CN101668808A - 烯烃基组合物和包含其地面覆盖物 - Google Patents

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Abstract

描述了包括至少一种具有至少一种聚烯烃和至少一个极性基团的相容剂的组合物。该组合物可以包括聚合物共混物。还描述了具有该组合物的表面覆盖物和地面覆盖物，例如层压地面覆盖物。

Description

烯烃基组合物和包含其地面覆盖物
发明背景
[0001]本申请要求了于2007年2月23日提交的在先美国专利申请No.11/710,047的优先权，该申请的全部内容在此引入作为参考。
[0002]本发明涉及烯烃基组合物。特别地，本发明涉及包含至少一种被至少一个极性基团改性或官能化的聚烯烃和一种或多种聚烯烃的组合物，并且任选地涉及该组合物的不含卤素形式。本发明进一步涉及包含本发明的烯烃基组合物的地面覆盖物和层压表面覆盖物，例如包含该组合物的无卤化的表面覆盖物，并且涉及制备该组合物、地面覆盖物和层压表面覆盖物的方法。
[0003]聚烯烃已经被用于表面覆盖物。传统的聚烯烃被发现与填料不良混合，特别是当填料装填量大于组成的50wt％时。因此，聚烯烃产品的成本不能与PVC产品竞争。此外，聚烯烃与其他组分的粘合性可能差。
[0004]因此，需要提供一种用于表面覆盖物，例如地面覆盖物的非-PVC组合物。
[0005]另外，需要提供一种可以较低的寿命周期(LLC)成本加工成地面覆盖物产品的烯烃基组合物。
[0006]另外，需要提供一种用于环境友好的地面覆盖物的组合物，例如非-卤化并且不含增塑剂的一种。
[0007]另外，需要提供一种具有比传统的PVC或聚烯烃表面覆盖物更好的性能，例如更高的强度、更好的抗冲击性、更好的耐腐蚀性、更好的高静态负荷抗性和低维护，例如消除或减少涂覆精饰的需要同时克服上述所有缺点的地面覆盖物。
发明概述
[0008]本发明的一个特征是提供一种用于表面覆盖物的非-PVC或者换句话说为不含卤素的组合物。特别地，本发明的一个特征是提供一种用于环境友好的地面覆盖物的组合物，例如非-卤化并且不含增塑剂的一种，或者含有较少的卤素和/或增塑剂例如聚氯乙烯、卤化化合物或邻苯二甲酸酯增塑剂以及重金属稳定剂等的组合物。
[0009]本发明的另一个特征是提供具有比传统的PVC或聚烯烃表面覆盖物更好的性能，例如更好的抗冲击性、裂化抗性、更好的抗污性、更好的热和光抗性、更好的高静态负荷抗性或低维护，例如消除或减少涂覆涂饰的需要的非-卤化表面和地面覆盖物。
[0010]本发明的仍然另一个特征是比相同厚度和填料装填量的PVC产品重量更轻、由于节省了运输和包装成本而因此将对产品寿命周期成本具有积极影响的地面材料。
[0011]本发明的另一个附加特征是通过改变传统的PVC生产工艺和设备而不需要新的工艺设备的资金投资来开发可被加工成表面覆盖物的表面覆盖产品。此外，本发明的另一个特征是提供可以相对低的成本加工成烯烃基组合物地面覆盖物的烯烃基组合物。
[0012]本发明的另一个特征是通过使得可以有效使用环境所希望的水基粘合剂体系而改进非-PVC基地面材料与下层地板的粘合性。
[0013]本发明的另一个特征是开发可以回收以及在配方中利用高数量的消费后和后工业废物以有利于环境的表面覆盖物。本发明的另一个特征是制备具有优良的表面性能、使得有简化的维护过程以及减少维护成本、由此产生较低的产品寿命周期成本的表面覆盖物。
[0014]本发明的另外的特征和优点将在下面的描述中说明，并且部分地将从该描述中明显看出，或者可以通过本发明的实践而知道。借助于在书面的说明书和权利要求中特别指出的要素和组合，可以实现和获得本发明的特征和其他优点。
[0015]为了实现这些和其他优点并且根据本文中包括并且广泛描述的本发明目的，本发明涉及一种包含组合物，含有至少一种增容剂例如用至少一个极性基团官能化或改性的聚烯烃的共混物。该组合物可以进一步含有包含第一聚合物和任选的第二聚合物的聚合物共混物。第一聚合物优选是乙烯丙烯共聚物，和第二聚合物优选是聚丙烯均聚物。极性基团可以是羧酸基团、马来酸酐、丙烯酸、丙烯酸酯、乙烯甲基丙烯酸，或其任意组合。增容剂优选是至少一种用马来酸酐改性和/或官能化的聚丙烯、用丙烯酸改性和/或官能化的聚丙烯、用马来酸酐改性和/或官能化的聚乙烯、用丙烯酸改性和/或官能化的聚乙烯，或其任意组合。该组合物可以包括至少一种增粘剂，例如至少一种烃。优选的烃包括脂族烃、环脂族烃、芳族改性的脂族烃、用脂肪酸酯改性的芳族和脂族烃，或其任意组合。出于本发明的目的并且在本发明的所有实施方案中，烃可以是适合于形成表面覆盖物并且充当增粘剂的任何烃。该组合物还可以具有至少一种分散剂，包括至少一种超高熔体流动聚丙烯，和/或至少一种润滑剂。该组合物还可以包括至少一种填料。所得的组合物在本文中通常被称为烯烃基组合物。
[0016]根据一种非限定实施方案，提供了一种适用于表面覆盖物的背衬基材的烯烃基组合物，其包含：(i)5-45wt％的乙烯丙烯共聚物；(ii)0.1-20wt％的不同于第一聚合物的第二聚烯烃，其可以选自以下组分(a)-(f)的一种或多种：a)聚丙烯均聚物；b)聚丙烯无规共聚物，c)由“单中心”催化剂例如茂金属制备的乙烯α-烯烃共聚物，d)乙烯丙烯酸酯共聚物，e)乙烯丙烯酸酯丙烯酸三元共聚物，和f)乙烯丙烯酸的金属盐离聚物；(iii)0.1-5wt％的作为增容剂的酸或酐官能化的聚烯烃；(iv)0.1-5wt％的烃增粘剂；(v)0.1-5wt％的作为非-迁移分散助剂的具有超高熔体流动性的聚烯烃；和(vi)50-90wt％的无机填料或其他添加剂，例如阻燃剂、抗静电剂、颜料、抗菌剂、杀生物剂、有机填料、天然或合成纤维，或其任意组合。
[0017]本发明进一步涉及具有本发明的烯烃基组合物的地面覆盖物或层压表面覆盖物。在一种实施方案中，提供了两种普遍类型的无卤化的表面覆盖物。一种类型是均匀结构，其由“砖瓦表面上的图案和颜色全部延伸穿过砖瓦厚度而没有显著变化，或者表面上出现的颜色将延伸贯穿砖瓦整个厚度，尽管由这些颜色产生的图案外观将穿过厚度而变化”的用于贯穿图案砖瓦的ASTM F 1066-99定义。用该烯烃基组合物制得的表面覆盖物或地面制品还可以任选地包含特殊的顶涂层，例如氨基甲酸酯涂层。
[0018]第二类型是非均匀结构，其被定义为在结构的厚度尺寸上多个不同层的片材。表面有色或装饰元件不需要延伸穿过地面覆盖物的整个厚度，但可以存在于结构中的一个单层上。在一种特定实施方案中，在有或没有涂覆的装饰碎片元件的情况下，在均匀或非均匀产品中提供了包含本发明实施方案的聚烯烃组合物基材的表面覆盖物。对于非均匀产品，将印刷装饰层直接涂覆或层压在聚烯烃组合物基质顶上，和任选地在均匀产品的情况下将高度耐磨和耐刮擦的顶涂层体系任选地直接涂覆在聚烯烃组合物基材上，或者作为选择，涂覆在包括聚烯烃组合物基材的非均匀产品的装饰层上。
[0019]本发明还涉及制备该组合物的方法、根据本发明的地面覆盖物和层压表面覆盖物。
[0020]在特定的非限定实施方案中，有一种制备层压表面覆盖物的方法，该覆盖物包括本文中所述的烯烃基组合物作为用于一个或多个高耐刮擦和高耐磨涂层，例如具有嵌入涂层内的氧化铝颗粒(或其他耐磨颗粒)的不饱和官能丙烯酸酯涂层的基材背衬。对于非均匀产品，优选将涂层直接涂覆在非均匀产品的装饰表面上，并且通过足够剂量的电子束或UV光的辐射能固化。可以通过施用装饰例如印刷、涂覆等的任何常规方式产生装饰层。在印刷技术中，可以选择凹版印刷、数字印刷或胶版印刷。优选的印刷基材是塑料膜或纸。更优选地，表面覆盖物中印刷的视觉可以是非-PVC热塑性或热固性物质，其可以选自下面的聚合物组：丙烯酸类、纤维素类、聚酯、聚氨酯、聚烯烃、离聚物等，或上述材料的任意共混物。该高耐刮擦和高耐磨涂料和装饰层优选通过热熔胶层压和/或热粘结在烯烃基基材组合物表面上。可以使用本领域那些技术人员已知的其他连接技术。
[0021]将理解的是前面的概述和下面的详述仅仅是例举和解释，并且意在提供如所要求的本发明的进一步解释。
附图简述
[0022]图1-13分别示出了在下文中提供的详述中描述的实施例1-9和11-14中提及的表1-13。
本发明详述
[0023]在一个方面中，本发明涉及一种可用于表面覆盖物和地面结构的组合物，并且特别是包括至少一种增容剂的烯烃基组合物。
[0024]术语“烯烃基组合物”是指适合于形成层压物的基质、基材或背衬的含烯烃的组合物，尽管并不必然需要应用该配方。增容剂包括至少一种具有至少一个极性基团的聚烯烃。本文中作为添加剂提及术语“增容剂”，当加入不混溶的聚合物共混物中时改变了它们的界面和/或使共混物稳定。因此，增容剂可以允许或改进不同的材料组成和/或层之间的粘结。术语“官能化”在本文中是指具有至少一个官能团。例如，“官能化聚合物”是指聚合物与官能团和任选的催化剂、热、引发剂或自由基源反应造成所有或部分的官能团引入、接枝、键接、物理连接和/或化学连接在聚合物或其他聚合物上。另外，如果聚合物例如聚烯烃被“改性或官能化”，则其可以具有通过上述任何方法连接的至少一个官能团，和/或其是直接由单体聚合(或者通过使用引发剂和/或具有官能团的自由基制备)的聚合物，其中该聚合物在链端具有官能团。因此，具有根据本发明改性和/或官能化的极性基团的聚烯烃是可以例如通过自由基诱导和反应挤出制备的聚烯烃。
[0025]本文中提及的“增粘剂”，除非上下文中不同地定义，是当加入树脂中时提高一种或多种物质的初始和延长的粘合性范围的物质。对于增强加工性例如压延而言，该组分特别重要。
[0026]在一个方面中，本发明涉及一种烯烃基组合物，其包含：a)至少一种第一聚合物和任选的至少一种第二聚合物；b)至少一种用至少一个极性基团改性或官能化的聚烯烃；c)任选的至少一种包含至少一种烃的增粘剂，其中该烃包括脂族烃、环脂族烃、芳族改性的脂族烃、用脂肪酸酯改性的芳族和脂族烃，或其任意组合；d)任选的至少一种包含至少一种超高熔体流动聚丙烯的分散剂和/或至少一种润滑剂；和e)任选的至少一种填料。作为选择，本发明的组合物可以完全不含卤素，这意味着组合物本身中不存在卤素。在本发明的一种或多种实施方案中，组合物中的一种或多种或者全部组分可以不含卤素。因此作为选择，第一聚合物可以不含卤素，第二聚合物可以不含卤素，用至少一个极性基团改性或官能化的聚烯烃可以不含卤素，如果存在，增粘剂可以不含卤素，和/或分散剂可以不含卤素。作为选择，本发明的组合物可以具有少量存在于组合物中的卤素，例如(组合物的)30wt％或更少，例如约0.0001wt％-30wt％或0.001wt％-25wt％，或0.05wt％-25wt％，或0.01wt％-20wt％，或0.1wt％-10wt％，或0.5wt％-5wt％，或1wt％-5wt％，或0.01wt％-1wt％，或0.05wt％-1wt％，或者这些范围内的任何重量百分比。无论作为卤素单质存在还是存在于形成本发明组合物的一种或多种组分中，这些重量百分比基于总的卤素含量。
[0027]第一聚合物。第一聚合物可以是可用于地面或表面覆盖物组合物中的任何聚合物。第一聚合物的作用是赋予给用于制备烯烃背衬基材的组合物以弹性、抗冲击性和/或好的压延加工性，尽管不限于此。根据各种实施方案，第一聚合物可以包括，但不限于，乙烯丙烯共聚物、齐格勒-纳塔聚烯烃、茂金属聚合物，或其任意组合。在特定实施方案中，第一组分是其中通过聚合工艺获得弹性性能的聚烯烃热塑性弹性体。优选地，第一聚合物是乙烯丙烯共聚物，例如由聚丙烯均聚物或无规共聚物基质和齐格勒-纳塔催化剂制备的C2和/或C3共聚物。该乙烯丙烯组分可以例如根据如描述于美国专利Nos.5,302,454；5,286,564和5,212,246中的方法制备，这些专利在此引入作为参考。优选地，根据ASTM D1238在230℃和2.16Kg下，该乙烯丙烯共聚物具有约0.5-约15g/10min的熔体流动速率。通过差示扫描量热法(DSC)测量，该乙烯丙烯共聚物的熔点通常将小于170℃，并且优选140℃-160℃。
[0028]更优选地，乙烯丙烯共聚物是由齐格勒-纳塔聚合制备的杂相聚合物。优选的杂相乙烯丙烯共聚物可在商标SOFTELLTM和ADFLEXTM下从Basell Polyolefin商购获得。根据ASTM D1238在230℃和2.16Kg下，该乙烯丙烯共聚物具有约0.5-约12g/10min的熔体流动速率。其还具有20-50wt％的乙烯含量和30-70wt％的总橡胶含量。通过ASTM D790测量，该乙烯丙烯共聚物具有小于600Mpa，特别为50Mpa-400Mpa的挠曲模量，和约0.87-约0.90g/cm3的密度。
[0029]基于组合物的重量，第一聚合物(例如乙烯丙烯共聚物)优选以约10wt％-约90wt％的量存在。更优选地，基于组合物的总重量，第一聚合物(例如乙烯丙烯共聚物)优选以约5wt％-约45wt％的量存在。可以使用这些范围以上和以下的其他量。
[0030]第二聚合物。第二聚合物可以是可用于地面或表面覆盖物组合物中的任何聚合物(例如烯烃聚合物或共聚物)。当存在时，第二聚合物不同于第一聚合物。第二聚合物的作用是进一步提高用于制备烯烃背衬基材的组合物的表面硬度、耐磨性和压痕恢复性，尽管不限于此。根据至少一种实施方案，第二聚合物可以包括，但不限于，单独或以其任意组合的方式：聚丙烯均聚物；聚丙烯无规共聚物、由“单中心”催化剂例如茂金属制备的乙烯α-烯烃共聚物；乙烯丙烯酸酯共聚物、乙烯丙烯酸酯丙烯酸三元共聚物、金属盐的乙烯丙烯酸离聚物。
[0031]为了具有好的磨损、冲击、刚度和压痕恢复性能，第二聚合物优选具有通过ASTM D790测量的20Mpa至大于400Mpa，并且更优选50Mpa-1200Mpa的挠曲模量，和约0.87-约0.97g/cm3的密度。聚丙烯无规共聚物和聚丙烯均聚物都可被用作第二聚合物。优选地，第二聚合物是聚丙烯均聚物。作为非限定例子，该聚丙烯均聚物可由齐格勒-纳塔聚合制备，可从Basell Polyolefin获得。优选地，聚丙烯均聚物具有根据ASTM D1238在230℃和2.16Kg下为约5-约35g/10min的熔体流动速率，和/或至少85％(例如85％-100％，90％-99％)的全同立构指数，和/或约0.90g/cm3的密度。更优选地，聚丙烯均聚物具有相似的熔体流动速率和密度，以及至少95％(例如95％-99％)的全同立构指数。
[0032]作为非限定例子，该聚丙烯无规共聚物可由齐格勒-纳塔聚合制备。优选地，聚丙烯无规共聚物具有根据ASTM D1238在230℃和2.16kg下为2-约10g/10min的熔体流动速率和1-10％，最优选2-6％的C2含量，以及小于145℃，最优选130-140℃的熔点温度。
[0033]作为非限定例子，具有这些性能的聚丙烯均聚物和无规聚合物可在商标PROFAXTM或ADSYLTM下从Basell Corporation获得，或者聚合物在产品号：P5L2Z-038或P4-053或12R25A下得自Huntsman。具有这些性能的乙烯α-烯烃共聚物可在商标EXACTTM塑性体下从ExxonMobil获得。具有这些性能的乙烯丙烯酸酯共聚物可在商标ELVALOY ACTM下从E.I.DuPont de Nemours获得。具有这些性能的乙烯丙烯酸酯丙烯酸三元共聚物可在商标ESCORTM EMA-AAA下从ExxonMobil获得。具有这些性能的金属盐的乙烯丙烯酸离聚物可在商标SURLYNTM从E.I.DuPont de Nemours获得。
[0034]基于组合物的总重量，第二聚合物(例如聚丙烯均聚物或无规共聚物)优选以0.1wt％-约20wt％的量存在。更优选地，基于组合物的总重量，第二聚合物(例如聚丙烯均聚物)优选以约1.0wt％-约10wt％的量存在。可以使用这些范围以下和以上的其他量。
[0035]增容剂。根据各种实施方案，该共混物包含至少一种与包含至少一种乙烯丙烯共聚物的第一聚合物和/或包含至少一种聚丙烯均聚物的第二聚合物共混的增容剂。基于组合物的重量，该共混物例如该特定的共混物可以约5wt％-约90wt％的量存在。基于组合物的总重量，该共混物例如该特定的共混物可以约10wt％-约50wt％的量存在或者可以10％-50％的量存在。可以使用这些范围以下和以上的量。
[0036]增容剂可以是包含至少一种具有至少一个极性基团的聚烯烃的任何增容剂。聚烯烃可以被极性基团改性和/或官能化。优选地，增容剂是还充当聚烯烃基质和填料的偶联剂或界面粘结剂以使得其在压延工艺中还提供好的粘性的一类。用于增容剂的官能化聚烯烃可以是可用于表面或地面组合物中的任何官能化聚烯烃。
[0037]该实施方案的聚烯烃主链可以是聚丙烯、聚乙烯等。优选地，该实施方案的聚烯烃主链可以是聚丙烯均聚物、聚丙烯无规共聚物或聚丙烯乙烯共聚物。用于该实施方案的优选的官能化聚丙烯主链是全同立构聚丙烯均聚物，通过经典的己烷指数或任何现代的NMR方法测量，该均聚物具有至少80％(例如80％-100％或80％-99％)，更优选85-95％或更大的全同立构指数。极性基团可以是可用于使聚烯烃官能化的任何极性基团。极性基团可以例如从不饱和有机酸酐和/或不饱和羧酸获得。极性基团可以包括，但不限于，羧酸基团、马来酸酐、丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯甲基丙烯酸，或其任意组合。优选地，极性基团是马来酸酐或丙烯酸。优选地，根据该实施方案的用于增容剂的官能化聚烯烃是用马来酸酐接枝的聚丙烯主链。
[0038]可以例如使用自由基引发剂制备极性基团官能化的聚烯烃，自由基引发剂源可以是过氧化物、化学物质或高能辐射。用于制备极性基团官能化的聚烯烃的方法描述于例如美国专利Nos.4,548,993；5,955,547和6,046,279-其描述了聚丙烯通过过氧化物引发剂马来化，以及描述了通过辐射获得的接枝聚烯烃的美国专利No.5,411,994中，这些在此引入作为参考。基于增容剂的聚烯烃的重量，极性基团可以约0.1wt％-约10wt％，优选约1wt％-约6wt％的量存在。在马来酸酐是极性基团源的情况下，聚丙烯主链上的接枝的马来酸酐的量可以为0.5wt％-6wt％，并且更优选0.9wt％-2.0wt％。可以使用这些范围以下和以上的其他量。通过ASTM D1238在190℃和2.16Kg下，官能化聚烯烃的熔体流动速率可以为20-500g/10min，并且更优选100-450g/10min。
[0039]根据该实施方案的合适的可商购获得的官能化聚烯烃的例子包括得自Chemtura Corp.的POLYBONDTM、得自Eastman Corp.的EPOLENETM、得自ExxonMobil Corp.的EXXELORTM，和得自E.I.DuPont deNemours的FUSABONDTM。
[0040]优选地，基于组合物的总重量，增容剂以约0.1wt％-约5wt％的量存在。更优选地，基于组合物的总重量，增容剂以约0.5wt％-约2wt％的量存在。可以使用这些范围以下和以上的其他量。
[0041]增容剂充当用于聚烯烃和填料以及用于第一和第二聚合物的偶联剂和增容剂，其中该第一聚合物为非极性性质并且第二聚合物为极性性质。官能化聚烯烃提供了好的填料/树脂粘合性、好的填料润湿和因此好的机械性能例如抗冲击性和裂化抗性。这些增容剂还可以充当聚烯烃基质和填料的增粘剂，使得它们在压延工艺中提供了好的粘性。
[0042]烃增粘剂。烯烃背衬基材组合物的烃增粘剂可以是可用于地面覆盖物或层压表面覆盖物的组合物中的任何烃增粘剂。当加入树脂中时，烃增粘剂可以提高一种或多种物质的初始和延长的粘合性范围和/或提高加工性例如压延。
[0043]根据各种实施方案，烃增粘剂可以是或者包含至少一种烃。可以使用适合于形成表面覆盖物的任何烃。烃可以包括脂族烃、环脂族烃、芳族改性的脂族烃、用脂肪酸酯改性的芳族和脂族烃，或其任意组合。优选地，烃增粘剂包括脂族烃树脂与芳族烃聚合物的并且用脂肪酸酯官能化的具有103-113℃软化温度的共混物。可商购获得的烃增粘剂的例子包括例如得自ExxonMobil Corp.的ESCOREZTM，和得自Struktol of America的STRUKTOL TR016TM、STRUKTOL TR044TM或STRUKTOL TR065TM。
[0044]基于组合物的总重量，烃增粘剂以约0.1wt％-约5wt％，优选约0.5-2wt％的量存在。可以使用这些范围以下和以上的其他量。该组分提高了组合物的流变性能，例如该组分有助于减少熔融时间(flux time)和混合扭矩以及有助于赋予粘性。
[0045]分散剂。根据本发明的组合物可以包含至少一种分散剂。可以使用充当用于组合物的各个组分例如用于填料或颜料的分散助剂的任何分散剂。优选地，分散剂包含至少一种超高熔体流动速率聚丙烯均聚物(UHMFR PP)。其被认为是一种非-迁移的分散助剂，与有时可能迁移到表面、影响烯烃基材与其他表面例如涂料、垫层或粘合剂等的粘合性的其他低分子量分散助剂不同。一些低分子量分散助剂还通常对刚度和因此压痕抗性具有负面影响。比较而言，UHMFR PP分散助剂不仅有效地分散颜料和填料，而且有助于提高刚度和压痕恢复性以及减少混合时间和/或混合温度。出于本文中的目的，术语“UHMFR”是指通过ASTM D1238在230℃和2.16Kg下测量，具有比100g/10min大得多的熔体流动速率的树脂。通过ASTM D1238在230℃下在2.16Kg下测量，具有大于100g/10min的熔体流动速率(MFR)的聚烯烃在本领域通常被认为是非常流动的。用于该实施方案的优选的UHMFR聚烯烃是具有大于80％(例如81％-99％)，优选大于90％(例如91％-99％)的全同立构指数的全同立构聚丙烯。该非常流动并且高熔体流动速率的全同立构聚丙烯均聚物可以通过在过氧化物的存在下聚合物的自由基分解或者通过齐格勒-纳塔催化剂或通过单中心催化剂例如茂金属的那些通过直接聚合方法制备。优选地，通过ASTM D1238在230℃和2.16Kg下测量，用于该实施方案的UHMFR全同立构聚丙烯具有1000-2,200g/10min的熔体流动速率，并且更优选是具有1200-2000g/10min的过氧化物减粘裂化的全同立构聚丙烯。这类聚合物的例子是VALTECTM和METOCENETM，其可从Basell Polyolefin商购获得。
[0046]基于组合物的总重量，超高熔体流动聚丙烯可以约0.1wt％-约5wt％，优选0.5-2wt％的量存在。可以使用这些范围以下和以上的其他量。
[0047]填料。填料可以是任何常规的填料，尤其是传统用于表面覆盖物的那些类型。填料可以是有机的、无机的或者例如具有不同形态的两者的组合。无机填料可以提供给弹性组成的砖瓦以尺寸稳定性和/或减小的弹性，并且可以提供阻燃性。例子包括，但不限于，煤飞灰、碳酸钙、硫酸钡、炭黑、金属氧化物、无机材料、天然材料、三水合氧化铝、氢氧化镁、铝土矿、滑石、云母、重晶石、高岭土、二氧化硅、消费后玻璃或后工业玻璃、合成和天然纤维，或其任意组合。优选地，填料包括滑石、云母、碳酸钙、重晶石、高岭土、二氧化硅、玻璃或其任意组合。更优选地，填料包括得自石灰石的碳酸钙并且具有约40目-约50目的粒径，尽管也可以使用更小粒径填料。
[0048]作为非限定例子，可以使用石灰石(碳酸钙与碳酸镁)作为填料。具体的非限定例子是具有约50目上限筛目尺寸的未处理的含白云石的石灰石(其可被筛分)。含白云石的石灰石可在产品代码DF-5025下从Specialty Minerals，Inc.商购获得。
[0049]填料可以为使得其能与其他组分混合或共混形成可被加工成烯烃基组合物砖瓦的烯烃基组合物的任何物理形式。一般而言，填料为颗粒形式。
[0050]基于组合物的该填料组分和上述5种组分(即第一聚合物、第二聚合物、极性基团官能化的聚烯烃、烃增粘剂、分散剂)的组合重量，填料可以至少50％，优选约60wt％-约90wt％的量存在。可以使用这些范围以下和以上的其他量。例如，可以改变填料的量以获得用于层压结构中的基质的所希望的挠曲模量和/或冲击平衡。
[0051]根据本发明的组合物可以任选地包含一种或多种添加剂，例如抗菌剂、杀生物剂、颜料或着色剂、改性树脂、交联剂、抗氧剂、发泡剂、其他增粘剂，和/或普遍用于聚烯烃或其他表面覆盖物中的其他常规有机或无机添加剂，例如但不限于，UV稳定剂、抗静电剂、热和光稳定剂、阻燃剂或其任意组合。这些添加剂和如何将它们引入不同的表面覆盖物组合物或层中描述于美国专利Nos.5,112,671；4,614,680；4,187,131；4,172,169、4,423,178；4,313,866和5,380,794中，这些专利以它们的整体在此引入作为参考。优选地，组合物包括至少一种颜料、阻燃剂、热稳定剂、光稳定剂和/或抗静电剂，或其任意组合。
[0052]例如，可以将稳定剂加入根据本发明的组合物中以提供给组合物热稳定性和/或UV光稳定性。稳定剂可用于使由暴露在热和光，包括在生产包含本发明组合物的产品中遇到的条件下造成的分解和脱色最小化。根据本发明，优选出于其与本发明的特定均聚物-共聚物共混物的有效性来选择稳定剂。稳定剂可以是抗氧剂、其他稳定剂或其组合。可以使用可商购获得或已知的任何抗氧剂。一种例举的抗氧剂/热稳定剂是在商业上已知为Irgafox 168的酚类化合物(例如苯酚2，4-双(1，1-二甲基)磷酸酯)，和另一种抗氧剂/热稳定剂例如在商业上已知为Irganox 1010的苯丙酸3，5-双(1，1-二甲基)-4-羟基-2，3-双[[(3-[3，5-双(1，1-二甲基乙基)-4]-羟基苯基)-1-氧代丙氧基]甲基]-1，3-丙二基酯，这两者均可从Ciba获得。具体的非限定例子包括专有的上述抗氧剂/热稳定剂的共混物，其也在产品代码B225下由Ciba提供。在本发明中，用于烯烃共混物的抗氧剂/热稳定剂的一般量为0.10至＜0.50phr。可以使用这些范围以下和以上的其他量。
[0053]添加剂可以根据需要使用和改变量，并且是本领域那些技术人员已知的。
[0054]任选地，该组合物的至少一种组分可以是回收材料。例如，回收材料可以包括聚烯烃、聚乙烯、聚丙烯、乙烯丙烯、烯烃共聚物、具有带尼龙面纱的烯烃背衬的地毯(carpets having an olefin backing with nylonfaced yarn)、具有带烯烃面纱的烯烃背衬的地毯(carpets having an olefinbacking with olefine faced yarn)、玻璃珠、煤飞灰、石膏或其任意组合。回收材料可以作为消费后或后工业聚烯烃回收材料或者例如由聚乙烯、聚丙烯或其共聚物得到的，例如得自于膜、瓶子或者其他后消耗或后工业废物的其他可再使用废物。
[0055]在另一个方面中，本发明涉及包含本发明的烯烃基组合物的表面或地面覆盖物。表面或地面覆盖物可以为片材、砖瓦或厚板的形式。该片材、砖瓦或厚板可以具有任何形状或尺寸。表面或地面覆盖物可以基本包含该组合物，或者可以包含一个或多个另外的材料层。
[0056]根据各个实施方案，本发明的组合物可被用作竖立型(standalone)产品，例如烯烃组合物砖瓦产品。在这些实施方案中，表面或地面覆盖物不包含不同的材料层例如层压地面覆盖物的那些。竖立型产品可以具有一个另外的层例如保护涂层(耐磨层或顶涂层)，或者完全没有保护涂层。可以加入任何添加剂例如本文中提及的那些，包括颜料以形成竖立型产品。
[0057]作为选择，可以将该组合物与其他的材料或层合并形成表面覆盖物，例如进一步描述的层压表面或地面覆盖物。
[0058]例如，一种层压表面或地面覆盖物可以包括包含本发明组合物的背衬层，其中该背衬层具有顶面和底面；具有顶面和底面的装饰层(或印刷层)，其中装饰层的底面固定在背衬层的顶面上；和至少一个具有顶面和底面的耐磨层，其中耐磨层的底面固定在装饰层的顶面上。
[0059]在一个方面中，表面覆盖物例如可以包括：(i)包含烯烃基组合物的烯烃基组合物背衬基材；(ii)层压在聚烯烃组合物基质顶上的印刷的装饰层；和(iii)包括耐磨层的辐射固化涂层表面。表面覆盖物还任选地可以包括另外的层，例如玻璃垫或合成膜作为层，和/或出于平衡结构和性能的目的为任何的顺序、厚度和全部结构的组成。在本发明的范围内，用于背衬基材的烯烃基组合物也可以变化以获得各种刚性或柔性和冲击平衡，提供然后可以直接在其上印刷或以具有印刷的外观层压的基质，和特别设计用于表面覆盖应用的优良性能和低维护的特殊辐射固化涂层。
[0060]装饰层，也被称为印刷的外观，可以包括凹版印刷物、数字印刷物、胶版印刷物、转移印刷物、凹版转印物、模压印刷物、装饰涂料，或其任意组合。可以使用任何常规的印刷方式制备装饰层。装饰层可以包括基材，其中基材可以包含一个或多个聚合物(例如塑料)膜和/或纸(例如纤维素)。优选地，塑料膜是非-聚氯乙烯(非-PVC)塑料膜。相对于由于来自环境的水分或湿度而因此可能存在的产品伸展或收缩，非-PVC膜提供了优良的尺寸稳定性。这些膜可以选自热塑性膜，例如丙烯酸类、聚烯烃、离聚物和聚酯。作为选择，纤维素基纸可被用作装饰层的基材。如果使用纤维素基纸，则在用涂层密封纸之前应该将纸的水含量控制或限制在非常低的水平。这将防止由于从环境中吸收水分或者释放水分到环境中而引起的纸的任何尺寸变化。由此可以防止层压结构的尺寸变化，例如弯曲、凸起、卷边或翘曲。纤维素底层和将它们引入层压或表面覆盖物的方法的例子描述于美国专利No.6,986,934，其全部内容在此引入作为参考。用于装饰层的其他类型的膜或材料是可能的。
[0061]装饰层上的印刷的外观可以具有任何图案，例如但不限于，模拟的天然表面例如天然木材、石材、砖瓦、大理石、花岗岩、砖块外观等。作为非限定例子，装饰层包括具有互相对准的化学或机械压花纹理以模拟在可以使用的天然表面中发现的这些特征的设计层(例如水泥线、木材纹理、木节、陶瓷表面纹理等)。可以使用任何油墨组合物，例如含有丙烯酸树脂、水、醇和一种或多种颜料的那些。可以使用多个位置轮转凹版印刷互相对准地进行设计。
[0062]任选地，如美国专利No.6,986,934中所述，装饰层可以包括在氨基塑料树脂浸渍的印刷设计上的印刷设计，该专利的全部内容在此引入作为参考。该氨基塑料树脂是脲醛和蜜胺甲醛的共混物。印刷层或装饰层可以位于包括用氨基塑料树脂或酚醛树脂浸渍的Kraft纸的底层顶上。
[0063]还可以在装饰层中机械地提供压花。出于机械压花的目的，通常，施加在层上的压力足以产生例如约1密耳-约12密耳，更优选约3密耳-约8密耳的压花。在本发明的范围内，当然可以使用几种设备将不同的纹理机械压花在层上。
[0064]出于各种目的例如提供强度、提供耐磨性、提供耐刮擦性或耐污性等，形成根据本发明的表面覆盖物的至少一部分的耐磨层可以作为单层提供或者作为选择，可以包括多层结构。耐磨层可以包含不饱和官能丙烯酸酯，有或没有氧化铝和其他耐磨颗粒。优选地，不饱和官能丙烯酸酯包括环氧低聚物、聚氨酯低聚物、聚酯低聚物，或其任意组合。作为选择，耐磨层可以包含反应单体，其中反应单体可以包括单官能稀释剂、二官能稀释剂、多官能稀释剂，或其任意组合。其他组分可以存在于一个或多个耐磨层中，例如但不限于，至少一种表面活性剂、至少一种消泡剂、至少一种耐磨颗粒，或其任意组合，和任选的至少一种光引发剂。如果使用光引发剂，可以通过电子束或辐射例如紫外线将耐磨层固化。
[0065]可以使用氧化铝作为包括在根据本发明的表面覆盖物中的耐磨层中的磨料。其也已知为氧化铝或Al2O3。优选地，将氧化铝熔融或煅烧。折射率优选为约1.4-1.7。其他耐磨颗粒可被使用并且可以包括，但不限于，金刚砂、石英、二氧化硅(砂)、玻璃颗粒、玻璃珠、玻璃球(中空和/或填充的)、塑料粗砂、碳化硅、金刚石粉(玻璃)、硬塑料、增强的聚合物、有机物质等，并且可以全部或部分替代氧化铝。
[0066]另外，尽管可以使用任何氧化铝源，但优选氧化铝具有以下特征：熔融或煅烧并且在Moh等级上具有约6-9，并且最优选在Moh等级上约9的硬度。优选地，耐磨颗粒的粒径为约10微米-约350微米，并且更优选约20微米-约250微米，并且最优选约20微米-200微米。优选的氧化铝源是Washington Mills，N.Grafton，Mass.；ALCOA IndustrialChemicals，Bauxite，Ark.；Composition Materials，Fairfield，Conn.；MicroAbrasives，Westfield，Mass.；和Alu Chem，Inc.Birmingham，Ala。
[0067]作为非限定例子，耐磨层可以包含如本文中所述的两个层。可以使用多于两个的涂层，例如三个或四个或者更多个(并且具有相同或不同的组成)。第一涂层可以包括半固化的B-级固化物，其用于接纳第二涂层用于好的粘合性。第二涂层可以包括类似于第一涂层配制的固化，但没有任何耐磨颗粒。可以将第二涂层涂覆在第一涂层的表面上，或者直接涂覆在隔离膜的压花纹理表面上。在该后一选择中，然后可以将具有第二涂层的隔离膜涂覆在第一涂层的表面上。可以首先将这两个层润湿并且然后固化。隔离膜可以提供最终产品的光泽度控制。如果使用隔离膜，则可以使用电子束穿透膜并且通过实现涂层的低聚物和单体的交联将涂层固化。包含一个或多个耐磨层的各种商业等级的高磨料装饰和涂覆的层是可得的，例如可在商标ELESGOTM下从DTS-Systemoberflachen(Germany)获得的产品，或者由W.K.P.(Germany)提供的那些。
[0068]增强或耐磨层中优选的可聚合交联单体是通过合适的醇用丙烯酸或甲基丙烯酸酯化制备的单、二、三和四官能丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯以及其共混物。最优选的可聚合交联单体是三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。其他优选的单体是三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯和季戊四醇四甲基丙烯酸酯。可以将单官能和/或二官能丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，例如2-乙基己基丙烯酸酯、甲基丙烯酸月桂酯、二丙烯酸己二醇酯和二甲基丙烯酸二甘醇酯与三和/或四官能交联单体共混以降低交联密度。可以使用其他单体。
[0069]用于增强层或耐磨层目的的优选的自由基聚合是通过辐射固化。可以使用辐射固化工艺借助于高能电子束或紫外辐射在体系中的所有反应材料之间引发交联反应。产生用于UV固化的自由基需要使用光引发剂以及反应单体和预聚物。光引发剂当暴露在UV光下时分解产生引发的自由基，其起动链反应直到反应组分变成聚合、固体和干燥。然后形成硬固体干燥涂层的三维网络。基于它们光分解的化学性能，可以将光引发剂归类成4类。类型1：通过H原子提取过程起作用的芳族酮引发剂。该类型中普遍使用的引发剂是二苯甲酮；4-苯基二苯甲酮等。类型2：当暴露在UV下时经历碎裂的引发剂。这类中更广泛使用的光引发剂是安息香、安息香醚。类型3：叔胺/H原子提取光引发剂例如三乙醇胺/二苯甲酮；甲基二乙醇胺/二苯甲酮。类型4：衍生自苯乙酮的光引发剂，其通过H原子提取过程或碎裂起作用。这类中广泛使用的光引发剂是2，2-二乙氧基苯乙酮；αα二氯乙酰，对-苯氧基苯酮。辐射预聚物通常可被归类成环氧丙烯酸酯；氨基甲酸酯丙烯酸酯；不饱和丙烯酸酯；聚酯丙烯酸酯；聚醚丙烯酸酯和乙烯基/丙烯酸类体系。反应单体、预聚物以及光引发剂的选择将支配增强或耐磨层的交联密度的量。也可以使用其他添加剂。
[0070]耐磨层可作为根据本发明的表面覆盖物的顶涂层提供。作为非限定例子，耐磨层顶涂层可以包含具有大于30℃的玻璃转变温度(Tg)的硬的热固性丙烯酸或丙烯酸酯单体的可UV固化共混物。一旦固化，耐磨层顶涂层的厚度可以为0.3密耳-1.5密耳，更优选0.5密耳-1.0密耳。耐磨层顶涂层必须不能太薄否则导致差的耐污性，但其必须不能太厚否则可能导致裂化。
[0071]装饰层的底面可以通过材料例如底漆/粘合剂，例如热熔、湿固化聚氨酯胶固定在包含烯烃基组合物的烯烃基背衬层或其他基材的顶面上。这类粘合剂和它们的应用的例子描述于美国专利No.6,986,934中，其全部内容在此引入作为参考。优选的热熔粘合剂是得自Forbo Adhesives，L.L.C的Ever-2U145/2U230改性的反应性热熔聚氨酯粘合剂。
[0072]在一个特定方面中，根据本发明的表面覆盖物包括：包含根据本文中实施方案的烯烃基组合物的背衬基材、装饰层，和包括至少一个耐磨层的辐射固化顶涂层体系，其中装饰层包括基于通过任何印刷方式用图案和颜色装饰的非-PVC膜的多层层压物。可用于装饰层结构中的各种商业等级的高度研磨的装饰层和涂层可在市场中获得，例如上面提及的由DTS-Systemoberflachen in Germany供应的ELESGOTM产品，或者可从W.K.P.in Germany获得的那些。印刷的装饰优选最初在膜的背面用底漆涂覆以增强印刷的膜对烯烃基组合物背衬基材的顶面的粘合性。
[0073]在该特定方面中，印刷装饰的反面顶面优选用包含以下组分的辐射固化的顶涂层体系涂覆：(i)不饱和官能丙烯酸酯，包括环氧、氨基甲酸酯和/或聚酯类低聚物，(ii)反应单体，包括单官能、二官能和/或多官能稀释剂，(iii)其他组分，例如表面活性剂、消泡剂和耐磨颗粒例如氧化铝等，和任选的取决于辐射固化方式的(iv)光引发剂。当选择紫外线作为使可辐射固化的涂料体系固化的方式时，光引发剂通常存在用于涂料中。然而，如果该涂料通过电子束体系固化，则可以省略光引发剂。为了好的粘合性，在接纳第二涂层之前，可辐射固化涂料体系的第一可辐射固化涂层通常必须半固化，即B-级固化。其还可以包括例如具有20-200微米的粒径或小于100纳米(例如10-99nm)粒径的研磨颗粒。优选地，第二可辐射固化涂层的配方非常类似于第一涂层，除了除去研磨颗粒之外。第二可辐射固化涂层可以直接涂覆在隔离膜的压花纹理表面上或者涂覆在第一B-级固化涂层的表面上。然后在将涂料固化之前，可以将具有表面纹理的隔离膜铺在湿的第二涂层的表面上。作为选择，可以将具有第二湿涂层的隔离膜铺在第一B-级涂层的表面上。具有表面纹理的隔离膜提供了压花的纹理以及最终产品的光泽度控制。在该过程中，电子束工艺是使产品固化的合适方式，因为电子可以穿透厚的隔离膜以到达被照射的涂层中的活性成分。该电子束固化工艺可用于实现低聚物和单体的交联形成硬的膜。可以通过任何方式例如用粘合剂将固化的多个顶涂层和装饰层固定在烯烃基基材的顶面上。优选地，粘合剂是例如描述于上面提及的美国专利No.6,986,934中的热熔、湿固化聚氨酯胶。
[0074]在根据本发明的层压表面覆盖物中可以存在另外的层。该另外的层可用于各种目的，例如用于增强。例如，另外的层可以包括烯烃共混物、玻璃垫、热塑性膜，或其任意组合。
[0075]前面提及用于根据本发明的组合物的任一种聚合物、添加剂或填料可用于层压结构的另外的层中。对于另外的层而言，出于平衡层压结构的结构和性能的目的，可以选择和改变聚合物、添加剂、填料的类型和它们的量(包括层的厚度和顺序)。
[0076]仍然在另一个方面中，本发明涉及制备烯烃基组合物的方法和包含该组合物的表面或底面覆盖物。
[0077]该烯烃基组合物的组分或组合物本身可以为适合于储存和/或用于形成组合物或表面覆盖物的任何物理形式。例如，许多组分通常为固体组分并且通常为颗粒或粒料形式。因此，这些组分可以任何顺序并且通过本领域已知的用于合并粒状固体的任何方法混合。如果使用任何的液体组分例如分散助剂或加工助剂，则可以将它们共混到所得的混合物中。该组合物可以在使用之前预混并且储存一段时间，或者可以刚好在制备表面覆盖物的工艺之前或者甚至期间混合。
[0078]该烯烃基组合物可以通过任何常规方法制备。该烯烃基组合物可以通过本领域已知的许多方法，包括例如片材挤出、热成型、注塑、压延、型材挤出、吹塑和流延来加工。例如，可以通过在双螺杆、单螺杆、班伯利混合机、具有缝模的挤出机或其任意组合中将组合物的组分混合或者将组合物挤出形成共混物来制备烯烃基组合物。优选地，可以通过在接近于或高于聚合物、聚烯烃、烃或分散剂的熔点的温度下加工聚合物、聚烯烃、烃、分散剂或其任意组合来加工组合物。因此，可以将组合物的共混物加入复合设备中以将共混物混合并且加热成均匀的热物质。然后可以将均匀的热物质卸在一个或多个加工机例如2-辊磨机或压延辊上。可以使用一系列压延辊以控制所得的组合物片材的厚度和精加工。因此，该组合物可以连续工艺或间歇工艺制备。该基础组合物可以立即使用或者储存并且随后用于任何目的。
[0079]根据各种实施方案，如果将该组合物配制成竖立型产品例如多色和/或变化尺寸的碎片(尽管碎片可以是单色或单种尺寸)，则可以将一种或多种颜色添加剂加入组合物中。一旦如上所述的组合物的片材硬化，则然后可以将其切碎。该组合物或碎片可以储存用于将来使用或者可以立即并且另外将它们加工成表面或地面覆盖物，例如片材、组合物砖瓦(tile)或厚板(plank)。例如，可以在皮带上用红外加热器将多色或变化尺寸的碎片合并并且然后压延辊压制得片材。因此，在该实施方案中，可由根据本发明的组合物制得竖立型或均匀的产品，其不包括层压的装饰层和保护顶涂层。即，可以将烯烃基组合物制成具有多色碎片和变化的碎片尺寸的均匀组合物砖瓦作为用于竖立型产品的外观装饰的方式而不需要层压的装饰层。该产品的外观在本领域中已知为碎片外观，并且特征在于与烯烃基层压结构相比其不同的性能、表面图案、单色或多色，或者贯穿的图案效果。具有碎片外观和根据本发明的组合物的组合物砖瓦可以通过使用任何乙烯基组合物砖瓦工艺制备。任选地，可以将由该工艺得到的碎片加到正被加工的如上所述的烯烃基组合物的片材顶上以得到不同的产品外观和/或性能特征。这些碎片或片材可以立即使用或者储存并且在以后的时间用于任何目的。用或由该烯烃基组合物制得的地面制品可以任选地还包含提供好的耐刮擦性和耐污性的涂层，例如包含氨基甲酸酯的顶涂层或氨基甲酸酯顶涂层。
[0080]在另一个方面中，提供了被定义为在结构的厚度尺寸上为多个不同层状片材的不均匀结构，例如包括由烯烃基组合物组成的基材背衬、印刷装饰层和任选的一个或多个耐磨和耐刮擦涂层的上述表面覆盖物。表面有色或装饰元件通常不需要延伸穿过地面覆盖物的整个厚度，但可以作为一个单层存在于结构中。
[0081]可以采用本领域已知的任何常规步骤制备包括本文中例举的烯烃基组合物的表面或地面覆盖物，例如层压片材、砖瓦或厚板。
[0082]出于本发明的目的，本发明的表面或地面覆盖物可以典型用于制备其的任何方式制备。作为非限定例子，本发明的砖瓦可以是碎片贯穿的砖瓦或者通过拼凑方法制备的砖瓦，那些术语正如本领域技术人员所理解的。一般而言，可以通过取得组合物的组分并且例如用班伯利混合机、捏合机等将它们一起混合来制备本发明的砖瓦。然后可以将混合物引入双辊研磨机中，将其例如在约290°F-约400°F的温度下加热，尽管其他温度是可能的。该温度应该接近于或者处于混合物组分的熔点。这制得了片材。在该点下，可以任选地加入突出的颜色例如着色剂或其他突出的材料(尽管可以加入如前所述的其他添加剂)，并且然后将片材冷却至例如120°F-约150°F的温度，尽管其他温度是可能的。然后，可以将片材捶击或粉碎成碎片，然后随后可以将碎片共混并且然后重新加热至例如280°F-约330°F的温度。然后使该熔融的材料通过双辊研磨机和然后通过一系列压延辊，形成具有所希望厚度的片材。再次将材料例如冷却在100°F-130°F的温度下。任选地，可以施用装饰或抛光层或者其他保护层，并且然后将片材冲压成砖瓦形状。作为选择，材料的粉碎或捶击以及材料的重新共混和重新加热完全是选择性的，这取决于我们是否希望制备碎片贯穿的单色砖瓦或者拼凑砖瓦。
[0083]可以通过本领域已知的任何方法切割砖瓦。例如，可以通过任何已知的方法将辊压或压延的根据本发明的烯烃基组合物切割成标准的12英寸×12英寸地砖。厚度可以为例如1/8英寸。可以将本发明的砖瓦与常规的地面元件例如背衬元件、粘合剂和耐磨层以及可辐射固化的氨基甲酸酯丙烯酸酯顶涂层合并。其他尺寸和厚度是可能的。
[0084]如上所述，包含本发明组合物的片材可被用作背衬层以形成层压的表面或地面覆盖物。与该背衬层一起，如前所述的装饰层和一个或多个耐磨层可用于形成层压结构。可以使用用于制备装饰层或耐磨层的任何常规方法。可以将另外的层以任何组合加入该结构中。
[0085]例如，可以用本发明改进如描述于美国专利Nos.6,291,078；6,228,463；6,218,001；6,114,008；5,961,903；5,955,521和5,494,707中的具有各种层的层压地面覆盖物，这些专利全部以它们的整体在此引入作为参考。可以使用例如描述于美国专利Nos.6,986,934；6,555,216；5,961,903和5,494,707中的提供设计、压花和/或各种层的任何方法，这些专利全部以它们的整体在此引入作为参考。
[0086]背衬层的顶面可用电晕处理、热或等离子体处理、砂磨或其任意组合处理。可以将聚氨酯热熔粘合剂涂覆在装饰层的底面。然后，具有聚氨酯热熔粘合剂的装饰层的底面可以固定在处理的背衬层的顶面上。任选地，可以用电子束或辐射将耐磨层固化。
[0087]当然，出于本发明的目的，可以使用在上面没有具体提及的另外的层，例如一个或多个增强层、预涂层、另外的中间或层压层，和/或可以相同或不同的另外的背衬层。在每一情形中，每一层可以一些方式例如通过铸造、粘合剂或者本领域常规的其他方式固定。用于耐磨回弹性覆盖物的多个层描述于美国专利Nos.3,870,591；5,494,707和6,555,216中，这些专利以它们的整体在此引入作为参考。
[0088]出于本发明的目的，任何实施方案可以包含多于一种类型的层，例如多于一个的预涂层、多于一个的层压层等。任何组合是可能的。另外，一种或多种发泡剂、催化剂、填料、表面活性添加剂、阻燃剂、抗菌剂和/或其他常规组分也可以存在于任何层中。
[0089]各种涂料或层在前面和下面描述，并且除非另外说明，优选具有基本均匀的厚度并且可以使用本领域那些技术人员已知的技术施用。用于每一层的组合物的制备可以通过本领域已知的任何技术。例如，用于热熔层压层的组合物的制备可以用各种混合技术完成。优选地，层压层或任何层的组合物通过使用间歇工艺在热熔混合机中复合制备。然后可以将组合物在升高的温度下储存直到需要。作为选择，可以在连续的混合工艺中和/或使用复合挤出机制备组合物。通过该工艺制备的组合物可以直接施加在涂料线上。也可以将它们冷却并且粒化直到需要。可以在使用之前将粒料重新加热或者以熔融态储存直到需要。
[0090]形成各种层的任一个的顺序对本发明并不关键。砖瓦或层压结构的制造可以包括通过将两个或更多个组成层连接在一起形成一个或多个层压层的中间步骤。此外，一个或多个层可以相对于作为地面覆盖物的最终产品的方向“上面朝下”形成。因此，方向参照物仅仅出于有助于读者的目的给出并且不意在以任何方式限制本发明的范围。
[0091]在每一情形中，以一些方式例如通过将各种层铸造、挤出和/或层压在之前形成的层上，或者通过本领域常规的其他方式来固定上述的单个层。作为使用背衬层作为其上施用所有其他层的基材的选择，首先形成表面覆盖物的任何层并且然后将其他所希望的层加到形成的第一层的顶面和/或底面上当然处于本发明的范围内。
[0092]根据本发明的组合物可以包含提供性能协同作用的组分。当与其他组分例如助增容剂或增粘剂和分散剂组合使用时，用于组合物中的增容剂可以提供相容性和协同作用。更特别地，根据本发明的组合物可以在官能化聚烯烃增容剂、助增容剂或增粘剂例如烃或其他聚烯烃，与分散剂例如超高熔体流动速率聚丙烯或润滑剂之间提供相容性和协同作用。
[0093]根据本发明的层压表面覆盖物的结构提供了用于改变填料量的灵活性。这提供了各种可能的挠曲模量和冲击平衡。结果是优良的性能和低的维护，尤其是对于地面应用而言。对于地面应用而言，通过使用根据本发明的组合物或层压结构获得的其他所希望的性能包括有吸引力的外观、优良的耐污性、优良的耐刮擦性，没有或极少抛光维护。另外，与现有的传统PVC基地面产品相比，其是更好的选择和环境友好者。
[0094]在本发明的组合物被用作竖立型产品的情况下，与传统的乙烯基组合物砖瓦的那些相比，获得了更好的性能例如优良的耐污性、耐热性和耐光性以及对裂纹和高静态负荷的抗性。根据本发明的这些产品也是所希望的，因为它们不含卤素或增塑剂。
[0095]用于根据本发明的组合物的树脂的选择使得有与传统的表面覆盖物相比用于制造表面覆盖产品的相当的成本。根据本发明的组合物与传统产品不同在于聚合和催化剂体系以及它们的分子性能，其中传统产品基于使用基本线型的乙烯/辛烯聚合物，而不是本发明的无规高冲击和现场橡胶含量的其他乙烯丙烯共聚物。使用根据本发明的组合物对表面覆盖物增加的性能包括在组分的混合中减少的扭矩，同时保持或增加某些性能例如更高的材料模量、对压痕、裂纹、热和/或光的抗性。
[0096]根据本发明的组合物使得表面覆盖物可以被层压并且可以具有优良的性能作为地面覆盖物。这些层压物的结构提供了具有有吸引力的外观、优良的耐污性、耐刮擦性和低维护，例如没有蜡/没有抛光维护的地面。尽管阐述了用于表面和地面覆盖物，但本文中阐述的烯烃基组合物也可以成型并且与其他材料组合用于其他有用的制品中。
[0097]以下实施例意在说明本发明尤其用于地面覆盖应用，其中片材、地砖和层压结构通过传统的压延和层压工艺制备。通过以下实施例解释本发明，其中份为重量比例，除非另外说明。使用以下试验步骤评价根据本发明制备的样品的性能。
表A
  性能   方法
  静态负荷压痕@750psi，密耳或1/000″压痕深度   ASTM F970-00
  静态负荷压痕@2000psi，密耳或1/000″压痕深度   ASTM F970-00
  冲击-小球冲击试验，1″球直径，高度：20″，W＝65克   ASTM F1265-90
  伸长率@断裂(十字头速度2″/min)，％   ASTM D-638-97
  拉伸强度@断裂(十字头速度2″/min)，psi   ASTM D-638-97
  拉伸模量(十字头速度2″/min)，psi   ASTM D-638-97
  压痕(1min.w/30lbs)(锥脚)-密耳或1/000″压痕深度   ASTM F-1914
  耐磨(Taber研磨机w/H-18轮，1000循环，1000克负荷)，厚度损耗，1/000″或密耳   ASTM F510-93
  耐磨(Taber研磨机w/H-18轮，1000循环，1000克负荷)，重量损耗，克   ASTM F510-93
  变形，记录的变形英寸数   ASTM F1304-03
  熔体流动速率(MFR)，g/10min   ASTM D1238
  热稳定性，Del E   ASTM F1514-03
  光稳定性，Del E   ASTM F1515-03
  耐污性试验   ASTM F925-02
实施例
[0098]实施例1.在该实施例中，研究用于表面覆盖物的烯烃基基材组合物的每一组合物组分例如增容剂、分散助剂和增粘剂对机械性能、性能特征以及流变性能的影响。如表1中所示的所有样品(参见图1)通过将所有组分干共混并且直接送入2-辊磨机的辊隙来制备。在本文中描述的表中，“MAH-g-PP”是指马来酸酐官能化的聚丙烯，“MAH”是指马来酸酐，“MFR”是指熔体流动速率，和“HC”是指烃。对于前辊和后辊设置的温度为370°F。在2-辊磨机表面上和在2-辊磨机的辊隙之间进行连续的熔融、混合和片材成型。由2-辊磨机的加工观察填料润湿、混合时间、片材成型、片材粘性和片材剥离特征。由2-辊磨机形成具有约60密耳厚度的片材。然后在设置于430°F下的烘箱中将两个60密耳厚的片材加热7分钟，然后在200Kpsi下冷轧3分钟，得到对于机械性能试验而言具有好的表面光滑度的具有厚度～120密耳的片材。表1示出了由上述工艺制备的样品1A、2A、3A和对照配方1的机械性能。
[0099]为了评价每一共混物的熔体流变性能，使100克用所有组分一起共混的混合复合物在实验室规模的Brabender塑度计上运行，其中记录混合温度、混合扭矩和熔融时间或分散时间，如表1中所示。用对照配方-仅仅是EP共聚物和填料进行配方中每一组分的组分分析。当熔融的聚合物不能使填料完全润湿时，混合物看起来“干”。总的来说，共混物或多或少可接受；混合时间长，约6分钟，并且形成的片材没有粘性。作为特别的观察：样品1A：将STRUKTOL TR-065TM增粘剂加入对照配方中表现出比对照配方稍微更好的粘性，但粘性仍然不足以停留在辊的表面上，部分片材从2-辊磨机上落下。尽管如此，将增粘剂加入对照配方中产生了比对照配方更好的断裂拉伸强度、弹性模量和变形强度以及减少混合时间、混合扭矩和储存温度的显著改进。然而，裂纹抗性和压痕仍然差。样品2A将UHMFR聚丙烯均聚物组分引入对照配方中，这有助于与对照配方1相比填料更好地润湿，正如混合时间和温度减少以及刚度和压痕改进所表现的那样。然而，样品2A的片材的粘性大致与样品1A相同，这是不可接受的。样品3A将MAH-g-PP组分引入对照配方中，这提高了粘性，远远好于由对照配方1和样品1A或2A的配方形成的片材。样品3A还产生了所希望的性能，包括流变性能-如由较低的混合时间和混合温度所示，极大改进的冲击和裂纹抗性、压痕、磨损以及变形性能。样品3A的该性能和粘性的显著改进被认为归因于MAH-g-PP对填料与聚合物粘合剂的界面粘结的影响。
[0100]实施例2.制备另外的组合物并且研究，结果描述于表2中。尽管表1中的样品3A表现出好的性能和粘性改进，但进一步观察到所有组分的组合产生了最理想的性能和加工特性。作为这些进一步研究的结果，表2(参见图2)阐述了增容剂、分散助剂和增粘剂及其组合对机械性能、性能特征以及流变性能的影响。如表2中所示，样品1B-5B的制备类似于表1中样品1A-3A的制备。
[0101]表2中样品1B-5B的片材成型与实施例1中的样品1A-3A相比具有好得多的粘性。该实施例2的样品1B中MAH-g-PP和UHMFR PP的组合产生了具有最高粘性的片材，随后是其中使用MAH-g-PP和增粘剂的组合的样品3B以及其中使用UHMFR PP和增粘剂的样品2B具有最少的粘性。由于得自2-辊磨机的片材困难的剥离性能，因此样品1B中过多的粘性造成片材上一些波纹。样品3B具有刚好合适量的粘性。进一步发现如样品4B和5B中所示的全部三种组分的组合在片材成型加工中提供了最好的总性能，正如由混合时间、混合扭矩以及混合温度进一步减小所示。由样品4B和5B形成的片材具有优良的粘性和光滑度。
[0102]实施例2中的样品3B和4B均具有相当的并且所希望的性能，并且它们远远好于实施例1的对照配方1以及如实施例1中所示仅用单个组分制备的样品1A-3A。进一步的发现是增容剂例如马来酸酐官能化的聚丙烯与增粘剂和分散助剂组合使用在总的性能以及在将这类高填料含量的无机材料共混中容易加工的协同效果。本发明使用非常高的填料与非-极性聚合物粘合剂体系例如聚烯烃，通过将分散助剂、增容剂和增粘剂的合适组合一起配制，克服了压延工艺的困难。表2表明样品5B是具有至多85％填料含量的共混物，并且仍然具有非常理想的性能和加工特性。性能以及加工特性例如表2中样品3B、4B和5B的那些的改进归因于填料与聚合物粘合剂更好的界面粘结和填料好的分散。
[0103]实施例3.制备另外的组合物并且研究，结果描述于表3中(参见图3)。表3表明样品1C-3C与实施例1和2中描述的所有例子类似地制备，但这里的组合物含有聚丙烯均聚物和乙烯丙烯共聚物。由于聚丙烯均聚物较高的熔点，因此该实施例3的所有样品在2-辊磨机上在400°F下运行。除此之外，在由2-辊磨机形成片材之后，在具有筛网尺寸5/16”的Cumberland中将该实施例3中的所有样品加工成碎片，得到烯烃碎片。然后通过将碎片在烘箱中在430°F下加热13分钟使烯烃碎片形成11”x11”x0.125”厚的结构，随后在200Kpsi下冷压3分钟形成非常类似于常规PVC砖瓦成型工艺的烯烃碎片固结砖瓦。由120密耳厚度的碎片固结砖瓦评价表3中所示的所有样品的性能。
[0104]样品1C-3C示出了与不使用增容剂或分散助剂或增粘剂的对照配方相比的每一组分的效果。对照配方2表明在85％填料含量时，复合非常难以进行。花费6分钟来熔融、混合和使填料润湿。片材没有任何粘性并且容易破裂。观察到在样品1C中加入UHMFR PP有助于引入填料并且与对照配方相比更好的混合。此外，其还将熔融/混合/片材成型时间从6分钟减至3分钟。然而，片材没有粘性。在样品2C中加入增粘剂有助于稍微提高粘性，但仍然不如在样品3C中加入MAH官能化的PP那样好。样品3C中裂纹抗性、断裂伸长率和拉伸强度以及更好的压痕性和耐磨性的改进清楚地表明，MAH-g-PP作为增容剂对性能具有最显著的影响并且这主要归因于填料与粘合剂的界面粘结。
[0105]实施例4.制备另外的组合物并且研究，结果描述于表4中(参见图4)。该实施例说明了增容剂、分散助剂和增粘剂的组合在85％填料/烯烃共混物中的效果。该实施例4中的对照配方3是实施例3中使用的相同对照配方2。该实施例的所有样品类似于实施例3的那些，例如通过片材成型，随后切碎工艺并且然后热和压力固结来制备。如表4中所示，其中增容剂(MAH-g-PP)与分散助剂(样品1D)或与增粘剂(样品2D)组合的样品1D和2D具有比对照配方3和来自实施例3的其中仅使用单个组分的样品1C、2C或3C好得多的性能。然而，在其中使用全部三种组分的样品3D中观察到总的性能的最显著协同。配方3D的片材成型具有优良的粘性和断裂强度。这是与实施例2中观察到的类似的趋势。配方3D还具有比作为85％填充的PVC基产品的对照配方4更令人希望的性能，例如与对照配方4相比，样品3D具有更好的粘性和冲击抗性、更好的断裂强度、改进的压痕恢复性以及耐磨性。
[0106]实施例5.制备另外的组合物并且研究，结果描述于表5中(参见图5)。该实施例说明了增粘剂对片材成型工艺以及性能的影响。实施例5中制备的所有样品与实施例1中的类似，并且由片材评价性能。如表5中所示，用酸改性的烃增粘剂例如STRUKTOL TR-065TM(样品1E)产生了比没有酸官能的其他烃增粘剂(样品2E和3E)更好的性能。这可能归因于具有酸官能团的增粘剂与更碱性性质的填料较好的相容性。
[0107]关于实施例5的样品4E，观察到与过氧化物减粘裂化的UHMFRPP(样品1E)相比，茂金属基UHMFR PP均聚物也可以有效地用作分散助剂，但过氧化物减粘裂化的UHMFR PP均聚物是更优选的分散助剂。过氧化物减粘裂化的UHMFR PP更好的性能被认为归因于在链断裂期间涉及到的极性官能团并且由此有助于粘合剂与填料粘结以及聚丙烯均聚物高的流动性，促进更好地分散它们。
[0108]实施例6.制备另外的组合物并且研究，结果描述于表6中(参见图6)。表6中的结果说明了本发明的一种实施方案的烯烃组合物，即样品1F可以含有至多88wt％的无机填料：85wt％的石灰石和3w％的二氧化钛(即白色颜料)。该实施例的样品1F和对照配方5与实施例3和4中制备的样品类似地制备；即通过在2-辊磨机上片材成型、随后碎片加工、然后加热并且压制形成砖瓦。样品1F还说明了含有15wt％的可从Dlubak获得的消费后玻璃珠的烯烃组合物砖瓦的使用，该玻璃珠是从汽车和其他玻璃废物源回收的消费后废物。如表6中所示，样品1F的烯烃基材料的性能是非常理想的并且远远好于作为不含消费后废物的PVC基材料的对照配方5。
[0109]在该较高的填料含量下并且尤其包括消费后废物，通常预期断裂强度和裂纹抗性低于仅含85％无机填料的PVC基材料。然而观察到与用对照配方5的组合物制得的PVC基地砖相比，由样品1F的组合物制得的烯烃基地砖具有更好的压痕性和耐磨性，更高的断裂强度和裂纹抗性，以及更轻的重量。如由该实施例说明的，包含所述的烯烃基材料的样品1F配方以及消费后废物的使用提供了具有显著增强的环境友好特征的材料。
[0110]实施例7.制备另外的组合物并且研究耐污性，结果描述于表7中(参见图7)。该实施例的样品1G和对照配方6的配方类似于实施例4的样品3D加工。表7中的结果表明代表本发明一种实施方案的样品1G的烯烃基组合物具有比包含PVC基材料的对照配方6更好的化学抗性和耐污性。
[0111]实施例8.制备另外的组合物并且研究热和光稳定性，结果描述于表8中(参见图8)。该实施例的样品1H和对照配方7的配方类似于实施例4的样品3D加工。表8中的结果表明，尽管烯烃基组合物仅含有约10％的用于PVC基材料中的热稳定剂，但样品1H的烯烃基地面材料具有比包含PVC基材料的对照配方7更好的热和光稳定性。
[0112]实施例9.制备另外的组合物并且研究粘合性，结果描述于表9中(参见图9)。样品1I、2I、3I和4I类似于实施例6的样品1F制备。检验各种商业蜡对样品1I-4I的每一组合物的粘合性，结果示于表9中。表9中的结果说明了另一个令人惊奇的发现：根据本发明实施方案制备的高度填充的烯烃基地砖对许多用于PVC产品的典型商业蜡具有非常好的粘合性。由于它们固有的非极性表面和高表面张力，因此许多非-PVC材料，尤其是不同于本发明的以前的烯烃基类与蜡不具有好的粘合性。一些非-PVC产品，尤其是以前的烯烃基材料在接受丙烯酸类蜡或其他蜡之前将需要底漆。尽管不希望受任何理论的束缚，但本发明的烯烃基配方的优良粘合性可以通过蜡物理吸收到高度填充的组合物砖瓦中来解释，和/或归因于增容剂例如MAH-g-PP和粘合剂体系例如增粘剂中存在的其他酸官能组分的存在。
[0113]实施例10.将类似于实施例4的样品3D的组合物制备的组合物制成碎片外观砖瓦。用可从W.W.Henry Company获得的专用水基压敏粘合剂测试样品砖瓦。不需要化学处理和物理处理，例如烯烃砖瓦背面的背面砂磨或者涂覆底漆。使用v-凹口抹刀1/32”x1/32”x1/16”铺展速度将粘合剂铺展在代表多孔混凝土基材的标准板(sterling board)上，并且在20分钟敞开时间之后将砖瓦向下涂胶，随后用100lbs的3-段式辊辊压。设置涂胶的烯烃砖瓦固化24小时。通过剥离定性检查粘结，结果表明优良的粘结，不会从基材上分离。还通过辊压负荷测试烯烃砖瓦向下涂胶的板，其中将265磅负荷设置在脚轮顶上。试验进行至多约8000次循环，没有表现出砖瓦与胶位移，这是砖瓦与水基压敏粘合剂的优良粘合粘结的另一个标志。
[0114]实施例11.制备另外的组合物并且研究，结果描述于表10中(参见图10)。样品1J类似于实施例2的样品5B制备，除了用已知为离聚物的用钠盐中和的乙烯丙烯酸共聚物替换用于样品5B中的一半量的乙烯丙烯共聚物并且将其共混。该离聚物可在商标SURLYNTM Ionomer下从E.I.DuPont de Nemous商购获得，例如SURLYN 8150-其是具有钠离子的离聚物，或者SURLYN 9020-其是具有锌离子的离聚物。乙烯丙烯共聚物与离聚物的共混物将普遍被认为是不相容的共混物，因为前者是非极性聚合物并且后者是极性聚合物；并且因此该共混物将不被预期产生好的机械性能。然而，该实施例中MAH-g-PP的使用说明该官能化聚烯烃也可用作那两种聚合物的增容剂。与PVC基材料(即实施例4的对照配方4)相比，样品1J具有更好的刚性、断裂强度、裂纹抗性；压痕恢复性和耐磨性。与不包括离聚物的实施例2的样品5B相比，样品1J的刚性、压痕恢复性和耐磨性也提高。
[0115]实施例12&实施例13.根据本发明，通过本领域普遍已知用于表面覆盖物制造的层压技术通过将高度填充的聚烯烃基层与装饰层和涂层合并，制备几种层压结构。用于该研究的层压结构的烯烃基层类似于实施例2的样品4B的共混物配方制备。将理解的是也可以使用本发明实施方案的其他样品配方，例如样品5B、3D等。可以使用成型为各种厚度和/或层的烯烃基组合物。使用根据本发明实施方案制备的烯烃基片材制备多个层压结构A-L，其在下面更详细描述。代表本发明一种实施方案的样品1K和样品L是下述的层压结构A、B和J。
[0116]A.将85密耳厚的烯烃片材(i)与0.005”预先印刷的纤维素纸(ii)和0.004”厚的如上所述的辐射固化涂料体系(iii)粘结。各种商业等级的高磨料装饰和涂覆的层可在市场上获得，例如由DTS-Systemoberflachenin Germany用产品名ELESGOTM提供或者由W.K.P.in Germany提供的一类。可以通过任何方式例如用粘合剂、底漆、电晕处理或等离子体处理或其组合将烯烃基质的顶面(i)固定在装饰层(ii)和固化的多个涂层(iii)上。优选地，粘合剂是热熔、湿固化聚氨酯。
[0117]B.用热和压力将纤维玻璃稀松布夹在两个40密耳厚的烯烃片材之间。然后将中间层压物(i)与预先印刷的纤维素纸(ii)和如上所述厚的辐射固化涂料体系(iii)粘结。各种商业等级的高磨料装饰和涂覆的层可在市场上获得，例如由DTS-Systemoberflachen in Germany用产品名ELESGOTM提供或者由W.K.P.in Germany提供的一类。可以通过任何方式例如用粘合剂将固化的多个涂层和装饰层固定在烯烃基基材的顶面。优选地，粘合剂是热熔、湿固化PU胶。
[0118]C.结构C与结构B相同，但包含两个纤维玻璃稀松布。
[0119]D.将85密耳厚的烯烃片材(i)与0.010”厚的背面印刷的丙烯酸类膜(ii)以及UV固化氨基甲酸酯涂料(iii)粘结。该膜可从CFCInternational商购获得，例如NEOCLAD ECR34110TM。使用的粘合剂是热熔、湿固化聚氨酯粘合剂。
[0120]E.该结构与B中具有纤维玻璃稀松布的(i)类似；印刷层(ii)和涂料体系(iii)与D中的类似。
[0121]F.F的结构与D和E类似，其中将第二个高耐磨UV固化涂料体系施用在第一个氨基甲酸酯涂料顶上。
[0122]G.G的结构与D和E类似，除了用高透明度和高性能SURLYNTM离聚物膜，或聚丙烯膜或聚乙烯膜或者聚酯膜代替UV固化的氨基甲酸酯涂料。通过任何方式-通过电晕放电或通过等离子体或通过热熔粘合剂或其组合，通过将印刷的外观或高透明度膜的背面表面处理，将顶层粘结在印刷层上。可以使用各种厚度。
[0123]H.H的结构与A和B类似，除了代替印刷的外观(ii)和高性能EB固化涂料体系(iii)，将烯烃基质(i)的顶部与0.003”预先印刷的氨基甲酸酯粘结。该氨基甲酸酯可以任选地在顶部具有另外的高性能涂料。
[0124]I.I的结构与A和B类似，除了代替印刷的外观(ii)和高性能EB固化涂料体系(iii)，将烯烃背衬(i)与多层结构粘结，其中该多层结构由以下组成(从顶部到底部顺序)：a)0.003”厚的高性能、高透明度离聚物膜，b)0.005”厚的预着色的离聚物膜，c)0.002”厚的聚烯烃粘结层，d)0.005”-0.015”厚的热塑性聚烯烃(TPO)，其中所有层(a)-(d)通过共挤出工艺制备。该产品可在商标INVISIONTM下从A-Schulman获得。该预着色的多层结构具有非常独特的外观例如金属和大理石，以及非常好的UV和磨损性能。上述多层结构可以通过热和压缩，或者烯烃基粘合剂粘结在烯烃基质(i)上。
[0125]J.J的结构具有(从顶部到底部顺序)：(a)得自O’Sullivan的高性能聚烯烃合金膜。该聚烯烃合金耐磨层(a)包含以下的至少一种聚烯烃：共聚物或弹性体聚合物、均聚物、共聚物、共聚物共混物或者弹性体聚合物共混物，和/或其组合。聚烯烃合金耐磨层(a)也可以包含添加剂例如一种或多种稳定剂、润滑剂、填料、抗静电剂、抗菌剂、净化剂、阻燃剂和/或其任意组合。聚烯烃合金耐磨层(a)不含卤素并且不含邻苯二甲酸酯。该耐磨层(a)产生具有低雾度以及好的磨损和擦痕性能的耐久的耐磨层。该烯烃合金具有100-160℃的熔点范围。对于加工，包括压延、挤出、层压和压制而言，其具有优良的流变性能。在层压结构J中，通过电晕放电或通过等离子体或通过热熔粘合剂或通过涂覆底漆或通过热和压力或其任意组合，通过将印刷的外观或烯烃合金耐磨层的背面表面处理，将顶部耐磨层(a)粘结在另一个烯烃印刷层(b)上。由于烯烃基材(c)与本发明中使用的烯烃印刷层(b)好的相容性，因此烯烃印刷层(b)不需要任何粘合剂而粘结在烯烃基材(c)上。烯烃基材层(c)用与在所有层压结构A-I中描述的烯烃背衬(i)类似的组合物制备。随后，烯烃基材(c)粘结在底层(d)上并且不需要粘合剂，并且其中底层(d)还充当平衡层以及提供与用于表面覆盖物安装的各种胶具有好的粘合性的层。底层(d)也是聚烯烃，并且其可以含有或可以不含有表面涂层。底层(d)可以具有或可以不具有与层(a)、(b)或(c)的任一个相同的组成。底层(d)是非卤代化合物。任选地，底层(d)还可以包含填料、添加剂例如一种或多种阻燃剂、抗菌剂、天然、有机和/或无机填料等。对于层压结构J，每一层可以使用各种厚度。任选地，结构J中的耐磨层(a)也可以具有UV固化的氨基甲酸酯涂料或其他的固化层作为顶涂层。
[0126]出于说明的目的，对于包含合并了根据本发明实施方案制备的结构A和B的层压结构的样品1K所观察到的一些显著的性能特征，以及代表本领域已知的包含由PVC制得的多层结构层压物的结构的比较样品A的那些示于表11中(参见图11)，其中该已知结构还含有高PVC性能耐磨层和高性能氨基甲酸酯UV固化涂料。根据本发明实施方案制备的样品1K的烯烃层压物具有显著的耐污性、耐刮擦性和耐磨性。由样品1K的层压物制得的地面覆盖物不需要蜡并且不需要脱模，并且因此是低维护的地面覆盖物。
[0127]出于说明的目的，对于包含根据本发明实施方案制备的层压结构J的样品1L所观察到的一些显著的性能特征，以及包含由PVC制得的多层结构层压物的比较样品A的那些示于表12中(参见图12)，其中后者含有高PVC性能耐磨层和高性能氨基甲酸酯UV固化涂料。比较样品B包含由非-PVC制成的多层结构层压物，其中该结构包含由离聚物制成的高性能耐磨层，但没有氨基甲酸酯涂料。根据本发明实施方案制备的样品1J的烯烃层压物具有显著的耐磨性、压痕抗性和在重的滚动负荷下对轮辙的抗性。由样品1L的层压物制成的地面覆盖物不需要蜡并且不需要脱模，并且因此是低维护的地面覆盖物。
[0128]实施例14：在表13中说明了回收本发明所述的烯烃组合物的能力(参见图13)。样品1M通过描述于实施例4和6中的工艺制备。然后将由样品1M形成的砖瓦在砖瓦的背面铺展水基丙烯酸类粘合剂，并且使其干燥24小时。在该实施例中，使用水基丙烯酸类粘合剂代替实施例10中的水基压敏粘合剂，并且其也是一种非常好的用于烯烃砖瓦的粘合剂。然后通过具有1/8”筛网尺寸的Cumberland将固化的粘合剂覆盖的砖瓦碎成片以代表“消费后”源。样品2M和3M分别使用50w％和80w％装量的该“消费后”源，并且用纯树脂平衡配方得到类似于初始样品1M的组合物。然后通过热的2-辊磨机将样品2M和3M混合物加工，随后是如实施例4和6中所述的碎片成型和砖瓦成型。通常预期使用经过多次热循环的“消费后”材料将通常具有退化的延展性和/或可能变得脱色。本发明表明由样品2M和3M形成的砖瓦产生与初始材料相当的性能；样品1L如图13中所示。使用平均值、标准偏差并且进行统计分析，一些性能例如断裂伸长率、断裂拉伸强度、抗冲击性和变形在统计上与初始样品1M没有明显不同。样品2M和3M也没有泛黄问题。实施例13说明了回收烯烃砖瓦的能力，其中除去的安装的砖瓦可以用作消费后源并且可以被重新制成具有总产品的至多80w％的后消费含量的新地砖，而不会显著或负面影响性能。
[0129]申请人特别将全部列举的参考物的整个内容引入本披露内容中。另外，当数量、浓度或其他数值或参数作为范围、优选范围或者优选的上限值和优选的下限值的列表给出时，其将被理解为具体地披露了由任一对任何上限范围或优选值和任何下线范围或优选值形成的所有范围，这与是否单独披露范围无关。在本文中列举出数值范围的情况下，除非另外说明，该范围意在包括其端点以及该范围内的所有整数和分数。当定义范围时，本发明的范围不意在限于所列出的具体值。
[0130]从说明书的考虑和本文中披露的本教导的实践中，本教导的其他实施方案对于本领域那些技术人员将是明显的。本说明书和实施例意在被看作仅是例举的，本发明的真实范围和精神由下面的权利要求和其等价物表示。

Claims (55)

1.一种用于表面覆盖物或其一部分的组合物，其包含：
a)至少一种第一聚合物；
b)至少一种不同于第一聚合物的第二聚合物，
c)至少一种具有至少一个极性基团的聚烯烃，
d)至少一种包含至少一种烃的增粘剂，其中该烃包括脂族烃、环脂族烃、芳族改性的脂族烃、用至少一种脂肪酸酯改性的芳族和脂族烃，或其任意组合，
e)至少一种包含至少一种超高熔体流动聚丙烯的分散剂和/或至少一种润滑剂，和
f)至少一种填料。
2.权利要求1的组合物，其中所述第一聚合物包含至少一种乙烯丙烯共聚物，并且第二聚合物包含至少一种聚丙烯均聚物。
3.权利要求1的组合物，其中第一聚合物包含至少一种乙烯丙烯共聚物，并且第二聚合物包含至少一种聚丙烯无规共聚物。
4.权利要求1的组合物，其中第一聚合物包含至少一种齐格勒-纳塔聚烯烃和/或第二聚合物包含至少一种茂金属聚合物。
5.权利要求1的组合物，其中第一聚合物包含至少一种齐格勒-纳塔聚烯烃和/或第二聚合物包含至少一种三元共聚物或者至少一种离聚物树脂的共聚物。
6.权利要求1的组合物，其中第一聚合物包含至少一种茂金属聚合物和/或第二聚合物包含至少一种离聚物树脂的共聚物。
7.权利要求1的组合物，其中第一聚合物和/或第二聚合物包含至少一种增容剂。
8.权利要求2的组合物，其中所述乙烯丙烯共聚物是由聚丙烯均聚物或无规共聚物基质和齐格勒-纳塔催化剂制备的C2和/或C3共聚物。
9.权利要求2的组合物，其中根据ASTM D1238在230℃和2.16Kg下，所述乙烯丙烯共聚物具有约0.5-约12g/10min的熔体流动速率。
10.权利要求8的组合物，其中基于所述无规共聚物基质的重量，所述C2和/或C3共聚物是具有以30-70wt％的量存在的橡胶相的热塑性弹性体，并且乙烯以20-50wt％的量存在。
11.权利要求2的组合物，其中基于组合物的总重量，所述乙烯丙烯共聚物以约5wt％-约45wt％的量存在。
12.权利要求1的组合物，其中第一聚合物包含至少一种乙烯丙烯共聚物和第二聚合物包含至少一种聚丙烯均聚物或至少一种聚丙烯无规共聚物，并且其中这些聚合物的一种或多种通过齐格勒-纳塔聚合制备。
13.权利要求2的组合物，其中聚丙烯均聚物具有根据ASTM D1238在230℃和2.16Kg下为约5-约35g/10min的熔体流动速率，和/或至少85％的全同立构指数。
14.权利要求2的组合物，其中基于组合物的总重量，聚丙烯均聚物以约0.1wt％-约20wt％的量存在。
15.权利要求3的组合物，其中聚丙烯无规共聚物具有根据ASTMD1238在230℃和2.16Kg下为2-约10g/10min的熔体流动速率，和1-10w％的C2含量，最优选2-6％，以及小于145℃的熔融温度，最优选130-约140℃。
16.权利要求3的组合物，其中基于组合物的总重量，聚丙烯无规共聚物以约0.1wt％-约20wt％的量存在。
17.权利要求1的组合物，其中极性基团包括不饱和羧酸基团、马来酸酐基团、丙烯酸基团、丙烯酸酯基团、乙烯甲基丙烯酸基团，或其任意组合。
18.权利要求1的组合物，其中所述具有至少一个极性基团的聚烯烃包括至少一种用马来酸酐改性和/或官能化的聚丙烯、用丙烯酸改性和/或官能化的聚丙烯、用马来酸酐改性和/或官能化的聚乙烯、用丙烯酸改性和/或官能化的聚乙烯、用马来酸酐改性和/或官能化或者用丙烯酸官能化的乙烯丙烯无规共聚物，或其任意组合。
19.权利要求18的组合物，其中基于被官能化的聚烯烃的重量，马来酸酐和/或丙烯酸以约0.5wt％-约6wt％的量存在。
20.权利要求1的组合物，其中基于组合物的总重量，所述具有至少一个极性基团的聚烯烃以约0.5wt％-约5wt％的量存在。
21.权利要求1的组合物，其中烃增粘剂包括至少一种脂族烃树脂、至少一种芳族烃树脂和至少一种脂肪酸酯化合物。
22.权利要求1的组合物，其中基于组合物的总重量，烃增粘剂以约0.1wt％-约5wt％的量存在。
23.权利要求1的组合物，其中所述超高熔体流动聚丙烯是全同立构的，和/或通过过氧化物减粘裂化或者茂金属单中心催化剂制备。
24.权利要求1的组合物，其中根据ASTM D1238在230℃和2.16Kg下，所述超高熔体流动聚丙烯具有至少1000g/10min的熔体流动速率。
25.权利要求1的组合物，其中所述超高熔体流动聚丙烯是根据ASTM1238在230℃和2.16Kg下具有1200-2000g/10min流动速率的过氧化物减粘裂化的全同立构聚丙烯。
26.权利要求1的组合物，其中基于组合物的总重量，所述超高熔体流动聚丙烯以约0.1wt％-约5wt％的量存在。
27.权利要求1的组合物，其中所述填料包括滑石、云母、碳酸钙、重晶石、高岭土、二氧化硅、玻璃，或其任意组合。
28.权利要求1的组合物，其中所述填料包括碳酸钙。
29.权利要求1的组合物，其中基于组合物的总重量，所述填料以约50wt％-约90wt％的量存在。
30.权利要求1的组合物，其进一步包含至少一种添加剂，该添加剂包括颜料、阻燃剂、热稳定剂、抗菌剂、杀生物剂、光稳定剂、抗静电剂，或其任意组合。
31.权利要求1的组合物，其中所述至少一种组分是回收材料。
32.权利要求31的组合物，其中所述回收材料包括聚烯烃、聚乙烯、聚丙烯、乙烯丙烯共聚物、烯烃共聚物、包含具有尼龙面纱的烯烃背衬的地毯、包含具有烯烃面纱的烯烃背衬的地毯、玻璃珠、飞灰、石膏或其任意组合。
33.一种包含权利要求1的组合物的地面覆盖物。
34.权利要求33的地面覆盖物，其中该组合物为多色的和/或变化尺寸的碎片形式。
35.权利要求33的地面覆盖物，其中该地面覆盖物为片材、砖瓦或厚板的形式。
36.权利要求34的地面覆盖物，其中该地面覆盖物为片材、砖瓦或厚板的形式。
37.一种层压表面覆盖物，其包括：
i)包含权利要求1的组合物的背衬层，其中该背衬层具有顶面和底面，
ii)具有顶面和底面的装饰层，其中该装饰层的底面固定在背衬层的顶面上，和
iii)至少一个具有顶面和底面的耐磨层，其中该耐磨层的底面固定在装饰层的顶面上。
38.权利要求37的层压表面覆盖物，其中所述至少一个耐磨层包含不饱和官能丙烯酸酯和氧化铝颗粒。
39.权利要求37的层压表面覆盖物，其中所述至少一个耐磨层直接在装饰层的顶面上并且通过电子束或辐射固化。
40.权利要求37的层压表面覆盖物，其中所述装饰层包括凹版印刷物、数字印刷物、胶版印刷物、转移印刷物、凹版转印物、模压印刷物、装饰涂料，或其任意组合。
41.权利要求37的层压表面覆盖物，其中所述装饰层包括基材，并且其中基材包括塑料膜和/或纸。
42.权利要求41的层压表面覆盖物，其中所述塑料膜包括非-聚氯乙烯塑料膜。
43.权利要求37的层压表面覆盖物，其中通过热熔、湿固化聚氨酯胶或者通过热和压力使装饰层的底面固定在背衬层的顶面上。
44.权利要求38的层压表面覆盖物，其中所述不饱和官能丙烯酸酯包括环氧低聚物、聚氨酯低聚物、聚酯低聚物，或其任意组合。
45.权利要求37的层压表面覆盖物，其中所述至少一个耐磨层包含反应单体，其中反应单体包括单官能稀释剂、二官能稀释剂、多官能稀释剂，或其任意组合。
46.权利要求37的层压表面覆盖物，其中所述至少一个耐磨层包含至少一种表面活性剂、至少一种消泡剂、至少一种耐磨颗粒或其任意组合，和任选的至少一种光引发剂。
47.权利要求37的层压表面覆盖物，其进一步包含至少一个附加层，其中该附加层包括烯烃共混物、玻璃垫、热塑性膜或其任意组合。
48.一种制备权利要求1的组合物的方法，其包括在双螺杆、单螺杆、班伯利混合机、具有缝模的挤出机或其任意组合中将组合物的组分混合或将组合物挤出。
49.权利要求1的组合物，其中所述组合物不含卤素。
50.权利要求1的组合物，其中基于组合物的重量，所述组合物具有0.0001wt％-30wt％的卤素含量。
51.权利要求1的组合物，其中基于组合物的重量，所述组合物具有0.01wt％-5wt％的卤素含量。
52.权利要求1的组合物，其中基于组合物的重量，所述组合物具有0.01wt％-1wt％的卤素含量。
53.一种包含权利要求49的组合物的地面覆盖物。
54.一种包含权利要求52的组合物的地面覆盖物。
55.一种层压表面覆盖物，其包括：
i)包含权利要求49的组合物的背衬层，其中该背衬层具有顶面和底面，
ii)具有顶面和底面的装饰层，其中该装饰层的底面固定在背衬层的顶面上，和
iii)至少一个具有顶面和底面的耐磨层，其中该耐磨层的底面固定在装饰层的顶面上。
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Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103153593A (zh) * 2010-09-01 2013-06-12 诺亚***有限公司 地面覆盖物及其生产方法
CN103608400A (zh) * 2011-04-29 2014-02-26 美国比尔特里特（加拿大）有限责任公司 表面覆盖材料和产品
CN106488951A (zh) * 2014-06-30 2017-03-08 塔吉特Gdl公司 无聚氯乙烯的装饰性表面覆盖物
CN106536194A (zh) * 2014-07-23 2017-03-22 凡世通建筑产品公司 用于满粘屋顶***的热塑性屋顶膜
CN107484419A (zh) * 2015-03-18 2017-12-15 陶氏环球技术有限责任公司 保护膜、掺合物和其制得方法
CN108603374A (zh) * 2015-12-22 2018-09-28 诺拉***有限公司 包括热塑性弹性体的楼面覆盖物及其制造方法
CN111556916A (zh) * 2017-10-31 2020-08-18 来威利控股有限公司 具有声学部分的表面覆盖物
CN111770838A (zh) * 2017-08-16 2020-10-13 陶氏环球技术有限责任公司 使用低温热层压形成瓷砖的方法
US10907355B2 (en) 2014-04-25 2021-02-02 Firestone Building Products Company, Llc Thermoplastic roofing membranes for fully-adhered roofing systems
CN115339186A (zh) * 2015-02-20 2022-11-15 肖氏工业集团公司 弹性地板产品以及其制造方法
US11555312B2 (en) 2015-12-31 2023-01-17 Holcim Technology Ltd Polyolefin thermoplastic roofing membranes with improved burn resistivity
US11987986B2 (en) 2019-01-14 2024-05-21 Holcim Technology Ltd Multi-layered thermoplastic roofing membranes
US12044013B2 (en) 2023-01-12 2024-07-23 Holcim Technology Ltd Polyolefin thermoplastic roofing membranes with improved burn resistivity

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007088204A2 (en) * 2006-02-02 2007-08-09 Basell Polyolefine Gmbh Propylene melt blown resins, propylene melt blown resin fibers and non-woven fabric made from the same, and methods of making the same
US20080233336A1 (en) * 2006-09-19 2008-09-25 Giannopoulos Rene C Carpet Tiles and Methods Of Making Same
US20080268140A1 (en) * 2007-04-26 2008-10-30 Csd, Inc. Temporary removable solvent based protective coating
US8221574B2 (en) 2007-04-26 2012-07-17 Csd, Llc Top coating for indoor and outdoor temporary removable graphics and system and method for making, applying and removing such graphics
US20090226662A1 (en) * 2008-03-06 2009-09-10 Mannington Mills, Inc. Surface Coverings Containing Reclaimed VCT Material, and Methods and Systems For Making and Using Them
US8349437B2 (en) * 2008-06-06 2013-01-08 Avery Dennison Corporation Temporary outdoor graphic film
PT2216311E (pt) * 2009-01-30 2013-04-18 Silicalia S L Elemento reforçado tipo placa de pedra natural ou conglomerada e revestimento de protecção de múltiplas camadas do mesmo
US20110070413A1 (en) * 2009-09-24 2011-03-24 Lausch Robert C Surface Covering With Wear Layer Having Dispersed Wear Resistant Particles and Method of Making the Same
WO2011063849A1 (en) † 2009-11-27 2011-06-03 Tarkett Gdl S.A. Floor or wall covering
US10259204B2 (en) * 2010-04-30 2019-04-16 Columbia Insurance Company Resilient flooring product and methods of making same
EP2580284A4 (en) * 2010-06-09 2015-04-22 Mannington Mills FLOORING COMPOSITION WITH A RENEWABLE POLYMER
EP3885133A1 (en) 2010-06-30 2021-09-29 Flooring Industries Limited, SARL Panel comprising a polymeric composite
JP5643432B2 (ja) 2010-09-22 2014-12-17 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 改良された消音性充填材入り熱可塑性ポリオレフィン組成物
US10731278B2 (en) * 2010-11-03 2020-08-04 David M. Loughney Pile weatherstripping and other pile and brush articles having piles or brushes exclusively of polyamide (nylon) reactively bonded to an unlike plastic material especially polypropylene
CN102174217B (zh) * 2011-01-30 2012-09-05 重庆路益特科技有限公司 一种合成树脂及其制备方法和应用
US9469791B2 (en) 2011-04-28 2016-10-18 Adherent Laboratories, Inc. Polyolefin based hot melt adhesive composition
WO2013009612A1 (en) * 2011-07-08 2013-01-17 Nicolon Corporation, doing business as TenCate Geosynthetics North America Monolithic three-dimensional composite and method of making same
KR101510240B1 (ko) * 2011-08-04 2015-04-10 헨켈 아이피 앤드 홀딩 게엠베하 접착제 및 그의 용도
IN2014CN02109A (zh) 2011-09-23 2015-05-29 Dow Global Technologies Llc
WO2014011450A1 (en) * 2012-07-10 2014-01-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Carpet comprising a propylene-based elastomer and methods of making the same
US8865824B2 (en) 2012-09-19 2014-10-21 IFS Industries Inc. Hot melt adhesive
CN104853931A (zh) * 2012-10-04 2015-08-19 3M创新有限公司 可热成形的微球制品
EP2754688A1 (en) * 2013-01-11 2014-07-16 Spanolux N.V. Div. Balterio A composition, a method of manufacturing a composition and a surface covering
WO2015002747A1 (en) * 2013-07-02 2015-01-08 Exxonmobile Chemical Patents Inc. Carpet backing compositions and carpet backing comprising the same
US20150174281A1 (en) 2013-12-19 2015-06-25 The Procter & Gamble Company Hot melt adhesive
CN103881163B (zh) * 2014-04-08 2015-09-16 邓志福 一种多单体高分子聚合物合成道路沥青改性剂及其制备方法和应用
US9719263B1 (en) * 2014-09-28 2017-08-01 King Conroy, LLC System, kit, and method of resurfacing and/or embellishing a countertop
WO2016127169A1 (en) 2015-02-06 2016-08-11 Firestone Building Products Co., LLC Thermoplastic roofing membranes for fully-adhered roofing systems
US20180297336A1 (en) * 2015-04-29 2018-10-18 Tarkett Gdl Polyvinyl Chloride-Free Decorative Surface Coverings
JP2016223154A (ja) * 2015-05-29 2016-12-28 住江織物株式会社 賦形性に優れた床材
KR20180018723A (ko) 2015-06-15 2018-02-21 이메리즈 미네랄즈 리미티드 사출 성형을 위한 조성물
WO2017003762A1 (en) 2015-06-30 2017-01-05 Dow Global Technologies Llc Polypropylene/inorganic particle blend composition for pvc-free wear layer in resilient flooring
WO2017015789A1 (zh) * 2015-07-24 2017-02-02 新明（芦台）科技有限公司 轻质环保型聚丙烯复合地板及其制备方法
US10794066B2 (en) * 2015-12-22 2020-10-06 Nora Systems Gmbh Self-adhesive floor covering and method for the production thereof
WO2018067641A1 (en) 2016-10-05 2018-04-12 Afi Licensing Llc Surface covering with wear layer having dispersed therein wear-resistant additives and method of making the same
US10286627B2 (en) 2016-11-01 2019-05-14 Charter Nex Films, Inc. Reusable, non-adhesive protective cover
US20180230324A1 (en) * 2017-02-14 2018-08-16 Mannington Mills, Inc. Flooring Coating Formulation And Floor Covering Having Wear Layer Formed With Same
CA3076459C (en) 2017-11-03 2021-03-16 American Biltrite (Canada) Ltd. Resilient surface coverings and methods of making and using thereof
US20220275200A1 (en) * 2019-11-04 2022-09-01 Niagara Bottling, Llc Composite polymer pallet components
EP3981841B1 (de) * 2020-10-06 2024-07-31 Sika Technology AG Bodenbelag enthaltend uv-nachweisbare grundierung
WO2022133015A1 (en) * 2020-12-18 2022-06-23 Eastman Chemical Company Recycled polyolefin compositions comprising random alpha-olefinic copolymers and additional polymers
CN114434580B (zh) * 2021-12-29 2023-09-29 浙江天振科技股份有限公司 一种地板表面的处理方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070021566A1 (en) * 2004-04-15 2007-01-25 Tse Mun F Plasticized functionalized propylene copolymer adhesive composition

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4508872A (en) 1984-02-22 1985-04-02 Shell Oil Company High toughness propylene polymer compositions
US5773515A (en) * 1994-08-25 1998-06-30 Solvay Engineered Polymers Engineered polyolefin materials
JP2849053B2 (ja) * 1995-05-15 1999-01-20 池田物産株式会社 カーペット裏打ち用組成物及びカーペットの製造方法
US5820981A (en) * 1996-04-02 1998-10-13 Montell North America Inc. Radiation visbroken polypropylene and fibers made therefrom
CA2189198C (en) 1996-04-08 2003-12-30 Sten-Ake Blomkvist Floorcovering material
US6254956B1 (en) 1996-09-04 2001-07-03 The Dow Chemical Company Floor, wall or ceiling covering
US6197844B1 (en) * 1996-09-13 2001-03-06 3M Innovative Properties Company Floor finish compositions
CN1248986A (zh) 1997-02-28 2000-03-29 陶氏化学公司 填充的聚乙烯组合物
US5945472A (en) 1997-02-28 1999-08-31 Armstrong World Industries, Inc. Highly-filled chlorine-free surface covering
BR9811085A (pt) * 1997-08-08 2005-04-12 Dow Chemical Co Materiais em folha adequados para uso como um material de cobertura de piso, parede ou teto, e processos e intermediarios para fazê-lo
CN1146634C (zh) * 1998-10-16 2004-04-21 日东纺织株式会社 树脂类室内装修材料
US7169460B1 (en) 1999-12-14 2007-01-30 Mannington Mills, Inc. Thermoplastic planks and methods for making the same
US6617009B1 (en) * 1999-12-14 2003-09-09 Mannington Mills, Inc. Thermoplastic planks and methods for making the same
FR2804964B1 (fr) 2000-02-14 2006-09-29 Omya Sa Utilisation de polypropylenes isotactiques de tres grande fluidite pour la preparation de concentres de charges utilisables dans les thermoplastiques de type olefinique, concentres de charges et thermoplastiques ainsi obtenus
TWI273115B (en) * 2000-12-12 2007-02-11 Ciba Sc Holding Ag Improved weatherability of flame retardant polyolefin
CN1367184A (zh) * 2001-01-12 2002-09-04 弗纳技术股份有限公司 生产超高熔体流动聚丙烯树脂的方法
US7175904B2 (en) 2003-08-28 2007-02-13 Congoleum Corporation Non-vinyl flooring and method for making same

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070021566A1 (en) * 2004-04-15 2007-01-25 Tse Mun F Plasticized functionalized propylene copolymer adhesive composition

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103153593A (zh) * 2010-09-01 2013-06-12 诺亚***有限公司 地面覆盖物及其生产方法
CN103608400A (zh) * 2011-04-29 2014-02-26 美国比尔特里特（加拿大）有限责任公司 表面覆盖材料和产品
US10907355B2 (en) 2014-04-25 2021-02-02 Firestone Building Products Company, Llc Thermoplastic roofing membranes for fully-adhered roofing systems
CN106488951A (zh) * 2014-06-30 2017-03-08 塔吉特Gdl公司 无聚氯乙烯的装饰性表面覆盖物
CN106488951B (zh) * 2014-06-30 2019-08-02 塔吉特Gdl公司 无聚氯乙烯的装饰性表面覆盖物
CN106536194A (zh) * 2014-07-23 2017-03-22 凡世通建筑产品公司 用于满粘屋顶***的热塑性屋顶膜
US11179924B2 (en) 2014-07-23 2021-11-23 Firestone Building Products Company, Llc Thermoplastic roofing membranes for fully-adhered roofing systems
CN115339186A (zh) * 2015-02-20 2022-11-15 肖氏工业集团公司 弹性地板产品以及其制造方法
CN107484419A (zh) * 2015-03-18 2017-12-15 陶氏环球技术有限责任公司 保护膜、掺合物和其制得方法
CN107484419B (zh) * 2015-03-18 2021-06-18 陶氏环球技术有限责任公司 保护膜、掺合物和其制得方法
CN108603374A (zh) * 2015-12-22 2018-09-28 诺拉***有限公司 包括热塑性弹性体的楼面覆盖物及其制造方法
US11555312B2 (en) 2015-12-31 2023-01-17 Holcim Technology Ltd Polyolefin thermoplastic roofing membranes with improved burn resistivity
CN111770838A (zh) * 2017-08-16 2020-10-13 陶氏环球技术有限责任公司 使用低温热层压形成瓷砖的方法
CN111556916A (zh) * 2017-10-31 2020-08-18 来威利控股有限公司 具有声学部分的表面覆盖物
US11987986B2 (en) 2019-01-14 2024-05-21 Holcim Technology Ltd Multi-layered thermoplastic roofing membranes
US12044013B2 (en) 2023-01-12 2024-07-23 Holcim Technology Ltd Polyolefin thermoplastic roofing membranes with improved burn resistivity

Also Published As

Publication number Publication date
US7833611B2 (en) 2010-11-16
CA2676201C (en) 2012-10-23
WO2008103887A9 (en) 2009-12-03
CA2676201A1 (en) 2008-08-28
CN101668808B (zh) 2013-09-04
EP2113008A1 (en) 2009-11-04
WO2008103887A1 (en) 2008-08-28
US20080206583A1 (en) 2008-08-28

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