CN101747475B - 一种醇溶性油墨用合成树脂的配方及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明为一种醇溶性油墨用树脂，涉及化工合成领域。目前塑料凹印油墨以苯溶型合成树脂为主体，油墨的制造、使用过程中均存在着苯溶剂的挥发污染，危害人体健康。本发明提供一种醇溶性油墨用树脂的配方及其制备方法，采用丙烯酸酯、叔碳酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、活性官能团单体为原料并加入引发剂共溶于混合溶液中，在搅拌条件下，将单体与溶剂混合溶液滴加于醇酯溶剂中，制得丙烯酸预聚体，另用溶剂溶解环己酮与甲醛的缩聚物至完全溶解，在搅拌条件下，加入催化剂和丙烯酸预聚体，与丙烯酸预聚体反应至终点，降温，调整粘度，制得成品。本发明为醇溶性，对人体、环境危害小，且具有原料方便易得、制备成本低、颜料润湿分散性好、干燥快的特点。

Description

一种醇溶性油墨用合成树脂的配方及其制备方法

技术领域

本发明涉及化工合成领域，尤其涉及一种醇溶性油墨用合成树脂的配方及其制备方法。

背景技术

塑料凹印油墨是用于塑料包装印刷的着色材料。是由树脂、溶剂、颜料及助剂为主要组份，经研磨等工序加工而成的液体物质，其中树脂的性能决定油墨溶剂类型，并决定油墨的印刷适性、颜料分散性、附着牢度等，长期以来，我国的塑料凹印油墨以苯溶型合成树脂为主体，油墨中含有大量的苯类溶剂，所以油墨的制造、使用过程中均存在着苯溶剂的挥发污染，危害着生产者及消费者的健康。更为严重的是残留在包装袋上的苯类溶剂，污染着物品、食品，对人民生活健康危害很大。近年来，虽然市场中出现水性、醇溶性聚氨酯塑料凹印油墨及其它类型的醇溶性油墨，但存在价格高，对颜料润湿分散性差，干燥慢等问题，影响了此类产品的推广使用，在丙烯酸类相关树脂及油墨而言，就白色单个品种国内尚有少数一二家产品得以应用，但全色谱的醇溶性塑料凹印油墨目前国内尚无此类树脂供应。

发明内容

本发明的目的是一种醇溶型合成树脂及合成方法，满足醇溶型复合油墨全色谱制造要求。

实现上述目的的技术方案如下：

一种醇溶性油墨用合成树脂，配方如下：

丙烯酸酯24-39份、叔碳酸乙烯酯5-10份、乙酸乙烯酯15-20份、活性官能团单体15-21份、引发剂0.5-0.7份、环己酮与甲醛的缩聚物30-35份、催化剂0.5-0.7份、乙酸丁酯20-25份、乙酸乙酯10-15份、无水乙醇75份。

所述的丙烯酸酯为丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯中的一种或几种，所述的活性官能团单体为丙烯酸、丙烯酸β羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酰胺中的一种或几种的混合物，所述的引发剂为偶氮二异丁睛，所述的催化剂为对甲苯磺酸。

醇溶性油墨用合成树脂的制备方法由以下步骤组成：

(1)将乙酸乙酯5-10份与无水乙醇45份混合均匀加入反应釜中，制得醇酯溶剂，备用；

(2)将丙烯酸酯24-39份、叔碳酸乙烯酯5-10份、乙酸乙烯酯15-20份、活性官能团单体15-21份、引发剂0.5-0.7份溶解于乙酸乙酯5-10份、无水乙醇10份的混合溶液中，制得单体混合液，并置于高位槽中备用；

(3)在搅拌条件下，将步骤(2)制得的单体混合液滴加到步骤(1)制得的醇酯溶剂中，滴加时间为3-4小时，滴加结束后回流1-2小时，反应温度为72-78℃，制得丙烯酸多元预聚体，备用；

(4)在另一反应釜内加入乙酸丁酯20-25份、在搅拌条件下加入环己酮与甲醛的缩聚物30-35份，升温至65℃使其完全溶解，边搅拌边加入催化剂0.5-0.7份和步骤(3)制得的丙烯酸多元预聚体，温度控制在95-98℃，与丙烯酸预聚体反应至终点，降温至65℃，加入20份无水乙醇调整粘度，出料制得成品。

本发明制得的醇溶性油墨用合成树脂为醇溶性，不使用苯类溶剂，对人体、环境危害小。

本发明原料方便易得，制备成本低。

本发明还具有颜料润湿分散性好，干燥快的特点。

具体实施方式

下面用实施例对本发明作进一步解释，但本发明不限制于下述实施例。

实施例1

配方为：

甲基丙烯酸酯甲酯15份、丙烯酸乙酯16份、甲基丙烯酸丁酯8份、叔碳酸乙烯酯5份、乙酸乙烯酯15份、丙烯酸2份、丙烯酸羟丙酯5份、丙烯酰胺8份、偶氮二异丁睛0.5份、环己酮与甲醛的缩聚物30份、对甲苯磺酸0.5份、乙酸丁酯20份、乙酸乙酯10份、无水乙醇75份。

制备方法由以下步骤组成：

(1)将乙酸乙酯5份与无水乙醇45份混合均匀加入反应釜中，制得醇酯溶剂50份，备用；

(2)将甲基丙烯酸酯甲酯15份、丙烯酸乙酯16份、甲基丙烯酸丁酯.8份、叔碳酸乙烯酯5份、乙酸乙烯酯15份、丙烯酸2份、丙烯酸羟丙酯5份、丙烯酰胺8份、偶氮二异丁睛0.5份溶解于乙酸乙酯5份、无水乙醇10份的混合溶液中，制得单体混合液，并置于高位槽中备用；

(3)在搅拌条件下，将步骤(2)制得的单体混合液滴加到步骤(1)制得的醇酯溶剂中，滴加时间为3小时，滴加结束后回流1小时，反应温度为72℃，制得丙烯酸多元预聚体，备用；

(4)在另一反应釜内加入乙酸丁酯20份、在搅拌条件下加入环己酮与甲醛的缩聚物30份，升温至65℃使其完全溶解，边搅拌边加入对苯甲磺酸0.5份和步骤(3)制得的丙烯酸多元预聚体，温度控制在95℃，与丙烯酸预聚体反应至终点，降温至65℃，加入20份无水乙醇调整粘度，出料制得成品。

实施例2

配方为：甲基丙烯酸酯甲酯5份、甲基丙烯酸丁酯19份、乙酸乙烯酯20份、叔碳酸乙烯酯10份、丙烯酸3份、丙烯酸β羟乙酯4份、丙烯酸缩水甘油酯2份、丙烯酰胺11份、环己酮与甲醛的缩聚物30份、偶氮二异丁睛0.7份、对甲苯磺酸0.5份、乙酸丁酯20份、乙酸乙酯10份、无水乙醇75份

制备方法由以下步骤组成：

(1)将乙酸乙酯5份与无水乙醇45份混合均匀加入反应釜中，制得醇酯溶剂50份，备用；

(2)将甲基丙烯酸酯甲酯5份、甲基丙烯酸丁酯19份、乙酸乙烯酯20份、叔碳酸乙烯酯10份、丙烯酸3份、丙烯酸β羟乙酯4份、丙烯酸缩水甘油酯2份、丙烯酰胺11份、偶氮二异丁睛0.7份溶解于乙酸乙酯5份、无水乙醇10份的混合溶液中，制得单体混合液，并置于高位槽中备用；

(3)在搅拌条件下，将步骤(2)制得的单体混合液滴加到步骤(1)制得的醇酯溶剂中，滴加时间为3.5小时，滴加结束后回流1.5小时，反应温度为75℃，制得丙烯酸多元预聚体，备用；

(4)在另一反应釜内加入乙酸丁酯20份、环己酮与甲醛的缩聚物30份，在搅拌条件下加入环己酮与甲醛的缩聚物30份，升温至65℃使其完全溶解，搅拌条件下加入对甲苯磺酸0.5份和步骤(3)制得的丙烯酸多元预聚体，温度控制在96℃，与丙烯酸预聚体反应至终点，降温至65℃，加入20份无水乙醇，出料制得成品。

实施例3

配方为：

丙烯酸乙酯6份、甲基丙烯酸丁酯25份、叔碳酸乙烯酯5份、乙酸乙烯酯20份、丙烯酸3份、丙烯酸β羟乙酯5份、丙烯酸缩水甘油酯3份、丙烯酰胺10份、环己酮与甲醛的缩聚物35份、引发剂1份、催化剂0.7份、乙酸丁酯25份、乙酸乙酯15份、无水乙醇75份。

(1)将乙酸乙酯8份与无水乙醇45份混合均匀加入反应釜中，制得醇酯溶剂53份，备用；

(2)将丙烯酸乙酯6份、甲基丙烯酸丁酯25份、叔碳酸乙烯酯5份、乙酸乙烯酯20份、丙烯酸3份、丙烯酸β羟乙酯5份、丙烯酸缩水甘油酯3份、丙烯酰胺10份、偶氮二异丁睛1份溶解于乙酸乙酯7份、无水乙醇10份的混合溶液中，制得单体混合液，并置于高位槽中备用；

(3)在搅拌条件下，将步骤(2)制得的单体混合液滴加到步骤(1)制得的醇酯溶剂中，滴加时间为4小时，滴加结束后回流2小时，反应温度为78℃，制得丙烯酸多元预聚体，备用；

(4)在另一反应釜内加入乙酸丁酯25份、环己酮与甲醛的缩聚物35份，在搅拌条件下加入环己酮与甲醛的缩聚物30份，升温至65℃使其完全溶解，边搅拌边加入对甲苯磺酸0.7份和步骤(3)制得的丙烯酸多元预聚体，温度控制在98℃，与丙烯酸预聚体反应至终点，降温至65℃，加入20份无水乙醇，出料制得成品。

Claims (2)

1.一种醇溶性油墨用合成树脂，其特征为配方如下：丙烯酸酯24—39份、叔碳酸乙烯酯5—10份、乙酸乙烯酯15—20份、活性官能团单体15—21份、引发剂0.5—0.7份、环己酮与甲醛的缩聚物30—35份、催化剂0.5—0.7份、乙酸丁酯20—25份、乙酸乙酯10—15份、无水乙醇75份，

按以下步骤制备：

（1）将乙酸乙酯5—10份与无水乙醇45份混合均匀加入反应釜中，制得醇酯溶剂，备用；

（2）将丙烯酸酯24—39份、叔碳酸乙烯酯5—10份、乙酸乙烯酯15—20份、活性官能团单体15—21份、引发剂0.5—0.7份溶解于乙酸乙酯5—10份、无水乙醇10份的混合溶液中，制得单体混合液，并置于高位槽中备用；

（3）在搅拌条件下，将步骤（2）制得的单体混合液滴加到步骤（1）制得的醇酯溶剂中，滴加时间为3—4小时，滴加结束后回流1—2小时，反应温度为72—78℃，制得丙烯酸多元预聚体，备用；

（4）在另一反应釜内加入乙酸丁酯20—25份、在搅拌条件下加入环己酮与甲醛的缩聚物30—35份，升温至65℃使其完全溶解，边搅拌边加入催化剂0.5—0.7份和步骤（3）制得的丙烯酸多元预聚体，温度控制在95—98℃，与丙烯酸多元预聚体反应至终点，降温至65℃，加入20份无水乙醇调整粘度，出料制得成品，

其中，所述活性官能团单体为丙烯酸、丙烯酸β羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酰胺中的一种或几种的混合物。

2.根据权利要求1所述的一种醇溶性油墨用合成树脂，其特征在于所述的丙烯酸酯为丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯中的一种或几种，所述的引发剂为偶氮二异丁腈，所述的催化剂为对甲苯磺酸。