聚酯树脂中的至少两种聚酯嵌段的重均分子量Mw优选为8,000至500,000、或为约8,000至约500,000，更优选为9,000至200,000、或为约9,000至约200,000，甚至更优选为9,000至100,000、或为约9,000至约100,000。当Mw位于上述范围内时，聚酯树脂具有优异的压力定影能力。这是由于一定的链段长度或更长的长度对于嵌段聚酯树脂中的分离的相之间的互溶(相容性)来说是必须的，但据推定，当链段长度超过某一长度时，难以发生链段的迁移，并且互溶速率和相容性本身会降低。此外，通过快速迁移至相分离状态可改善图像强度。上述两种聚酯嵌段优选为本发明中含量比占主导地位的两种聚酯嵌段。

本发明聚酯树脂中的至少两种聚酯嵌段的SP值(溶解度参数值)之差为0.1至0.7。在该差值位于上述范围内时，即使使用较小的压力也会高效地产生压力作用下的互溶并且也会表现出优异的相容性，从而使得压力定影性得到改善。上述关于SP值的两种聚酯嵌段优选为本发明中含量比占主导地位的两种聚酯嵌段。

可通过Fedor法来计算SP值。

具体而言，例如，SP值在文献Polym.Eng.Sci.，第14卷，第147页(1974)中有详细描述，并且其可通过如下方程式进行计算。

在该式中，Ev为蒸发能(卡/摩尔)，v为摩尔体积(cm³/摩尔)，Δei为各原子或原子团的蒸发能，并且Δvi为各原子或原子团的摩尔体积。

本发明聚酯树脂中的至少两种聚酯嵌段的玻璃化转变温度Tg的差值(ΔTg)优选为50℃或更高，或者为约50℃或更高。当该差值位于上述范围内时，压力流动性得到改善，并且即使在因为由高温高湿度环境变为低温低湿度环境而造成压力不均时或者在压力较低时，也可以获得较高的流动性。

ΔTg为两种聚酯嵌段各自Tg的差值，其可通过实际测量得到，或可通过Van Krevelen方程式计算得到。计算方法在文献VanKrevelen，Properties of Polymers，第3版(1990)，Elsevier中有详细描述。

可通过用作嵌段聚酯树脂原料的聚酯树脂(即，各聚酯嵌段的单体单元)的结构和分子量来控制ΔTg。

上述关于Tg的两种聚酯嵌段优选为本发明中含量比占主导地位的两种聚酯嵌段。

可以将在以10℃/分钟的升温速率将温度由室温或更低的温度升至200℃的条件下进行测量时JIS K-7121中所示的输入补偿型差示扫描量热熔融峰温度作为本发明结晶性树脂的熔融温度。顺带提及，存在着结晶性树脂显示出多个熔融峰的情况。在本发明中，将最大峰值视为熔融温度。此外，结晶性树脂的玻璃化转变温度是根据ASTMD3418-82中所规定的方法(DSC法)测量的值。另外，上述“结晶性聚酯树脂”中的“结晶性”是指其在差示扫描量热法(DSC)测试中具有明确的吸热峰而不是逐步的吸热变化，具体而言，其是指在升温速率为10℃/分钟的条件下测量时吸热峰的半值宽度在6℃以内。另一方面，吸热峰的半值宽度超过6℃的树脂以及不具有明确的吸热峰的树脂意味着其为非结晶性(无定形)的。

例如，对诸如本发明的聚酯树脂之类的嵌段共聚物进行测量，当聚酯树脂具有两个无定形嵌段时，可测得具有两个超过6℃的半值宽度(其分别对应于各嵌段)的吸热峰。当聚酯树脂具有无定形嵌段和结晶性嵌段时，可观察到半值宽度超过6℃的吸热峰以及半值宽度在6℃以内的吸热峰。根据结晶温度，在某些情况下吸热峰会部分重叠。

优选的是，在本发明聚酯树脂的聚酯嵌段中，本发明聚酯树脂中的至少一种聚酯嵌段为无定形聚酯嵌段，计算ΔSP值的两种聚酯嵌段中的至少一种为无定形聚酯嵌段。

本发明聚酯树脂的聚酯嵌段中的至少一种聚酯嵌段的Tg优选为低于40℃或低于约40℃，更优选为低于30℃或低于约30℃，甚至更优选为低于20℃或低于约20℃。

本发明聚酯树脂的聚酯嵌段中的至少一种聚酯嵌段的Tg优选为50℃或更高或者为约50℃或更高，更优选为70℃或更高或者为约70℃或更高，甚至更优选为100℃或更高或者为约100℃或更高。

在本发明聚酯树脂的两种聚酯嵌段中，当将Tg较高的聚酯嵌段的数均分子量Mn表示为Mn(H)，将Tg较低的聚酯嵌段的数均分子量Mn表示为Mn(L)时，为了获得高效的压力流动性，优选的是0.4＜Mn(H)/Mn(L)＜3.0或约0.4＜Mn(H)/Mn(L)＜约3.0，更优选的是0.5＜Mn(H)/Mn(L)＜2.0或约0.5＜Mn(H)/Mn(L)＜约2.0。

本发明聚酯树脂的树脂软化温度优选为70℃至120℃、或为约70℃至约120℃。当该软化温度位于上述范围内时，可合适地维持粉末调色剂的流动性和图像保持性。可通过待选单体的热特性以及构成聚酯树脂的聚酯嵌段的分子量(如Mn)来控制软化温度。

本发明的软化温度为使用流动试验仪的情况下一半样品流出时的温度，即流动试验仪1/2流出温度(T_f1/2)。

使用Koka-shiki流动试验仪CFT-500(由Shimadzu Corporation制造)在下列条件下测量软化温度(T_f1/2)：模具孔径为0.5mm，压力负荷为0.98MPa(10kg/cm²)，升温速率为1℃/min，当使1cm³的样品熔融流出时，将对应于开始流出至流出终止之间的高度的1/2处的温度作为(T_f1/2)。

本发明的聚酯树脂优选具有压塑性。具体而言，将在流动试验仪施加压力为1MPa(10kgf/cm²)的情况下粘度变为10⁴Pa·s时的温度作为T(P1)，将在流动试验仪施加压力为30MPa(300kgf/cm²)的情况下粘度变为10⁴Pa·s时的温度作为T(P30)，本发明聚酯树脂更为优选的是满足20℃≤T(P1)-T(P30)≤120℃或约20℃≤T(P1)-T(P30)≤约120℃。当温度差值(T(P1)-T(P30))位于上述范围内时，可在常温或低于常规温度的温度下进行电子照相法中的压力定影。

作为可用于制备本发明聚酯树脂的单体，可以列举已知的聚酯树脂中可以使用的那些已知单体(多元醇、多价羧酸、羟基羧酸等)，并且可从这些单体中任意选取。通过合适地选择这些单体，可满足上述的构成。

作为优选的多元醇，尤其优选的是二元醇。

例如，可优选地列举：具有双酚结构的双酚A、氢化双酚A、以及9，9-二[(4-羟乙氧基)苯基]芴；具有萘结构的萘二甲醇；具有脂环结构的环己烷二甲醇、金刚烷二醇、金刚烷二甲醇、降冰片烯二醇、降冰片烯二甲醇等；和具有3至20个碳原子的链烷二醇；以及它们的衍生物。

作为双酚A和9，9-二[(4-羟乙氧基)苯基]芴的衍生物，优选的是环氧烷烃加合物，尤其优选的是环氧乙烷加合物和环氧丙烷加合物。作为加成摩尔数，每摩尔羟基加成1摩尔至3摩尔，这样的加合物是优选的。

作为优选的多价羧酸，尤其优选的是二价羧酸。例如，可以列举对苯二酸、间苯二酸、邻苯二甲酸酐、萘二甲酸、环己烷二羧酸、苯二甲酸、苯二乙酸、苯二丙酸、具有脂环结构的环己烷二羧酸、金刚烷二甲酸、金刚烷二乙酸、金刚烷二丙酸、降冰片烯二甲酸、降冰片烯二乙酸、降冰片烯二丙酸、具有2至20个碳原子的链烷二酸、以及它们的衍生物。

还可使用羟基羧酸。羟基羧酸为分子内既具有羟基也具有羧基的化合物。作为羟基羧酸，列举芳族羟基羧酸和脂肪族羟基羧酸，优选使用脂肪族羟基羧酸。具体而言，列举羟基庚酸、羟基辛酸、羟基癸酸、羟基十一烷酸、乳酸、以及它们的衍生物。

嵌段部分是从由这些多元醇和多价羧酸构成的聚酯树脂、或者由羟基羧酸聚合物构成的树脂合成得到的。如果满足了上面第<1>项的要求，则还可以合成利用了三种或更多种单体的嵌段部分。

还可使用具有不饱和键的二羧酸以及三价或更高价的多官能单体。例如，可以列举偏苯三酸、均苯四酸、萘三甲酸、萘四甲酸、芘三甲酸、芘四甲酸、二羟甲基丁酸、二羟甲基丙酸、以及它们的衍生物。在聚酯树脂聚合时，这些酸的用量优选为10摩尔％或更低。

当作为嵌段聚酯树脂原料的聚酯树脂进行缩聚时，可使用通常所使用的催化剂，包括路易斯酸和布朗斯台德酸。作为尤其优选的路易斯酸催化剂，可以列举钛化合物、锡化合物、铝化合物、和锑化合物。作为尤其优选的布朗斯台德酸，列举表面催化剂型布朗斯台德酸。

作为可用作催化剂的布朗斯台德酸，还包括布朗斯台德酸的盐。此外，作为布朗斯台德酸，优选使用为硫的含氧酸的含硫酸。

此外，还可使用具有表面活化作用的酸。具有表面活化作用的酸为具有由疏水性基团和亲水性基团构成的化学结构的酸，并且至少一部分亲水性基团具有包含质子的酸结构。

作为含硫酸，列举无机含硫酸和有机含硫酸。作为无机含硫酸，列举硫酸、亚硫酸、以及这些酸的盐，作为有机含硫酸，列举：烷基磺酸、芳基磺酸、磺酸、以及这些酸的盐；有机硫酸，如烷基硫酸、芳基硫酸、以及这些酸的盐。作为含硫酸，优选的是有机含硫酸，并且更优选的是具有表面活化作用的有机含硫酸。

作为具有表面活化作用的有机含硫酸，列举(例如)：烷基苯磺酸、烷基磺酸、烷基二磺酸、烷基酚磺酸、烷基萘磺酸、烷基四磷磺酸、烷基烯丙基磺酸、石油磺酸、烷基苯并咪唑磺酸、高级醇醚磺酸、烷基二苯基磺酸、长链烷基硫酸酯、高级醇硫酸酯、高级醇醚硫酸酯、高级脂肪酰胺烷基醇硫酸酯、高级脂肪酰胺烷基化硫酸酯、硫酸化脂肪、磺基琥珀酸酯、树脂酸醇硫酸(resin acid alcohol sulfuric acid)、以及所有这些酸的盐。如果需要，可联合使用这些酸中的两种或多种。在这些有机含硫酸中，优选的是具有烷基或芳烷基的磺酸、具有烷基的丙二烯磺酸、具有烷基或芳烷基的硫酸酯、以及这些酸的盐，并且更为优选的是烷基或芳烷基的碳原子数为7至20。具体而言，列举十二烷基苯磺酸、异丙基苯磺酸、樟脑磺酸、对甲苯磺酸、单丁基苯基苯酚硫酸、二丁基苯基苯酚硫酸、十二烷基硫酸、和萘次甲基醇硫酸(naphthenyl alcohol sulfuric acid)。

作为除上述酸之外的具有表面活化作用的酸，列举各种脂肪酸、磺化高级脂肪酸、高级烷基磷酸酯、树脂酸、环烷酸、以及所有这些酸的盐。

对路易斯酸没有特别限定，可使用已知的路易斯酸。例如，锡化合物、钛化合物、锑化合物、铍化合物、锶化合物、锗化合物、以及含有稀土元素的化合物。

作为含有稀土元素的化合物，特别有效的是含有如下元素的化合物，所述元素为(例如)：钪(Sc)、钇(Y)、作为镧系元素的镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、或镥(Lu)，尤其有效的是烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、和具有三氟甲磺酸盐结构的化合物。在这些化合物中，优选的是具有三氟甲磺酸盐结构的化合物。作为三氟甲磺酸盐，列举结构式X(OSO₂CF₃)₃，其中X表示稀土元素，在这些稀土元素中，优选的是钪(Sc)、钇(Y)、镱(Yb)、和钐(Sm)。

例如，镧系元素的三氟甲磺酸盐在文献Yuki Gosei KagakuKyokai-Shi(Bulletin of Organic Synthesis Chemistry Society)，第53卷，第5期，第44-54页中有详细描述。

对通过使聚酯树脂嵌段化来制备嵌段聚酯树脂的方法没有特别限定，但是列举：预先合成至少两种聚酯树脂并使其进行嵌段反应的方法；以及利用开环加成聚合的方法。在利用前一种方法的情况中，为了选择性地进行嵌段反应，列举下列方法：调节各聚酯树脂的末端，并且合成只具有羧酸末端的聚酯树脂和只具有醇末端的聚酯树脂。还可设计引入在低温下具有低反应性的单体官能团，并且在低温下进行嵌段时只有特定的官能团发生反应。

本发明聚酯树脂中的两种或多种聚酯嵌段优选通过彼此酯键合而实现键合。

对本发明聚酯树脂中的嵌段结构没有特别限定，然而优选的是AB型嵌段结构。在AB型的情况下，当施加压力时，可产生自由的流动性，因而是优选的。

在使至少两种聚酯树脂嵌段化时，优选使用布朗斯台德酸催化剂。

作为布朗斯台德酸催化剂，优选使用含硫酸。由于布朗斯台德酸催化剂在相对较低的温度下具有活性，因此酯交换反应和聚酯的热分解会受到抑制。

作为含硫酸，可以列举上述的硫酸、烷基磺酸、烷基苯磺酸、烷氧基苯磺酸，并且尤其优选的是由下式(S-1)、(S-2)或(S-3)所表示的化合物。

在式(S-1)至(S-3)中，n表示7或更大的整数，并且优选为7至30的整数。

(用于静电图像显影用调色剂的聚酯树脂的制备方法)

用于静电图像显影用调色剂的聚酯树脂的制备方法(下文在一些情况下称为“本发明聚酯树脂的制备方法”)优选为这样的方法，该方法包括：制备聚酯树脂A的步骤(下文中也称为“缩聚步骤A”)；制备聚酯树脂B的步骤(下文中也称为“缩聚步骤B”)；以及使至少聚酯树脂A与聚酯树脂B反应以制备至少具有衍生自聚酯树脂A的聚酯嵌段A和衍生自聚酯树脂B的聚酯嵌段B的聚酯树脂嵌段步骤。

作为本发明的聚酯树脂，例如，当制备具有三种或多种聚酯嵌段的聚酯树脂时，举例来说，上述制备方法还包括制备聚酯树脂C的步骤，以及使至少聚酯树脂A、聚酯树脂B以及聚酯树脂C反应以制备至少具有衍生自聚酯树脂A的聚酯嵌段A、衍生自聚酯树脂B的聚酯嵌段B、和衍生自聚酯树脂C的聚酯嵌段C的聚酯树脂嵌段步骤。

作为本发明聚酯树脂的制备方法，尤其优选下列方法，该方法包括：制备聚酯树脂A的步骤；制备聚酯树脂B的步骤；以及使聚酯树脂A与聚酯树脂B反应以制备至少具有衍生自聚酯树脂A的聚酯嵌段A和衍生自聚酯树脂B的聚酯嵌段B的聚酯树脂嵌段步骤。

本发明聚酯树脂的制备方法可在缩聚步骤(例如缩聚步骤A和缩聚步骤B)以及嵌段步骤中使用缩聚催化剂。从反应性以及能否简化制备过程的角度来看，尤其优选使用含硫酸作为缩聚催化剂。

缩聚催化剂在缩聚步骤(例如缩聚步骤A和缩聚步骤B)中的用量优选为缩聚单体总量的0.01摩尔％至5摩尔％、或为约0.01摩尔％至约5摩尔％，更优选为0.05摩尔％至2摩尔％、或为约0.05摩尔％至约2摩尔％。当该总量位于上述范围内时，可合适地促进缩聚反应，而不会引起聚合物的分解。

在嵌段步骤中，缩聚催化剂的用量优选为用作原料的树脂总重量的0.01重量％至5重量％、或为约0.01重量％至约5重量％，更优选为0.1重量％至2重量％、或为约0.1重量％至约2重量％。当该用量位于上述范围内时，可合适地促进嵌段反应，而不会引起聚合物的分解。

可通过通常的缩聚方法来进行缩聚步骤中的缩聚反应以及嵌段步骤中的嵌段反应，这些通常的缩聚方法为(例如)：诸如本体聚合法、乳液聚合法和悬浮聚合法之类的水中聚合法(underwaterpolymerization)、溶液聚合法、以及界面聚合法。此外，可在大气压力下进行该反应，并且当旨在增加聚酯树脂的分子量时，可广泛采用例如减压和在氮气流下的常用条件。

在上述缩聚步骤和/或嵌段步骤中，缩聚反应和嵌段反应优选在减压加热条件下进行。

对用以合成各嵌段的缩聚步骤的反应温度没有特别限定，可根据所用催化剂及单体来设定该温度。尤其优选为100℃至280℃，更优选为130℃至260℃。

嵌段步骤的反应温度优选为70℃至180℃，更优选为100℃至170℃，甚至更优选为120℃至170℃，并且尤其优选为120℃至160℃。

反应时间可根据反应温度等因素来任意选择，其优选为0.5小时至72小时，更优选为1小时至48小时，甚至更优选为2小时至42小时。

缩聚步骤中的缩聚反应以及嵌段步骤中的嵌段反应可在水性介质或有机溶剂中进行，然而优选在不使用水性介质或有机溶剂的情况下进行本体聚合。

作为本发明中可使用的水性介质，列举：水，如蒸馏水和离子交换水；以及醇，如乙醇和甲醇。在这些介质中，优选乙醇、甲醇和水。在使用水的情况下，优选的是蒸馏水和离子交换水。这些介质可单独使用一种，或者可联合使用两种或多种介质。

水性介质可含有与水混溶的有机溶剂。作为与水混溶的有机溶剂，列举(例如)丙酮和乙酸。

作为可用于本发明中的有机溶剂的具体例子，列举：烃系溶剂，如甲苯、二甲苯、均三甲苯等；含卤素溶剂，如氯苯、溴苯、碘苯、二氯苯、1，1，2，2-四氯乙烷、对氯甲苯等；酮系溶剂，如3-己酮、苯乙酮、二苯甲酮等；醚系溶剂，如二丁醚、茴香醚、苯***、邻苯二甲醚、对苯二甲醚、3-甲基苯甲醚、二苄醚、苄基苯基醚、萘甲醚、四氢呋喃等；硫醚系溶剂，如二苯硫醚、茴香硫醚等；酯系溶剂，如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸苄基酯、苯甲酸甲酯、邻苯二甲酸甲酯、邻苯二甲酸乙酯、2-乙氧乙基醋酸酯等；以及二苯醚系溶剂，如二苯醚、烷基取代的二苯醚(例如，4-甲基苯基醚、3-甲基苯基醚、3-苯氧基甲苯醚等)、和卤素取代的二苯醚(例如，4-溴苯醚、4-氯苯醚、4-溴二苯醚、4-甲基-4′-溴二苯醚等)、和烷氧基取代的二苯醚(例如，4-甲氧基二苯醚、4-甲氧基苯醚、3-甲氧基苯醚、4-甲基-4′-甲氧基二苯醚等)、和环状二苯醚(例如，氧芴、夹氧杂蒽等)，并且这些溶剂可以其混合物的形式使用。优选易于与水分离的溶剂。具体而言，为了获得平均分子量高的聚酯，更优选的是酯系溶剂、醚系溶剂、和二苯醚系溶剂，并且尤其优选的是烷基芳基醚系溶剂和酯系溶剂。

此外，为了获得本发明的平均分子量高的粘结剂树脂，可加入脱水剂和脱单体剂。作为脱水剂和脱单体剂的具体例子，列举：分子筛(例如分子筛3A、分子筛4A、分子筛5A、和分子筛13X)、氢化物(例如金属氢化物)，再比如硅胶、氯化钙、硫酸钙、五氧化二磷、浓硫酸、高氯酸镁、氧化钡、氧化钙、氢氧化钾、氢氧化钠、和碱金属(例如钠)、等等。其中，为了便于处理和再生，优选分子筛。

嵌段聚酯树脂的制备中所使用的聚酯树脂可通过与除了上述缩聚单体之外的缩聚单体进行缩聚反应来制备，只要该树脂的特性不受损害即可。例如，列举一元羧酸和一元醇。由于这些单官能单体起到将聚酯树脂封端的作用，因此其可通过有效的端部修饰来控制聚酯树脂的性能。可在聚合反应初始阶段使用单官能单体，或在反应中间将其加入。

在本发明中，作为缩聚步骤，可包括上述单体和预先制备的预聚物的聚合反应。对预聚物没有特别限定，只要其为能够与单体熔融或均匀混合的聚合物即可。

此外，本发明的聚酯树脂可含有分别使用了上述二元羧酸组分和二元醇组分中的一种所得到的均聚物、将包含上述单体在内的两种或多种单体结合在一起的共聚物、或可具有这些化合物、接枝聚合物、或部分支化的交联结构的混合物。

(静电图像显影用调色剂)

本发明的静电图像显影用调色剂(下文中在一些情况下也简称为“调色剂”)为含有本发明的用于静电图像显影用调色剂的聚酯树脂的调色剂。

可根据已知方法制备本发明的静电图像显影用调色剂。

具体而言，调色剂可通过捏合粉碎法来制备，也可通过化学制备方法(所谓的聚集-合并法(aggregation-coalescence)、聚酯拉伸法、悬浮聚合法、乳液聚合法、分散聚合法、溶解悬浮法等)来制备。

本发明的静电图像显影用调色剂可通过这些方法中任何一种来制备，并且其含有本发明的聚酯树脂作为粘结剂树脂。

在上述这些方法中，本发明的静电图像显影用调色剂优选为通过化学制备方法制得的调色剂，更优选为通过聚集-合并法制得的静电图像显影用调色剂。

本发明静电图像显影用调色剂中的本发明聚酯树脂的含量优选为调色剂总重量的10重量％至90重量％，更优选为30重量％至85重量％，甚至更优选为50重量％至80重量％。

如果需要，在不对本发明效果造成影响的范围内，可向本发明的静电图像显影用调色剂中加入一种或多种已知添加剂的组合。例如，列举电荷控制剂、防粘剂、阻燃剂、着色剂、增亮剂、防水剂、憎水剂、无机填料(表面改性剂)、抗氧化剂、增塑剂、表面活性剂、分散剂、润滑剂、填料、惰性颜料等。这些添加剂可在静电图像显影用调色剂制备过程中的任何步骤内混入。

作为内加式添加剂(internal additive)的例子，列举电荷控制剂，可使用常规使用的各种电荷控制剂，如季铵化合物和苯胺黑(Nigrosine)化合物，然而从制备时的稳定性以及减少废液的角度来看，优选使用难溶于水的材料。

作为防粘剂的例子，可使用的有：诸如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯之类的低分子量聚烯烃；加热时表现出软化温度的有机硅；诸如油酸酰胺、芥酸酰胺、蓖麻油酸酰胺、硬脂酸酰胺之类的脂肪酸酰胺；诸如巴西棕榈蜡、米蜡、小烛树蜡、日本蜡、西蒙得木油之类的酯蜡、植物蜡；诸如蜂蜡之类的动物蜡；诸如蒙旦蜡、天然地蜡、纯白地蜡、石蜡、微晶蜡、和费-托石蜡之类的矿物石油蜡；以及这些防粘剂的改性产品。

防粘剂的含量优选为构成调色剂的固体成分的总重量的5重量％至30重量％、或为约5重量％至约30重量％，更优选为5重量％至25重量％、或为约5重量％至约25重量％，甚至更优选为10重量％至15重量％、或为约10重量％至约15重量％。当该含量位于上述范围内时，可充分确保定影图像的防粘性能。

作为阻燃剂和阻燃助剂的例子，列举通常所使用的溴系阻燃剂、三氧化锑、氢氧化镁、氢氧化铝和多磷酸铵，但本发明并不仅限于此。

作为着色剂，可使用已知的着色剂。

例如，列举：炭黑，例如炉黑、槽黑、乙炔黑、热解炭黑等；无机颜料，如氧化铁红、普鲁士蓝、氧化钛等；偶氮颜料，如坚牢黄、双偶氮黄、吡唑啉酮红、螯合红(chelate red)、亮胭脂红、对位棕等；酞菁颜料，例如酞菁铜、非金属酞菁等；缩合多环颜料，例如黄烷士酮黄、二溴蒽酮橙(dibromoanthrone orange)、芘红、喹吖啶酮红、二噁嗪紫等；以及多种颜料，如铬黄、耐晒黄、联苯胺黄、阴丹士林黄、喹啉黄、永固橙GTR、吡唑啉酮橙、乌尔康橙、颜料红、永固红、杜邦油红、立索红、若丹明B色淀、色淀红C、玫瑰红、苯胺蓝、群青蓝、Chalcooil蓝、氯化亚甲基蓝、酞菁蓝、酞菁绿、孔雀绿草酸盐、C.I.颜料红48:1、C.I.颜料红122、C.I.颜料红57:1、C.I.颜料黄12、C.I.颜料黄97、C.I.颜料黄17、C.I.颜料蓝15:1、C.I.颜料蓝15:3，并且可单独使用这些着色剂中的一种，或多种单体联合使用。

相对于每100重量份的调色剂，着色剂的含量优选为0.1重量份至20重量份，并且特别优选为0.5重量份至10重量份。

类似于常用的调色剂那样，在干燥后，可使用无机颗粒(例如二氧化硅、氧化铝、氧化钛、和碳酸钙)和树脂颗粒(例如乙烯基树脂、聚酯、和有机硅)作为流动助剂或清洁助剂，它们是通过施加剪切力而在干燥状态下添加至表面的。

作为本发明中可使用的表面活性剂的例子，列举：阴离子型表面活性剂，例如硫酸酯、磺酸酯、磷酸酯和皂等；阳离子型表面活性剂，例如胺盐型表面活性剂和季铵型表面活性剂等；以及非离子型表面活性剂，例如聚乙二醇、烷基酚-环氧乙烷加合物、多元醇等，并且可有效地使用这些表面活性剂的组合。作为分散手段，可使用均具有介质的旋转剪切型均化器、球磨机、砂磨机、Dyno磨机。

本发明静电图像显影用调色剂的体均粒径(D₅₀)优选为3.0μm至20.0μm、或为约3.0μm至约20.0μm，更优选为3.0μm至9.0μm、或为约3.0μm至约9.0μm。当(D₅₀)为3.0μm或更高时，调色剂具有合适的粘结力，并显示出优异的显影性。此外，当(D₅₀)为20.0μm或更低时，可获得优异的图像分辨率。体均粒径(D₅₀)可使用激光衍射型粒径分布测定仪来测量。

本发明静电图像显影用调色剂的体均粒径分布(GSD_v)优选为1.4或更低、或为约1.4或更低。尤其当调色剂是通过化学方法制得时，(GSD_v)更优选为1.3或更低、或为约1.3或更低。作为粒径分布，通过使用累积分布D₁₆和D₈₄，可按照如下方法容易地得到体均粒径分布(GSD_v)或数均粒径分布。

GSD_v＝(D₈₄/D₁₆)^0.5

当GSD_v为1.4或更低时，粒径均匀，定影性能优异，并且几乎不会发生因定影失效而导致的装置失效，此外，几乎不会发生因调色剂的飞溅而造成的装置内的污染，也几乎不会发生显影剂的劣化，因而其是优选的。体均粒径分布(GSD_v)可使用激光衍射型粒径分布测定仪来测量。

类似地，当通过化学方法来制备本发明的调色剂时，从成像性能的角度来看，形状因子SF1优选为100至140、或为约100至约140，更优选为110至135、或为约110至约135。形状因子SF1按照如下方式计算。

$\mathrm{SF}1=\frac{{\left(\mathrm{ML}\right)}^2}{A}\&times;\frac{\mathrm{\&pi;}}{4}\&times;100$

在该式中，ML表示颗粒的绝对最大长度，A表示颗粒的投影面积。

SF1被表示为通过将主要的显微照片或扫描电子图像输入LUZEX图像分析器中并进行分析从而获得的数值。

优选的是，本发明的静电图像显影用调色剂的制备方法至少包括：通过将本发明的聚酯树脂在水性介质中进行乳液分散从而获得树脂颗粒分散液的步骤；使含有树脂颗粒分散液的分散液中的树脂颗粒聚集，从而获得聚集颗粒的步骤(下文也称作“聚集步骤”)；以及通过加热使聚集颗粒融合的步骤(下文也称作“融合步骤”)。

根据本发明的静电图像显影用调色剂的制备方法，将含有本发明聚酯树脂的树脂颗粒分散液与着色剂颗粒分散液和防粘剂颗粒分散液混合，并加入聚集剂从而引发聚集，通过这一过程形成具有调色剂尺寸的聚集颗粒。随后将聚集颗粒在高于树脂的玻璃化转变温度或高于熔融温度的温度下加热，从而使聚集颗粒融合合并，并通过洗涤和干燥而获得本发明的静电图像显影用调色剂。作为调色剂的形状，优选使用从无定形至球形的形状。作为聚集剂，除了表面活性剂外，还优选使用无机盐和二价或更高价的金属盐。从控制聚集性能以及调色剂充电特性的角度来看，金属盐是尤其优选的。

在聚集步骤中，还可使其中分散有本发明聚酯树脂的树脂颗粒分散液和着色剂颗粒分散液预先聚集，以形成第一聚集颗粒，然后向其中加入该树脂颗粒分散液或其他树脂颗粒分散液，从而在第一颗粒的表面上形成第二壳层。在该示例性实施方案中，着色剂颗粒分散液是单独制备的，但是着色剂可预先与树脂颗粒分散液中的树脂颗粒混合。

在本发明中，对聚集颗粒的形成方法没有特别限定，使用静电图像显影用调色剂的乳液聚合聚集法中所使用的常规聚集方法，例如：通过升温、改变pH、和加入盐来降低乳液稳定性和使用分散器搅拌分散液的方法等。此外，在聚集处理后，为了抑制着色剂从颗粒表面渗出，可通过进行热处理等来使颗粒的表面交联。此外，如果需要，可通过水洗、酸洗、或碱洗来将所使用的表面活性剂除去。

如果需要，可将这种调色剂中所用的电荷控制剂用于本发明静电图像显影用调色剂的制备方法中。在这种情况中，在单体颗粒乳液制备初始时、或聚合引发时、或树脂颗粒聚集初始时，将电荷控制剂制成水性分散液。

相对于每100重量份的处于调色剂内的粘结剂树脂而言，电荷控制剂的加入量优选为1重量份至25重量份，更优选为5重量份至15重量份。

作为电荷控制剂，可使用已知的化合物，例如：正电荷控制剂，例如苯胺黑染料、季胺盐化合物、三苯基甲烷化合物、咪唑化合物、聚胺树脂等；含有金属(例如铬、钴、铝等)的偶氮染料；羟基羧酸(如水杨酸、烷基水杨酸、苯甲酸等)的金属盐和金属络合物(所述金属例如为铬、锌、铝等)；以及负电荷控制剂，例如酰胺化合物、苯酚化合物、萘酚化合物、苯酚酰胺(phenolamide)等。

此外，除了本发明聚酯树脂的树脂颗粒分散液外，还可一同使用其他的缩聚树脂的树脂颗粒分散液、通过常规已知的乳液聚合方法而制得的加成聚合树脂颗粒分散液等。加成聚合树脂颗粒分散液中的树脂颗粒的中值粒径(D₅₀)优选为0.1μm或更高并且为2.0μm或更低。

作为用于制备这些加成聚合树脂颗粒分散液的加成聚合性单体，可使用已知的加成聚合性单体。在加成聚合性单体的情况中，可通过使用离子型表面活性剂等的乳液聚合来获得树脂颗粒分散液。在其他树脂的情况中，如果树脂溶解于油性、并且在水中溶解度相对较低的溶剂中时，树脂颗粒分散液可通过下列方式获得：将树脂溶解于该溶剂中，使用分散器(例如均化器)并借助于离子型表面活性剂和聚合物电解质将其以颗粒态分散于水性介质中，随后，通过加热或减压而蒸发溶剂。在加成聚合性单体聚合时，还可使用上述聚合引发剂和链转移剂。

(静电图像显影剂)

本发明的静电图像显影用调色剂可用作静电图像显影剂。

本发明的静电图像显影剂除了包含的本发明静电图像显影用调色剂以外，没有其他的特别限定，根据目的可以采用任选的成分组成。当静电图像显影用调色剂单独使用时，其被制成单组分静电图像显影剂，当静电图像显影用调色剂与载体联合使用时，其被制成双组分静电图像显影剂。

作为单组分显影剂，还可使用如下显影方法：通过使用显影套筒或充电元件对显影剂进行摩擦起电，从而形成带电调色剂，并根据静电潜像进行显影。

对载体并不特定限定，但列举：常规的树脂覆盖的载体，其中磁性颗粒(例如铁粉、铁氧体、氧化铁粉末、镍等)作为芯材料，并且被诸如树脂(如苯乙烯树脂、乙烯基树脂、乙烯树脂、松脂树脂、聚酯树脂、三聚氰胺树脂等)或蜡(如硬脂酸等)之类的树脂覆盖层覆盖；以及磁性粉末分散型载体，其包含其中分散有磁性粉末的粘结剂树脂。在这些载体中，从能够使用树脂覆盖层的构成来控制调色剂的带电性能和整个载体的电阻的观点考虑，树脂覆盖的载体是特别优选的。

在双组分静电图像显影剂中，本发明的静电图像显影用调色剂与载体的混合比优选为：相对于100重量份的载体，静电图像显影用调色剂为2重量份至10重量份。对显影剂的制备方法没有特别的限制，列举使用V型混合机等将调色剂和载体进行混合的方法。

(成像方法)

静电图像显影剂(静电图像显影用调色剂)可用于常规静电图像显影***(电子照相***)的成像方法中。

本发明的成像方法优选包括：在静电潜像保持元件表面上形成静电潜像的潜像形成步骤；通过使用含有调色剂的显影剂使形成于潜像保持元件表面上的静电潜像显影以形成调色剂图像的显影步骤；将形成于潜像保持元件表面上的调色剂图像转印到转印接受材料表面上的转印步骤；以及将转印至转印接受材料表面上的调色剂图像压力定影的定影步骤。此外，如果需要，本发明的成像方法还可包括清洁步骤。

上述各步骤中的每一步其本身均为常规步骤，并且在(例如)专利文献JP-A-56-40868和JP-A-49-91231中有所公开。本发明的成像方法可以通过已知的成像装置(例如复印机和传真机)来进行。

潜像形成步骤为在潜像保持元件表面上形成静电潜像的步骤。

显影步骤为通过使用显影剂保持元件上的显影剂层来使静电潜像显影以形成调色剂图像的步骤。对显影剂层没有特别限定，只要其含有本发明的静电图像显影剂即可，其中本发明的静电图像显影剂含有本发明的静电图像显影用调色剂。

转印步骤为将调色剂图像转印至转印接受材料上的步骤。

定影步骤为通过加压、或通过加热并加压而将转印至转印接受材料(即，转印到记录接受材料，例如纸)的表面上的调色剂图像定影以形成复印图像的步骤。

定影时的压力优选为5kgf/cm²或更高并且为500kgf/cm²或更低，更优选为5kgf/cm²或更高至300kgf/cm²。当定影压力位于上述范围内时，可以确保充分定影，并且可以获得优异的图像强度。另外，可以防止由于纸张皱折和纸张拉伸而导致的图像质量特性的降低。

定影压力优选为5kgf/cm²至300kgf/cm²，更优选为10kgf/cm²至200kgf/cm²，甚至更优选为20kgf/cm²至100kgf/cm²。当定影压力位于上述范围内时，定影性能和图像特性可以兼顾。

在压力定影中，当通过加热并加压来将图像定影时，加热温度优选为50℃至120℃，更优选为60℃至100℃。

定影辊和压力辊之间的压力分布可通过市售的压力分布测量传感器来进行测量，具体而言其可以使用辊间压力测量***(由KamataIndustry Co.，Ltd.制造)来进行测量。在本发明中，定影压力是指在纸张行进方向上，从定影夹的入口到定影夹的出口的过程中压力变化的最大值。这是将转印至记录接受材料(例如记录纸)的调色剂图像定影以形成复印图像的步骤。

清洁步骤为除去残存于潜像保持元件上的静电图像显影剂的步骤。在本发明的成像方法中，优选还包括回收步骤的实施方案。

回收步骤是将清洁步骤中收集的静电图像显影用调色剂传送至显影剂层的步骤。本实施方案的包括回收步骤的成像方法可通过使用调色剂回收***型复印机和成像装置(如传真机)来进行。该方法还可适用于这样的实施方案的回收***，其中通过省略清洁步骤在显影的同时收集调色剂。

通过这一系列的处理步骤获得目标复印产品(复印物等)。

(成像装置)

本发明的成像装置具有：潜像保持元件；充电单元，其对所述潜像保持元件进行充电；曝光单元，其通过使所述经充电的潜像保持元件曝光而在所述潜像保持元件表面上形成静电潜像；显影单元，其利用含有调色剂的显影剂使所述静电潜像显影，以形成调色剂图像；转印单元，其将所述调色剂图像从所述潜像保持元件转印至转印接受材料表面上；以及定影单元，其对所述转印至转印接受材料表面上的调色剂图像进行压力定影。在转印单元中，通过使用中间转印体可进行两次或多次转印。

作为所述的潜像保持元件和各单元，可优选使用上述成像方法中所描述的结构。

作为上述各单元，可使用成像装置中的已知单元。本发明中所用的成像装置可包括除上述结构以外的单元和装置。此外，本发明中所用的成像装置可以同时运行上述单元中的多个单元。

(调色剂盒和处理盒)

本发明的调色剂盒为至少容纳本发明静电图像显影用调色剂的调色剂盒。

本发明的调色剂盒可含有本发明的静电图像显影用调色剂作为静电图像显影剂。

此外，本发明的处理盒为这样的处理盒，其包括选自如下元件或单元中的至少一种，并且至少容纳本发明的静电图像显影用调色剂或本发明的静电图像显影剂，其中所述元件或单元为：潜像保持元件；充电单元，其对所述潜像保持元件的表面进行充电；显影单元，其利用含有调色剂的显影剂使所述静电潜像显影，以形成调色剂图像；以及清洁单元，其用以除去残存于潜像保持元件表面上的调色剂。

本发明的调色剂盒优选为以可拆可装的方式与成像装置连接。即，在其中具有可拆可装的调色剂盒这种构造的成像装置中，优选使用容纳本发明调色剂的本发明的调色剂盒。

调色剂盒可为容纳调色剂和载体的盒子，或者该盒子可单独构造成为仅容纳调色剂的盒子以及仅容纳载体的盒子。

本发明的处理盒优选为以可拆可装的方式与成像装置连接。

此外，如果需要，本发明的处理盒可包含诸如静电消除单元之类的其他元件。

可采用具有已知结构的调色剂盒和处理盒，例如可参考专利文献JP-A-2008-209489和JP-A-2008-233736。

[实施例]

下面将参照实施例来更详细地描述本发明，但本发明绝不仅限于所述实施例。

在实施例中，除非另有说明，否则“份”和“％”分别表示“重量份”和“重量％”。

[测量方法]

<体均粒径的测量方法(所用粒径为2μm或更高的情况)>

当所用粒径为2μm或更高时，使用Coulter Multisizer II(由Beckman-Coulter制造)来测量颗粒的体均粒径。作为电解液，使用ISOTON-II(由Beckman-Coulter制造)。

作为测定方法，将0.5mg的待测样品加入2mL、5％的作为分散剂的表面活性剂(十二烷基苯磺酸钠)的水溶液中，并将其倒入100mL的电解液中。用超声波分散器将其中悬浮有样品的电解液分散处理约1分钟，使用Coulter Multisizer II，并利用直径为100μm的孔来测定粒径在2.0μm至60μm的范围内的颗粒的粒径分布。待测颗粒数为50,000。

相对于所划分的粒径范围(通道)，从粒径较小的颗粒开始绘制获得的粒径分布数据以画出体积累积分布，并且将累积50％的粒径定义为体均粒径。

<体均粒径的测量方法(所用粒径小于2μm的情况)>

当所用粒径小于2μm时，使用激光衍射型粒径分布测定仪(LS13320，由Beckmann-Coulter制造)来测量颗粒的体均粒径。

作为测量方法，使用离子交换水来调节样品分散液，使其固含量比率达到约10％，将其放入小池中，并在足以检测到散射强度时进行测量。

从粒径较小的颗粒开始累积每个通道所获得的体均粒径，并将累积50％的粒径定义为体均粒径。

<玻璃化转变温度(Tg)和熔融温度的测量方法>

使用差示扫描量热仪(DSC)进行测量。具体而言，使用由ShimadzuCorporation制造的DSC50进行测量。

样品：使用3mg-15mg，优选5mg至10mg。

测量方法：将样品放置在铝皿中，并使用空铝皿作为对照。

温度曲线：升温过程I(20℃至180℃，升温速率：10℃/min)

降温过程I(180℃至10℃，降温速率：10℃/min)

升温过程II(10℃至180℃，升温速率：10℃/min)

在上述温度曲线中，由升温过程II测得的吸热曲线来测量玻璃化转变温度。玻璃化转变温度是吸热峰曲线的切线与基线的交点处的温度，所述切线是吸热峰曲线的微分值最大的温度中温度最低处的曲线的切线。熔融温度为在升温过程I中测得最大熔融吸收峰时的温度。

<重均分子量Mw和数均分子量Mn的测量方法>

根据凝胶渗透色谱法(GPC)在下述条件下测定重均分子量Mw和数均分子量Mn的值。在40℃的温度下，使溶剂(四氢呋喃)以1.2ml/分钟的流速流动，并将样品重量为3mg、浓度为0.2g/20ml的四氢呋喃样品溶液注入，并进行测量。在测量样品的分子量时，对测量条件进行选择，使得样品的分子量落在这样的范围内，其中在由数种单分散的聚苯乙烯标准样品所绘制成的校正曲线中分子量的对数与计数为直线。

可通过NBS706聚苯乙烯标准样品表现出下列数值来验证测量结果的可靠性。

重均分子量Mw＝28.8×10⁴

数均分子量Mn＝13.7×10⁴

使用TSK-GEL、GMH(由TOSOH CORPORATION制造)作为GPC柱。

根据待测样品将溶剂和温度改变至合适条件。

在树脂颗粒分散液是通过使用脂肪族聚酯树脂作为聚酯树脂、和使用由含有芳族基团的单体聚合而获得的树脂作为加成聚合型树脂而制成的情况下，在使用GPC法对这两种树脂的分子量进行分析时，可通过后面连接分离UV和RI的装置作为检测器来分析各树脂的分子量。

<NMR测量和分析方法>

将树脂溶解于氘代四氢呋喃(heavy THF)中，并使用核磁共振(NMR)(JMN-AL400，由Nihon Denshi Co.Ltd.制造)来鉴定其结构。

(聚酯树脂(1)的合成)

将对苯二甲酸(TPA)/双酚A的环氧乙烷2摩尔％加合物(BPA-2EO)以48/52(摩尔％)的比例投入缩聚反应器内，并在氮气流下将温度升至220℃。在证实原料溶解后，以40rpm的转速开始搅拌，并向其中加入0.2摩尔％的二丁基氧化锡。将温度保持在220℃，逐渐降低压力，在低于100hPa下持续聚合8小时。

所获得的聚酯树脂(1)为分子量Mw为18,000且Tg为103℃(通过DSC法实测)的树脂。

(聚酯树脂(2)的合成)

按照与聚酯树脂(1)的合成相同的方式进行聚合，其中TPA/BPA-2EO的比例为48/52(摩尔％)，二丁基氧化锡为0.2摩尔％，在230℃下聚合8.5小时。

所获得的聚酯树脂(2)为分子量Mw为9,700且Tg为101℃(通过DSC法实测)的树脂。

(聚酯树脂(3)的合成)

按照与聚酯树脂(1)的制备相同的方式进行聚合，其中TPA/双酚A的环氧丙烷2摩尔％加合物(BPA-2PO)/BPA-2EO的比例为48/20/32(摩尔％)，四丁氧基钛酸酯(tetrabutoxy titanate)为0.2摩尔％，在240℃下聚合11小时。

所获得的聚酯树脂(3)为分子量Mw为10,500且Tg为109℃(通过DSC法实测)的树脂。

(聚酯树脂(4)的合成)

在1，4-苯二乙酸(PDAA)/1，6-己二醇(C6)的比例为48/52(摩尔％)、且二丁基氧化锡为0.2摩尔％的条件下，在180℃下聚合18小时。

所获得的聚酯树脂(4)为分子量Mw为14,000且Tg为-20℃(通过Van Kravelene方程式计算得到)的树脂。

(聚酯树脂(5)的合成)

在CHDA(1，4-环己二羧酸)/1，7-庚二醇(C7)的比例为48/52(摩尔％)、且二丁基氧化锡为0.2摩尔％的条件下，在180℃下聚合13小时。

所获得的聚酯树脂(5)为分子量Mw为20,000且Tg为-23℃(通过Van Kravelene方程式计算得到)的树脂。

(聚酯树脂(6)的合成)

在CHDA/BPA-2EO的比例为48/52(摩尔％)、且二丁基氧化锡为0.2摩尔％的条件下，在180℃下聚合13小时。

所获得的聚酯树脂(6)为分子量Mw为15,000且Tg为55℃(通过Van Kravelene方程式计算得到)的树脂。

(聚酯树脂(7)的合成)

在十八烷二羧酸(CC16)/十二烷二醇(C12)的比例为48/52(摩尔％)、且直链十二烷基苯磺酸为0.2摩尔％的条件下，在160℃下聚合12小时。

所获得的聚酯树脂(7)为分子量Mw为15,000且Tg为-63℃(通过Van Kravelene方程式计算得到)的树脂。

(聚酯树脂(8)的合成)

在TPA/1，4-丁二醇(C4)的比例为48/52(摩尔％)、且二丁基氧化锡为0.2摩尔％的条件下，在230℃下聚合9小时。

所获得的聚酯树脂(8)为分子量Mw为13,000且Tg为79℃(通过DSC法实测)的树脂。

聚酯树脂(1)至(8)的物理性能的数值一同示于下表1中。聚酯树脂(4)和(7)为结晶性树脂，其他聚酯树脂(1)至(3)、(5)、(6)和(8)为无定形树脂。

分别使用上述聚酯树脂来合成嵌段聚酯树脂。

(嵌段聚酯树脂1的合成)

将聚酯树脂(1)(45重量份)和50重量份聚酯树脂(5)置于不锈钢聚合器内，在置换氮气的同时将温度升至140℃。在温度升至140℃后，树脂熔融，并以35rpm的转速开始搅拌，加入0.6重量份的十二烷基苯磺酸催化剂。减压并持续搅拌8小时，从而获得嵌段聚酯树脂1。

所获得的嵌段聚酯树脂1为Mw为41,000的树脂，并且经¹H NMR分析证实，表示属于用作原料的聚酯树脂(1)和聚酯树脂(5)的官能团的峰消失，而出现了表示形成新的嵌段键合的峰。

计算嵌段聚酯树脂1的酯浓度。

在一个TPA/BPA-2EO单元中，酯键数为2，原子数为33。另一方面，在CHDA/C7单元中，酯键数为2，原子数为19。

通过比较单元的分子量与投料重量的比值来确定嵌段树脂的摩尔比。

在嵌段树脂的情况中，TPA/BPA-2EO树脂的聚合度与CHDA/C7的聚合度的比值为：50重量份/TPA/BPA-2EO的单元分子量∶50重量份/CHDA/C7的单元分子量＝1∶2＝0.33∶0.66。

酯浓度为：(2×0.33+2×0.66)/(33×0.33+19×0.66)＝0.085。

此外，根据Fedors的方法计算聚酯树脂(1)和聚酯树脂(5)的SP值，通过这些值得到的SP值之差(ΔSP)为0.6。

(嵌段聚酯树脂2的合成)

按照与嵌段聚酯树脂1的合成相同的方式，使60重量份聚酯树脂(2)和45重量份聚酯树脂(5)嵌段化。在130℃下6小时后，当分子量达到23,000时终止聚合反应。各嵌段的摩尔比值和酯浓度、以及计算得到的ΔSP示于下表2中。

(嵌段聚酯树脂3的合成)

按照与嵌段聚酯树脂1的合成相同的方式，使60重量份聚酯树脂(3)和45重量份聚酯树脂(5)嵌段化。在145℃下13小时后，当分子量达到29,500时终止聚合反应。各嵌段的摩尔比值和酯浓度、以及计算得到的ΔSP示于下表2中。

(嵌段聚酯树脂4的合成)

通过使用1重量份的辛酸锡和2重量份的丁二醇使聚ε-己内酯(100重量份)进行开环聚合反应，从而合成得到Mw为14,000的聚ε-己内酯(PCP)。聚ε-己内酯的Tg为-45℃(计算值)，SP值为9.52。按照与嵌段聚酯树脂1的合成相同的方式，使50重量份聚-ε-己内酯和50重量份聚酯树脂(6)嵌段化。在120℃下7小时后，当分子量达到30,000时终止聚合反应。各嵌段的摩尔比值和酯浓度、以及计算得到的ΔSP示于下表2中。

(嵌段聚酯树脂5的合成)

按照与嵌段聚酯树脂1的合成相同的方式，使50重量份聚酯树脂(1)和50重量份聚酯树脂(6)嵌段化。在140℃下8小时后，当分子量达到35,000时终止聚合反应。各嵌段的摩尔比值和酯浓度、以及计算得到的ΔSP示于下表2中。

(嵌段聚酯树脂6的合成)

按照与嵌段聚酯树脂1的合成相同的方式，使50重量份聚酯树脂(1)和60重量份聚酯树脂(7)嵌段化。在130℃下8小时后，当分子量达到33,000时终止聚合反应。各嵌段的摩尔比值和酯浓度、以及计算得到的ΔSP示于下表2中。

(嵌段聚酯树脂7的合成)

按照与嵌段聚酯树脂1的合成相同的方式，使50重量份聚酯树脂(4)和50重量份聚酯树脂(8)嵌段化。在130℃下5小时后，当分子量达到28,000时终止聚合反应。各嵌段的摩尔比值和酯浓度、以及计算得到的ΔSP示于下表2中。

(聚酯树脂(9)的合成)

仅将聚酯树脂(1)(45重量份)和50重量份聚酯树脂(5)一同在140℃下溶解3小时。分子量Mw为17,000，经NMR证实，仍存在原始树脂的峰。即，聚酯树脂(9)为聚酯树脂(1)和聚酯树脂(5)的混合物。

(聚酯树脂(10)的合成)

按照与聚酯树脂(1)的合成相同的方式，使聚酯树脂(1)和聚酯树脂(5)反应，不同之处在于：将反应温度改为250℃，并将作为催化剂的二丁基氧化锡的量改为0.6重量份。分子量Mw为42,000，并且经NMR证实，峰整体上较平缓，聚酯树脂(1)和聚酯树脂(5)的峰消失，并且出现了新键合的峰。通过该结果可认为，反应中所使用的聚酯树脂(1)和聚酯树脂(5)已经分解，并且由分解后的链段形成了新的聚酯树脂，且其结构是无规的。

(树脂颗粒分散液(1)的制备)

将嵌段聚酯树脂1(100重量份)投入配有搅拌器的圆底玻璃烧瓶中，并在120℃下溶解30分钟以进行混合。将中和用水溶液倒入烧瓶中，并使用均化器(ULTRA-TURRAX，由IKA制造)将混合溶液乳化5分钟，其中所述中和用水溶液包含：800重量份在95℃下加热的离子交换水、1.0重量份十二烷基苯磺酸钠和1.0重量份已溶解的1NNaOH水溶液。将烧瓶在超声波浴中进一步振荡10分钟，随后用水冷却至室温，从而获得中值粒径为250nm、固含量为20重量％的树脂颗粒分散液(1)。

(着色颗粒分散液(P1)的制备)

青色颜料                                  50重量份

(酞菁铜C.I.颜料蓝15:3；由Dainichiseika

Color & Chemicals Mfg.Co.，Ltd.制造)

阴离子型表面活性剂                        5重量份

(Neogen R；由DAI-ICHI KOGYO SEIYAKU

Co.，Ltd.制造)

离子交换水                                200重量份

将上述组分混合并溶解，并通过均质器(ULTRA-TURRAX，由IKA制造)分散5分钟、通过超声波浴分散10分钟，从而获得中值粒径为190nm、固体含量为21.5％的青色着色颗粒分散液(P1)。

<防粘颗粒分散液(W1)的制备>

阴离子型表面活性剂                        2重量份

(Neogen R，由DAI-ICHI KOGYO SEIYAKU

Co.，Ltd.制造)

离子交换水                                800重量份

巴西棕榈蜡RC160                        200重量份

(由K.K.TOA，LTD.制造)

将上述组分混合，在100℃下加热并熔融，随后用均化器(ULTRA-TURRAX，由IKA制造)乳化15分钟，然后用Gaulin均化器在100℃下进一步乳化。

这样获得防粘颗粒分散液(WI)，其中值粒径为170nm，熔融温度为83℃，固含量为20％。

(实施例1)

<调色剂颗粒(1)的制备>

·树脂颗粒分散液(1)                    315重量份(树脂：63重量份)

·着色颗粒分散液(P1)                   40重量份(颜料：8.6重量份)

·防粘颗粒分散液(W1)                   40重量份(防粘剂：8.0重量份)

·聚合氯化铝(Aluminum polychloride)    0.15重量份

·离子交换水                           300重量份

将上述组分置于圆底不锈钢烧瓶中，并使用均化器(ULTRA-TURRAX T50，由IKA制造)进行充分混合和分散，随后在加热油浴中将烧瓶搅拌并在42℃下加热。将烧瓶于42℃下保持60分钟，随后加入105重量份树脂颗粒分散液(1)(树脂：21重量份)，并进行温和搅拌。

接下来，用0.5摩尔/升的氢氧化钠水溶液将该体系的pH调节至6.0，在持续搅拌的同时将体系加热至95℃。在一般情况下，在温度升至95℃的过程中，体系的pH会降至5.0或更低，但是额外滴入氢氧化钠水溶液从而使得pH不会降至5.5或更低。

待反应终止后，将反应溶液冷却，过滤，用离子交换水充分洗涤，通过Nutsche抽吸过滤进行固液分离，于40℃下在3升离子交换水中进行再分散，在300rpm下搅拌15分钟，并洗涤。将洗涤操作重复五次，通过Nutsche抽吸过滤进行固液分离，随后通过真空干燥来干燥12小时从而获得调色剂颗粒(1)。

使用Coulter Counter测量调色剂颗粒(1)的粒径，结果，其累积体均粒径D₅₀(中值粒径)为5.1μm，并且体均粒径分布指数GSD_v为1.22。使用LUZEX进行形状观测，发现调色剂颗粒(1)的形状因子SF1为129，并且呈马铃薯状。

<外加式调色剂(1)和显影剂(1)的制备>

向50重量份调色剂颗粒(1)中加入1.5重量份疏水性二氧化硅(TS720，由Cabot制造)，并使用样品磨混合，从而获得外加式调色剂(1)。

通过使用铁氧体载体，并称量外加式调色剂(1)使得调色剂的浓度为5％，将它们在球磨机中搅拌并混合，以制备显影剂(1)，其中铁氧体载体的平均粒径为50μm、并且覆盖有1％的聚甲基丙烯酸甲酯(Mw：75,000，由Soken Chemical & Engineering Co.，Ltd.制造)。

(实施例2至4以及比较例1至5)

按照与树脂颗粒分散液(1)和实施例1相同的制备方式来分别制备调色剂颗粒、外加式调色剂和显影剂，不同之处在于使用表2中所示出的各种树脂来代替嵌段聚酯树脂1。

对实施例1至4和比较例1至5中获得的调色剂和显影剂的评价结果示于表2中。

对实施例和比较例的评价如下。

使用所获得的显影剂以及经改进的Docu Center Color f 450(由Fuji Xerox Co.，Ltd.制造)，其中通过在SUS管上涂覆四氢呋喃来将加热辊改进为高硬度辊，使得最大定影压力变为100kgf/cm²，从而对双辊式定影单元进行了改进。此外，通过在SUS管上涂覆Teflon(商品名)，从而将图像面上的压力辊改进为高硬度辊。

作为转印接受纸，使用了由Fuji Xerox Co.，Ltd.指定的目录用高质量彩色复印纸(250g/m²)。如下所述，通过将处理速率调节为180mm/秒来评价定影能力。

<通过在由高温高湿度环境变为低温低湿度环境的情况下进行压力定影来评价半色调定影能力>

将纸张和调色剂在能够维持高温高湿度(28℃，85％RH)的环境下放置24小时。此时，关于纸张，将每100张纸捆好并放置于相同条件下。24小时后，将纸张和调色剂移至低温低湿度(10℃，30％RH)环境中，并立即进行评价。关于显影测试，输出了完整的半色调图像以及实地图像(solid image)，从而证实了半色调定影能力。

[半色调定影能力的评价]

A：在纸张的整个表面上，任何图像中均未观察到缺陷。

B：在部分图像中产生少量缺陷。

C：产生了明显的图像劣化。

<在由高温高湿度环境变为低温低湿度环境的情况下评价压力定影稳定性、以及文件粘脏情况>

将纸张和调色剂在高温高湿度(28℃，85％RH)的环境下保存24小时，24小时后，将纸张和调色剂移至低温低湿度(10℃，30％RH)环境中，并使用最大定影压力设定为50kgf/cm²的装置来进行连续图像输出评价。将每10,000张纸捆好，并在相同条件下于10℃、30％RH的环境中放置。在10,000张纸上连续输出2cm²的实地图像，每500张纸进行一次取样以证实是否存在图像不均一的状况和图像周围是否存在调色剂飞溅的状况。其余样纸在输出后便随即摞好，并放置于相同环境中，在4小时后对图像粘性以及文件粘脏情况进行评价。

(定影稳定性的评价)

A：从开始时到评价结束均未观察到不均一的状况，并且也未观察到调色剂飞溅。

B：观察到少量的图像劣化以及调色剂粘结在非图像区域内。

C：观察到明显的图像劣化以及调色剂粘结在非图像区域内。

[文件粘脏情况的评价]

A：图像无粘性，并且未发生文件粘脏。

B：略微观察到图像粘性、以及图像接受区域与其他纸张的粘结。

C：明显观察到图像粘性、以及图像接受区域与其他纸张的粘结

(出现文件粘脏现象。纸张剥离时听到轻微的声音)。

出于解释和说明的目的对本发明的示例性实施方案进行了上述

描述。以上描述无意于穷举本发明或者将本发明限定为所公开的具体形式。很明显，对本发明进行各种修改和改变对本领域的技术人员是显而易见的。选择上述示例性实施方案并进行描述是为了以最佳方式解释本发明的原理及其实际应用，从而能够使本领域内的其他技术人员理解本发明的各示例性实施方案，并进行适合于本发明所涵盖的具体用途的各种修改。旨在由所附权利要求及其等同形式限定本发明的范围。

Claims (24)

1.一种用于静电图像显影用调色剂的聚酯树脂，包含两种或多种聚酯嵌段，其特征在于，

所述聚酯树脂满足下述条件(A)至(C)：

(A)所述聚酯树脂的酯浓度为0.01或更高并且低于0.1；

(B)所述聚酯树脂的重均分子量为24,000或更高；以及

(C)所述两种或多种聚酯嵌段中含量比占主导地位的两种聚酯嵌段的溶解度参数值(SP值)之差为0.1至0.7。

2.根据权利要求1所述的聚酯树脂，其中所述两种或多种聚酯嵌段中的每一种聚酯嵌段的重均分子量Mw均为8,000至500,000。

3.根据权利要求1所述的聚酯树脂，其中所述两种或多种聚酯嵌段中的至少两种聚酯嵌段的玻璃化转变温度的差值(ΔTg)为50℃或更高。

4.根据权利要求1所述的聚酯树脂，其中所述两种或多种聚酯嵌段中的至少一种聚酯嵌段为无定形聚酯嵌段。

5.根据权利要求1所述的聚酯树脂，其中所述两种或多种聚酯嵌段中的至少一种聚酯嵌段的玻璃化转变温度(Tg)低于40℃。

6.根据权利要求1所述的聚酯树脂，其中所述两种或多种聚酯嵌段中的至少一种聚酯嵌段的Tg为50℃或更高。

7.根据权利要求1所述的聚酯树脂，其满足如下关系式：

0.4＜Mn(H)/Mn(L)＜3.0

其中，在所述两种或多种聚酯嵌段中的两种聚酯嵌段中，Mn(H)表示Tg较高的聚酯嵌段的数均分子量Mn；并且Mn(L)表示Tg较低的聚酯嵌段的数均分子量Mn。

8.根据权利要求1所述的聚酯树脂，其软化温度为70℃至120℃。

9.根据权利要求1所述的聚酯树脂，其满足如下关系式：

20℃≤T(P1)-T(P30)≤120℃

其中T(P1)表示在流动试验仪施加压力为1MPa(10kgf/cm²)的情况下粘度变为10⁴Pa·s时的温度；并且T(P30)表示在流动试验仪施加压力为30MPa(300kgf/cm²)的情况下粘度变为104Pa·s时的温度。

10.一种根据权利要求1所述的用于静电图像显影用调色剂的聚酯树脂的制备方法，所述方法包括：

制备聚酯树脂A；

制备聚酯树脂B；以及

使至少所述聚酯树脂A和所述聚酯树脂B反应，以制备至少含有衍生自所述聚酯树脂A的聚酯嵌段A和衍生自所述聚酯树脂B的聚酯嵌段B的聚酯树脂。

11.根据权利要求10所述的制备方法，其中硫酸被用作缩聚催化剂。

12.根据权利要求11所述的制备方法，其中所述缩聚催化剂的用量为缩聚单体总量的0.01摩尔％至5摩尔％。

13.一种静电图像显影用调色剂，其包含：

根据权利要求1所述的用于静电图像显影用调色剂的聚酯树脂；以及

防粘剂。

14.根据权利要求13所述的静电图像显影用调色剂，其中所述防粘剂的混合量是构成所述调色剂的固体成分的总重量的5重量％至30重量％。

15.根据权利要求13所述的静电图像显影用调色剂，其体均粒径D₅₀为3.0μm至20.0μm。

16.根据权利要求13所述的静电图像显影用调色剂，其体均粒径分布GSD_v为1.4或更低。

17.根据权利要求13所述的静电图像显影用调色剂，其形状因子SF1为100至140。

18.一种静电图像显影剂，其包含：

根据权利要求13所述的静电图像显影用调色剂；以及

载体。

19.根据权利要求18所述的静电图像显影剂，

其中所述载体为树脂覆盖的载体。

20.一种成像方法，其包括：

对潜像保持元件进行充电；

使经充电的所述潜像保持元件曝光，以在所述潜像保持元件的表面上形成静电潜像；

利用含有调色剂的显影剂使所述静电潜像显影，以形成调色剂图像；

将所述调色剂图像从所述潜像保持元件转印至转印接受元件的表面上；以及

通过压力使转印至所述转印接受元件的所述表面的所述调色剂图像定影，

其特征在于所述调色剂采用根据权利要求13所述的静电图像显影用调色剂。

21.根据权利要求20所述的成像方法，其中所述防粘剂的混合量是构成所述调色剂的固体成分的总重量的5重量％至30重量％。

22.根据权利要求20所述的成像方法，其中所述静电图像显影用调色剂的体均粒径D₅₀为3.0μm至20.0μm。

23.根据权利要求20所述的成像方法，其中所述静电图像显影用调色剂的体均粒径分布GSD_v为1.4或更低。

24.根据权利要求20所述的成像方法，其中所述静电图像显影用调色剂的形状因子SF1为100至140。