CN101679280A - 可用作杀微生剂的吡唑羧酸酰胺 - Google Patents

可用作杀微生剂的吡唑羧酸酰胺 Download PDF

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Abstract

式I化合物，其中取代基与权利要求1中的定义相同，适于用作杀微生物剂。

Description

可用作杀微生剂的吡唑羧酸酰胺
本发明涉及新型杀菌活性，特别是杀真菌活性的乙基酰胺类化合物。进一步涉及用于制备这些化合物的中间体，包含这些化合物的组合物，及其在农业或园艺中防治或预防植物致病微生物，优选为真菌侵染的用途。
N-[2-(苯基)乙基]-羧酰胺衍生物及其作为杀真菌剂的用途在EP-1787981A1和WO 2007/060164中描述。吡唑-4-羧酸酰胺衍生物及其作为有害生物防治剂的用途在JP-2001-342179中描述。相似化合物在其它技术领域中也是已知的，例如，吡唑-酰胺和磺酰胺作为疼痛治疗剂的用途在WO 03/037274中描述。
已经发现新型乙基酰胺类化合物具有杀菌活性。
本发明因此提供式I化合物
Figure G2008800192894D00011
其中
R1为卤代甲基；
R2为C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基或C1-C4卤代烷氧基-C1-C4烷基；以及
R3为氢、卤素或氰基；
R4、R5和R6各自独立代表氢、卤素、硝基、未被取代或被一个或多个R8取代基取代的C1-C6烷基、未被取代或被一个或多个R8取代基取代的C3-C6环烷基、未被取代或被一个或多个R8取代基取代的C2-C6烯基、未被取代或被一个或多个R8取代基取代的C2-C6炔基；
或者R4和R5一起为C2-C5亚烷基，其未被取代或被一个或多个C1-C6烷基取代；
X为氧、硫、-N(R10)-或-N(R11)-O-；
R10和R11各自独立代表氢或C1-C6烷基；
R7代表未被取代或被一个或多个R9取代基取代的C1-C6烷基、未被取代或被一个或多个R9取代基取代的C3-C6环烷基、未被取代或被一个或多个R9取代基取代的C2-C6烯基、未被取代或被一个或多个R9取代基取代的C2-C6炔基；
R12代表卤素、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6卤代烷硫基、氰基、硝基、-C(Ra)＝N(ORb)、未被取代或被一个或多个R15取代基取代的C1-C6烷基、未被取代或被一个或多个R15取代基取代的C3-C6环烷基、未被取代或被一个或多个R15取代基取代的C6-C14二环烷基、未被取代或被一个或多个R15取代基取代的C2-C6烯基、未被取代或被一个或多个R15取代基取代的C2-C6炔基、未被取代或被一个或多个R15取代基取代的苯基、未被取代或被一个或多个R15取代基取代的苯氧基或未被取代或被一个或多个R15取代基取代的吡啶氧基；
R13代表氢、卤素、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6卤代烷硫基、氰基、硝基、-C(Rc)＝N(ORd)、未被取代或被一个或多个R16取代基取代的C1-C6烷基、未被取代或被一个或多个R16取代基取代的C3-C6环烷基、未被取代或被一个或多个R16取代基取代的C6-C14二环烷基、未被取代或被一个或多个R16取代基取代的C2-C6烯基、未被取代或被一个或多个R16取代基取代的C2-C6炔基、未被取代或被一个或多个R16取代基取代的苯基、未被取代或被一个或多个R16取代基取代的苯氧基或未被取代或被一个或多个R16取代基取代的吡啶氧基；
R14代表氢、卤素、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6卤代烷硫基、氰基、硝基、-C(Re)＝N(ORf)、未被取代或被一个或多个R17取代基取代的C1-C6烷基、未被取代或被一个或多个R17取代基取代的C3-C6环烷基、未被取代或被一个或多个R17取代基取代的C6-C14二环烷基、未被取代或被一个或多个R17取代基取代的C2-C6烯基、未被取代或被一个或多个R17取代基取代的C2-C6炔基、未被取代或被一个或多个R17取代基取代的苯基、未被取代或被一个或多个R17取代基取代的苯氧基或未被取代或被一个或多个R17取代基取代的吡啶氧基；
每个R8、R9、R15、R16和R17各自独立为卤素、硝基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C3-C6烯氧基、C3-C6炔氧基或-C(Rg)＝N(ORh)；
每个Ra、Rc、Re和Rg各自独立为氢或C1-C6烷基；
每个Rb、Rd、Rf和Rh各自独立为C1-C6烷基；
R18为氢或C3-C7环烷基；
以及这些化合物的互变异构体/同分异构体/对映异构体。
在取代基定义中出现的烷基可以为直链或支链的，例如为甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或特丁基。烷氧基、烯基和炔基衍生自所提到的烷基。烯基和炔基可以是单-或双-不饱和的。
在取代基定义中出现的环烷基为，例如，环丙基、环丁基、环戊基、环己基或环庚基。
在取代基定义中出现的双环烷基为，取决于环大小，二环[2.1.1]己烷、二环[2.2.1]庚烷、二环[2.2.2]辛烷、二环[3.2.1]辛烷、二环[3.2.2]壬烷、二环[4.2.2]癸烷、二环[4.3.2]十一烷、金刚烷等等。
卤素通常为氟、氯、溴或碘，优选为氟、溴或氯。相应地，这也适用于与其它含义相结合的卤素，例如卤代烷基或卤代烷氧基。
卤代烷基优选地具有1至4个碳原子的链长。例如，卤代烷基为氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、2，2，2-三氟乙基、2-氟乙基、2-氯乙基、五氟乙基、1，1-二氟-2，2，2-三氯乙基、2，2，3，3-四氟乙基和2，2，2-三氯乙基；优选为三氯甲基、二氟氯甲基、二氟甲基、三氟甲基和二氯氟甲基.
适合的卤代烯基为被卤素单-或多-取代的烯基，卤素为氟、氯、溴和碘并且特别是氟和氯，例如2，2-二氟-1-甲基乙烯基、3-氟丙烯基、3-氯丙烯基、3-溴丙烯基、2，3，3-三氟丙烯基、2，3，3-三氯丙烯基和4，4，4-三氟丁-2-烯-1-基。
适合的卤代炔基为，例如被卤素单-或多-取代的炔基，卤素为溴、碘并且特别是氟和氯，例如3-氟丙炔基、3-氯丙炔基、3-溴丙炔基、3，3，3-三氟丙炔基和4，4，4-三氟丁-2-炔-1-基。
烷氧基为，例如，甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基；优选为甲氧基和乙氧基。卤代烷氧基为，例如，氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、2，2，2-三氟乙氧基、1，1，2，2-四氟乙氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、2，2-二氟乙氧基和2，2，2-三氯乙氧基；优选为二氟甲氧基、2-氯乙氧基和三氟甲氧基。烷硫基为，例如，甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基，优选为甲硫基和乙硫基。
烷氧基烷基为，例如，甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、正丙氧基甲基、正丙氧基乙基、异丙氧基甲基或异丙氧基乙基。
在本发明上下文范围内，在取代基R4、R5、R6、R7、R12、R13和R14的定义中“被一个或多个取代基取代”一般指，取决于取代基R4、R5、R6、R7、R12、R13和R14的化学结构，单取代至九次取代，优选为单取代至五次取代，更优选为单-、双-或三-取代。
式I化合物，其中R18为氢，可存在不同的互变异构形式。例如式I化合物以II和III互变异构体形式存在：
Figure G2008800192894D00041
本发明包括所有那些互变异构形式及其混合物。
优选地R18为氢。在进一步优选的式I化合物中，R1为CF3、CF2H或CFH2，优选为CF2H或CF3，更优选为CF2H；R2为C1-C4烷基，优选为甲基；以及R3为氢或卤素，优选为氢。在本发明的一个实施方案中，R1为CF2H；R2为甲基以及R3为氢。
在优选的式I化合物中，R4选自氢、卤素、硝基、未被取代或被一个或多个取代基R8取代的C1-C6烷基、未被取代或被一个或多个取代基R8取代的C3-C6环烷基、未被取代或被一个或多个取代基R8取代的C2-C6烯基、未被取代或被一个或多个取代基R8取代的C2-C6炔基。
在进一步优选的式I化合物中，R4为氢或未被取代或被一个或多个取代基R8取代的C1-C6烷基。
在进一步优选的式I化合物中，R4为氢、C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基。
在进一步优选的式I化合物中，R4为氢或C1-C6烷基。
在进一步优选的式I化合物中，R4为氢或甲基。
在进一步优选的式I化合物中，R4为氢。
在进一步优选的式I化合物中，R4为甲基。
在进一步优选的式I化合物中，R4选自卤素、硝基、未被取代或被一个或多个取代基R8取代的C1-C6烷基、未被取代或被一个或多个取代基R8取代的C3-C6环烷基、未被取代或被一个或多个取代基R8取代的C2-C6烯基、未被取代或被一个或多个取代基R8取代的C2-C6炔基。
在进一步优选的式I化合物中，R4为未被取代或被一个或多个取代基R8取代的C1-C6烷基
在进一步优选的式I化合物中，R4为C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基。
在进一步优选的式I化合物中，R4为C1-C6烷基。
在进一步优选的式I化合物中，R4为C1-C6卤代烷基，优选为CF3、CF2H或CH2F。
在优选的式I化合物中，R5和R6各自独立代表氢、卤素、硝基、未被取代或被一个或多个取代基R8取代的C1-C6烷基、未被取代或被一个或多个取代基R8取代的C3-C6环烷基、未被取代或被一个或多个取代基R8取代的C2-C6烯基、未被取代或被一个或多个取代基R8取代的C2-C6炔基。
在进一步优选的式I化合物中，R5和R6各自独立代表氢或C1-C6烷基。
在进一步优选的式I化合物中，R5和R6均为氢。
在优选的式I化合物中，R8代表卤素、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基或C1-C6卤代烷硫基。
在进一步优选的式I化合物中，R8代表卤素或C1-C6烷氧基。
在优选的式I化合物中，X为氧。
在进一步优选的式I化合物中，X为硫。
在进一步优选的式I化合物中，X为-N(R10)-。
在进一步优选的式I化合物中，X为-N(R11)-O-。
在优选化合物中R10为氢或甲基。
在优选化合物中R11为氢或甲基。在本发明的一个实施方案中，R11为氢。
在优选的式I化合物中，R7代表未被取代或被一个或多个取代基R9取代的C1-C6烷基、未被取代或被一个或多个取代基R9取代的C2-C6烯基或未被取代或被一个或多个取代基R9取代的C2-C6炔基。
在进一步优选的式I化合物中，R7代表C1-C6烷基、C2-C6烯基或C2-C6炔基。
在进一步优选的式I化合物中，R7代表C1-C6烷基，优选为甲基。
在优选的式I化合物中，R9代表卤素、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基或C1-C6卤代烷硫基。
在进一步优选的式I化合物中，R9代表卤素或C1-C6烷氧基。
在优选化合物中
R12代表卤素、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6卤代烷硫基、氰基、硝基、-C(Ra)＝N(ORb)、未被取代或被一个或多个取代基R15取代的C1-C6烷基、未被取代或被一个或多个取代基R15取代的C3-C6环烷基、未被取代或被一个或多个取代基R15取代的C6-C14双环烷基、未被取代或被一个或多个取代基R15取代的C2-C6烯基、未被取代或被一个或多个取代基R15取代的C2-C6炔基、未被取代或被一个或多个取代基R15取代的苯基、未被取代或被一个或多个取代基R15取代的苯氧基或未被取代或被一个或多个取代基R15取代的吡啶氧基；
R13代表卤素、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6卤代烷硫基、氰基、硝基、-C(Rc)＝N(ORd)、未被取代或被一个或多个取代基R16取代的C1-C6烷基、未被取代或被一个或多个取代基R16取代的C3-C6环烷基、未被取代或被一个或多个取代基R16取代的C6-C14双环烷基、未被取代或被一个或多个取代基R16取代的C2-C6烯基、未被取代或被一个或多个取代基R16取代的C2-C6炔基、未被取代或被一个或多个取代基R16取代的苯基、未被取代或被一个或多个取代基R16取代的苯氧基或未被取代或被一个或多个取代基R16取代的吡啶氧基；并且
R14代表氢、卤素、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6卤代烷硫基、氰基、硝基、-C(Re)＝N(ORf)、未被取代或被一个或多个取代基R17取代的C1-C6烷基、未被取代或被一个或多个取代基R17取代的C3-C6环烷基、未被取代或被一个或多个取代基R17取代的C6-C14双环烷基、未被取代或被一个或多个取代基R17取代的C2-C6烯基、未被取代或被一个或多个取代基R17取代的C2-C6炔基、未被取代或被一个或多个取代基R17取代的苯基、未被取代或被一个或多个取代基R17取代的苯氧基或未被取代或被一个或多个取代基R17取代的吡啶氧基。
在优选化合物中
R12和R13各自独立为卤素、氰基、C1-C6烷基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、-C(H)＝N(O-C1-C6烷基)或未被取代或被一个或多个卤素取代的苯基；以及R14为氢、卤素、氰基、C1-C6烷基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、-C(H)＝N(O-C1-C6烷基)或未被取代或被一个或多个卤素取代的苯基。
在进一步优选的化合物中
R12和R13各自独立为卤素、氰基、C2-C6炔基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、-C(H)＝N(O-C1-C6烷基)或被卤素取代的苯基；以及R14为氢、卤素、氰基、C2-C6炔基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、-C(H)＝N(O-C1-C6烷基)或被卤素取代的苯基。
在进一步优选的化合物中
R12和R13各自独立为卤素、C2-C6炔基、C1-C6卤代烷基或-C(H)＝N(O-C1-C6烷基)；以及R14为氢、卤素、C2-C6炔基、C1-C6卤代烷基或-C(H)＝N(O-C1-C6烷基)。
在进一步优选的化合物中
R12和R13各自独立为卤素或C1-C6卤代烷基；以及R14为氢、卤素或C1-C6卤代烷基。
在进一步优选的化合物中
R12和R13各自独立为卤素或C1-C6卤代烷基，优选为卤素；并且R14为氢。
在进一步优选的化合物中
R12、R13和R14各自独立为卤素或C1-C6卤代烷基，优选为卤素。
式I化合物可如下制备将式II化合物
其中R4、R5、R6、R7、X、R12、R13和R14与式I化合物定义相同；与式III化合物
Figure G2008800192894D00082
其中R1、R2和R3与式I化合物定义相同，并且R*为卤素、羟基或C1-6烷氧基，优选为氯，在碱的存在下，例如三乙胺、Hunig碱、碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸钾、吡啶或喹啉，但是优选三乙胺，并且在溶剂中，例如二乙基醚、TBME、THF、二氯甲烷、氯仿、DMF或NMP，反应10分钟至48小时，优选12至24小时，并且在0℃和回流之间，优选20至25℃反应。
当R*为羟基时，可使用偶联剂，例如苯并***-1-基氧三(二甲基氨基)鏻六氟磷酸盐(benzotriazol-1-yloxytris(dimethylamino)phosphoniumhexafluorophosphate)、二-(2-氧-3-噁唑烷基)-次膦酸氯化物(BOP-Cl)、N，N’-二环己基碳二亚胺(DCC)或1，1’-羰基-二咪唑(CDI)。
式II
的中间体是新的，其中R4、R5、R6、R7、X、R12、R13、R14和R18与式I化合物定义相同，优选地其中R18为氢；并且特别地为式I化合物的制备而研发。因此，这些式II的中间体也成为本发明主题的一部分。
式IIA
Figure G2008800192894D00092
的中间体，其中R4、X、R7、R12、R13和R14与式I定义相同，可按照反应方案1中描述的那样制备。
方案1：
式IIB
Figure G2008800192894D00102
的中间体，其中R4、X、R7、R12、R13和R14与式II定义相同，并且R18为C3-C7环烷基，可按照反应方案2中描述的那样制备：
方案2：
Figure G2008800192894D00103
α-烷氧基酮IX，其中R4、R7、R12、R13和R14与式I定义相同，可以在酸或碱条件下通过硝基烷氧基烷烃的Nef反应制备，其中R4、R7、R12、R13和R14与式I定义相同。参见例如：W.E Noland，Chem.Rev.55，137(1955)；G.A.Olah，Synthesis，44(1980)；K.Stelion，M.APoupart，J.Org.Chem.，50，4971(1985)；G.W.Kabalka，Synthesis，654(1985)；P.S.Vankar，R.Rathore，Synth.Commun.17，195(1987)以及引用的参考文献。另一个在温和条件下通过三烷基甲硅烷基氮酸酯在MCPA处理下氧化裂解氮酸酯阴离子的方法由J.M.Aizpurua，M.Oiarbide和C.Palomo in THL，Vol.28，No.44，5361-5364(1987)描述。
式IIB的胺，其中R4、X、R7、R12、R13、R14与式II定义相同并且R18为C3-C7环烷基，可按照包括通式IX的化合物与式X的环烷基胺反应以提供通式XI的亚胺衍生物的方法来制备。第二步包括在相同或不同釜中通过氢化或通过氢化物供体还原通式XI的亚胺衍生物以提供通式IIB的胺或它的一种盐。优选地，氢化物供体选自金属或金属氢化物例如LiAlH4、NaBH4、NaBH3CN、NaBH(OAc)3、KBH4，B2H6。
式V的硝基烯烃，其中R4、R12、R13和R14与式I定义相同，能够通过式VII的羰基化合物，其中R12、R13和R14与式I定义相同，与式VIII的硝基烷烃，其中R4与式I定义相同，在乙酸和乙酸铵存在下，在环境温度和回流温度之间的温度下反应来制备。
式VI化合物，其中R7和X与式I定义相同并且M为Li、Na、K或氢，与式V的硝基烯烃的Michael加成可使用碱土金属醇盐(earthalkali alcoholates)优选钠、钾和锂盐在相应的醇、甲苯或醚溶剂例如二乙基醚、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、四氢呋喃或二氧杂环己烷中完成，以形成硝基烷氧基烷烃VI，其中R4、R7、R12、R13和R14与式I定义相同。
式IV的还原硝基烷氧基烷烃以形成式IIA的中间体可使用锌在醇溶剂例如甲醇、乙醇或异丙醇和酸例如盐酸、硫酸的水溶液中完成，或更优选地(参见实施例P2c2)通过在Raney镍或贵金属催化剂上的催化还原反应完成。还原反应在20-80℃之间的温度下进行。
另一个式II的中间体可根据反应方案1或2或者与这些反应方案类似的方案来制备。
为了制备所有根据R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R12、R13、R14、R18和X的定义功能化的其它式I化合物，有许多适合的已知标准方法，例如烷基化、卤化、酰化、酰胺化、肟化、氧化和还原。适合的制备方法的选择取决于中间体中取代基的性质(反应性)。
式III化合物是已知的，并且它们中的一些是市售的。它们能够类似地根据，例如，WO 00/09482、WO 02/38542、WO 04/018438、EP-0-589-301、WO 93/11117和Arch.Pharm.Res.2000，23(4)，315-323中的描述来制备。
式VI、VII和VIII的化合物是已知的并且是市售的或者能够根据上面提到的参考文献或根据本领域已知的方法制备。
生成式I化合物的反应有利地在质子惰性有机溶剂中进行。所述溶剂为烃类例如苯、甲苯、二甲苯或环己烷，氯化烃类例如二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷或氯苯，醚例如二乙基醚、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚、四氢呋喃或二氧杂环己烷，腈例如乙腈或丙腈，酰胺例如N，N-二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮。反应温度有利地在-20℃和+120℃之间。通常，反应是稍微放热的，并且一般来说，它们能够在环境温度中进行。为了缩短反应时间，或者为了启动反应，可能将混合物暂时加热到反应混合物的沸点。还可以通过加入几滴碱作为反应催化剂来缩短反应时间。特别地，适合的碱为叔胺例如三甲胺、三乙胺、奎宁环、1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷、1，5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯或1，5-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-烯。然而，无机碱例如氢化物，例如氢化钠或氢化钙，氢氧化物，例如氢氧化钠或氢氧化钾，碳酸盐例如碳酸钠和碳酸钾，或碳酸氢盐例如碳酸氢钾和碳酸氢钠也可被用作碱。所述碱可以直接使用或者可以与催化量的相转移催化剂，例如冠醚，特别是18-冠醚-6，或者四烷基铵盐一起使用。
式I化合物能够以常规方式通过浓缩和/或通过蒸发溶剂以及通过重结晶纯化，或者在溶剂中研制固体残渣而分离，所述溶剂是化合物不易溶解其中的，例如醚、芳香烃或氯化烃。
式I化合物以及，合适的话，其互变异构体，能够以可能的异构体中的一种形式存在，或者作为这些异构体的混合物，例如以纯异构体的形式，例如对映体和/或非对映体，或作为异构体混合物，例如对映异构体混合物，例如外消旋体、非对映体混合物或外消旋体混合物的形式存在，取决于在分子中存在的绝对和相对构型的不对称碳原子的数目和/或取决于分子中存在的非芳香双键的结构；本发明涉及纯异构体，并且还涉及可能的全部异构体混合物，并且在这种意义上说，在上下文中所有情况下都应如此理解，即使当立体化学细节在所有情况下没有被明确提到的时候。
式I化合物以及，合适的话，其互变异构体还能够，如果适当，以水合物形式获得和/或包括其它溶剂，例如那些可能已经被用于以固体形式存在的化合物的结晶的溶剂。
现在已经发现本发明的式I化合物从实用目的来看，具有非常有利的活性谱以保护有用植物对抗由植物致病微生物，例如真菌、细菌或病毒引起的病害。
本发明涉及防治或预防有用植物被植物致病微生物侵染，其中式I化合物作为活性成分被应用至植物、植物部分或它们的所在地。本发明的式I化合物以其低使用量下优异的活性、植物良好的耐受力和环境安全性而著称。它们具有非常有用的治疗、预防和***特性，并且被用于保护许多有用植物。式I化合物可用于抑制或破坏发生在植物或不同有用植物作物的植物部分(果实、花、叶片、茎、块茎、根)上的病害，而同时还保护那些随后生长的植物部分，例如对抗植物致病微生物。
还可将式I化合物用作包衣剂来处理植物繁殖材料，尤其是种子(果实、块茎、谷物)和植物插枝(例如稻)，以防止真菌侵染并对抗发生在土壤中的植物致病真菌。
此外，本发明的式I化合物可被用于在相关领域防治真菌，例如在工业物资保护领域，包括木材和木材相关工业产品，在食物贮藏领域或在卫生管理领域。
例如，式I化合物有效对抗以下植物致病真菌种类：半知菌类(例如葡萄孢属、梨孢属、长蠕孢属、镰刀菌属、壳针孢属、尾孢属和链格孢属)和担子菌类(例如丝核菌属、驼孢锈菌属、柄锈菌属)。另外，它们还有效对抗子囊菌纲(例如黑星菌属和白粉菌属、叉丝单囊壳属、链核盘菌属、勾丝壳属)和卵菌纲(例如疫霉属、腐霉属、单轴霉属)。已经观察到对抗白粉病病害(例如葡萄勾丝壳)的显著活性。此外，式I的新型化合物有效对抗植物致病细菌和病毒(例如对抗黄单胞菌属、假单胞菌属、解淀粉欧文氏菌以及对抗烟草花叶病毒)。已经观察到对抗亚洲大豆锈病(豆薯层锈菌)的良好活性。
在本发明范围内，被保护的有用植物一般地包括下列植物种类：谷物(小麦、大麦、黑麦、燕麦、水稻、玉米、高粱和相关种类)；甜菜(糖用甜菜和饲用甜菜)；梨果、核果和无核小水果(苹果、梨、李、桃、杏、樱桃、草莓、悬钩子和黑莓)；豆类植物(菜豆、扁豆、豌豆、大豆)；油料植物(油菜、芥末、罂粟、橄榄、向日葵、椰子、蓖麻、可可豆、落花生)；柑桔类水果(橙、柠檬、葡萄柚、桔)；蔬菜(菠菜、莴苣、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、番茄、马铃薯、辣椒)；樟科(鳄梨、樟属、樟脑)或植物例如烟草、坚果类、咖啡、茄子、甘蔗、茶树、胡椒、葡萄树、蛇麻草、香蕉和天然橡胶植物，以及观赏植物。
术语“有用植物”应被理解为还包括那些作为常规育种方法或遗传工程的结果而已经变得耐受除草剂如溴苯腈或除草剂类别(例如HPPD抑制剂、ALS抑制剂，例如氟嘧磺隆、氟磺隆、三氟啶磺隆，EPSPS(5-烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸合酶)抑制剂、GS(谷胺酰胺合成酶)抑制剂或PPO(初卟啉原氧化酶)抑制剂)的有用植物。已经通过常规育种方法(诱变)变得耐受咪唑啉酮类，例如甲氧咪草烟的作物的例子为
Figure G2008800192894D00141
夏油菜(Canola)。已经通过遗传工程方法变得耐受除草剂或除草剂类别的作物的例子包括市售的商品名为
Figure G2008800192894D00142
Figure G2008800192894D00143
和
Figure G2008800192894D00144
的抗草甘膦和抗草丁膦玉米。
术语“有用植物”应被理解为还包括那些通过利用重组DNA技术已经进行转化的有用植物，它们能够合成一种或多种选择性作用毒素，例如已知从那些产毒素细菌，尤其是那些杆菌属细菌产生的毒素。
上述植物的例子为：
Figure G2008800192894D00151
(表达CryIA(b)毒素的玉米品种)；YieldGard
Figure G2008800192894D00152
(表达CryIIIB(b1)毒素的玉米品种)；
Figure G2008800192894D00153
(表达CryIA(b)和CryIIIB(b1)毒素的玉米品种)；
Figure G2008800192894D00154
(表达Cry9(c)毒素的玉米品种)；
Figure G2008800192894D00155
(表达CryIF(a2)毒素和酶膦丝素N-乙酰转移酶(phosphinothricineN-acetyltransferase)(PAT)以获得对除草剂草丁膦铵盐的耐受力的玉米品种)；(表达CryIA(c)毒素的棉花品种)；
Figure G2008800192894D00157
Figure G2008800192894D00158
(表达CryIA(c)toxin毒素的棉花品种)；
Figure G2008800192894D00159
(表达CryIA(c)和CryIIA(b)毒素的棉花品种)；
Figure G2008800192894D001510
(表达VIP毒素的棉花品种)；
Figure G2008800192894D001511
(表达CryIIIA毒素的马铃薯品种)；
Figure G2008800192894D001512
Figure G2008800192894D001513
GT Advantage(GA21草甘膦耐受特性)、
Figure G2008800192894D001514
CBAdvantage(Bt11玉米螟(CB)特性)、
Figure G2008800192894D001515
RW(玉米根虫特性)和
Figure G2008800192894D001516
。
术语“有用植物”应被理解为还包括已经通过利用重组DNA技术进行转化的有用植物，它们能够合成具有选择作用的抗病原物质，例如，所谓的“病程相关蛋白”(PRPs，参见例如EP-A-0392225)。所述抗病原物质和能够合成上述抗病原物质的转基因植物的例子是已知的，例如，来自EP-A-0392225、WO 95/33818、和EP-A-0353191。产生所述转基因植物的方法对本领域技术人员通常是已知的，并且描述在，例如，上述出版物中。
术语有用植物的“所在地”作为这里使用指包括有用植物正在生长其上的地方，有用植物的植物繁殖材料播种的地方或者有用植物的植物繁殖材料将要埋入土壤的地方。所述所在地的例子为农作物植物正在生长的田地。
术语“植物繁殖材料”应被理解为表示植物的生殖部分，例如能被用来繁殖后者的种子，以及营养体材料，例如插枝或块茎，例如马铃薯。可提到例如种子(严格意义上)、根、果实、块茎、鳞茎、根茎和植物部分。在萌芽之后或从土壤中萌发之后将被移植的萌芽植物和秧苗也可能被提及。这些秧苗可能在移植前通过全部或部分的浸泡处理来进行保护。优选地，“植物繁殖材料”应被理解为表示种子。
式I化合物能够以未改性形式使用或者，优选地，与常规用于制剂技术中的载体和助剂一起使用。
因此，本发明还涉及防治和预防植物致病微生物的组合物，包含式I化合物和载体，并且涉及防治或预防植物致病微生物侵染有用植物的方法，其中组合物，包含式I化合物作为有效成分和载体，被施用于植物、植物部分或其所在地。
为此目的，式I化合物和惰性载体通常用已知方法配制成乳油、可包衣糊剂、直接可喷雾或可稀释溶液、稀释乳液、可湿性粉剂、可溶性粉剂、粉尘剂、颗粒剂，以及胶囊剂例如在聚合物中。正如组合物的类型一样，使用方法，例如喷雾、雾化、涂粉、散射、包衣或倾倒，根据预定目标和流行环境来选择。组合物还可进一步包含助剂，例如稳定剂、消泡剂、粘度调节剂、粘合剂或胶粘剂以及肥料、微量营养素供体或其它制剂以获得特殊效果。
适合的载体和助剂可以为固体或液体，并且是对制剂技术有用的物质，例如天然或再生矿物质、溶剂、分散剂、润湿剂、胶粘剂、增稠剂、粘合剂或肥料。所述载体为例如在WO 97/33890中描述的。
式I化合物或包含作为活性成分的式I化合物和惰性载体的组合物可与另外的化合物同时地或相继地被用于植物所在地或将被处理的植物。这些另外的化合物可以为例如肥料或微量营养素供体或其它影响植物生长的制剂。它们还可以为选择性除草剂以及杀昆虫剂、杀真菌剂、杀细菌剂、杀线虫剂、杀螺剂或这些制剂中几种的混合物，如果需要连同另外的载体、表面活性剂或常规用于制剂领域的促进应用的助剂。
应用式I化合物，或包含作为活性成分的式I化合物和惰性载体的组合物的优选方法为叶部应用。使用频率和使用量将取决于被相应病原体侵染的风险。然而，式I化合物还可通过使用液剂透湿植物所在地，经由土壤(内吸作用)通过根部渗入植物，或者通过以固体形式应用化合物至土壤，例如以颗粒形态(土壤施药)，渗透植物。在水稻田中，所述颗粒可被用于灌水稻田。式I化合物还可通过使用杀真菌剂的液剂或使用固体制剂包被种子而被用于种子(包衣)。
用已知方法制备制剂，即包含式I化合物和，如果需要，固体或液体助剂的组合物，一般通过将化合物与填充剂，例如溶剂、固体载体和任选地，表面活性化合物(表面活性剂)密切混合和/或研磨来完成。
农用化学制剂通常包含按重量计0.1至99％，优选按重量计0.1至95％的式I化合物，按重量计99.9至1％，优选按重量计99.8至5％的固体或液体载体，和按重量计0至25％，优选按重量计0.1至25％的表面活性剂。
尽管优选将商品配制为浓缩物，最终用户将通常地使用稀释制剂。
有利的使用量通常为5g至2kg活性成分(a.i.)每公顷(ha)，优选为10g至1kg a.i./ha，最优选为20g至600g a.i./ha。当用作种子浸液时，适当的使用量为10mg至1g活性成分每kg种子。希望起作用的使用量可以通过试验确定。这取决于例如作用类型、有用植物的发育阶段和用法(场所、时间、使用方法)，并且由于这些参数的缘故，用量变化幅度很大。
令人惊讶地，现在已经发现式I化合物还能用于保护有用植物作物对抗植物致病生物的侵袭的方法，以及用于处理由植物致病生物侵染的有用植物作物，包括对植物或其所在地应用草甘膦和至少一种式I化合物的组合，其中植物对草甘膦是耐受或敏感的。
与在没有草甘膦的情况下使用式I化合物相比，所述方法可能出乎意料地提供改善的病害防治效果。所述方法可在通过式I化合物增强病害防治效果方面是有效的。虽然草甘膦和至少一种式I化合物的混合物，至少部分地，通过式I化合物，可增加病害防治谱，但是式I化合物在病害种类上活性的提高还是可以观察到的效果，所述病害已知可以被式I化合物防治到某种程度。
所述方法特别有效地对抗真菌界(Fungi)、担子菌门(Uredinomycetes)、锈菌纲(Uredinomycetes)、锈菌亚纲(Urediniomycetidae)和锈菌目(Uredinales)(通常称为锈菌)的植物致病生物。对农业具有特别巨大影响的锈菌种类包括层锈菌科(Phakopsoraceae)，特别是层锈菌属(Phakopsora)，例如豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)，也被称为亚洲大豆锈菌，以及柄锈菌科(Pucciniaceae)科，特别是柄锈菌属(Puccinia)例如禾柄锈菌(Puccinia graminis)，也称为杆锈菌或黑锈菌，这在禾谷类作物中是问题病害，并且隐匿柄锈菌(Puccinia recondita)，也称为褐锈病。
所述方法的实施方案是保护有用植物作物对抗植物致病生物的侵袭，和/或处理被植物致病生物侵染的有用植物作物的方法，所述方法包括同时将草甘膦，包括其盐类或酯类，和至少一种具有对抗植物致病生物活性的式I化合物，应用至选自植物、植物部分和植物所在地的至少一种对象。
令人惊讶地，现在已经发现上面描述的式I化合物，或其药物学盐类，也具有有利的活性谱，用于处理和/或预防微生物在动物中的侵染。
“动物”可以是任何动物，例如，昆虫、哺乳动物、爬行动物、鱼类、两栖动物，优选为哺乳动物，最优选为人类。“处理”指在具有微生物传染的动物上使用，以减少或减缓或停止侵染的增加或扩展，或减少侵染或治疗侵染。“预防”指在没有微生物侵染明显病征的动物上使用，以预防任何将来的侵染，或减少或延缓任何将来侵染的增加或扩展。
根据本发明，提供了式I化合物在制造用于治疗或预防微生物在动物中侵染的药剂中的用途。还提供了式I化合物作为药剂的用途。还提供了式I化合物在治疗动物中作为抗微生物剂的用途。根据本发明，还提供了药物组合物，包含作为活性成分的式I化合物，或其药学上可接受的盐，和药学上可接受的稀释剂或载体。该组合物可被用于治疗和/或预防动物的抗微生物侵染。该药物组合物可以为适于口服的形式，例如药片、锭剂、硬胶囊、水悬浮剂、油悬浮剂、乳液可分散性粉剂、可分散粒剂、糖浆剂和酏剂(elixirs)。或者该药物组合物可以为适于局部施用的形式，例如喷雾剂、乳膏剂或洗液。或者该药物组合物可以为适于肠胃外用药的形式，例如注射。或者该药物组合物可以为可吸入形式，例如气溶胶喷射。
式I化合物有效对抗多种能够引起动物微生物侵染的微生物种类。所述微生物种类的例子为那些引起曲霉病(Aspergillosis)的微生物例如烟曲霉(Aspergillus fumigatus)、黄曲霉(A.flavus)、土曲霉(A.terrus)、构巢曲霉(A.nidulans)和黑曲霉(A.niger)；那些引起酵母菌病(Blastomycosis)的微生物例如皮炎芽生菌(Blastomyces dermatitidis)；那些引起念珠菌病(Candidiasis)的微生物例如白色念珠菌(Candida albicans)、光滑念珠菌(C.glabrata)、热带念珠菌(C.tropicalis)、***滑念珠菌(C.parapsilosis)、克鲁斯念珠菌(C.krusei)和葡萄牙念珠菌(C.lusitaniae)；那些引起球孢子菌病的微生物(Coccidioidomycosis)例如粗球孢子菌(Coccidioides immitis)；那些引起隐球菌病(Cryptococcosis)的微生物例如新型隐球菌(Cryptococcusneoformans)；那些引起组织胞浆菌病(Histoplasmosis)的微生物例如荚膜组织胞浆菌(Histoplasma capsulatum)和那些引起接合菌病(Zygomycosis)的微生物例如伞状犁头霉(Absidia corymbifera)、微小根毛霉(Rhizomucor pusillus)和少根根霉(Rhizopusarrhizus)。进一步的例子为镰刀菌属例如烟草尖镰孢(Fusariumoxysporum)和腐皮镰刀菌(Fusarium solani)以及足放线病菌属例如尖端足分枝霉菌(Scedosporium apiospermum)和足分枝霉菌(Scedosporium prolificans)。更进一步的例子为小孢子菌属、发癣菌属、表皮癣菌属、毛霉属、Sporothorix Spp、瓶霉属、芽枝霉属、副球霉菌数和组织胞浆菌属。
下列非限制性实施例更为详细地举例说明、而非限制上述发明。
制备实施例：
实施例P1：3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸[2-(2，4-二氯 苯基)-2-甲氧基-1-甲基-乙基]-酰胺(化合物no.1.14)的制备
Figure G2008800192894D00201
a)3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸[2-(2，4-二氯苯基)-2- 甲氧基-1-甲基-乙基]-酰胺的制备
在0℃，将3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰氯(195mg，1.0mmol)的二氯甲烷(2ml)溶液滴加到搅拌的(234mg，1.0mmol)2-(2，4-二氯-苯基)-2-甲氧基-1-甲基-乙胺和三乙胺(202mg，2.0mmol)的二氯甲烷(6ml)溶液中，其中所述2-(2，4-二氯-苯基)-2-甲氧基-1-甲基-乙胺按照实施例P2的描述制备得到。反应混合物在环境温度下搅拌1小时，然后保持4小时。除去溶剂后，通过快速硅胶色谱纯化剩余物(洗脱液：己烷/乙酸乙酯1∶1)。得到170mg(理论值的43％)树脂状的3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸[2-(2，4-二氯苯基)-2-甲氧基-1-甲基-乙基]-酰胺，为非对映异构体混合物。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ1.01+1.36(2d，3H，CH3)，3.31(s，3H，NCH3)，3.88+3.92(2s，3H，CH3)，4.41-4.46+4.51-4.56(2m，1H，CH)，4.60+4.69(2d，1H，CH)，6.63+6.83(2m宽，1H，NH)，6.70-7.00(2t，1H，CHF2)，7.17-7.41(m，3H，Ar-H)，7.80+7.93(2s，1H，吡唑-H)。
MS [M+H]+392/394/396。
实施例P2：2-(2，4-二氯-苯基)-2-甲氧基-1-甲基-乙基胺的制 备
a)2，4-二氯-1-((E)-2-硝基-丙烯基)-苯的制备
Figure G2008800192894D00202
在磺化反应烧瓶中，将2，4-二氯-苯甲醛(77g，0.44mol)、硝基乙烷(216ml，3.04mol)和醋酸铵(81.4g，1.06mol)加入到冰醋酸(600ml)中。将获得的溶液加热至90℃反应3小时。除去溶剂后加入冰水(400ml)。通过过滤收集固体产物，水洗并用乙醇重结晶。获得55.9g(理论值的55％)黄色固体状的2，4-二氯-1-((E)-2-硝基-丙烯基)苯(m.p.79-81℃)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ8.11(s，1H)，7.51(d，1H)，7.34(dd，1H)，7.27(d，1H)，2.33(s，3H，CH3)。
b)2，4-二氯-1-(1-甲氧基-2-硝基-丙基)-苯的制备
Figure G2008800192894D00211
在0℃下，向N2保护下的搅拌的黄色2，4-二氯-1-((E)-2-硝基-丙烯基)-苯(4mmol，0.93g)的甲苯(20ml)溶液中在2’期间滴加5.4M CH3ONa甲醇溶液(16.2mmol，3ml)和甲醇(2ml)的混合物。搅拌1.5小时后，加入冰醋酸(3ml)，接着加入水(20ml)。得到水溶液用二氯甲烷(2×30ml)进行萃取，合并有机层，干燥(MgSO4)，过滤，并减压蒸发，得到0.78g黄色油状的粗1-芳基-1-甲氧基-2-硝基丙烷。柱色谱纯化该原料(硅胶，己烷/乙酸乙酯8∶2)获得0.45g(理论值的43％)的液态2，4-二氯-1-(1-甲氧基-2-硝基丙基)-苯，为非对映异构体混合物。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ1.35-1.37+1.39-1.40(2d，3H，CH3)，3.18+3.21(2s，3H，CH3)，3.88+3.92(2s，3H，CH3)，4.69-4.75(m，1H，CH)，5.16-5.18+5.39-5.40(2d，1H，CH)，7.15-7.47(m，3H，Ar-H)。
MS[M+H]+264/266/268。
c)2-(2，4-二氯苯基)-2-甲氧基-1-甲基-乙基胺的制备
Figure G2008800192894D00221
用i-PrOH(27ml)溶解2，4-二氯-1-(1-甲氧基-2-硝基-丙基)-苯(0.35g，1.32mmol)并用1N HCl(13.2ml，13.2mmol)处理。然后经15分钟的时间分小批加入锌粉(1.73g，26.4mmol)，并将溶液在环境温度下搅拌2小时。通过加入饱和NaHCO3(45ml)对悬浮液进行淬灭，搅拌15分钟，并通过小的C盐塞子(small plug)过滤，用乙酸乙酯(40ml)洗涤。用无水MgSO4干燥有机萃取物，过滤，减压除去溶剂。获得240mg(理论值的77.6％)无色油状的2-(2，4-二氯苯基)-2-甲氧基-1-甲基-乙基胺(化合物Z1.14)，为非对映异构体混合物。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ1.01+1.19(2d，3H，CH3)，2.20(s宽，2H，NH2)，3.19+3.25(2s，3H，CH3)，4.06+4.12(2q，1H，CH)，4.38-4.53(2d，1H，CH)，7.29-7.38(m，3H，Ar-H)。
MS  [M+H]+234/236/238。
实施例P1中使用的2-(2，4-二氯苯基)-2-甲氧基-1-甲基-乙胺无需进行进一步纯化。
c 2)2-(2，4-二氯苯基)-2-甲氧基-1-甲基-乙基胺的制备
Figure G2008800192894D00222
将2，4-二氯-1-(1-甲氧基-2-硝基-丙基)-苯(132.2g，0.500mol)溶解于THF(3.6l)。从获得的溶液中除去空气，加入RaNi-EtOH(133g)催化剂，混合物在50巴、环境温度下氢化23小时。通过过滤除去催化剂，并减压除去溶剂。获得117.1g(理论值的100％)无色油状的2-(2，4-二氯苯基)-2-甲氧基-1-甲基-乙胺(化合物Z1.14)，为非对映异构体混合物。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ1.01+1.19(2d，3H，CH3)，2.20(s宽，2H，NH2)，3.19+3.25(2s，3H，CH3)，4.06+4.12(2q，1H，CH)，4.38-4.53(2d，1H，CH)，7.29-7.38(m，3H，Ar-H)。
MS[M+H]+234/236/238。
实施例P3：3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸[2-(2，4-二氯 苯基)-2-甲氧基氨基-1-甲基-乙基]-酰胺(化合物no.1.76)：
Figure G2008800192894D00231
a)3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸[2-(2，4-二氯苯基)-2- 甲氧基氨基-1-甲基-乙基]-酰胺
将3-二氟甲基三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰氯(86mg，0.44mmol)的二氯甲烷(1ml)溶液在0℃下滴加到搅拌的(110mg，0.44mmol)2-(2，4-二氯-苯基)-2-甲氧基氨基-1-甲基-乙胺和三乙胺(50mg，0.50mmol)的二氯甲烷(3ml)溶液中，所述2-(2，4-二氯-苯基)-2-甲氧基氨基-1-甲基-乙胺如实施例P4描述的方法制备得到。反应混合物在环境温度下搅拌1小时，然后保持1小时。除去溶剂后，通过快速硅胶色谱纯化剩余物(洗脱剂：己烷/乙酸乙酯3∶7)。获得115mg)理论值的64.1％)树脂状3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸[2-(2，4-二氯苯基)-2-甲氧基氨基-1-甲基-乙基]-酰胺，为非对映异构体混合物。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ1.17+1.20(2d，3H，CH3)，3.34+3.50(2s，3H，NCH3)，3.90+3.91(2s，3H，OCH3)，4.41-4.46+4.61-4.65(2m，1H，CH)，4.59+4.69(2d，1H，CH)，6.60+6.73(2m宽，1H，NH)，6.66-6.93+6.74-7.02(2t，1H，CHF2)，7.23-7.28(m，1H，Ar-H)，7.38-7.40(m，1H，Ar-H)，7.48+7.50(2d，1H，Ar-H)，7.89+7.91(2s，1H，吡唑-H)。
MS[M+H]+405/407。
实施例P4：2-(2，4-二氯-苯基)-2-甲氧基氨基-1-甲基-乙基胺 的制备：
b)N-[1-(2，4-二氯-苯基)-2-硝基-丙基]-O-甲基-羟胺的制备
Figure G2008800192894D00241
在0℃N2气氛下，向搅拌的黄色的2，4-二氯-1-((E)-2-硝基-丙烯基)-苯(1.0mmol，0.232g)的甲醇(3ml)溶液中加入O-甲基羟胺盐酸盐(2.0mmol，0.167g)和三乙胺(3.0mmol，0.30g)。在50℃搅拌0.5小时后，将无色液体冷却至环境温度，加入水(20ml)。用二氯甲烷(20ml)萃取水溶液，合并有机层，干燥(MgSO4)，过滤，减压蒸发，得到0.23g(理论值的82.4％)液体形式的N-[1-(2，4-二氯-苯基)-2-硝基-丙基]-O-甲基-羟胺，为非对映异构体混合物。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ1.39+1.35(2d，3H，CH3)，3.45+3.52(2s，3H，CH3)，4.96-5.07(m，2H，2xCH)，～0.63(m宽，1H，NH)，7.26-7.46(m，3H，Ar-H)。
MS[M+H]+279/281。
c)N-[2-氨基-1-(2，4-二氯-苯基)-丙基]-O-甲基-羟胺的制备
Figure G2008800192894D00242
将N-[1-(2，4-二氯-苯基)-2-硝基-丙基]-O-甲基-羟胺(0.123g，0.44mmol)用i-PrOH(9ml)溶解并用1N HCl(4.4ml，4.4mmol)处理。然后分小批加入锌粉(0.58g，8.8mmol)，历时间15分钟，并将溶液在环境温度下搅拌2小时。通过加入饱和NaHCO3(15ml)对悬浮液进行淬灭，搅拌15分钟，并通过小的C盐塞子(small plug)过滤，用乙酸乙酯(40ml)洗涤。分离有机萃取物，用无水MgSO4干燥，过滤，减压除去溶剂。得到110mg(理论值的100％)无色油状N-[2-氨基-1-(2，4-二氯-苯基)-丙基]-O-甲基-羟胺(化合物Z1.14)，为非对映异构体混合物。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ0.97+0.99(2d，3H，CH3)，2.00(s宽，2H，NH2)，3.06-3.13+3.33-3.40(2m，1H，CH)，3.38+3.48(2s，3H，CH3)，4.25+4.43(2d，1H，CH)，～6.1(s宽，1H，NH)，7.24-7.58(m，3H，Ar-H)。
MS[M+H]+249/251。
N-[2-氨基-1-(2，4-二氯-苯基)-丙基]-O-甲基-羟胺无需进一步纯化即可用于实施例P3。
表1和表2：式IA化合物
通过表1和表2中列出的优选的具体式(IA)化合物对本发明作进一步举例说明。表4中给出了相应的表征数据。
Figure G2008800192894D00251
表1和表2，紧接着下述表Y，各自包括98个式(IA)化合物，其中R4、X、R7、R12、R13和R14为表Y中给出的基团，A为相应的表1和表2给出的基团。因此，表1对应于表Y，其中Y为1且A为表1标题下给出的基团，表2对应于表Y，其中Y为2且A为表2标题下给出的基团。
表Y：
  化合物No.   R4   X   R7   R12   R13   R14
  Y.01   H   -O-   CH3   2-Cl   H   H
  Y.02   H   -O-   CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Y.03   H   -O-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Y.04   H   -O-   CH2CH3   2-Cl   H   H
  Y.05   H   -O-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Y.06   H   -O-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Y.07   H   -O-   CH2CH＝CH2   2-Cl   H   H
  化合物No.   R4   X   R7   R12   R13   R14
  Y.08   H   -O-   CH2CH＝CH2   2-Cl   4-Cl   H
  Y.09   H   -O-   CH2CH＝CH2   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Y.10   H   -O-   CH2C≡CH   2-Cl   H   H
  Y.11   H   -O-   CH2C≡CH   2-Cl   4-Cl   H
  Y.12   H   -O-   CH2C≡CH   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Y.13   CH3   -O-   CH3   2-Cl   H   H
  Y.14   CH3   -O-   CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Y.15   CH3   -O-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Y.16   CH3   -O-   H2CH＝CH2   2-Cl   4-Cl   H
  Y.17   CH3   -O-   H2CH＝CH2   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Y.18   CH3   -O-   CH2C≡CH   2-Cl   4-Cl   H
  Y.19   CH3   -O-   CH2C≡CH   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Y.20   CH3   -O-   CH3   2-Cl   4-CF3   6-Cl
  Y.21   CH3   -O-   CH2CH＝CH2   2-Cl   4-CF3   6-Cl
  Y.22   CH3   -O-   CH2C≡CH   2-Cl   4-CF3   6-Cl
  Y.23   CH3   -O-   CH3   2-Cl   4-Br   6-Cl
  Y.24   CH3   -O-   H2CH＝CH2   2-Cl   4-Br   6-Cl
  Y.25   CH3   -O-   CH2C≡CH   2-Cl   4-Br   6-Cl
  Y.26   CH3   -O-   CH3   2-Cl   4-C≡CH   6-Cl
  Y.27   CH3   -O-   H2CH＝CH2   2-Cl   4-C≡CH   6-Cl
  Y.28   CH3   -O-   CH2C≡CH   2-Cl   4-C≡CH   6-Cl
  Y.29   CH3   -O-   CH3   2-Cl   4-CH＝NOCH3   6-Cl
  Y.30   CH3   -O-   CH2CH＝CH2   2-Cl   4-CH＝NOCH3   6-Cl
  Y.31   CH3   -O-   CH2C≡CH   2-Cl   4-CH＝NOCH3   6-Cl
  Y.32   CH3   -O-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-CH3
  Y.33   CH3   -O-   H2CH＝CH2   2-Cl   4-Cl   6-CH3
  Y.34   CH3   -O-   CH2C≡CH   2-Cl   4-Cl   6-CH3
  Y.35   H   -S-   CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Y.36   H   -S-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Y.37   H   -S-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Y.38   H   -S-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Y.39   CH3   -S-   CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Y.40   CH3   -S-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Y.41   CH3   -S-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Y.42   CH3   -S-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Y.43   CH3   -S-   CH3   2-Cl   4-CF3   6-Cl
  化合物No.   R4   X   R7   R12   R13   R14
  Y.44   CH3   -S-   CH3   2-Cl   4-Br   6-Cl
  Y.45   CH3   -S-   CH3   2-Cl   4-C≡CH   6-Cl
  Y.46   CH3   -S-   CH3   2-Cl   4-CH＝NOCH3   6-Cl
  Y.47   CH3   -S-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-CH3
  Y.48   H   -N(H)-   CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Y.49   H   -N(H)-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Y.50   H   -N(H)-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Y.51   H   -N(H)-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Y.52   CH3   -N(H)-   CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Y.53   CH3   -N(H)-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Y.54   CH3   -N(H)-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Y.55   CH3   -N(H)-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Y.56   CH3   -N(H)-   CH3   2-Cl   4-CF3   6-Cl
  Y.57   CH3   -N(H)-   CH3   2-Cl   4-Br   6-Cl
  Y.58   CH3   -N(H)-   CH3   2-Cl   4-C≡CH   6-Cl
  Y.59   CH3   -N(H)-   CH3   2-Cl   4-CH＝NOCH3   6-Cl
  Y.60   CH3   -N(H)-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-CH3
  Y.61   H   -N(CH3)-   CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Y.62   H   -N(CH3)-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Y.63   H   -N(CH3)-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Y.64   H   -N(CH3)-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Y.65   CH3   -N(CH3)-   CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Y.66   CH3   -N(CH3)-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Y.67   CH3   -N(CH3)-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Y.68   CH3   -N(CH3)-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Y.69   CH3   -N(CH3)-   CH3   2-Cl   4-CF3   6-Cl
  Y.70   CH3   -N(CH3)-   CH3   2-Cl   4-Br   6-Cl
  Y.71   CH3   -N(CH3)-   CH3   2-Cl   4-C≡CH   6-Cl
  Y.72   CH3   -N(CH3)-   CH3   2-Cl   4-CH＝NOCH3   6-Cl
  Y.73   CH3   -N(CH3)-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-CH3
  Y.74   H   -N(H)O-   CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Y.75   H   -N(H)O-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Y.76   CH3   -N(H)O-   CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Y.77   CH3   -N(H)O-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Y.78   CH3   -N(H)O-   CH3   2-Cl   4-CF3   6-Cl
  Y.79   CH3   -N(H)O-   CH3   2-Cl   4-Br   6-Cl
  化合物No.   R4   X   R7   R12   R13   R14
  Y.80   CH3   -N(H)O-   CH3   2-Cl   4-C≡CH   6-Cl
  Y.81   CH3   -N(H)O-   CH3   2-Cl   4-CH＝NOCH3   6-Cl
  Y.82   CH3   -N(H)O-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-CH3
  Y.83   H   -N(CH3)O-   CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Y.84   H   -N(CH3)O-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Y.85   H   -N(CH3)O-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Y.86   H   -N(CH3)O-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Y.87   CH3   -N(CH3)O-   CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Y.88   CH3   -N(CH3)O-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Y.89   CH3   -N(CH3)O-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Y.90   CH3   -N(CH3)O-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Y.91   CH3   -N(CH3)O-   CH3   2-Cl   4-CF3   6-Cl
  Y.92   CH3   -N(CH3)O-   CH3   2-Cl   4-Br   6-Cl
  Y.93   CH3   -N(CH3)O-   CH3   2-Cl   4-C≡CH   6-Cl
  Y.94   CH3   -N(CH3)O-   CH3   2-Cl   4-CH＝NOCH3   6-Cl
  Y.95   CH3   -N(CH3)O-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-CH3
  Y.96   CH3   -O-   CH2CH3   2-Cl   H   H
  Y.97   CH3   -O-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Y.98   CH3   -O-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
表1提供了98个式(IA)化合物，其中A为
Figure G2008800192894D00281
其中虚线表示A基团与酰胺基团的连接点，R4、X、R7、R12、R13和R14如表Y中所定义。例如，化合物1.14具有下述结构：
Figure G2008800192894D00282
表2提供了98个式(IA)化合物，其中A为
Figure G2008800192894D00291
其中虚线表示A基团与酰胺基团的连接点，R4、X、R7、R12、R13和R14如表Y中所定义。
表3：式IIA化合物
通过下面表3中列出的优选具体式(IIA)化合物对本发明作进一步举例说明。
Figure G2008800192894D00292
表3：
  化合物No.   R4   X   R7   R12   R13   R14
  Z1.01   H   -O-   CH3   2-Cl   H   H
  Z1.02   H   -O-   CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Z1.03   H   -O-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Z1.04   H   -O-   CH2CH3   2-Cl   H   H
  Z1.05   H   -O-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Z1.06   H   -O-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Z1.07   H   -O-   CH2CH＝CH2   2-Cl   H   H
  Z1.08   H   -O-   CH2CH＝CH2   2-Cl   4-Cl   H
  Z1.09   H   -O-   CH2CH＝CH2   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Z1.10   H   -O-   CH2C≡CH   2-Cl   H   H
  Z1.11   H   -O-   CH2C≡CH   2-Cl   4-Cl   H
  Z1.12   H   -O-   CH2C≡CH   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Z1.13   CH3   -O-   CH3   2-Cl   H   H
  Z1.14   CH3   -O-   CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Z1.15   CH3   -O-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Z1.16   CH3   -O-   H2CH＝CH2   2-Cl   4-Cl   H
  Z1.17   CH3   -O-   H2CH＝CH2   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Z1.18   CH3   -O-   CH2C≡CH   2-Cl   4-Cl   H
  化合物No.   R4   X   R7   R12   R13   R14
  Z1.19   CH3   -O-   CH2C≡CH   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Z1.20   CH3   -O-   CH3   2-Cl   4-CF3   6-Cl
  Z1.21   CH3   -O-   CH2CH＝CH2   2-Cl   4-CF3   6-Cl
  Z1.22   CH3   -O-   CH2C≡CH   2-Cl   4-CF3   6-Cl
  Z1.23   CH3   -O-   CH3   2-Cl   4-Br   6-Cl
  Z1.24   CH3   -O-   H2CH＝CH2   2-Cl   4-Br   6-Cl
  Z1.25   CH3   -O-   CH2C≡CH   2-Cl   4-Br   6-Cl
  Z1.26   CH3   -O-   CH3   2-Cl   4-C≡CH   6-Cl
  Z1.27   CH3   -O-   H2CH＝CH2   2-Cl   4-C≡CH   6-Cl
  Z1.28   CH3   -O-   CH2C≡CH   2-Cl   4-C≡CH   6-Cl
  Z1.29   CH3   -O-   CH3   2-Cl   4-CH＝NOCH3   6-Cl
  Z1.30   CH3   -O-   CH2CH＝CH2   2-Cl   4-CH＝NOCH3   6-Cl
  Z1.31   CH3   -O-   CH2C≡CH   2-Cl   4-CH＝NOCH3   6-Cl
  Z1.32   CH3   -O-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-CH3
  Z1.33   CH3   -O-   H2CH＝CH2   2-Cl   4-Cl   6-CH3
  Z1.34   CH3   -O-   CH2C≡CH   2-Cl   4-Cl   6-CH3
  Z1.35   H   -S-   CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Z1.36   H   -S-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Z1.37   H   -S-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Z1.38   H   -S-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Z1.39   CH3   -S-   CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Z1.40   CH3   -S-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Z1.41   CH3   -S-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Z1.42   CH3   -S-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Z1.43   CH3   -S-   CH3   2-Cl   4-CF3   6-Cl
  Z1.44   CH3   -S-   CH3   2-Cl   4-Br   6-Cl
  Z1.45   CH3   -S-   CH3   2-Cl   4-C≡CH   6-Cl
  Z1.46   CH3   -S-   CH3   2-Cl   4-CH＝NOCH3   6-Cl
  Z1.47   CH3   -S-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-CH3
  Z1.48   H   -N(H)-   CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Z1.49   H   -N(H)-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Z1.50   H   -N(H)-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Z1.51   H   -N(H)-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Z1.52   CH3   -N(H)-   CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Z1.53   CH3   -N(H)-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Z1.54   CH3   -N(H)-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   H
  化合物No.   R4   X   R7   R12   R13   R14
  Z1.55   CH3   -N(H)-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Z1.56   CH3   -N(H)-   CH3   2-Cl   4-CF3   6-Cl
  Z1.57   CH3   -N(H)-   CH3   2-Cl   4-Br   6-Cl
  Z1.58   CH3   -N(H)-   CH3   2-Cl   4-C≡CH   6-Cl
  Z1.59   CH3   -N(H)-   CH3   2-Cl   4-CH＝NOCH3   6-Cl
  Z1.60   CH3   -N(H)-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-CH3
  Z1.61   H   -N(CH3)-   CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Z1.62   H   -N(CH3)-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Z1.63   H   -N(CH3)-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Z1.64   H   -N(CH3)-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Z1.65   CH3   -N(CH3)-   CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Z1.66   CH3   -N(CH3)-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Z1.67   CH3   -N(CH3)-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Z1.68   CH3   -N(CH3)-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Z1.69   CH3   -N(CH3)-   CH3   2-Cl   4-CF3   6-Cl
  Z1.70   CH3   -N(CH3)-   CH3   2-Cl   4-Br   6-Cl
  Z1.71   CH3   -N(CH3)-   CH3   2-Cl   4-C≡CH   6-Cl
  Z1.72   CH3   -N(CH3)-   CH3   2-Cl   4-CH＝NOCH3   6-Cl
  Z1.73   CH3   -N(CH3)-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-CH3
  Z1.74   H   -N(H)O-   CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Z1.75   H   -N(H)O-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Z1.76   CH3   -N(H)O-   CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Z1.77   CH3   -N(H)O-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Z1.78   CH3   -N(H)O-   CH3   2-Cl   4-CF3   6-Cl
  Z1.79   CH3   -N(H)O-   CH3   2-Cl   4-Br   6-Cl
  Z1.80   CH3   -N(H)O-   CH3   2-Cl   4-C≡CH   6-Cl
  Z1.81   CH3   -N(H)O-   CH3   2-Cl   4-CH＝NOCH3   6-Cl
  Z1.82   CH3   -N(H)O-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-CH3
  Z1.83   H   -N(CH3)O-   CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Z1.84   H   -N(CH3)O-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Z1.85   H   -N(CH3)O-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Z1.86   H   -N(CH3)O-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Z1.87   CH3   -N(CH3)O-   CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Z1.88   CH3   -N(CH3)O-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Z1.89   CH3   -N(CH3)O-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Z1.90   CH3   -N(CH3)O-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  化合物No.   R4   X   R7   R12   R13   R14
  Z1.91   CH3   -N(CH3)O-   CH3   2-Cl   4-CF3   6-Cl
  Z1.92   CH3   -N(CH3)O-   CH3   2-Cl   4-Br   6-Cl
  Z1.93   CH3   -N(CH3)O-   CH3   2-Cl   4-C≡CH   6-Cl
  Z1.94   CH3   -N(CH3)O-   CH3   2-Cl   4-CH＝NOCH3   6-Cl
  Z1.95   CH3   -N(CH3)O-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-CH3
  Z1.96   CH3   -O-   CH2CH3   2-Cl   H   H
  Z1.97   CH3   -O-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Z1.98   CH3   -O-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
表4：表征数据
表4显示了表1和表2化合物的选定的熔点和选定的NMR数据。除非另作说明，使用CDCl3作为NMR测量的溶剂。如果存在溶剂混合物，其被表示为，例如：(CDCl3/d6-DMSO)。并未企图列出所有表征数据。
在表4中及整个说明书中，温度都为摄氏度，“NMR”表示核磁共振谱；MS表示质谱；“％”为重量百分比，除非相应的浓度表示为其他单位。本说明书中使用下述缩写：
m.p.＝熔点  b.p.＝沸点
S＝单峰     br＝宽
d＝双峰     dd＝双峰的双重峰
t＝三峰     q＝四重峰
m＝多峰     ppm＝百万分之一
  化合物No.   1H-NMR数据：ppm(重度/Hs数)   MS[M+H]+   m.p.(℃)
  1.01   -   344/346   树脂
  1.07   -   370/372   树脂
  化合物No.   1H-NMR数据：ppm(重度/Hs数)   MS[M+H]+   m.p.(℃)
  1.14   1.01+1.36(2d，3H，CH3)，3.31(s，3H，NCH3)，3.88+3.92(2s，3H，CH3)，4.41-4.46+4.51-4.56(2m，1H，CH)，4.60+4.69(2d，1H，CH)，6.63+6.83(2m宽，1H，NH)，6.70-7.00(2t，1H，CHF2)，7.17-7.41(m，3H，Ar-H)，7.80+7.93(2s，1H，吡唑-H).   392/394/396   树脂
  1.15   1.23+1.27(2d，3H，CH3)，3.27(s，3H，NCH3)，3.88+3.93(2s，3H，CH3)，4.71-4.76+4.85-4.90(2m，1H，CH)，4.84+4.92(2d，1H，CH)，6.35+6.60(2m宽，1H，NH)，6.77-7.05(2t，1H，CHF2)，7.30-7.34(m，2H，Ar-H)，7.78+7.83(2s，1H，吡唑-H).   426/428/430   130-133
  1.76   1.17+1.20(2d，3H，CH3)，3.34+3.50(2s，3H，NCH3)，3.90+3.91(2s，3H，OCH3)，4.41-4.46+4.61-4.65(2m，1H，CH)，4.59+4.69(2d，1H，CH)，6.60+6.73(2m宽，1H，NH)，6.66-6.93+6.74-7.02(2t，1H，CHF2)，7.23-7.28(m，1H，Ar-H)，7.38-7.40(m，1H，Ar-H)，7.48+7.50(2d，1H，Ar-H)，7.89+7.91(2s，1H，吡唑-H).-   405/407   树脂
  2.01   -   362/364   树脂
表1a和表2a：式IAa化合物
通过下面表1和表2中列出的优选的具体式(IA)化合物对本发明作进一步举例说明。
Figure G2008800192894D00331
表1a和表2a，紧接着下述表Ya，各自包括98个式(IAa)化合物，其中R4、X、R7、R12、R13和R14为表Ya中给出的基团，A为相应的表1a和表2a给出的基团。因此，表1a对应于表Ya，其中Ya为1且A为表1a标题下给出的基团，表2a对应于表Ya，其中Ya为2且A为表2a标题下给出的基团。
表Ya：
  化合物No.   R4   X   R7   R12   R13   R14
  Ya.01   H   -O-   CH3   2-Cl   H   H
  Ya.02   H   -O-   CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Ya.03   H   -O-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Ya.04   H   -O-   CH2CH3   2-Cl   H   H
  Ya.05   H   -O-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Ya.06   H   -O-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Ya.07   H   -O-   CH2CH＝CH2   2-Cl   H   H
  Ya.08   H   -O-   CH2CH＝CH2   2-Cl   4-Cl   H
  Ya.09   H   -O-   CH2CH＝CH2   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Ya.10   H   -O-   CH2C≡CH   2-Cl   H   H
  Ya.11   H   -O-   CH2C≡CH   2-Cl   4-Cl   H
  Ya.12   H   -O-   CH2C≡CH   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Ya.13   CH3   -O-   CH3   2-Cl   H   H
  Ya.14   CH3   -O-   CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Ya.15   CH3   -O-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Ya.16   CH3   -O-   H2CH＝CH2   2-Cl   4-Cl   H
  Ya.17   CH3   -O-   H2CH＝CH2   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Ya.18   CH3   -O-   CH2C≡CH   2-Cl   4-Cl   H
  Ya.19   CH3   -O-   CH2C≡CH   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Ya.20   CH3   -O-   CH3   2-Cl   4-CF3   6-Cl
  Ya.21   CH3   -O-   CH2CH＝CH2   2-Cl   4-CF3   6-Cl
  Ya.22   CH3   -O-   CH2C≡CH   2-Cl   4-CF3   6-Cl
  Ya.23   CH3   -O-   CH3   2-Cl   4-Br   6-Cl
  Ya.24   CH3   -O-   H2CH＝CH2   2-Cl   4-Br   6-Cl
  Ya.25   CH3   -O-   CH2C≡CH   2-Cl   4-Br   6-Cl
  Ya.26   CH3   -O-   CH3   2-Cl   4-C≡CH   6-Cl
  Ya.27   CH3   -O-   H2CH＝CH2   2-Cl   4-C≡CH   6-Cl
  Ya.28   CH3   -O-   CH2C≡CH   2-Cl   4-C≡CH   6-Cl
  化合物No.   R4   X   R7   R12   R13   R14
  Ya.29   CH3   -O-   CH3   2-Cl   4-CH＝NOCH3   6-Cl
  Ya.30   CH3   -O-   CH2CH＝CH2   2-Cl   4-CH＝NOCH3   6-Cl
  Ya.31   CH3   -O-   CH2C≡CH   2-Cl   4-CH＝NOCH3   6-Cl
  Ya.32   CH3   -O-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-CH3
  Ya.33   CH3   -O-   H2CH＝CH2   2-Cl   4-Cl   6-CH3
  Ya.34   CH3   -O-   CH2C≡CH   2-Cl   4-Cl   6-CH3
  Ya.35   H   -S-   CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Ya.36   H   -S-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Ya.37   H   -S-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Ya.38   H   -S-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Ya.39   CH3   -S-   CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Ya.40   CH3   -S-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Ya.41   CH3   -S-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Ya.42   CH3   -S-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Ya.43   CH3   -S-   CH3   2-Cl   4-CF3   6-Cl
  Ya.44   CH3   -S-   CH3   2-Cl   4-Br   6-Cl
  Ya.45   CH3   -S-   CH3   2-Cl   4-C≡CH   6-Cl
  Ya.46   CH3   -S-   CH3   2-Cl   4-CH＝NOCH3   6-Cl
  Ya.47   CH3   -S-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-CH3
  Ya.48   H   -N(H)-   CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Ya.49   H   -N(H)-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Ya.50   H   -N(H)-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Ya.51   H   -N(H)-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Ya.52   CH3   -N(H)-   CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Ya.53   CH3   -N(H)-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Ya.54   CH3   -N(H)-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Ya.55   CH3   -N(H)-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Ya.56   CH3   -N(H)-   CH3   2-Cl   4-CF3   6-Cl
  Ya.57   CH3   -N(H)-   CH3   2-Cl   4-Br   6-Cl
  Ya.58   CH3   -N(H)-   CH3   2-Cl   4-C≡CH   6-Cl
  Ya.59   CH3   -N(H)-   CH3   2-Cl   4-CH＝NOCH3   6-Cl
  Ya.60   CH3   -N(H)-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-CH3
  Ya.61   H   -N(CH3)-   CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Ya.62   H   -N(CH3)-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Ya.63   H   -N(CH3)-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Ya.64   H   -N(CH3)-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  化合物No.   R4   X   R7   R12   R13   R14
  Ya.65   CH3   -N(CH3)-   CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Ya.66   CH3   -N(CH3)-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Ya.67   CH3   -N(CH3)-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Ya.68   CH3   -N(CH3)-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Ya.69   CH3   -N(CH3)-   CH3   2-Cl   4-CF3   6-Cl
  Ya.70   CH3   -N(CH3)-   CH3   2-Cl   4-Br   6-Cl
  Ya.71   CH3   -N(CH3)-   CH3   2-Cl   4-C≡CH   6-Cl
  Ya.72   CH3   -N(CH3)-   CH3   2-Cl   4-CH＝NOCH3   6-Cl
  Ya.73   CH3   -N(CH3)-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-CH3
  Ya.74   H   -N(H)O-   CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Ya.75   H   -N(H)O-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Ya.76   CH3   -N(H)O-   CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Ya.77   CH3   -N(H)O-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Ya.78   CH3   -N(H)O-   CH3   2-Cl   4-CF3   6-Cl
  Ya.79   CH3   -N(H)O-   CH3   2-Cl   4-Br   6-Cl
  Ya.80   CH3   -N(H)O-   CH3   2-Cl   4-C≡CH   6-Cl
  Ya.81   CH3   -N(H)O-   CH3   2-Cl   4-CH＝NOCH3   6-Cl
  Ya.82   CH3   -N(H)O-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-CH3
  Ya.83   H   -N(CH3)O-   CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Ya.84   H   -N(CH3)O-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Ya.85   H   -N(CH3)O-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Ya.86   H   -N(CH3)O-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Ya.87   CH3   -N(CH3)O-   CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Ya.88   CH3   -N(CH3)O-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Ya.89   CH3   -N(CH3)O-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Ya.90   CH3   -N(CH3)O-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Ya.91   CH3   -N(CH3)O-   CH3   2-Cl   4-CF3   6-Cl
  Ya.92   CH3   -N(CH3)O-   CH3   2-Cl   4-Br   6-Cl
  Ya.93   CH3   -N(CH3)O-   CH3   2-Cl   4-C≡CH   6-Cl
  Ya.94   CH3   -N(CH3)O-   CH3   2-Cl   4-CH＝NOCH3   6-Cl
  Ya.95   CH3   -N(CH3)O-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-CH3
  Ya.96   CH3   -O-   CH2CH3   2-Cl   H   H
  Ya.97   CH3   -O-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Ya.98   CH3   -O-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
表1a提供了98个式(IAa)化合物，其中A为
Figure G2008800192894D00371
其中虚线表示A基团与酰胺基团的连接点，R4、X、R7、R12、R13和R14如表Ya中所定义。例如，化合物1a.14具有如下结构：
Figure G2008800192894D00372
表2a提供了98个式(IA)化合物，其中A为
Figure G2008800192894D00373
其中虚线表示A基团与酰胺基团的连接点，R4、X、R7、R12、R13和R14如表Ya中所定义。
表3a：式IIAa化合物
通过下面表3中列出的优选具体式(IIAa)化合物对本发明作进一步举例说明。
表3a：
  化合物No.   R4   X   R7   R12   R13   R14
  Z1a.01   H   -O-   CH3   2-Cl   H   H
  Z1a.02   H   -O-   CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Z1a.03   H   -O-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Z1a.04   H   -O-   CH2CH3   2-Cl   H   H
  Z1a.05   H   -O-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   H
  化合物No.   R4   X   R7   R12   R13   R14
  Z1a.06   H   -O-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Z1a.07   H   -O-   CH2CH＝CH2   2-Cl   H   H
  Z1a.08   H   -O-   CH2CH＝CH2   2-Cl   4-Cl   H
  Z1a.09   H   -O-   CH2CH＝CH2   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Z1a.10   H   -O-   CH2C≡CH   2-Cl   H   H
  Z1a.11   H   -O-   CH2C≡CH   2-Cl   4-Cl   H
  Z1a.12   H   -O-   CH2C≡CH   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Z1a.13   CH3   -O-   CH3   2-Cl   H   H
  Z1a.14   CH3   -O-   CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Z1a.15   CH3   -O-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Z1a.16   CH3   -O-   H2CH＝CH2   2-Cl   4-Cl   H
  Z1a.17   CH3   -O-   H2CH＝CH2   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Z1a.18   CH3   -O-   CH2C≡CH   2-Cl   4-Cl   H
  Z1a.19   CH3   -O-   CH2C≡CH   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Z1a.20   CH3   -O-   CH3   2-Cl   4-CF3   6-Cl
  Z1a.21   CH3   -O-   CH2CH＝CH2   2-Cl   4-CF3   6-Cl
  Z1a.22   CH3   -O-   CH2C≡CH   2-Cl   4-CF3   6-Cl
  Z1a.23   CH3   -O-   CH3   2-Cl   4-Br   6-Cl
  Z1a.24   CH3   -O-   H2CH＝CH2   2-Cl   4-Br   6-Cl
  Z1a.25   CH3   -O-   CH2C≡CH   2-Cl   4-Br   6-Cl
  Z1a.26   CH3   -O-   CH3   2-Cl   4-C≡CH   6-Cl
  Z1a.27   CH3   -O-   H2CH＝CH2   2-Cl   4-C≡CH   6-Cl
  Z1a.28   CH3   -O-   CH2C≡CH   2-Cl   4-C≡CH   6-Cl
  Z1a.29   CH3   -O-   CH3   2-Cl   4-CH＝NOCH3   6-Cl
  Z1a.30   CH3   -O-   CH2CH＝CH2   2-Cl   4-CH＝NOCH3   6-Cl
  Z1a.31   CH3   -O-   CH2C≡CH   2-Cl   4-CH＝NOCH3   6-Cl
  Z1a.32   CH3   -O-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-CH3
  Z1a.33   CH3   -O-   H2CH＝CH2   2-Cl   4-Cl   6-CH3
  Z1a.34   CH3   -O-   CH2C≡CH   2-Cl   4-Cl   6-CH3
  Z1a.35   H   -S-   CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Z1a.36   H   -S-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Z1a.37   H   -S-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Z1a.38   H   -S-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Z1a.39   CH3   -S-   CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Z1a.40   CH3   -S-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Z1a.41   CH3   -S-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   H
  化合物No.   R4   X   R7   R12   R13   R14
  Z1a.42   CH3   -S-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Z1a.43   CH3   -S-   CH3   2-Cl   4-CF3   6-Cl
  Z1a.44   CH3   -S-   CH3   2-Cl   4-Br   6-Cl
  Z1a.45   CH3   -S-   CH3   2-Cl   4-C≡CH   6-Cl
  Z1a.46   CH3   -S-   CH3   2-Cl   4-CH＝NOCH3   6-Cl
  Z1a.47   CH3   -S-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-CH3
  Z1a.48   H   -N(H)-   CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Z1a.49   H   -N(H)-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Z1a.50   H   -N(H)-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Z1a.51   H   -N(H)-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Z1a.52   CH3   -N(H)-   CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Z1a.53   CH3   -N(H)-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Z1a.54   CH3   -N(H)-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Z1a.55   CH3   -N(H)-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Z1a.56   CH3   -N(H)-   CH3   2-Cl   4-CF3   6-Cl
  Z1a.57   CH3   -N(H)-   CH3   2-Cl   4-Br   6-Cl
  Z1a.58   CH3   -N(H)-   CH3   2-Cl   4-C≡CH   6-Cl
  Z1a.59   CH3   -N(H)-   CH3   2-Cl   4-CH＝NOCH3   6-Cl
  Z1a.60   CH3   -N(H)-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-CH3
  Z1a.61   H   -N(CH3)-   CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Z1a.62   H   -N(CH3)-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Z1a.63   H   -N(CH3)-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Z1a.64   H   -N(CH3)-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Z1a.65   CH3   -N(CH3)-   CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Z1a.66   CH3   -N(CH3)-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Z1a.67   CH3   -N(CH3)-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Z1a.68   CH3   -N(CH3)-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Z1a.69   CH3   -N(CH3)-   CH3   2-Cl   4-CF3   6-Cl
  Z1a.70   CH3   -N(CH3)-   CH3   2-Cl   4-Br   6-Cl
  Z1a.71   CH3   -N(CH3)-   CH3   2-Cl   4-C≡CH   6-Cl
  Z1a.72   CH3   -N(CH3)-   CH3   2-Cl   4-CH＝NOCH3   6-Cl
  Z1a.73   CH3   -N(CH3)-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-CH3
  Z1a.74   H   -N(H)O-   CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Z1a.75   H   -N(H)O-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Z1a.76   CH3   -N(H)O-   CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Z1a.77   CH3   -N(H)O-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  化合物No.   R4   X   R7   R12   R13   R14
  Z1a.78   CH3   -N(H)O-   CH3   2-Cl   4-CF3   6-Cl
  Z1a.79   CH3   -N(H)O-   CH3   2-Cl   4-Br   6-Cl
  Z1a.80   CH3   -N(H)O-   CH3   2-Cl   4-C≡CH   6-Cl
  Z1a.81   CH3   -N(H)O-   CH3   2-Cl   4-CH＝NOCH3   6-Cl
  Z1a.82   CH3   -N(H)O-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-CH3
  Z1a.83   H   -N(CH3)O-   CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Z1a.84   H   -N(CH3)O-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Z1a.85   H   -N(CH3)O-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Z1a.86   H   -N(CH3)O-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Z1a.87   CH3   -N(CH3)O-   CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Z1a.88   CH3   -N(CH3)O-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Z1a.89   CH3   -N(CH3)O-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Z1a.90   CH3   -N(CH3)O-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
  Z1a.91   CH3   -N(CH3)O-   CH3   2-Cl   4-CF3   6-Cl
  Z1a.92   CH3   -N(CH3)O-   CH3   2-Cl   4-Br   6-Cl
  Z1a.93   CH3   -N(CH3)O-   CH3   2-Cl   4-C≡CH   6-Cl
  Z1a.94   CH3   -N(CH3)O-   CH3   2-Cl   4-CH＝NOCH3   6-Cl
  Z1a.95   CH3   -N(CH3)O-   CH3   2-Cl   4-Cl   6-CH3
  Z1a.96   CH3   -O-   CH2CH3   2-Cl   H   H
  Z1a.97   CH3   -O-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   H
  Z1a.98   CH3   -O-   CH2CH3   2-Cl   4-Cl   6-Cl
式I化合物的制剂实施例：
实施例F-1.1至F-1.3：乳油
Figure G2008800192894D00411
可以通过用水稀释该浓缩液制备任何想要的浓度的乳液。
实施例F-2：乳油
Figure G2008800192894D00412
可以通过用水稀释该浓缩液制备任何需要的浓度的乳液。
实施例F-3.1至F-3.4：溶液
Figure G2008800192894D00421
该溶液适于以微滴形式使用。
实施例F-4.1至F-4.4：颗粒剂
该新的化合物被溶于二氯甲烷，该溶液被喷涂到载体上，然后通过真空下蒸馏除去溶剂。
实施例F-5.1和F-5.2：粉尘剂
Figure G2008800192894D00423
通过均匀混合所有组分获得即用粉尘剂。
实施例F-6.1至F-6.3：可湿性粉剂
Figure G2008800192894D00431
混合所有组分，使用适当的研磨机彻底地研磨混合物从而得到可湿性粉剂，其可以用水稀释得到任何想要的浓度的悬浮物。
实施例F7：用于种子处理的悬浮剂
表1、1a、2和2a的化合物                    40％
丙二醇                                    5％
共聚物丁醇PO/EO                           2％
具有10-20摩尔EO的三苯乙烯苯酚             2％
1，2-苯并异噻唑烷-3-酮(20％水溶液形式)    0.5％
单偶氮颜料钙盐                            5％
硅油(75％的水乳液形式)                    0.2％
水                                        45.3％
将细致研磨得活性成分与助剂紧密混合，得到悬浮浓缩液，可以通过用水稀释由该悬浮浓缩液获得任何想要的稀释度的悬浮液。通过喷雾、喷洒或浸入，可以使用该稀释物治疗或保护活体植物以及植物繁殖材料抵抗微生物感染。
生物学实施例：杀真菌作用
实施例B-1：对抗菜豆灰葡萄孢(Botrytis cinera)(灰霉病) 的作用
将菜豆叶片圆盘置于多孔板(24-孔形式)中的琼脂上并且用测试溶液喷雾(0.02％活性成分)。干燥后，叶片圆盘用真菌的孢子悬浮液接种。在适当的培育后，化合物的活性在接种3天后进行评价作为预防的杀真菌活性。化合物1.01、1.14和1.15在该测试中显示非常良好的活性(≤20％侵染)。化合物1.07在该测试中显示良好活性(≤50％侵染)。
实施例B-2：对抗禾白粉菌小麦专化型(Erysiphe graminis f.sp. tritici)(小麦白粉病)的作用
将小麦叶片碎片置于多孔板(24-孔形式)中的琼脂上并且用测试溶液喷雾(0.02％活性成分)。干燥后，叶片圆盘用真菌的孢子悬浮液接种。在适当的培育后，化合物的活性在接种7天后进行评价作为预防的杀真菌活性。化合物1.14和1.15在该测试中显示非常良好的活性(≤20％侵染)。化合物1.01在该测试中显示良好活性(≤50％侵染)。
实施例B-3：对抗大麦上的大麦网斑内脐蠕孢(Pyrenophora teres)(网斑病)
将大麦叶片碎片置于多孔板(24-孔形式)中的琼脂上并且用测试溶液喷雾(0.02％活性成分)。干燥后，叶片圆盘用真菌的孢子悬浮液接种。在适当的培育后，化合物的活性在接种4天后进行评价作为预防的杀真菌活性。化合物1.01、1.07、1.14、1.15和1.76在该测试中显示非常良好的活性(≤20％侵染)。
实施例B-4：对抗落花生球腔菌(花生的早期叶斑病；花生尾孢 (Cercospora arachidicola)[无性型])真菌生长实验
从低温存储器中取出的真菌分生孢子直接混入肉汤(PDB马铃薯葡萄糖肉汤)中。在将测试化合物的溶液(DMSO)(0.002％活性成分)放入微量滴定平皿(96-格形式)后，加入包含真菌孢子的肉汤。测试平皿在24℃培育并且在6-7天之后光度测量生长的抑制。化合物的活性用真菌生长抑制来表示(0＝没有生长抑制，80％至99％的等级表示良好至非常良好的抑制，100％＝完全抑制)。化合物1.01，1.14和1.15在该测试中显示良好的活性(≤80％侵染)。化合物1.07和2.01在该测试中显示良好的活性(≤50％侵染)。
实施例B-5：对抗小麦壳针孢(Septoria tritici)-真菌生长试 验
从低温存储器中取出的真菌分生孢子直接混入肉汤(PDB马铃薯葡萄糖肉汤)中。在将测试化合物的溶液(DMSO)(0.002％活性成分)放入微量滴定平皿(96-格形式)后，加入包含真菌孢子的肉汤。测试平皿在24℃培育并且在72小时之后光度确定生长的抑制。化合物的活性用真菌生长抑制来表示(0＝没有生长抑制，80％至99％的等级表示良好至非常良好的抑制，100％＝完全抑制)。化合物1.01、1.07、1.14、1.15、1.76和2.01在该测试中显示非常良好的活性(≤80％侵染)。
实施例B-6：对抗(Monographellanivalis)(无性型：褐叶枯 病(Fusarium nivale)；雪腐镰孢菌(Microdochium nivale)；雪 腐病)-真菌生长试验
从低温存储器中取出的真菌分生孢子直接混入肉汤(PDB马铃薯葡萄糖肉汤)中。在将测试化合物的DMSO溶液(0.002％活性成分)放入微量滴定平皿(96-格形式)后，加入包含真菌孢子的肉汤。测试平皿在24℃培育并且在72小时之后光度确定生长的抑制(0＝没有生长抑制，80％至99％的等级表示良好至非常良好的抑制，100％＝完全抑制)。化合物1.14和1.15在该测试中显示非常良好的活性(≤80％侵染)。
实施例B-7：对抗小麦基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides var.acuformis)(眼斑/谷物)-真菌生长试验
从低温存储器中取出的真菌分生孢子直接混入肉汤(PDB马铃薯葡萄糖肉汤)中。在将测试化合物的溶液(DMSO)(0.002％活性成分)放入微量滴定平皿(96-格形式)后，加入包含真菌孢子的肉汤。测试平皿在24℃培育并且在72小时之后光度确定生长的抑制。化合物的活性用真菌生长抑制来表示(0＝没有生长抑制，80％至99％的等级表示良好至非常良好的抑制，100％＝完全抑制)。化合物1.01、1.14和1.15在该测试中显示非常良好的活性(≤80％侵染)。

Claims (15)

1.式I化合物
其中
R1为卤代甲基；
R2为C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基或C1-C4卤代烷氧基-C1-C4烷基；以及
R3为氢、卤素或氰基；
R4、R5和R6各自独立代表氢、卤素、硝基、未被取代或被一个或多个R8取代基取代的C1-C6烷基、未被取代或被一个或多个R8取代基取代的C3-C6环烷基、未被取代或被一个或多个R8取代基取代的C2-C6烯基、未被取代或被一个或多个R8取代基取代的C2-C6炔基；
或者R4和R5一起为C2-C5亚烷基，其未被取代或被一个或多个C1-C6烷基取代；
X为氧、硫、-N(R10)-或-N(R11)-O-；
R10和R11各自独立代表氢或C1-C6烷基；
R7代表未被取代或被一个或多个R9取代基取代的C1-C6烷基、未被取代或被一个或多个R9取代基取代的C3-C6环烷基、未被取代或被一个或多个R9取代基取代的C2-C6烯基、未被取代或被一个或多个R9取代基取代的C2-C6炔基；
R12代表卤素、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6卤代烷硫基、氰基、硝基、-C(Ra)＝N(ORb)、未被取代或被一个或多个R15取代基取代的C1-C6烷基、未被取代或被一个或多个R15取代基取代的C3-C6环烷基、未被取代或被一个或多个R15取代基取代的C6-C14二环烷基、未被取代或被一个或多个R15取代基取代的C2-C6烯基、未被取代或被一个或多个R15取代基取代的C2-C6炔基、未被取代或被一个或多个R15取代基取代的苯基、未被取代或被一个或多个R15取代基取代的苯氧基或未被取代或被一个或多个R15取代基取代的吡啶氧基；
R13代表氢、卤素、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6卤代烷硫基、氰基、硝基、-C(Rc)＝N(ORd)、未被取代或被一个或多个R16取代基取代的C1-C6烷基、未被取代或被一个或多个R16取代基取代的C3-C6环烷基、未被取代或被一个或多个R16取代基取代的C6-C14二环烷基、未被取代或被一个或多个R16取代基取代的C2-C6烯基、未被取代或被一个或多个R16取代基取代的C2-C6炔基、未被取代或被一个或多个R16取代基取代的苯基、未被取代或被一个或多个R16取代基取代的苯氧基或未被取代或被一个或多个R16取代基取代的吡啶氧基；
R14代表氢、卤素、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6卤代烷硫基、氰基、硝基、-C(Re)＝N(ORf)、未被取代或被一个或多个R17取代基取代的C1-C6烷基、未被取代或被一个或多个R17取代基取代的C3-C6环烷基、未被取代或被一个或多个R17取代基取代的C6-C14二环烷基、未被取代或被一个或多个R17取代基取代的C2-C6烯基、未被取代或被一个或多个R17取代基取代的C2-C6炔基、未被取代或被一个或多个R17取代基取代的苯基、未被取代或被一个或多个R17取代基取代的苯氧基或未被取代或被一个或多个R17取代基取代的吡啶氧基；
每个R8、R9、R15、R16和R17各自独立为卤素、硝基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C3-C6烯氧基、C3-C6炔氧基或-C(Rg)＝N(ORh)；
每个Ra、Rc、Re和Rg各自独立为氢或C1-C6烷基；
每个Rb、Rd、Rf和Rh各自独立为C1-C6烷基；
R18为氢或C3-C7环烷基；
以及这些化合物的互变异构体/同分异构体/对映异构体。
2.根据权利要求1的式I化合物，其中R18为氢。
3.根据权利要求1的式I化合物，其中R1为CF3、CF2H或CFH2；R2为C1-C4烷基；并且R3为氢或卤素。
4.根据权利要求1的式I化合物，其中R1为CF2H；R2为甲基并且R3为氢。
5.根据权利要求1的式I化合物，其中R4为氢或者未被取代或被一个或多个取代基R8取代的C1-C6烷基。
6.根据权利要求1的式I化合物，其中R4为氢或者甲基。
7.根据权利要求1的式I化合物，其中R4为甲基。
8.根据权利要求1的式I化合物，其中R5和R6均为氢。
9.根据权利要求1的式I化合物，其中X为氧。
10.根据权利要求9的式I化合物，其中R7代表未被取代或被一个或多个取代基R9取代的C1-C6烷基、未被取代或被一个或多个取代基R9取代的C2-C6烯基或未被取代或被一个或多个取代基R9取代的C2-C6炔基。
11.根据权利要求10的式I化合物，其中R7为甲基。
12.根据权利要求1的式I化合物，其中X为-N(R10)-或-N(R11)-O-。
13.式II化合物
Figure A2008800192890004C1
其中R4、R5、R6、R7、X、R12、R13和R14各自与权利要求1中定义相同。
14.防治或预防植物致病微生物侵染有用植物的方法，其中将权利要求1的式I化合物或包含该化合物作为活性成分的组合物应用至植物、植物部分或其所在地。
15.防治和预防植物致病微生物的组合物，其包权利要求1的式I化合物和惰性载体。
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