CN101687945A - 可交联的聚合物分散体、包括它们的涂料组合物及其用途 - Google Patents

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Abstract

本文描述的是碱化组合物，包括所选择的聚合物与作为交联试剂的所选择的聚醛的水分散体。从这些配制剂，有可能生产具有非常高的抗粘连性和优异机械性能的涂料组合物。

Description

可交联的聚合物分散体、包括它们的涂料组合物及其用途
本发明涉及具有作为交联试剂的所选择的聚醛的聚合物分散体。从这些分散体，有可能优选地配制水性涂料组合物、特别是基于聚丙烯酸酯的组合物，所述组合物的膜呈现增加的抗粘连性和优异的机械性能。本发明还涉及包括这些聚合物分散体的涂料组合物，以及还涉及它们涂覆底材的用途。
水性聚合物分散体，特别是那些基于聚丙烯酸酯、聚乙烯基酯或聚乙烯基芳族化合物的水性聚合物分散体，在现有技术中被用于许多领域。这样的聚合物分散体找到应用，例如，作为用于乳胶漆的粘结剂(binder)，以及还作为用于胶合木材和其他多孔底材的白胶(white glue)。
从聚合物分散体形成的膜的重要表现性能是它们的抗粘连性，即，形成不黏膜(tack-free film)的倾向。已知从聚合物分散体形成的膜的抗粘连性能借助交联改进。各种交联体系被习惯地用于此目的。这些体系的一种使用乙酰乙酰基基团，该基团通过共聚合作用被并入到聚合物中，并通过与具有交联作用的适当的多官能组分反应，而被消耗。
也已知，为了改进聚合物分散体的耐水性的目的而添加多官能醛类。在US-A 3,932,335中，乙二醛与水溶性多元醇一起被添加，以生成产生耐水性粘合结合的聚乙烯基酯分散体。
EP-A-191,460描述了用聚乙烯醇稳定化的聚乙酸乙烯酯分散体，所述分散体为与戊二醛交联，并形成耐沸水超过至少30分钟的膜。
WO-A-98/12,237描述了自交联水分散体。这些分散体除了所选择的乙烯基聚合物组分外，还包括交联剂、添加剂和溶剂。所公开的交联剂是脂肪族二醛类(如乙二醛)，以及环状二醛类(如糠醛类)，或二烷氧基呋喃类或二烷氧基吡喃类。分散体能被用作背涂层(backing coating)或用作粘结剂。
DE-A-198 30 555描述了包括分散体形式的成膜聚合物的水性聚合物制备物，用于含聚氨酯底材的涂料的应用。使用的聚合物包括源自于烯键式不饱和脲类、硫脲类或其环状衍生物且与丙烯酸酯、乙烯基酯或乙烯基芳族化合物共聚合的基团，连同二醛或聚醛。除脂肪族二醛之外，还推荐对苯二甲醛。这些体系在碱性介质中交联。
仍存在对这样的分散体的需要，即，从所述分散体能生产具有高的抗粘连性和优异的机械性能的膜。
现已发现，这个目的可通过所选择的聚合物分散体来实现。
本发明涉及一种pH大于7的水性聚合物分散体，包括a)至少一种成膜聚合物，所述成膜聚合物源自于至少两种不同的可自由基聚合的烯键式不饱和单体，其中的第一单体选自由α，β-烯键式不饱和单羧酸或二羧酸与链烷醇的单酯或二酯，由乙烯基酯，或由乙烯基芳族化合物组成的组，以及第二单体是具有在碱性介质中与醛反应的基团的α，β-烯键式不饱和化合物，并包括b)至少一种稳定剂，以及还包括c)至少一种具有2到6个醛基基团的脂环族烃。
本发明的聚合物分散体能作为单组分或作为多组分配制剂使用。单组分配制剂，惊人地呈现充分的贮存寿命，并且一般仅在聚合物膜已经形成之后交联。在本发明的聚合物分散体采取包括至少两种组分A)和B)的多组分配制剂时，共聚物a)和稳定剂b)被用于组分A)中，并且脂环族醛c)被用于组分B)中。
本发明也提供可交联的组合物，包括a)、b)和c)，以及也包括可由此获得的交联的产品。
用作本发明组合物中的聚合物基础物的乳液聚合物基本上基于一种或更多种烯键式不饱和化合物构成；优选为源自于α，β-烯键式不饱和C3-C8的单羧酸或二羧酸的酯，和/或源自于乙烯基酯，和/或源自于链烯基芳族化合物的聚合物。
原则上，以下组的单体预期作为该聚合物类型的基础物：
一个组由以下物质构成：具有1至18个碳原子的单羧酸的乙烯基酯(实施例为甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、异丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、乙酸异丙烯酯)，在酸基中具有5至15个碳原子的饱和分支的单羧酸的乙烯基酯，尤其是维萨酸(VersaticTM acid)的乙烯酯，相对地长链饱和或不饱和脂肪酸的乙烯基酯(例如，月桂酸乙烯基酯、硬脂酸乙烯基酯)，以及苯甲酸和苯甲酸取代衍生物的乙烯基酯(如对-叔丁基苯甲酸乙烯基酯)。然而，在这些当中，乙酸乙烯酯是尤其优选的主要单体。
除乙烯基酯和/或α，β-烯键式不饱和C3-C8的单羧酸或二羧酸的酯和/或链烯基芳族化合物之外，还能够被使用的再一组的单体由以下物质构成：脂肪族单烯属或二烯属不饱和的、可选地卤素取代的烃类(如乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、异丁烯)，共轭的C4-C8二烯类(如1，3-丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯、氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯或偏二氟乙烯)。
再一组的单体由α，β-烯键式不饱和C3-C8的单羧酸或二羧酸与优选地C1-C18的链烷醇，并尤其是C1-C8的链烷醇或C5-C8的环烷醇的酯构成。所述二羧酸的酯可以是单酯，或优选地二酯。合适的C1-C8的链烷醇的实施例是甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、1-丁醇、2-丁醇、异丁醇、叔丁醇、正己醇和2-乙基己醇。合适的环烷醇的实施例是环戊醇或环己醇。实施例是丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸、柠康酸或富马酸的酯，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸1-己酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、马来酸或富马酸二-n-甲基酯、马来酸或富马酸二-n-乙基酯、马来酸或富马酸二-n-丙基酯、马来酸或富马酸二-n-丁基酯、马来酸或富马酸二异丁基酯、马来酸或富马酸二-n-戊基酯、马来酸或富马酸二-n-己基酯、马来酸或富马酸二环己基酯、马来酸或富马酸二-n-庚基酯、马来酸或富马酸二-n-辛基酯、马来酸或富马酸二(2-乙基己基)酯、马来酸或富马酸二-n-壬基酯、马来酸或富马酸二-n-癸基酯、马来酸或富马酸二-n-十一烷基酯、马来酸或富马酸二月桂基酯、马来酸或富马酸二肉豆蔻基酯、马来酸或富马酸二棕榈酰基酯、马来酸或富马酸二硬脂基酯和马来酸或富马酸二苯基酯。该组的主要单体是尤其优选的，这是由于从它们制备的共聚物一般具有在碱性范围的高的耐性。
再一组的单体由链烯基芳族化合物构成。这些链烯基芳族化合物是单链烯基芳族化合物。其实施例是苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基二甲苯、α-甲基苯乙烯或邻-氯苯乙烯。该组的主要单体也是尤其优选的，这是由于从它们制备的共聚物一般具有在碱性范围的高的耐性。
所述单体一般构成主要单体，它们一起通常占相对于通过自由基水相聚合方法聚合的单体总量的大于50wt.％，优选地大于75wt.％的分数。
所述单体应优选地被选择以便形成在聚合物分散体的碱性介质中稳定的共聚物。在某些情况，基于乙烯基酯的共聚物不呈现足够的稳定性。然而，技术人员能够通过常规的实验确定合适的体系。
优选的主要单体基于以下类型的聚合物构成：
一种或更多种乙烯基酯，尤其乙酸乙烯酯的均聚物或共聚物；乙烯基酯及α，β-烯键式不饱和C3-C8的单羧酸或二羧酸与C1-C8的链烷醇的酯(尤其是(甲基)丙烯酸和马来酸或富马酸的酯)的共聚物；乙烯基酯，尤其乙酸乙烯酯，及乙烯的共聚物；乙烯基酯、乙烯和α，β-烯键式不饱和C3-C8的单羧酸或二羧酸与C1-C8的链烷醇的酯(尤其是(甲基)丙烯酸和马来酸或富马酸的酯)的三元共聚物；(甲基)丙烯酸的酯的均聚物或共聚物；苯乙烯及丁二烯和/或α，β-烯键式不饱和C3-C8的单羧酸或二羧酸与C1-C8的链烷醇的酯(尤其是(甲基)丙烯酸的酯)的共聚物。
除所述主要单体外，根据本发明所使用的共聚物还源自于至少一种第二单体，第二单体赋予所述共聚物期望的与醛类的可交联性。所述第二单体是具有在碱性介质中与醛类反应的基团的α，β-烯键式不饱和化合物。
讨论中的单体优选地是选自由包括1，3-二酮基团(优选地乙酰乙酰基基团)的烯键式不饱和单体，或包括N-官能团的烯键式不饱和单体(优选地包括咪唑啉酮基的烯键式不饱和单体)，或包括脲基的烯键式不饱和单体组成的组的单体。
这样的化合物的实施例具有式Ia、Ib、Ic和Id：
Figure G2008800213602D00041
其中R1是C1-C5的烷基，优选地是甲基，
R2是C1-C5的烷基或，优选地是氢，
R3是C1-C5的亚烷基，并且
R4是除去羧基基团之后的烯键式不饱和有机羧酸的基，优选地是除去羧基基团之后的丙烯酸或甲基丙烯酸的基，
X是氧或NR13，其中R13是氢或C1-C5的烷基，
R5是乙烯基或烯丙基，
R6是C1-C5的烷基，优选地是甲基，
R7和R8彼此独立地是氢或C1-C5的烷基，优选地每个都是甲基，
R9是除去羧基基团之后的烯键式不饱和有机羧酸的基，优选地是除去羧基基团之后的丙烯酸或甲基丙烯酸的基，
R10是具有2-20个C原子的单烯键式不饱和基，并且
R11和R12彼此独立地是氢或C1-C5的烷基，或一起形成未取代的或被C1-C5的烷基、C1-C4的烷氧基和/或羟基一次或二次取代的C2-C4的亚烷基基团。
特别优选使用的第二单体是自交联型或能通过CH酸性羰基基团在碱性范围内与聚醛交联的烯键式不饱和化合物。实施例是乙酰乙酸烯丙酯、乙酰乙酸乙烯酯以及丙烯酸或甲基丙烯酸的乙酰乙酰氧乙酯。
特别优选使用的另外的第二单体是自交联型或能通过脲基或通过咪唑啉酮基在碱性范围内交联的烯键式不饱和化合物。实施例是N-乙烯基乙烯脲、N-((甲基)丙烯酰氧乙酰氧乙基)乙烯脲、N-(2-(甲基)丙烯酰氧乙基)乙烯脲、N-[(3-烯丙氧基-2-羟丙基)氨基乙基]乙烯脲、N-(丙烯酰胺基乙基)乙烯脲、N-(甲基丙烯酰胺基乙基)乙烯脲、N-烯丙基乙基乙烯脲、N-(2-甲基丙烯酰氧乙酰胺基乙基)乙烯脲、N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)乙烯脲。
另外的特别优选地作为第二单体使用的具有N-官能团的烯键式不饱和单体是(甲基)丙烯酰胺，氨基甲酸烯丙酯，丙烯腈，甲基丙烯腈，N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺，氨基甲酸N-羟甲基烯丙酯，以及N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺或氨基甲酸N-羟甲基烯丙酯的N-甲基醇酯、N-烷基醚或曼尼希碱，丙烯酰胺乙醇酸、丙烯酰胺甲氧基乙酸甲酯、N-(2，2-二甲氧基-1-羟基乙基)丙烯酰胺，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺，N-甲基(甲基)丙烯酰胺，N-丁基(甲基)丙烯酰胺，N-环己基(甲基)丙烯酰胺，N-十二烷(甲基)丙烯酰胺，N-苯甲基(甲基)丙烯酰胺，对-羟基苯基(甲基)丙烯酰胺，N-(3-羟基-2，2-二甲基丙基)甲基丙烯酰胺，N-乙烯基甲酰胺或N-乙烯基吡咯烷酮。
所述第二单体以基于要被聚合的单体总量的小于50wt.％，优选地小于30wt.％的量使用。
将认识到，以目标方式改性所述性质的其他共聚用单体也能被用于聚合作用中。这样的辅助单体通常仅作为改性单体，以基于要被聚合的单体总量的小于50wt.％，一般地小于20wt.％，优选地以小于10wt.％的量，通过共聚合作用被并入。
这些单体起到所述分散体的进一步稳定化的作用，可在聚合作用或膜形成过程中，通过交联增强膜内聚力或其他性质，和/或可由于作为合适官能度的结果，而与聚醛c)反应。
可起到进一步稳定化作用的单体一般是具有酸功能的单体和/或其盐。该组包括，例如，具有3至10个C原子的α，β-单烯键式不饱和单羧酸和二羧酸、烯键式不饱和磺酸、烯键式不饱和膦酸或磷酸二氢盐及其水溶性盐(如它们的钠盐)。来自该组的优选的单体是磺酸乙烯基酯及其碱金属盐、丙烯酰胺基丙磺酸及其碱金属盐、烯键式不饱和C3-C8的羧酸和C4-C8的二羧酸，实施例为衣康酸、巴豆酸、乙烯基乙酸、丙烯酰胺基乙醇酸，且尤其是丙烯酸和甲基丙烯酸。
交联辅助单体的实施例是具有两个或更多个乙烯基的单体、具有两个或更多个亚乙烯基的单体和具有两个或更多个亚烷基的单体。在本文中尤其有益的是二羟醇与α，β-单烯键式不饱和单羧酸(其中丙烯酸和甲基丙烯酸是优选的)的二酯；二价羧酸与烯键式不饱和醇的二酯；其他具有两个烯键式不饱和基团的烃；或双官能胺类与α，β-单烯键式不饱和单羧酸的二酰胺。
这类具有两个非共轭烯键式不饱和双键的单体的实施例是二丙烯酸亚烷基二醇酯和二甲基丙烯酸亚烷基二醇酯，如二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸1，2-丙二醇酯、二丙烯酸1，3-丙二醇酯、二丙烯酸1，3-丁二醇酯、二丙烯酸或二甲基丙烯酸1，4-丁二醇酯以及二丙烯酸或二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸1，2-丙二醇酯、二甲基丙烯酸1，3-丙二醇酯、二甲基丙烯酸1，3-丁二醇酯、二甲基丙烯酸1，4-丁二醇酯、己二醇二丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯，以及还有二乙烯基苯、甲基丙烯酸乙烯酯、丙烯酸乙烯酯、巴豆酸乙烯酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、马来酸二烯丙酯、富马酸二烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、丙烯酸环戊二烯酯、己二酸二乙烯酯或亚甲基双丙烯酰胺。
然而，使用具有多于两个双键的单体也是可能的，实施例是四烯丙氧基乙烷、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯或氰尿酸三烯丙酯。
再一组的辅助单体通过羟基官能化单体形成，如甲基丙烯酸和丙烯酸的C1-C9-羟烷基酯，如丙烯酸和甲基丙烯酸n-羟基乙基、n-羟基丙基或n-羟基丁基酯，及其与环氧乙烷或环氧丙烷的加合物。
再一组的辅助单体由含有硅烷基团的单体构成，例如乙烯基三烷氧基硅烷(如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷)，烷基乙烯基二烷氧基硅烷，或(甲基)丙烯酰氧基烷基三烷氧基硅烷(例如(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷或(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷)。
再一组的辅助单体由含有环氧基基团的单体构成，举例来说，例如烯丙基缩水甘油醚、甲基丙烯酰基缩水甘油醚、丁二烯单环氧化物、1，2-环氧基-5-己烯、1，2-环氧基-7-辛烯、1，2-环氧基-9-癸烯、8-羟基-6，7-环氧基-1-辛烯、8-乙酰氧基-6，7-环氧基-1-辛烯、N-(2，3-环氧基)丙基-丙烯酰胺、N-(2，3-环氧基)丙基-甲基丙烯酰胺、4-丙烯酰胺基苯基缩水甘油醚、3-丙烯酰胺基苯基缩水甘油醚、4-甲基丙烯酰胺基苯基缩水甘油醚、3-甲基丙烯酰胺基苯基缩水甘油醚、N-环氧丙氧基甲基丙烯酰胺、N-环氧丙氧基丙基甲基丙烯酰胺、N-环氧丙氧基乙基丙烯酰胺、N-环氧丙氧基乙基甲基丙烯酰胺、N-环氧丙氧基丙基丙烯酰胺、N-环氧丙氧基丙基甲基丙烯酰胺、N-环氧丙氧基丁基丙烯酰胺、N-环氧丙氧基丁基甲基丙烯酰胺、4-丙烯酰胺基甲基-2，5-二甲基苯基缩水甘油醚、4-甲基丙烯酰胺基甲基-2，5-二甲基苯基缩水甘油醚、丙烯酰胺基丙基二甲基-(2，3-环氧基)丙基铵氯化物、甲基丙烯酰胺基丙基二甲基-(2，3-环氧基)丙基铵氯化物和甲基丙烯酸缩水甘油酯。
除所述共聚物之外，本发明的所述分散体还包括稳定剂。这些稳定剂是离子型乳化剂和/或非离子型乳化剂和/或保护胶体。
作为乳化剂，使用本身已知的且是常规的离子型(优选地阴离子型)或非离子型乳化剂是可能的。合适的乳化剂的列表可在Houben-Weyl，《有机化学方法》(Methoden derorganischen Chemie)，第XIV/1卷，大分子物质(Makromolekulare Stoffe)，Georg-Thieme-Verlag，斯图加特，1961年，第192到208页中找到。
非离子型乳化剂的实施例是酰基、烷基、油烯基和烷基芳基的乙氧基化物。这些产品可以例如名称为或
Figure G2008800213602D00072
以商业的方式获得。这些产品包括，例如乙氧基化的单、二、和三烷基酚(EO度：3至50，烷基取代基：C4至C12)以及还包括乙氧基化的脂肪醇(EO度：3至80；烷基：C8至C36)，尤其C12-C14脂肪醇的(3-8)乙氧基化物、C13-C15羰基合成醇(oxo-process alcohol)的(3-30)乙氧基化物、C16-C18脂肪醇的(11-80)乙氧基化物、C10羰基合成醇的(3-11)乙氧基化物、C13羰基合成醇的(3-20)乙氧基化物、带20个环氧乙烷基团的聚氧乙烯山梨糖醇酐单油酸酯、环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物(其中环氧乙烷的最小含量为10wt.％)、油醇的聚环氧乙烷(4-20)醚，以及壬基酚的聚环氧乙烷(4-20)醚。尤其合适的是脂肪醇、尤其是油醇的聚环氧乙烷(4-20)醚。
阴离子型乳化剂的实施例是磺化的具有4至8个碳原子的二羧酸的双酯盐，如琥珀酸的酯的磺化盐，实施例为链长C4-C16的脂肪族饱和一元醇类的磺基琥珀酸酯的碱金属盐、链长C10-C12的一羟基脂肪族醇类的聚乙二醇醚的4-磺基琥珀酸酯(二钠盐)、聚乙二醇基壬基苯基醚的4-磺基琥珀酸酯(二钠盐)或双环己基磺基琥珀酸酯(钠盐)。
阴离子型乳化剂的另外的实施例是链长C12-C20的直链脂肪族羧酸的钠、钾和铵盐，羟基十八烷基磺酸钠，链长C12-C20的羟基脂肪酸的钠、钾和铵盐及其磺化和/或乙酰化产品，烷基硫酸盐，包括那些三乙醇胺盐的形式，磺酸烷基(C10-C20)酯，芳基磺酸烷基(C10-C20)酯，二甲基二烷基(C8-C18)铵的氯化物，以及它们的磺化产品，木素磺酸及其钙、镁、钠和铵盐，树脂酸，氢化树脂酸和脱氢树脂酸以及它们的碱金属盐，十二烷基化二苯醚二磺酸钠，以及还有月桂基硫酸钠，或乙氧基化的月桂醚硫酸钠(EO度3)。
可使用的保护胶体是本身已知且常规的聚合化合物。这些胶体通常存在于实际的乳化聚合作用过程中。
合适的保护胶体的实施例包括聚乙烯醇，聚(亚烷基)二醇，聚丙烯酸和聚甲基丙烯酸的碱金属盐，纤维素衍生物、淀粉衍生物和明胶衍生物或源自于丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸酐、甲基乙烯基醚、苯乙烯、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸和/或4-苯乙烯磺酸的聚合物和该聚合物的碱金属盐，以及源自于N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基咔唑、1-乙烯基咪唑、2-乙烯基咪唑、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺，带氨基基团的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺的聚合物。其他合适的保护胶体的详细描述可见于Houben-Weyl，《有机化学方法》(Methoden der organischen Chemie)，第XIV/1卷，大分子物质(Makromolekulare Stoffe)，Georg-Thieme-Verlag，斯图加特，1961年，第411到420页。
如果所述保护胶体是聚乙烯醇，则可以使用尤其具有60-100mol％、优选地70-98mol％的水解度和具有在20℃和2-70mPa*s的4wt.％强度水溶液的粘度的聚乙烯醇，或这些类型的混合物。除“均聚”聚乙烯醇，即仅由乙烯醇基团和残留乙酸乙烯酯基团构成的聚乙烯醇之外，还能够使用共聚或官能化的聚乙烯醇，实施例是聚乙烯醇与双乙烯酮或与带羧基基团、硫醇基团、甲酰胺基团、氨基基团、芳基氨基基团、硫酸酯基团、磺酸酯基团、膦酸酯基团、季铵基团和其他官能团的聚乙烯醇类型的反应产物。
所述稳定剂，即乳化剂和/或保护胶体，如果期望的话，也可在聚合作用期间或聚合作用之后被添加到分散体中。
基于聚合物分散体的固相分数，聚合保护胶体的分数可以是直到35wt.％，更为尤其的是1wt.％-20wt.％。
乳化剂的分数可以是基于聚合物分散体的固相分数的直到10wt.％。乳化剂可在实际的聚合作用期间存在和/或在其后添加。
优选的分散体是那些没有保护胶体、但具有基于聚合物分散体的固相分数的直到3wt.％的阴离子型和/或非离子型乳化剂的分散体。
所述共聚物具有可与醛类交联的基团，并且源自于以上定义的第二单体。这些基团是，例如，活化亚甲基基团、氨基基团、酰胺基基团、脲基基团，以及在此情况下优选地咪唑啉酮基团。
根据本发明使用的聚醛是具有2至6个醛基基团的脂环族烃。
用于本发明的聚合物分散体中的脂环族聚醛源自于单环或多环烃类，优选二环烃类。单环烃类的实施例是环戊烷、环己烷、环庚烷和环辛烷。二环烃类的实施例是降冰片烷、降冰片烯或三环癸烷(“TCD”)。这些聚醛尤其具有两个至四个醛基基团。这些醛基基团能够直接共价键合脂环族核或经由桥基(例如亚烷基)键合脂环族核。此类优选化合物的实施例是环己烷二醛、环戊烷二醛、乙烯基环己烷二醛、降冰片烷二醛、降冰片烯二醛、乙基降冰片烷二醛或特别优选3(4)，8(9)-双(甲酰基)三环[5.2.1.02.6]癸烷或“三环癸烷二醛”(＝“TCD-二醛”)。
这些优选的二醛具有下列式II至X的结构：
Figure G2008800213602D00081
Figure G2008800213602D00091
Figure G2008800213602D00092
以及
Figure G2008800213602D00093
根据本发明使用的聚醛是本身已知的化合物，其中的一些可商业获得，或可通过已知的有机化学方法制备。
以上所述作为特别优选的单环或二环烃类的二醛，例如可以通过相应的链烯基化合物的加氢甲酰化来制备。
例如，特别优选使用的TCD-二醛可通过从US-A-2005/0101805已知的方法制备。
聚醛的用量是基于聚合物分散体的固体物质的0.001wt.％-25wt.％，并取决于所使用的聚醛的性质，并且还取决于所述分散体的组成。
优选的范围是在基于聚合物分散体的固体物质的0.01wt.％到30wt.％之间，更为尤其的是0.1wt.％和25wt.％之间。
本发明的聚合物分散体可还包括常规添加剂，如在油漆配方或其他建筑材料配制剂中典型地使用的。这些添加剂包括，例如，用于降低最低成膜温度的成膜助剂(“MFFT”降低剂)、增塑剂、缓冲剂、pH调整剂、分散剂、消泡剂、填充剂、染料、颜料、硅烷偶联剂、增稠剂、粘度调节剂、溶剂和/或防腐剂以及外部交联试剂，例如交联剂树脂。
本发明的聚合物分散体具有位于这样的范围内的碱性pH，在该范围内，脂环族聚醛的醛基基团能够与第二单体的反应基团交联反应。该pH范围优选地在7.1和14之间，尤其在8.5和11.5之间。合适的pH可在用于制备所述聚合物分散体的乳液聚合作用之后达到，或能够通过碱性化合物的添加而被随后带到。为了将pH带到目标的碱性范围，有机或无机路易斯和布朗斯特德碱是合适的。合适的碱的实施例是氢氧化钠或钾的水溶液，水玻璃，氨，伯胺、仲胺或叔胺，氨基醇(例如AMP 90)或碱金属的碳酸盐或碳酸氢盐(如Na2CO3或NaHCO3)。
多组分组合物是优选的，其中至少组分A，优选地组分A和B的混合物，具有7.1至14，尤其在8.5和11.5之间的pH。
在本发明的多组分配制剂一个特定实施方案中，组分A)和B)被预配制，并在随后将前面提到的pH调整剂添加到合并的组分A)和B)。
本发明的聚合物分散体的固含量优选地是20wt.％-70wt.％，尤其30wt.％-65wt.％。
所述聚合物分散体是通过常规的连续或间歇式自由基乳液聚合作用过程来制备的。所述乳液聚合作用可一级发生，或优选地，多重级地发生。优选使用的多级聚合物(multistagepolymer)因其膜的尤其有益的抗粘连性以及优异的机械性能，而备受瞩目。
烯键式不饱和单体的自由基引发水性乳液聚合作用的实现在此之前已被多次描述，并因此为技术人员所周知[参考：例如《聚合物科学与工程百科全书》(Encyclopedia of PolymerScience and Engineering)，第8卷，第659到677页，约翰威利国际出版公司(John Wiley&Sons，Inc.)，1987年；D.C.Blackley，《乳液聚合作用》(Emulsion Polymerisation)，第155到465页，应用科学出版有限公司(Applied Science Publishers Ltd.)，埃塞克斯，1975年；D.C.Blackley，《聚合物乳胶》(Polymer Latices)，第二版，第I卷，第33到415页，Chapman&Hall出版社，1997年；H.Warson，《合成树脂乳液的应用》(The Applications ofSynthetic Resin Emulsions)第49到244页，恩斯特伯恩有限公司(Ernest Bonn Ltd)，伦敦，1972年；D.Diederich，《我们时代的化学》(Chemie in unserer Zeit)1990年，24，第135到142页，Verlag Chemie，魏因海姆；J.Piirma，《乳液聚合作用》(EmulsionPolymerisation)第1到287页，学术出版社(Academic Press)，1982年；F.
Figure G2008800213602D00111
合成高聚物的分散体(Dispersionen synthetischer Hochpolymerer)，第1到160页，施普林格出版公司(Springer-Verlag)，柏林，1969年，和专利说明书DE-A 40 03 422]。该实施常规地以这样的方式来进行：烯键式不饱和单体被分散在水性介质中，常常伴随分散助剂的使用，然后利用至少一种自由基聚合引发剂来聚合它们。
本文中使用的是水溶性和/或油溶性引发剂体系，如过二硫酸盐、偶氮化合物、过氧化氢、有机过氧化氢或过氧化二苯甲酰。这些引发剂体系能本身单独使用或与还原性化合物如Fe(II)盐、焦亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、亚硫酸钠、连二亚硫酸钠、甲醛合次硫酸氢钠、抗坏血酸组合，作为氧化还原催化剂体系来使用。
聚合保护胶体和/或乳化剂b)可以在聚合作用之前或过程中添加。聚合稳定剂和/或乳化剂随后另外的添加同样是可能的。然后，适合的话，该分散体被进一步与为期望的最终用途提供的添加剂掺和。
本发明的组合物能够在技术人员已知的用于此目的装置中配制，举例来说，例如，在搅拌罐或合适的混合器中。仅仅在应用之前不久混合所述组分，例如使用合适的装置，是可能的。
在已从聚合物形成膜之后，本发明的组合物固化以生成根据本发明固化的产品。固化速率可因配制剂的合适选择的而受影响。
本发明的可固化组合物能被加工成具有非常高的抗粘连性的膜。不希望受任何一种理论的束缚，推测疏水性聚醛的结构特性对抗粘连性有积极影响。
本发明的水性聚合物分散体能被用作用于所有类型的涂料组合物的粘结剂。
本发明的涂料组合物中聚合物分散体的分数，典型地是基于整体固含量的5wt.％到50wt.％，优选地10wt.％到50wt.％，更优选地15wt.％到30wt.％。
本发明的聚合物分散体被用作，例如，充当底材的涂料的制备物中的粘结剂。这些粘结剂包括，例如合成树脂结合的灰泥(synthetic-resin-bound plaster)、花砖(tile)粘合剂、密封剂(sealant)和密封化合物，优选地用于多孔组分，以及也作为纸张涂料泥釉(paper-coating slips)，但特别地油漆，例如乳胶漆、分散体基清漆，以及着色剂(stain)。
特别优选地，本发明的聚合物分散体被用作屋顶涂料，用作砖石建筑用漆(masonrypaint)或用作内用漆。
聚合物分散体可被直接用作，或在添加流变调整添加剂和/或其他组分之后用作用于底材的涂料的制备物。这样的制备物是，例如，底漆(primer)或透明涂层(clearcoat)材料。
所述制备物的一个优选的实施方案是乳胶漆。所述乳胶漆包含30wt.％到70wt.％、优选地40wt.％到65wt.％的非挥发性成分。所述成分是指除水和任何碳氢化合物存在之外乳胶漆的所有成分——例如，固相粘结剂、填充剂、颜料、增塑剂、粘结剂(固体分数)和聚合辅助物(polymeric auxiliary)的总量。
优选地，非挥发性成分的
a)3-90wt.％，更优选地10-60wt.％被聚合物分散体占据，量的数字是基于固体物质，
b)5-85wt.％，更优选地10-60wt.％被至少一种无机颜料占据，
c)0-85wt.％，更优选地20-70wt.％被无机填充剂占据，以及
d)0.1-40wt.％，更优选地0.5-15wt.％被常规辅助物占据。
特别优选的是无溶剂并且无增塑剂的水性涂料组合物。
本发明的加颜料的涂料组合物的颜料/体积浓度(PVC)一般在5％以上，优选地在从10％到90％的范围。
为所述目的的应用，可使用技术人员已知的所有颜料。优选的是二氧化钛(优选地以金红石形式)、硫酸钡、氧化锌、硫化锌、碱式碳酸铅、三氧化锑和锌钡白(硫化锌和硫酸钡)。替换地，涂料组合物可包括有色颜料(colored pigment)，实施例是铁氧化物、炭黑、石墨、荧光颜料、锌黄、锌绿、群青、锰黑、锑黑、锰紫、巴黎蓝或施魏因富特绿。除无机颜料以外，本发明的涂料组合物也可包括有机彩色颜料，实施例是乌贼墨色、藤黄、卡塞尔棕、甲苯胺红、对位红、耐晒黄、靛蓝、偶氮染料、蒽醌类和靛类染料，以及还有二噁嗪、喹吖啶酮、酞菁、异吲哚啉酮和金属配合物颜料。
为所述目的的应用，可使用技术人员已知的所有填充剂作为填充剂。优选的填充剂是铝硅酸盐(如长石)、硅酸盐(如高岭土)、滑石、云母、瓷土、菱镁矿、碱土金属的碳酸盐(如，例如以方解石或白垩形式的碳酸钙、碳酸镁)、白云石、碱土金属的硫酸盐(如硫酸钙)以及二氧化硅。所述填充剂可作为单独的组分使用，或作为填充剂混合物使用。实践中优选的是填充剂混合物，例如碳酸钙/高岭土和碳酸钙/滑石。合成树脂结合的灰泥也可包括相对大的聚集体，如沙或砂岩颗粒。在乳胶漆中，一般地优选细颗粒的填充剂。
为了增加遮盖力并节省白色颜料，通常在乳胶漆中使用优选细颗粒的填充剂，例如沉淀的碳酸钙或具有不同颗粒尺寸的不同碳酸钙的混合物。为设置色相的遮盖力和颜色的深度，使用彩色颜料和填充剂的共混物是优选的。
常规助剂包括润湿剂或分散剂，如聚磷酸的钠、钾或铵盐，聚丙烯酸以及聚马来酸的碱金属盐和铵盐，聚膦酸盐(如1-羟乙基-1，1-二膦酸钠)，以及萘磺酸盐，尤其它们的钠盐。此外，可使用的润湿剂是，例如，合适的氨基醇，如2-氨基-2甲基丙醇。分散剂和润湿剂优选地以基于涂料组合物总重量的0.1wt.％到2wt.％的量使用。
辅助物也可另外包括增稠剂，实施例是纤维素衍生物，如甲基纤维素、羟乙基纤维素和羧甲基纤维素，并且还包括酪蛋白、***树胶、黄蓍胶、淀粉、藻酸钠、聚乙烯基醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸钠、基于丙烯酸和(甲基)丙烯酸的水溶性共聚物(如丙烯酸/丙烯酰胺共聚物和(甲基)丙烯酸/丙烯酸酯共聚物)，以及被称为缔合型增稠剂的增稠剂，如苯乙烯-马来酸酐聚合物，或优选地，技术人员已知的疏水改性的聚醚氨酯(HEUR)，和疏水改性的丙烯酸共聚物(HASE)聚醚多元醇。
无机增稠剂也可被使用，例如，膨润土或锂蒙脱石。
在存在增稠剂时，所述增稠剂优选地以基于涂料组合物总重量的0.1wt.％到3wt.％，更优选地0.1wt.％到1wt.％的量使用。
本发明的涂料组合物也可包括另外的交联附加物。这样的附加物可包括：芳香酮，如烷基酚基酮，如果期望的话，所述烷基酚基酮在其苯环上具有一个或更多个取代基；或二苯酮以及取代的二苯酮光致引发剂。适合此目的的光致引发剂在例如DE-A-38 27 975和EP-A-0 417 568中被公开。具有交联作用的合适的化合物也是具有至少两个氨基基团的水溶性化合物，实施例是例如在DE-A-39 01 073中被公开的脂肪族二羧酸的酰肼。
作为另外的辅助物，本发明的涂料组合物可额外包括基于石蜡和聚乙烯的蜡，并且还包括消光剂、消泡剂、防腐剂或拒水剂、紫外稳定剂、生物杀伤剂、纤维、增塑剂和其他技术人员已知的添加剂。增塑剂的实施例是邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二异丁酯、己二酸二异丁酯、Coasol和Plastilit消泡剂的实施例是矿物油消泡剂或硅酮消泡剂。紫外稳定剂的实施例是位阻型哌啶化合物(HALS)或二苯酮衍生物。
本发明的聚合物分散体不仅可用于制备无溶剂且无增塑剂的涂料组合物，当然还可以用于制备包括溶剂和/或增塑剂的涂料组合物。这类成膜助剂是技术人员的常识，并能典型的以基于制备物中存在的聚合物的0.1wt.％到20wt.％的量使用，使得制备物具有低于15℃，优选地从0到10℃范围内的最低成膜温度。这样的成膜助剂的实施例是白色溶剂油、
Figure G2008800213602D00141
丁基乙二醇、丁基二甘醇、丁基二丙二醇和丁基三丙二醇。
本发明的涂料组合物是稳定的流体体系，可用于涂覆多种多样的底材。合适的底材的实施例包括木材，混凝土，金属，玻璃，陶瓷，塑料，灰泥，壁纸，纸张，有涂层的(coated)、涂底漆的(primed)或风化的(weathered)底材。涂料组合物对要被涂覆的底材的施用以取决于涂料组合物的实施方案的方式进行。取决于制备物的粘度和颜料含量，并且也取决于底材，施用可通过辊子(roller)、刷子、刮刀涂布机或以喷雾的形式进行。
本发明的聚合物分散体也能被用于制备可再分散的分散体粉末。这些粉末能通过喷雾聚合物分散体以常规的方式生产。
惊人地，从本发明的涂料组合物生成的膜呈现极高的抗粘连性，以及高拉伸强度和相对低的断裂伸长率(elongation at break)。
上述应用通过本发明类似地提供。
以下实施例用于举例说明本发明。除非另有说明，在所述实施例中所述的份和百分数基于重量。
基础分散体A1
使用DM 777，塞拉尼斯乳胶有限责任公司(Celanese Emulsions GmbH)的商品，该商品是通过单级乳液聚合作用制备的水性聚丙烯酸酯分散体，并含有小量源自于乙酰乙酸烯丙酯的结构单元。pH为8.5。
所述分散体的固含量是46wt.％；通过Brookfield方法，RVT 2/20确定的粘度是200±100mPa*s。
基础分散体A2
使用
Figure G2008800213602D00143
LDM 7411，塞拉尼斯乳胶有限责任公司的商品，该商品是通过二级乳液聚合作用制备的水性聚丙烯酸酯分散体，并含有小量源自于甲基丙烯酸乙酰乙酰氧乙酯的结构单元。pH为8.5。
所述分散体的固含量是50wt.％；通过Brookfield方法，RVT 3/20确定的粘度是2000mPa*s。
创新实施例1至2和对比实施例C1至C4
创新实施例1
将基础分散体A1与0.84g的TCD-二醛混合。该操作生成储存稳定的分散体，pH为8.02。针对TCD-二醛的量的数字基于所使用的100g配制剂。
创新实施例2
将基础分散体A2与0.73g的TCD-二醛混合。该操作生成储存稳定的分散体，pH为7.75。针对TCD-二醛的量的数字基于所使用的100g配制剂。
对比实施例C1
基础分散体A1被用作配制剂。pH为8.16。
对比实施例C2
基础分散体A2被用作配制剂。pH为7.15。
对比实施例C3
将基础分散体A1与0.63g的乙二醛40混合。该操作生成储存寿命不足够的棕色分散体，pH为7.73。针对乙二醛的量的数字基于所使用的100g配制剂。
对比实施例C4
将基础分散体A2与0.55g的乙二醛40混合。该操作生成储存寿命不足够的脱色(discolored)分散体，pH为7.87。针对乙二醛的量的数字基于所使用的配制剂的总量。
形成的膜的机械强度
从创新实施例1和2，以及对比实施例C1至C4的分散体生产膜，并根据DIN 53455确定它们的断裂伸长率和拉伸强度。从对比实施例C4的分散体形成的膜被证明太脆，并因此在那些条件下，不可能获得任何结果。某几个配制剂的结果列在下表中。
  实施例   断裂伸长(％)   拉伸强度(N/mm2)
  C1   220   6.3
  C3   212   6.6
  1   28   9.2
膜的抗粘连性
在玻璃载片上，使用创新实施例1和2的以及对比实施例C1至C4的分散体生产膜，并查明它们的抗粘连性。该操作通过使用刮刀将分散体施用到载片，并在室温干燥所述施用的分散体4天或7天来完成。之后，在人工气候室(controlled-climate chamber)内，于50℃，将成对的载片放置为使它们的被涂覆的表面彼此相对，并使其负载2kg的重量一小时。在这之后，确定要分开这两个载片所需要的力。这个力越大，得到的膜的抗粘连性越小。结果列于下表中。
实施例   干燥4天后的抗粘连性(g/6.75cm2)   干燥7天后的抗粘连性(g/6.75cm2)
  C1   4531   4669
  C3   4347   ＞5000
  1   2950   2297
  C2   1669   1472
  C4   1476   1225
  2   934   481
从这些数字可见，由本发明的分散体形成的膜具有非常高的抗粘连性(即，低剥离力)的特征。
乳胶漆的抗粘连性
以下通过乳胶漆的配制剂和调查研究来更详细地描述本发明，所述乳胶漆的组成如以下详述：
Figure G2008800213602D00171
1)所使用的分散体在下表中列出。
首先生产颜料浆。为此目的，将水引入到溶解器中。然后添加以下物质：分散剂、润湿剂、Byk 044、丙二醇和二氧化钛。增加溶解器的速度直到形成颜料浆。
为制备乳胶漆，将粘结剂分散体引入到搅拌容器中，并伴随搅拌，顺序添加以下成分：氨水溶液，颜料浆，甲氧基丁醇、丙二醇和Texanol的混合物，以及Südranol 240。搅拌几分钟后，伴随搅拌添加水和Mowilith VDM 7000，并随后搅拌得到的乳胶漆若干分钟。
将得到的乳胶漆施用到载片，并查明它们的抗粘连性。这通过以下步骤完成：使用刮刀将分散体施用到载片，并在室温使所述施用的分散体干燥7天。之后，在人工气候室内，于50℃，将成对的载片放置为使它们的被涂覆的表面彼此相对，并使其负载2kg的重量一小时。在这之后，确定要分开这两个载片所需要的力。这个力越大，得到的膜的抗粘连性越小。结果列于下表中。
  含有以下实施例的粘结剂的乳胶漆   干燥7天后的抗粘连性(g)
  C1   ＞5000
  C3   4370
  1   2299
  C2   341
  C4   388
  2   337
从这些数字可见，由包括粘结剂的乳胶漆形成的膜类似地以非常高的抗粘连性(即，低脱模力)为特征，所述粘结剂包括本发明的分散体。
着色剂的机械性质
以下通过着色剂的配制剂和调查研究来更详细地描述本发明，所述着色剂的组成如以下详述：
  成分   重量份数
  水   33.5
  共聚物分散体(50％形式)1)   370.0
  氨；25％强度水溶液   0.5
  水   34.8
  防腐剂   1.0
  Lopon 890分散体   1.5
  脱气剂   1.5
  氨；25％强度水溶液   0.5
  气相法二氧化硅   10.0
  增稠剂   2.5
  水   7.7
  Dowanol PnB溶剂   15.0
  脱气剂   1.5
  Lyconyl黄颜料   20
  总计   500.0
1)所使用的分散体在下表中列出
使用1000μm刮刀将得到的着色剂施用到玻璃板，所述玻璃板以
Figure G2008800213602D00181
涂覆。通过
将涂覆的板在室温静置而使水蒸发，并移除所形成的膜。这之后根据DIN 53455确定膜的机械性质。结果列于下表中。
  含有以下实施例的粘结剂的着色剂   断裂伸长率(％)   拉伸强度(N/mm2)
  C1   154   11.3
  C3   125   11.8
  1   21   12.1
  C2   38   8.9
  C4   24   11
  2   4   11.8
从这些数字可见，由包括粘结剂的着色剂形成的膜以低的断裂伸长率和非常高的拉伸强度为特征，所述粘结剂包括本发明的分散体。

Claims (25)

1.一种pH大于7的水性聚合物分散体，包括a)至少一种成膜聚合物，所述成膜聚合物源自于至少两种不同的可自由基聚合的烯键式不饱和单体，其中的第一单体选自由α，β-烯键式不饱和单羧酸或二羧酸与链烷醇的单酯或二酯，由乙烯基酯，或由乙烯基芳族化合物组成的组，以及第二单体是具有在碱性介质中与醛反应的基团的α，β-烯键式不饱和化合物，并包括b)至少一种稳定剂，以及还包括c)至少一种具有2到6个醛基基团的脂环族烃。
2.如权利要求1所述的聚合物分散体，其特征在于所述第一单体选自由丙烯酸与C1-C8的链烷醇的酯、甲基丙烯酸与C1-C8的链烷醇的酯、乙烯基芳族化合物、饱和的C1-C4羧酸的乙烯基酯，或这些单体的两种或更多种的组合组成的组，以及在于所述第二单体选自由包括乙酰丙酮酸酯基团的烯键式不饱和单体，或那些包括咪唑啉酮基或脲基的烯键式不饱和单体组成的组。
3.如权利要求1所述的聚合物分散体，其特征在于所述成膜聚合物选自由源自于一种或更多种乙烯基酯和所述第二单体的共聚物，乙烯基酯和α，β-烯键式不饱和C3-C8的单羧酸或二羧酸与C1-C8的链烷醇的酯和所述第二单体的共聚物，乙烯基酯及烯烃和所述第二单体的共聚物，乙烯基酯、乙烯、α，β-烯键式不饱和C3-C8的单羧酸或二羧酸与C1-C8的链烷醇的酯和所述第二单体的共聚物，丙烯酸和/或甲基丙烯酸的酯与所述第二单体的共聚物，苯乙烯和丁二烯以及和所述第二单体的共聚物，苯乙烯和α，β-烯键式不饱和C3-C8的单羧酸或二羧酸与C1-C8的链烷醇的酯以及和所述第二单体的共聚物组成的组。
4.如权利要求3所述的聚合物分散体，其特征在于所述共聚物选自和所述第二单体的来自于乙酸乙烯酯共聚物，乙烯基酯及丙烯酸和/或甲基丙烯酸和/或富马酸和/或马来酸与C1-C8的链烷醇的酯和所述第二单体的共聚物，乙酸乙烯酯及乙烯和所述第二单体共聚物，乙烯基酯、乙烯以及丙烯酸和/或甲基丙烯酸和/或富马酸和/或马来酸与C1-C8的链烷醇的酯和所述第二单体的共聚物，丙烯酸和/或甲基丙烯酸与所述第二单体的共聚物，苯乙烯及丁二烯和所述第二单体的共聚物，以及苯乙烯及丙烯酸和/或甲基丙烯酸与C1-C8的链烷醇的酯和所述第二单体的共聚物的组。
5.如权利要求1到4之任一项所述的聚合物分散体，其特征在于所述成膜聚合物是源自于乙酸乙烯酯、在酸基中具有5至15个碳原子的饱和的分支的单羧酸的乙烯基酯、所述第二单体，和，如果期望的话，乙烯的乙烯基酯共聚物，其中乙烯基酯单元在所述共聚物中的分数至少为50wt.％。
6.如权利要求1到5之任一项所述的聚合物分散体，其特征在于所述成膜聚合物是源自于丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯、所述第二单体和，如果期望的话，苯乙烯的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物，其中丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯单元在所述共聚物中的分数至少为50wt.％。
7.如权利要求1到6之任一项所述的聚合物分散体，其特征在于所述第二单体选自包括一1，3-二酮基团、优选地一乙酰乙酰基基团的烯键式不饱和单体，或包括一咪唑啉酮基的烯键式不饱和单体，或包括一脲基的烯键式不饱和单体的组。
8.如权利要求7所述的聚合物分散体，其特征在于所述第二单体选自由式Ia、Ib、Ic和Id的化合物组成的组，
Figure A2008800213600003C1
其中R1是C1-C5的烷基，优选地是甲基，
R2是C1-C5的烷基或，优选地是氢，
R3是C1-C5的亚烷基，并且
R4是除去羧基基团之后的烯键式不饱和有机羧酸的基，优选地是除去羧基基团之后的丙烯酸或甲基丙烯酸的基，
X是氧或NR13，其中R13是氢或C1-C5的烷基，
R5是乙烯基或烯丙基，
R6是C1-C5的烷基，优选地是甲基，
R7和R8彼此独立地是氢或C1-C5的烷基，优选地每个都是甲基，
R9是除去羧基基团之后的烯键式不饱和有机羧酸的基，优选地是除去羧基基团之后的丙烯酸或甲基丙烯酸的基，
R10是具有2-20个C原子的单烯键式不饱和基，并且
R11和R12彼此独立地是氢或C1-C5的烷基，或一起形成未取代的或被C1-C5的烷基、C1-C4的烷氧基和/或羟基一次或二次取代的C2-C4的亚烷基基团。
9.如权利要求8所述的聚合物分散体，其特征在于所述第二单体选自由乙酰乙酸烯丙酯、乙酰乙酸乙烯酯、丙烯酸乙酰乙酰氧乙酯或甲基丙烯酸乙酰乙酰氧乙酯组成的组。
10.如权利要求1到9之任一项所述的聚合物分散体，其特征在于所述成膜共聚物包括源自于包括羟基官能团的烯键式不饱和单体，和/或源自于包括可交联的羰基基团的烯键式不饱和单体，和/或包括硅烷基团的烯键式不饱和单体，和/或包括环氧基团的烯键式不饱和单体的单体单元。
11.如权利要求1到10之任一项所述的聚合物分散体，其特征在于所述聚合物分散体包括至少一种保护胶体，优选羟乙基纤维素和/或聚乙烯醇。
12.如权利要求1到10之任一项所述的聚合物分散体，其特征在于所述聚合物分散体包括多级聚合物。
13.如权利要求1到12之任一项所述的聚合物分散体，其特征在于所述聚合物分散体是具有组分A)和B)的多组分组合物，所述组分A)是pH大于7的水分散体，并包括成膜聚合物和所述保护胶体和/或乳化剂，以及所述组分B)包括至少一种具有2至6个醛基基团的脂环族烃。
14.如权利要求1到13之任一项所述的聚合物分散体，其特征在于所述具有2至6个醛基基团的脂环族烃是式II至X的脂环族二醛，或这些化合物的两种或更多种的混合物：
Figure A2008800213600004C1
Figure A2008800213600005C1
Figure A2008800213600005C2
以及
Figure A2008800213600005C3
15.如权利要求1到14之任一项所述的聚合物分散体，其特征在于所述聚合物分散体包括至少一种添加剂，所述添加剂选自由用于降低最低成膜温度的成膜助剂、增塑剂、缓冲剂、pH调整剂、分散剂、消泡剂、填充剂、染料、颜料、硅烷偶联剂、增稠剂、粘度调节剂、溶剂、防腐剂和/或外部交联试剂组成的组。
16.如权利要求1到15之任一项所述的聚合物分散体，其特征在于所述聚合物分散体包括至少一种外部交联试剂。
17.如权利要求13所述的聚合物分散体，其特征在于至少组分A)具有7.1至14的pH。
18.如权利要求13所述的聚合物分散体，其特征在于包括组分A)并包括组分B)的所述组合物具有小于或等于7.0的pH，并通过pH调整剂调节到大于7.0的pH。
19.一种可通过从权利要求1到18之任一项所述的聚合物分散体蒸发水得到的可固化组合物。
20.一种可通过固化权利要求19所述的可固化组合物得到的固化的组合物。
21.一种涂料组合物，包括权利要求1到18之任一项所述的聚合物分散体，以及颜料和/或填充剂。
22.如权利要求1到18之任一项所述的聚合物分散体用于生产针对涂覆所有类型的底材的涂料组合物的应用。
23.如权利要求21所述的涂料组合物作为合成树脂结合的灰泥、花砖粘合剂、密封剂和密封化合物，以及也作为纸张涂料泥釉或作为颜料的应用。
24.如权利要求23所述的涂料组合物作为乳胶漆，基于分散体的清漆或作为着色剂的应用。
25.如权利要求21所述的涂料组合物作为屋顶涂料、作为砖石建筑用漆或作为内用漆的应用。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102432872A (zh) * 2010-06-16 2012-05-02 陶氏环球技术公司 用于制备交联聚氨酯的可环境温度固化的不含异氰酸酯的组合物
CN110818361A (zh) * 2019-12-17 2020-02-21 北京建工新型建材有限责任公司 机喷厚层聚合物修补砂浆
CN111003995A (zh) * 2019-12-17 2020-04-14 北京建工新型建材有限责任公司 增强柔韧型抹面抗裂砂浆

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8735507B2 (en) 2010-06-16 2014-05-27 Dow Global Technologies Llc Crosslinkable composition and method of producing the same
US8889818B2 (en) 2010-06-16 2014-11-18 Dow Global Technologies Llc Crosslinkable composition and method of producing the same
US8945664B1 (en) 2010-10-29 2015-02-03 Greatbatch Ltd. Mechanical stability of the biomimetic coating by cross linking of surfactant polymer
EP3820940B1 (en) * 2018-07-10 2024-03-27 Dow Global Technologies LLC Aqueous dispersion of multi-stage polymeric particles and process of making the same
CN113201222B (zh) * 2021-05-24 2022-08-19 中国科学院西北高原生物研究所 一种牦牛皮胶/pmve-ma复合材料及其制备方法和用途

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1915576A1 (de) * 1969-03-27 1970-10-15 Basf Ag Neue UEberzugsmittel
US3932335A (en) 1970-06-29 1976-01-13 E. I. Du Pont De Nemours & Company Adhesive composition of vinyl ester polymer, polyvinyl alcohol, glyoxal, and a water miscible alcohol
JPS55157641A (en) * 1979-05-25 1980-12-08 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The Resin composition
JPS56125446A (en) * 1980-03-06 1981-10-01 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The Resin solution
BR8600549A (pt) 1985-02-14 1986-10-21 Air Prod & Chem Polimeros em emulsao contendo alcool polivinilico tendo melhor resistencia a agua
DE3827975A1 (de) 1988-08-18 1990-03-01 Basf Ag Verfahren zur verhinderung von ausblueherscheinungen auf mineralischen substraten
DE3901073A1 (de) 1989-01-16 1990-07-19 Basf Ag Betondachstein
DE3930585A1 (de) 1989-09-13 1991-03-21 Basf Ag Waessrige kunstharzzubereitungen
DE4003422A1 (de) 1990-02-06 1991-08-08 Basf Ag Waessrige polyurethanzubereitungen
DE4420484C2 (de) * 1994-06-11 1999-02-04 Clariant Gmbh Wäßriger Dispersionsklebstoff auf Polyvinylester-Basis, Verfahren zur Herstellung sowie dessen Verwendung
BR9712056A (pt) 1996-09-18 1999-08-24 Eastman Chem Co Composi-Æo de pol¡mero de auto-reticula-Æo formula-Æo para revest¡mento na parte posterior processos para revestir um substrato tecido e para impregnar um substrato nÆo tecido substrato tecido revestido e substrato nÆo tecido impregnado com uma formula-Æo para revestimento da parte posterior
DE19830555A1 (de) 1998-07-08 2000-01-13 Basf Ag Verwendung wässriger Polymerzubereitungen für die Beschichtung polyurethanhaltiger Substanzen
DE10335958A1 (de) * 2003-08-04 2005-02-24 Basf Ag Verfahren zur Herstellung wässriger Polymerisatdispersionen
DE10352261B4 (de) 2003-11-08 2006-08-24 Celanese Chemicals Europe Gmbh Verfahren zur Herstellung von TCD-Dialdehyd
DE102005054904A1 (de) * 2005-11-17 2007-05-24 Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg Verfahren zur Herstellung polyvinylalkoholstabilisierter Latices

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102432872A (zh) * 2010-06-16 2012-05-02 陶氏环球技术公司 用于制备交联聚氨酯的可环境温度固化的不含异氰酸酯的组合物
CN102432872B (zh) * 2010-06-16 2014-09-24 陶氏环球技术公司 用于制备交联聚氨酯的可环境温度固化的不含异氰酸酯的组合物
CN110818361A (zh) * 2019-12-17 2020-02-21 北京建工新型建材有限责任公司 机喷厚层聚合物修补砂浆
CN111003995A (zh) * 2019-12-17 2020-04-14 北京建工新型建材有限责任公司 增强柔韧型抹面抗裂砂浆
CN110818361B (zh) * 2019-12-17 2021-12-14 北京建工新型建材有限责任公司 机喷厚层聚合物修补砂浆
CN111003995B (zh) * 2019-12-17 2021-12-14 北京建工新型建材有限责任公司 增强柔韧型抹面抗裂砂浆

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