CN101663368A - 具有改善的疏水特性的不粘涂层 - Google Patents

具有改善的疏水特性的不粘涂层 Download PDF

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Abstract

本发明涉及用于炊具的不粘涂层，其显示出改善的疏水特性和耐高温特性。本发明还涉及包括涂覆有所述涂层的支持物的厨用器具，以及在所述支持物上涂敷本发明涂层的方法。

Description

具有改善的疏水特性的不粘涂层
本发明一般涉及用于炊具的不粘涂层，该不粘涂层显示出改善的疏水特性和耐高温特性。
在本领域中，基于珐琅(enamel)的涂层是已知的，但是这些涂层不具有适当的不粘性，并且需要较高的玻璃化(vitrification)温度(高于540℃)。溶胶-凝胶涂层特别是通过硅烷聚合得到的那些涂层也是已知的。但是它们不能沉积太大的厚度，并且通常是厚度为约10微米的釉陶(faience)。并且，它们的附着只有长时间应用足够高的温度才能实现，例如温度高于400℃持续至少30分钟。相反，这种类型的涂层可广泛用在比基于PTFE的涂层的适用温度更高的温度下，该温度可高达600℃，而相对的基于PTFE的涂层最高为300℃。但是，这是以不粘性的损失为代价的。
这类涂层的缺点是在受到可能侵蚀该涂层表面的侵害后会丧失其疏水特性，尤其是诸如由洗碗机洗涤剂引起的化学侵害，或者诸如由磨蚀性磨光器(buffer)对涂层的过度刮擦引起的机械型侵害，或者甚至是在极端温度下暴露几分钟时间。
为了解决这些问题，本申请的申请人开发了一种不粘涂层，该涂层通过基于至少一种金属性烃氧基化物(metallic alcoxide)和胶体金属氧化物的组合物的溶胶-凝胶聚合获得。申请人意外地发现当向这种组合物中加入非常少量的硅油时，由这种组合物通过溶胶-凝胶聚合形成的涂层不仅耐高温，而且能够承受与Bünsen燃烧器的火焰(其温度高于600℃)接触约几分钟，并且随后迅速恢复其疏水特性。
本领域技术人员公知可以使用硅油由基于烃氧基硅烷(alcoxysilane)和硅胶的组合物制备溶胶-凝胶涂层。
美国专利申请US2006/0147829记载了制备用于自净表面的超疏水涂层的方法，该涂层与水的接触角大于130°。该方法包括尺寸优选为1nm到100nm的纳米颗粒(特别是二氧化硅纳米颗粒)的制备步骤，以及用疏水试剂和添加剂对这些颗粒进行处理的处理步骤，所述疏水试剂优选基于硅，并且所述添加剂选自无机和有机碱类。这些纳米颗粒由包含水、溶剂特别是醇类、和金属性烃氧基化物如四甲氧基硅烷(TMOS)或四乙氧基硅烷(TEOS)的前体通过湿合成方法，特别是溶胶-凝胶法制得。在纳米颗粒形成后，将它们直接与疏水试剂和添加剂混合，并让其在0-100℃的温度下反应。通过任何用于由液体生成涂层的技术(通过离心、浸渍或通过用刷或辊涂覆)，将所得材料涂敷(apply)到基材(特别是玻璃、塑料、金属、陶瓷或聚合物或复合物)上。随后，在涂敷到所述基材之后，在室温到200℃的温度下对涂层进行干燥。所得涂层具有疏水表面，该表面与水形成的接触角大于130°，或者甚至大于150°。
然而，在US2006/0147829中没有提及所得涂层的不粘特性，亦未提及其耐高温能力，以及在涂层表面受到侵害后显示疏水特性的能力。此外，US2006/0147829没有公开所述溶胶-凝胶涂层为厚度至少10μm的连续膜形式。
因此，本发明的主题是一种具有改善的疏水特性并且耐高温的不粘涂层，其特征在于，其为厚度至少10μm的膜形式，并且由包括以下成分的溶胶-凝胶材料构成：
-至少一种金属性多烃氧基化物(polyalcoxylate)的基质，
-分散在所述基质中的占所述涂层总重的至少5％重量比的至少一种胶体金属性氧化物，以及
-至少一种硅油。
优选地，本发明的涂层不含PTFE。
金属性多烃氧基化物和硅油确保了所述涂层表面的疏水特性的主要方面。事实上，金属性多烃氧基化物具有疏水基团，该基团在与火焰接触期间的高温下被破坏。但是这种疏水特性的消失是暂时的，因为它会逐渐被多烃氧基化物中捕集的硅油所补偿，并且其中所述表面的极微小的迁移有利于所述膜表面的多烃氧基化物的疏水基团不断重构。
已经证明，对于包含至少0.1％重量比硅油的本发明涂层，在新鲜(fresh)烹饪时疏水特性的重构是充分的。事实上，在火焰接触型的热侵害之后，沉积到本发明涂层上的水滴的静态接触角Θ的数值约为20°。在一段包括在至少5分钟的时间段内由室温再次加热至200℃的疏水特性重构过程之后，即当所述炊具适用于新烹饪过程时，该静态接触角提升到至少75℃。
优选地，硅油占所述涂层(干燥状态)总重的0.1-6％重量比，更优选0.3-5％重量比。当硅油低于0.1％重量比时，火焰接触(600℃)期间消失的疏水基团的重构较低，所得接触角小于62°。
更优选地，本发明涂层的溶胶-凝胶材料包含占干燥涂层总重的0.5-2％重量比的硅油。在这种情况下，沉积到这种涂层上的水滴的初始静态接触角Θ为95°。在火焰接触型的热侵害之后，这种涂层具有20°的接触角。在重构过程之后，当所述炊具适用于新烹饪过程时所述静态接触角变为大于75°，所述重构过程包括至少一个在至少5分钟的时间段内从室温再次加热至200℃的步骤。
本发明涂层包含硅油或硅油混合物。
可用于本发明涂层的硅油的具体例子是苯基硅油类、甲基苯基硅油类和甲基硅油类。
如果本发明涂层使用时要与食材接触，那么优选选择食品级硅油，特别是选自食品级甲基苯基硅油类和甲基硅油类的硅油。
甲基苯基硅油类的具体例子是WACKER公司以商品名(商品名)WACKER SILICONOL AP150和DOW CORNING公司以商品名DOWCORNING 550 fluid(流体)销售的非食品用油，以及WACKER AR00公司销售的食品用油。甲基硅油类的具体例子是RHODIA以商品名RHODIA 47V 350销售的油、WACKER 200 fluid公司的油，或者TEGOZV 9207公司的油，它们是食品级甲基硅油。
优选地，所用的选自如上所述的硅油具有至少1000g的分子量，为非反应性的，并且具有20到2000mPa.s的粘度。
有利地，本发明涂层的基质包含多烃氧基硅烷作为金属性多烃氧基化物，特别是无定形的多烃氧基硅烷、铝酸盐、钛酸盐、锆酸盐、钒酸盐或它们的混合物。
本发明涂层的基质优选包含多烃氧基硅烷和/或铝酸盐以构成混合基质。
在本发明的变体中，本发明涂层的基质接枝有(grafted)一个或多个选自C1-C4烷基和苯基的有机基团。这些基团是改善所述涂层的疏水性所必需的。
本发明涂层的基质优选接枝有一个或多个甲基，这改善了所述涂层的疏水特征，而不会妨碍形成无机网络。
除了所述至少一种金属性多烃氧基化物的基质外，本发明的不粘涂层包含占所述涂层总重的至少5％重量比、优选5-30％重量比的至少一种胶体金属性氧化物，该氧化物优选精细地分散在所述基质内。该金属性氧化物通常为聚集体的形式，其尺寸小于1微米，或者甚至300或400nm。
存在于本发明涂层基质中的胶体金属性氧化物产生了具有足够厚度的膜，特别是厚度至少10μm。如果涂层的厚度小于10μm，所形成膜的粘附性不佳。
所述膜优选具有介于10到80μm的厚度，最好介于30到70μm，从而所得膜得以连续、粘附并且足以消解(absorbing)支持物的粗糙度。
适用于本发明的不粘涂层的胶体金属性氧化物的具体例子是二氧化硅、氧化铝、二氧化铈、氧化锌、氧化钒和氧化锆。优选的胶体金属性氧化物是二氧化硅和氧化铝。
有利地，本发明涂层的溶胶-凝胶材料还包含用于改善所形成涂层的膜粘附性的填充剂，和/或用于赋予所述涂层色彩的颜料。填充剂和/或颜料的存在还对所述膜的硬度具有有利的影响。
适用于本发明涂层的填充剂的具体例子是氧化铝、锆、云母、粘土(比如蒙脱土、海泡石、土石膏、高岭土)和磷酸锆。
适用于本发明涂层的颜料的具体例子是二氧化钛、铜-铬-锰的混合氧化物、铁氧化物、炭黑、pyralene红、铝硅酸盐类、片状金属颜料(metallic flakes)且特别是薄铝片。
所述填充剂和/或颜料优选为小薄片(flakes)的形式，其优点是能够提高所述不粘涂层的硬度。
所述颜料和/或填充剂优选为纳米尺寸，从而改善其在涂层中的分散性和分布，赋予基本一致的性能。
本发明的不粘涂层可用于涂覆炊具的内表面，并且还可以作为：
-盘子、烤架或烧烤框架(shells)的涂层，
-电烹饪设备(薄饼煎锅(crêpe pan)、对开式烤模(waffle irons)、桌上烤架(table grills)、乳酪烤盘(raclette)、火锅(fondus)、电饭煲、果酱机(jam maker)、面包机盘(pan)、“搅拌机(blender)”容器以及该设备的搅拌叶片)的涂层，
-家用烤箱(电、燃气、微波、蒸汽烤箱)壁的涂层，
-厨房用具的涂层(抹刀、长柄勺、叉、汤匙)，
-厨用器具(culinary articles)的套筒(sleeve)或按键的涂层。
本发明还涉及包括涂覆有本发明涂层的支持物的厨房物件。
更具体地，本发明的目标是具有改善的疏水特性的厨用器具，该器具包括支持物，该支持物具有能够接收食材的内表面和意图朝向热源设置的外表面，其特征在于，所述支持物的内表面涂覆有本发明的不粘涂层。
在本发明厨用器具的优选方案中，所述支持物是厨用器具的凹形盖(hollow cap)，其具有基部和从该基部升起的侧壁。
本发明厨用器具的支持物由选自金属、木材、玻璃、陶瓷和塑料的材料制成。
适用于本发明过程的金属支持物的优选实例是由铝、经或未经阳极化处理的、或者抛光、砂磨、擦光或珠光的(beaded)铝合金制成的支持物，抛光、砂磨、擦光或者珠光的不锈钢支持物，铸铁支持物，铁支持物，或者锤锻或抛光的铜支持物。
最后，本发明还涉及在支持物上形成本发明涂层的方法。
更具体地，本发明的主题是对支持物的表面之一涂敷至少一种本发明的不粘涂层的方法，其特征在于，包括如下步骤：
a)制备包含如下成分的水性(aqueous)组合物A：
i)占所述水性组合物A总重的5-30％重量比的至少一种胶体金属性氧化物，
ii)占所述组合物A重量的0-20％重量比的包含至少一种醇的溶剂，
iii)占所述水性组合物A总重的0.05-3％重量比的至少一种硅油。
b)制备包含至少一种金属性烃氧基化物型前体的溶液B，有利地该前体与质子酸或路易斯酸部分结合。
c)将金属性烃氧基化物的溶液B与水性组合物A混合，得到溶胶-凝胶组合物(A+B)，其中水性组合物占该溶胶-凝胶组合物(A+B)重量的40-75％重量比，使得胶体金属性氧化物的量占干燥状态的溶胶-凝胶组合物(A+B)的5-30％重量比。
d)给所述支持物涂敷至少一层所述溶胶-凝胶组合物(A+B)，湿润厚度为至少20μm，随后
e)在180-350℃的温度下对所述涂层进行热炼(cooking)，以产生具有改善的疏水特性的涂层。
对于水性组合物A的制备，必需引入占所述组合物A总重的至少5％重量比的至少一种胶体金属性氧化物，以在热炼后形成厚度至少为10微米的膜。然而，如果用量超过了组合物A重量的30％重量比，则后者不再稳定。
水性组合物A的胶体金属性氧化物例如以上所定义的那些，并且优选选自硅胶和/或胶体氧化铝。
使用醇基溶剂的目的是改善水性组合物A与金属性烃氧基化物溶液B的相容性。
然而，其也可以在没有溶剂的条件下进行，但是在这种情况下多烃氧基化物的选择范围缩减到那些与水具有良好相容性的多烃氧基化物。也可以使用过量的溶剂(高于20％)，但是无益地产生挥发性有机化合物，这对环境是不利的。
优选使用溶剂醇氧(alcoholic oxygen)或醚-醇作为本发明水性组合物A中的溶剂。
为了在支持物上生成本发明的不粘涂层，所述水洗组合物中的硅油含量必须占所述组合物总重的0.05-3％重量比。
用包含0.5-2％重量比硅油的组合物形成了本发明的涂层，该涂层具有可在烹饪使用过程的范围内重构的疏水特性。组合物A中的硅油是上述的食品级硅油。
本发明的水性组合物A还可包含填充剂和/或颜料，例如以上所述的那些。
本发明的水性组合物A还可包含热解的二氧化硅(pyrogenatedsilica)，其功能是调节所述溶胶-凝胶组合物的粘度和/或干燥涂层的光泽度。
对于溶液B的制备，优选使用选自如下的金属性烃氧基化物作为前体：
-对应于通式M1(OR1)n的前体，
-对应于通式M2(OR2)(n-1)R2’的前体，以及
-对应于通式M3(OR3)(n-2)R3’2的前体，其中：
R1、R2、R3或R3′代表烷基，
R2′代表烷基或苯基，n为对应于金属M1、M2或M3的最高化合价的整数，
M1、M2或M3代表选自Si、Zr、Ti、Sn、Al、Ce、V、Nb、Hf、Mg或Ln的金属。
有利地，溶液B的金属性烃氧基化物是烃氧基硅烷。
适用于本发明方法的溶液B的烃氧基硅烷的具体例子是甲基三甲氧基硅烷(MTMS)、四乙氧基硅烷(TEOS)、甲基三乙氧基硅烷(MTES)和二甲基而甲氧基硅烷，以及它们的混合物，优选的烃氧基硅烷是TEOS和MTMS。
根据本发明方法的优选实施方式，溶液B包含诸如以上所述的烃氧基硅烷(alcoxylane)与烃氧基铝的混合物。
将溶液B的金属性烃氧基化物型前体与有机、无机路易斯酸混合，该酸占溶液B总重的0.01-10％重量比。
适用于与所述金属性烃氧基化物前体混合的酸的具体例子是乙酸、柠檬酸、乙酰乙酸乙酯、盐酸或甲酸。
根据本发明，优选的酸是有机酸，更特别优选乙酸和甲酸。
在水性组合物A的制备和前体溶液B的制备之后，将它们混合形成溶胶-凝胶组合物(A+B)。必须调节组合物A和B各自的用量，使得溶胶-凝胶组合物中的硅胶含量占5-30％干重。
可通过喷涂(pulverisation)或者通过任何其它涂敷方法如浸渍、磨光(buffering)、通过刷子、辊子、通过旋涂或者通过绢印，将本发明的溶胶-凝胶组合物(A+B)涂敷到支持物上。然而，在情况良好的目标范围内，喷涂例如借助喷枪进行的喷涂具有形成均匀且连续的膜的优点，该膜在热炼后形成具有均匀(regular)且致密(tight)的厚度的连续涂层。
在涂敷本发明的溶胶-凝胶组合物(A+B)后，通常要进行干燥，优选在80℃持续3分钟。进行热炼的优选方式是在220到280℃的温度下进行。
根据本发明方法的优选实施方式，所述方法还包括在第一不粘涂层的形成步骤之后：
-通过在第一不粘涂层的至少一部分上涂敷装饰性组合物随后干燥来形成装饰层(decor)，所述装饰性组合物包含耐受至少200℃的耐热粘合剂和光学上不透明的或热变色的化学物质，
-通过遵照本发明方法的步骤a)到c)在所述装饰层上涂敷至少一层溶胶-凝胶组合物，随后干燥和热炼来形成第二不粘涂层。
本发明方法还可包括沉积珐琅层的步骤，该珐琅层沉积到与由本发明不粘涂层涂覆的表面相对的表面上，该珐琅层的沉积步骤在本发明不粘涂层的沉积步骤之前进行。
除了以上所述的优点外，本发明方法的实施特别简单，并且易于实现而不会扰乱厨用器具的常规生产过程。
本发明方法还具有如下优点，即能够不依赖(recourse)之前对所述支持物的待由第一涂层涂覆的第一表面的机械或化学加工而实施，从经济和生态的角度看这有明显的优点。
在以下借助非限制性的实施例并参照附图进行的说明中体现了本发明的其它优点和具体特征：
-图1显示了第一变体实施方式的本发明厨用器具的示意性的剖视图，
-图2显示了第二变体实施方式的本发明厨用器具支持物的示意性的剖视图，
-图3显示了第三变体实施方式的本发明厨用器具支持物的示意性的剖视图，
-图4显示了第四变体实施方式的本发明厨用器具支持物的示意性的剖视图，
-图5显示了第五变体实施方式的本发明厨用器具支持物的示意性的剖视图，
-图6显示了第六变体实施方式的本发明厨用器具支持物的示意性的剖视图。
图1-6中所示的相同的元件用相同的附图标记表示。
作为示例性的本发明厨用器具，图1显示了包括支持物3和把手6的长柄锅1，支持物3为具有基部34和从该基部34升起的侧壁35的凹形盖形式。支持物3包括能够容纳食材的内表面31，和朝向诸如烹饪用电炉或燃烧器的热源侧设置的外表面32。
图2-6仅显示了所示厨用器具的支持物3(或者更确切地说是其基座34)。
在图1-3中，支持物3的内表面31覆盖有本发明的不粘涂层2，其称为基底涂层(基底涂层)。
在图2和3所示的变体中，装饰层4覆盖在基底涂层2上，并且该装饰层由溶胶-凝胶材料构成，该材料包含至少一种金属性多烃氧基化物的基质，和占所述装饰层总重的至少5％重量比的至少一种胶体金属性氧化物，和至少一种硅油。
更具体地，在图3所示的变体中，作为表面涂层的第二不粘涂层5覆盖在装饰层4上。该不粘表面涂层5是本发明的不粘涂层5。
图4所示的变体与图3所示变体的区别在于装饰层40由不含硅油的溶胶-凝胶材料构成。事实上，装饰层40由包含至少一种金属性多烃氧基化物的基质，和占装饰层总重的至少5％重量比的至少一种胶体金属性氧化物的溶胶-凝胶材料。
图5所示变体与图4所示变体的区别在于覆盖支持物3的内表面31的基底不粘涂层20也不包含硅油。事实上，该基底涂层20由包含至少一种金属性多烃氧基化物的基质，和占该不粘表面涂层总重的至少5％重量比的至少一种胶体金属性氧化物的溶胶-凝胶材料。
图6所示变体与图5所示变体的区别在于装饰层4由包含硅油的溶胶-凝胶材料构成，即与图3所示变体的装饰层相应的装饰层4。
对于这6种变体实施方式，装饰层4、40为部分覆盖基底层2、20的连续层，或者例如点或简单(elementary)图案形式的不连续层。
装饰层4优选包括可逆的热变色化学物质，该装饰层部分覆盖所述不粘涂层2。
以上所述的热变色化学物质可选自那些随着温度上升颜色变亮(lighten)的物质。这适用于与黑色颜料结合的perlylene红。所述化学物质也可选自那些随温度变暗的物质。这适用于三氧化二铁Fe2O3。
有利地，所述装饰层包括至少两种图案，一种图案包括随温度变亮的化学物质如与黑色颜料结合的perlylene红，其它图案则包括随温度上升而变暗的化学物质如三氧化二铁Fe2O3。
从而，两种颜料之间的对比更好地显示了温度的变化。如果在所述装饰层的每一图案中使用上述化学物质(一图案包含三氧化二铁Fe2O3，而其它图案包含与黑色颜料结合的perlylene红)，则可以在200℃即油炸或烘烤的最佳温度观察到两种图案之间的非常明显的对比。
在该实施方式的特别优选的方案中，所述基底不粘涂层包含填充剂和/或光学上不透明的颜料，且所述不粘表面涂层不含填充剂和颜料，或者包含光学上透明的填充剂和/或颜料，并且所述装饰层包含耐受至少200℃的耐热粘合剂和可逆的热变色化学物质。
这种器具的综合优点在于同时具有疏水性(甚至在与火焰接触之后)，并且能够提示使用者厨用器具的烹饪表面的温度。
事实上，如果上层的本发明不粘涂层是透明的，则可以透过所述上层不粘涂层看到所述装饰层的热变色物质的颜色变化。
上述颜色变化使得使用者能够意识到一方面所述厨用器具是热的因此存在着火的危险，另一方面所述器具表面已经达到了适于使用的温度。
与用于接收食材的内表面相对的厨用器具外表面也可涂覆有本发明的不粘涂层，可以有或没有颜色，或者一种或多种聚酯硅树脂的底漆，或者珐琅或任何其它耐火涂层。
以下实施例用于对本发明进行说明而非限制其范围。
在所述实施例中，除非有相反表示，所有用量均以克表示。
实施例
产物
水性组合物A
胶体金属性氧化物
-30％的二氧化硅水溶液形式的硅胶，以商品名Klebosol购自Clariant公司，
-30％的二氧化硅水溶液形式的硅胶，以商品名Ludox购自
Figure A20088001264000191
Davison公司，
-5％水溶液形式的胶体氧化铝，购自DGTec公司。
溶剂
-甲醇，
-乙醇，
-异丙醇，
-2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇(丁基卡必醇(carbitol))。
硅油
-以商品名″DOW CORNING 200流体″购自DOW CORNING公司的食品级甲基硅油，粘度300cSt，
-以商品名″TEGO ZV 9207″购自TEGO公司的食品级甲基硅油。
颜料
-以商品名″FA 1260″购自Ferro公司的黑色颜料矿物，
-以商品名″FA 1220″购自Ferro公司的黑色颜料矿物，
-以商品名″CM13″购自Holliday颜料公司的深蓝色颜料，
-购自BASF的红色perlylene颜料，
-购自Kronos公司的二氧化钛白色颜料。
填充剂
-以商品名″CAHPF 1000″购自ALCAN公司的粉末氧化铝，
-购自Baikowski公司的以40％的含量分散在水相中的氧化铝纳米薄片，
-以商品名″DF 1000″购自Baikowski公司的粉末氧化铝，
-购自Rhodia公司的磷酸锆(ZrP)，
-购自Süd Chemie公司的BENTONITE SE3010型粘土。
溶液B
前体
-对应于分子式Si(OCH3)3CH3的甲基三甲氧基硅烷(MTMS)，
-对应于分子式Si(OC2H5)4的四乙氧基硅烷(TEOS)。
酸
-甲酸，
-乙酸。
测试
-用莫氏硬度计(Mohs scale)评估硬度：对所述涂层施加代表莫氏硬度等级水平的不同硬度的材料的作用。所述涂层的硬度以不能刻画该涂层的材料的最大值来表示。
-根据标准NF D 21-511借助碳化乳汁检验(carbonised milk test)评估不粘性。
-耐火性：对所述涂层施加Bünsen燃烧器火焰的作用持续30秒，通过浸渍在冷水中进行冷却，随后检测接触角。
-疏水性：用GBX的Digidrop型测角器检测所述涂层上的水滴的接触角。
实施例1：按照本发明进行的水性组合物A1的制备
按照本发明制备了第一水性组合物A1，如表1所示：
表1
  A部分的组分   用量(g)
  30％的Ludox硅胶水溶液   37
  水   14.1
  甲醇   5.3
  丁基卡必醇   1.8
  FA 1260黑色颜料   26.4
  CAHPF 1000氧化铝   13.2
  TEGO ZV 9207硅油   2.2
  总计   100
实施例2：按照本发明进行的水性组合物A2的制备
按照本发明制备了第二水性组合物A2，如表2所示：
表2
  部分A的组分   用量(g)
  30％的Klebosol硅胶水溶液   48.5
  水   6
  异丙醇   8
  FA 1220黑色颜料   35
  Wacker 200 fluid硅油   2.5
  总计   100
实施例3：不含硅油的对照水性组合物A3的制备
制备了不含硅油的第一对照水性组合物A3。该组合物如表3所示：
表3
  部分A的组分   用量(g)
  30％的Ludox硅胶水溶液   37.83
  水   14.42
  甲醇   5.42
  丁基卡必醇   1.84
  FA 1260黑色颜料   27
  CAHPF 1000氧化铝   13.49
  总计   100
实施例4：不含硅油的对照水性组合物A4的制备
制备了不含硅油的第二对照水性组合物A4，如表4所示：
表4：
  部分A的组分   用量(g)
  30％的Klebosol硅胶水溶液   49.74
  水   6.16
  异丙醇   8.20
  FA 1220黑色颜料   35.9
  总计   100
实施例5：引入胶体氧化铝的水性组合物A5的制备
制备了水性组合物A5，如表5所示：
表5：
 部分A的组分   用量(g)
 38％的Baikowski胶体氧化铝水溶液   30
 水   22.5
 异丙醇   17.1
 FA 1220黑色颜料   20
 CAHPF 1000氧化铝粉末   9
 DOW 200 fluid硅油   1.4
 总计   100
实施例6：基于MTMS的溶液B1的制备
按照本发明，通过将99.6g的MTMS与0.4g的甲酸混合来制备第一溶液B1，得到0.4％重量比的酸的MTMS溶液。
实施例7：基于MTMS的溶液B2的制备
按照本发明，通过将59.7g的MTMS与0.3g的乙酸混合来制备第二溶液B2，得到0.5％重量比的酸的MTMS溶液。
实施例8：基于MTMS和TEOS的溶液B3的制备
按照本发明，通过将50g的MTMS、9.5g的TEOS与0.5g的乙酸混合来制备第三溶液B3，得到0.83％重量比的酸在硅烷混合物中的溶液。
实施例9：按照本发明进行的溶胶-凝胶组合物SG1的制备
按照本发明，通过将100g本发明的水性组合物A1加入100g溶液B1中制得溶胶-凝胶组合物SG1。将其在行星式搅拌机中混合几小时，温度保持在低于60℃，混合完成后得到本发明的溶胶-凝胶组合物，将其保存在室温下。在混合后48小时用组合物SG1进行涂敷。
实施例10：按照本发明进行的溶胶-凝胶组合物SG2的制备
按照本发明，通过将100g本发明的水性组合物A2加入60g溶液B2中制得溶胶-凝胶组合物SG2。将其在行星式搅拌机中混合几小时，温度保持在低于60℃，混合完成后得到本发明的溶胶-凝胶组合物，将其保存在室温下。在混合后48小时用组合物SG2进行涂敷。
实施例11：对照溶胶-凝胶组合物SG01的制备
按照本发明，通过将100g本发明的水性组合物A3加入100g溶液B1中制得溶胶-凝胶组合物SG01。将其在行星式搅拌机中混合几小时，温度保持在低于60℃，混合完成后得到本发明的溶胶-凝胶组合物，将其保存在室温下。在混合后48小时用组合物SG01进行涂敷。
实施例12：对照溶胶-凝胶组合物SG02的制备
按照本发明，通过将100g本发明的水性组合物A4加入60g溶液B2中制得溶胶-凝胶组合物SG02。将其在行星式搅拌机中混合几小时，温度保持在低于60℃，混合完成后得到本发明的溶胶-凝胶组合物，将其保存在室温下。在混合后48小时用组合物SG02进行涂敷。
实施例13：按照本发明进行的水性组合物SG3的制备
按照本发明，通过将100g本发明的水性组合物A2加入60g溶液B3中制得溶胶-凝胶组合物SG3。将其在行星式搅拌机中混合几小时，温度保持在低于60℃，混合完成后得到本发明的溶胶-凝胶组合物，将其保存在室温下。在混合后30小时用组合物SG3进行涂敷。
实施例14：按照本发明进行的水性组合物SG4的制备
按照本发明，通过将100g本发明的水性组合物A5加入100g溶液B2中制得溶胶-凝胶组合物SG4。将其在行星式搅拌机中混合几小时，温度保持在低于60℃，混合完成后得到本发明的溶胶-凝胶组合物，将其保存在室温下。在混合后24小时用组合物SG4进行涂敷。
本发明的溶胶-凝胶组合物SG1到SG4，以及对照溶胶-凝胶组合物SG01和SG02如以下表6中所示。
表6
  溶胶-凝胶组合物(A+B)   组合物A   溶液B
  SG01(对照)   A3   B1
  SG02(对照)   A4   B2
  SG1   A1   B1
  SG2   A2   B2
  SG3   A2   B3
  SG4   A5   B2
实施例15：在铝支持物上形成溶胶-凝胶涂层
按照以下操作过程(cycle)，通过喷枪将其涂敷到喷砂(blasted)或砂磨的铝支持物上，以形成实施例1-14的溶胶-凝胶组合物：
-给所述支持物涂敷溶胶-凝胶组合物(A+B)层，湿厚度40-70微米，
-在80℃干燥3分钟，以及
-冷却至室温。
可以将这一操作过程重复几次，循环次数根据最终的优选厚度来确定。
在涂敷/干燥循环完成后，在280℃烘焙18分钟。这形成了干燥厚度介于30到70微米的涂层，该涂层为平滑、黑色且有光泽的。
本发明的不粘涂层R1到R4分别是由本发明的溶胶-凝胶组合物SG1到SG4得到的涂层。
对照不粘涂层R01和R02分别是由对照溶胶-凝胶组合物SG01和SG02得到的涂层。
通过涂敷实施例1-14的每种溶胶-凝胶组合物得到的不同涂层的性质如以下表7所示。
表7
不粘涂层 涂敷循环   厚度(干燥状态)(μm) 硬度(Moh)  不粘性(Antiadherence)(点) 初始接触角(°) 重构后的接触角(°)
  R01(对照)   2   50   3-4  25   75   63
  R02(对照)   2   50   3-4  25   73   62
  R1   2   50   3-4  100   93   77
  R2   2   50   3-4  100   96   79
  R3   1   30   3  100   93   75
  R4   2   70   4  100   94   76
本发明的涂层R1到R4显示出介于3到4Mohs的硬度、优良的不粘性(在碳化乳汁检验中为100个点：标准NF D 21-511)和良好的耐火性(与Bünsen燃烧器的火焰直接接触30秒后外观不发生变化)。水滴在图层R1到R4上的接触角分别为93和96°(在火焰接触之前)。
对于涂层R1到R4，观察到在膜火焰接触之后的短时间内疏水性降低(尽管外观无变化)：接触角变为小于30°。但是，在重构过程(在200℃至少保持5分钟)完成之后，对于涂层R1到R4观察到大于75°的接触角。
作为对照，对照涂层R01和R02显示出相当的硬度(介于3到4Mohs)、轻微的不粘性(在碳化乳汁检验中为25个点)。并且，在火焰接触之前，水滴在这些对照涂层上的静态接触角约为73-75°。在火焰接触之后，接触角小于由本发明涂层得到的接触角(62-63°替代75-79°)。

Claims (47)

1.一种具有改善的疏水特性并且耐高温的不粘涂层(2)，其特征在于，该涂层为厚度至少10μm的连续膜形式，并且由包含如下成分的溶胶-凝胶材料构成：
-至少一种金属性多烃氧基化物的基质，
-分散在所述基质中的至少一种胶体金属性氧化物，其占所述涂层总重的至少5％重量比，以及
-至少一种硅油。
2.根据权利要求1所述的涂层(2)，其特征在于，所述硅油占所述涂层(2)总重的0.1-6％重量比，优选0.3-5％重量比，且最优选0.5-2％重量比。
3.根据权利要求1或2所述的涂层(2)，其特征在于，所述溶胶-凝胶材料还包含至少一种填充剂和/或至少一种颜料。
4.根据权利要求3所述的涂层(2)，其特征在于，所述颜料和/或填充剂为小薄片的形式。
5.根据权利要求3或4所述的涂层(2)，其特征在于，所述颜料和/或填充剂具有纳米级的尺寸。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的涂层(2)，其特征在于不含PTFE。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的涂层(2)，其特征在于，所述金属性多烃氧基化物为多烃氧基硅烷。
8.根据权利要求7所述的涂层(2)，其特征在于，所述多烃氧基硅烷是无定形的。
9.根据权利要求1-6中任一项所述的涂层(2)，其特征在于，所述金属性多烃氧基化物是铝酸盐。
10.根据权利要求1-9中任一项所述的涂层(2)，其特征在于，所述溶胶-凝胶材料包含多烃氧基硅烷与铝酸盐的混合基质。
11.根据权利要求1-10中任一项所述的涂层(2)，其特征在于，所述基质接枝有至少一个选自C1-C4烷基和苯基的有机基团。
12.根据权利要求11所述的涂层(2)，其特征在于，所述有机基团是甲基。
13.根据权利要求1-12中任一项所述的涂层(2)，其特征在于，所述胶体金属性氧化物选自二氧化硅、氧化硅、二氧化铈、氧化锌、氧化钒和氧化锆。
14.根据权利要求13所述的涂层(2)，其特征在于，所述胶体金属性氧化物是硅胶。
15.根据权利要求3-13中任一项所述的涂层(2)，其特征在于，所述填充剂选自氧化铝、锆、云母、粘土和磷酸锆。
16.根据权利要求3-15中任一项所述的涂层(2)，其特征在于，所述颜料选自二氧化钛、铜-铬-锰的混合氧化物、铝硅酸盐类、铁氧化物、炭黑、pyralene红颜料、片状金属颜料和热变色颜料。
17.根据权利要求1-16中任一项所述的涂层(2)，其特征在于，所述膜的厚度介于10到80μm，优选介于30到70μm。
18.根据权利要求1-17中任一项所述的涂层(2)，其特征在于，所述硅油选自苯基硅油类、甲基苯基硅油类和甲基硅油类。
19.根据权利要求1-18中任一项所述的涂层(2)，其特征在于，所述硅油是食品级油。
20.具有改善的疏水特性的厨用器具(1)，包括具有能接收食材的内表面(31)和朝向热源设置的外表面(32)的支持物(3)，其特征在于，所述内表面(31)涂覆有基底不粘涂层(2)，所述基底不粘涂层(2)为诸如权利要求19所述涂层的涂层。
21.根据权利要求20所述的厨用器具(1)，其特征在于，所述支持物(3)是具有基座(34)和从该基座(34)升起的侧壁(35)的凹形盖。
22.根据权利要求20或21所述的厨用器具(1)，其特征在于，所述支持物(3)由选自金属、木材、玻璃、陶瓷和塑料的材料制成。
23.根据权利要求22所述的厨用器具(1)，其特征在于，所述支持物是由铝、经或未经阳极化处理的、或者抛光、擦光或珠光的(beaded)铝，或者抛光、擦光或珠光的不锈钢，或者铸铁，或者锤锻或抛光的铜制成的金属支持物。
24.根据权利要求20-23中任一项所述的厨用器具(1)，其特征在于，还包括设置在所述基底不粘涂层(2)上的装饰层(4)，所述装饰层(4)由溶胶-凝胶材料构成，该材料包含至少一种金属性多烃氧基化物的基质，占所述装饰层总重的至少5％重量比的至少一种胶体金属性氧化物，和至少一种硅油。
25.具有疏水特性的厨用器具(1)，包括具有能接收食材的内表面(31)和朝向热源设置的外表面(32)的支持物(3)，其特征在于还包括：
-设置在所述支持物(3)的内表面(31)上的基底不粘涂层(2，20)，所述基底不粘涂层(2，20)是诸如权利要求19所述涂层的不粘涂层(2)，或者由溶胶-凝胶材料构成的涂层(20)，该材料包含至少一种金属性多烃氧基化物的基质，和占所述不粘表面涂层总重的至少5％重量比的至少一种胶体金属性氧化物，
-设置在所述不粘涂层(20)上的装饰层(4，40)，所述装饰层(4，40)由溶胶-凝胶材料构成，该材料包含至少一种金属性多烃氧基化物的基质，和占所述装饰层总重的至少5％重量比的至少一种胶体金属性氧化物，以及
-设置在所述装饰层(4)上的诸如权利要求19所述层的不粘表面涂层(5)。
26.根据权利要求25所述的厨用器具，其特征在于，所述装饰层(4)的溶胶-凝胶材料还包含至少一种硅油。
27.根据权利要求24-26中任一项所述的厨用器具，其特征在于，所述装饰层(4，40)还包含至少一种可逆的热变色化学物质。
28.根据权利要求24-27中任一项所述的厨用器具，其特征在于，所述装饰层(4，40)包括至少两种图案，其中一种图案包含随温度变暗的热变色化学物质，且另一种图案包含随温度变亮的化学物质。
29.根据权利要求28所述的厨用器具，其特征在于，所述随温度变暗的化学物质是三氧化二铁Fe2O3，且所述随温度变亮的化学物质是与黑色颜料结合的perlylene红。
30.根据权利要求20-29中任一项所述的厨用器具，其特征在于，所述基底不粘涂层(2，20)包含非光学透明的填充剂和/或颜料，且所述不粘表面涂层(5，50)不包含填充剂或颜料，或者包含透明的填充剂和/或透明的颜料。
31.根据权利要求20-30中任一项所述的厨用器具，其特征在于，所述支持物(3)的外表面(32)涂覆有一种或多种聚酯硅树脂的底漆，或者珐琅层。
32.根据权利要求20-30中任一项所述的厨用器具，其特征在于，所述支持物(3)的外表面(32)涂覆有诸如权利要求19所述涂层的不粘涂层。
33.一种给支持物的表面之一涂敷至少一种诸如权利要求19所述涂层的不粘涂层的方法，其特征在于包括如下步骤：
a)制备包含以下成分的水性组合物A：
i)占所述水性组合物A总重的5-30％重量比的至少一种胶体金属性氧化物，
ii)占所述组合物A重量的0-20％重量比的包含至少一种醇的溶剂，
iii)占所述水性组合物A总重的0.05-3％重量比的至少一种硅油，
b)制备包含至少一种金属性烃氧基化物型前体的溶液B；
c)将金属性烃氧基化物的溶液B与所述水性组合物A混合形成溶胶-凝胶组合物(A+B)，其中水性组合物占所述溶胶-凝胶组合物(A+B)重量的40-75％重量比，使得胶体金属性氧化物的含量占干燥状态的溶胶-凝胶组合物(A+B)的5-30％重量比；
d)给所述支持物涂敷至少一层所述溶胶-凝胶组合物(A+B)，其潮湿状态下的厚度为至少20μm，随后
e)在180到350℃的温度下对所述层进行热炼，以获得具有改善的疏水特性的涂层。
34.根据权利要求33所述的方法，其特征在于，所述胶体金属性氧化物选自二氧化硅、氧化铝、二氧化铈、氧化锌、氧化钒和氧化锆。
35.根据权利要求34所述的方法，其特征在于，所述水性组合物A包含硅胶和/或胶体氧化铝。
36.根据权利要求33-35中任一项所述的方法，其特征在于，所述组合物A的溶剂是氧醇溶剂或者醚-醇。
37.根据权利要求33-36中任一项所述的方法，其特征在于，所述硅油选自苯基硅油类、甲基苯基硅油类和甲级硅油类，且优选选自食品级甲基苯基硅油类和甲基硅油类。
38.根据权利要求33-37中任一项所述的方法，其特征在于，溶液B的金属性烃氧基化物型前体选自：
-对应于通式M1(OR1)n的前体，
-对应于通式M2(OR2)(n-1)R2’的前体，和
-对应于通式M3(OR3)(n-2)R3′2的前体，
其中：
R1、R2、R3或R3′代表烷基，
R2′代表烷基、苯基，
n为对应于金属M1、M2或M3的最高化合价的整数，
M1、M2或M3代表选自Si、Zr、Ti、Sn、Al、Ce、Nb、Hf、Mg或Ln的金属。
39.根据权利要求38所述的方法，其特征在于，所述金属性烃氧基化物是烃氧基硅烷。
40.根据权利要求39所述的方法，其特征在于，所述烃氧基硅烷是甲基三甲氧基硅烷(MTMS)或四乙氧基硅烷(TEOS)。
41.根据权利要求39或40所述的方法，其特征在于，所述溶液B还包含烃氧基铝。
42.根据权利要求33-41中任一项所述的方法，其特征在于，所述溶液B中的酸是甲酸或乙酸。
43.根据权利要求33-42中任一项所述的方法，其特征在于，给所述支持物涂敷两层所述溶胶-凝胶组合物，以在热炼后得到30-70μm的层厚度。
44.根据权利要求33-43中任一项所述的方法，其特征在于，在步骤d)中对具有厨用器具(1)的凹形盖形式并且限定所述支持物(3)的结构涂敷至少一层溶胶-凝胶组合物(A+B)。
45.根据权利要求33-44中任一项所述的方法，其特征在于，所述支持物由选自金属、木材、玻璃、陶瓷和塑料的材料制成。
46.根据权利要求33-45中任一项所述的方法，其特征在于，在第一不粘涂层的形成步骤之后还包括：
-通过在所述第一不粘涂层的至少一个部分上涂敷装饰性组合物随后干燥来形成装饰层，所述装饰性组合物包含耐受至少200℃的耐热粘合剂和光学上不透明的或热变色的化学物质，
-通过遵照诸如权利要求34所述的方法的步骤a)到c)在所述装饰层上涂敷至少一层溶胶-凝胶组合物，随后干燥和热炼来形成第二不粘涂层。
47.根据权利要求33-46中任一项所述的方法，其特征在于，还包括沉积珐琅层的步骤，该珐琅层沉积到与由诸如权利要求19所述涂层的不粘涂层涂覆的表面相对的表面上，所述沉积珐琅层的步骤在不粘涂层的沉积步骤之前完成。
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Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102370432A (zh) * 2010-07-26 2012-03-14 Seb公司 包括可视性和精度得到改善的颜色加热指示器的加热器具
CN102407638A (zh) * 2010-07-26 2012-04-11 Seb公司 包括具有功能性设计的溶胶-凝胶涂层的器具以及制造这种器具的方法
CN102551547A (zh) * 2010-12-23 2012-07-11 Seb公司 包括以聚酯硅漆为基础的外涂层的装置
CN103113766A (zh) * 2013-02-25 2013-05-22 慧智科技（中国）有限公司 感温变色陶瓷涂料与涂层
CN103269623A (zh) * 2010-12-23 2013-08-28 Seb公司 包括设置有连续色调的至少两种颜色装饰品的热稳定性涂层的物品，以及制造这种物品的方法
CN103302785A (zh) * 2013-04-23 2013-09-18 上海欣展橡胶有限公司 一种酚醛树脂台球原料桶的清洗方法
CN103802395A (zh) * 2012-11-13 2014-05-21 Seb公司 包含玻璃质涂层的铸铁制品和制造这样的制品的方法
CN104135902A (zh) * 2012-01-25 2014-11-05 Seb公司 包括各向异性的微粒的溶胶-凝胶涂层和配备有该涂层的烹饪设备
WO2014179931A1 (zh) * 2013-05-07 2014-11-13 上海宜瓷龙新材料科技有限公司 一种具有抗氧化功能的不粘涂料及其制备方法
CN104257256A (zh) * 2014-10-20 2015-01-07 武汉苏泊尔炊具有限公司 不粘锅及其制造方法
CN105011678A (zh) * 2014-04-28 2015-11-04 陈守伟 带有陶瓷内胆的保温装置
CN105579614A (zh) * 2013-09-30 2016-05-11 巴斯夫涂料有限公司 通过用水性溶胶-凝胶组合物后处理涂层而自泳涂覆金属基材的方法
CN106715600A (zh) * 2014-09-25 2017-05-24 (株)三光企业 不粘陶瓷涂料组合物及涂布该不粘陶瓷涂料组合物的加热烹调器
CN107389765A (zh) * 2017-09-22 2017-11-24 仲恺农业工程学院 一种测定色胺的胶体金/粘土修饰电极及测定米醋、白酒或酸奶中色胺含量的方法
CN107663413A (zh) * 2016-07-28 2018-02-06 周宝丽 一种修复剂及其制备方法和使用方法
CN107849723A (zh) * 2015-07-21 2018-03-27 Seb公司 包含稀土氧化物层的烹饪制品
CN107920685A (zh) * 2015-07-20 2018-04-17 Seb公司 包含氟碳树脂和稀土氧化物涂层的烹饪制品及制造所述制品的方法
CN114468777A (zh) * 2022-02-25 2022-05-13 武汉苏泊尔炊具有限公司 不粘涂层、炊具以及炊具的制造方法

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2206801A1 (en) * 2008-12-24 2010-07-14 Seb Sa Composite cookware comprising a vitreous protective coating
CN101503015B (zh) * 2009-02-19 2013-09-04 上海宜瓷龙新材料科技有限公司 一种油品抗氧化投放器材及其制备方法
KR101146415B1 (ko) * 2009-04-24 2012-05-17 하상훈 조리용기의 가공방법 및 그 조리용기
KR101104680B1 (ko) * 2009-07-23 2012-01-13 (주) 더몰론코리아 난스틱 세라믹 코팅층을 구비한 법랑재 가열조리기구
IT1395688B1 (it) * 2009-08-04 2012-10-16 Tvs Spa Contenitore per cuocere alimenti, e procedimento per la sua realizzazione
TWI466650B (zh) * 2010-11-08 2015-01-01 Ind Tech Res Inst 鍋具及其製造方法
FR2967563B1 (fr) * 2010-11-19 2013-08-23 Seb Sa Procede d'obtention d'un recipient de cuisson comportant une face exterieure anodisee dure coloree
ITAN20110039A1 (it) 2011-03-28 2012-09-29 Alluflon Spa Metodo per decorazione di un contenitore di cottura.
FR2973390B1 (fr) * 2011-04-01 2015-01-02 Seb Sa Article culinaire anti-rayures et procede de fabrication d'un tel article
FR2978340A1 (fr) 2011-07-25 2013-02-01 Seb Sa Article chauffant comprenant un revetement thermostable microstructure et procede de fabrication d'un tel article
FR2979215B1 (fr) * 2011-08-26 2013-08-23 Seb Sa Article culinaire comportant un revetement antiadhesif a base de resine fluorocarbonee presentant des proprietes ameliorees d'adherence au support
FR2990615B1 (fr) * 2012-05-16 2015-07-31 Seb Sa Procede d'obtention d'un recipient de cuisson comportant une face exterieure anodisee coloree electrochimiquement
FR2997418B1 (fr) * 2012-10-31 2016-01-01 Seb Sa Revetement ceramique aux proprietes de resistance a la rayure et de conduction thermique ameliorees
KR101401222B1 (ko) 2013-11-07 2014-05-28 김태웅 가역성 변색 코팅 조성물 및 이의 제조 방법
FR3014890B1 (fr) * 2013-12-12 2017-02-03 Seb Sa Article culinaire muni d'un revetement hybride et procede pour realiser un tel article
KR102496263B1 (ko) 2014-09-02 2023-02-07 (주) 더몰론코리아 무기 세라믹 코팅 조성물용 무기 감온 변색 첨가제
US10092133B2 (en) * 2015-02-06 2018-10-09 I.L.L.A. S.P.A. Method for making pots and pans, equipped with a multi-layer coating of non-stick material
JP2018513826A (ja) 2015-03-12 2018-05-31 アクゾ ノーベル ケミカルズ インターナショナル ベスローテン フエンノートシャップＡｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｂ．Ｖ． メチルシリル誘導体化シリカ粒子、コロイド、製造のための方法及びそれを含むキット
JP6767766B2 (ja) * 2015-04-17 2020-10-14 大阪ガスケミカル株式会社 二液硬化型塗料組成物および塗膜
US20160309955A1 (en) * 2015-04-23 2016-10-27 Ishizuka Glass Co., Ltd. Bakeware
SG10201504283QA (en) 2015-05-30 2016-12-29 Menicon Singapore Pte Ltd Visual Trigger in Packaging
FR3037965B1 (fr) * 2015-06-24 2017-07-14 Seb Sa Compositions de primaire de revetement antiadhesif et leurs procedes de preparation
FI127475B (en) * 2015-10-30 2018-06-29 Fiskars Home Oy Ab Cooking container and method of preparation
DE102015122203A1 (de) * 2015-12-18 2017-06-22 Fissler Gmbh Gefäß mit thermochromer Indikatorbeschichtung
FR3046924B1 (fr) * 2016-01-21 2018-01-12 Seb S.A. Procede de cuisson d'un aliment
EP3312302B1 (de) * 2016-10-19 2019-07-10 SEPIES GmbH Verfahren zur herstellung einer glasschicht auf einem substrat
KR102152404B1 (ko) * 2019-01-21 2020-09-07 주식회사 네오플램 표면 특성이 개선된 알루미늄 소재의 부식 방지용 세라믹 코팅
FR3093336B1 (fr) * 2019-03-01 2023-03-17 Seb Sa Article domestique avec revetement antiadhesif sol-gel realise a partir d’un liquide ionique hydrophobe
CN113080683B (zh) * 2019-12-23 2023-02-28 佛山市顺德区美的电热电器制造有限公司 疏水层及应用与锅具及其制备方法和煮食设备
WO2021156834A1 (en) * 2020-02-07 2021-08-12 Tvs S.P.A. Container for cooking foods comprising a non-stick coating
CN111387832A (zh) * 2020-04-07 2020-07-10 卢世荣 一种具有热变色涂层的烹饪器具
CN113083641A (zh) * 2021-04-12 2021-07-09 宁波柏世嘉厨具有限公司 一种搪瓷夹层不粘锅及其制备方法
KR102467470B1 (ko) * 2021-07-15 2022-11-18 주식회사 셰프라인 내변색성 및 내열성이 우수한 조리기구 제조방법 및 이에 의해 제조된 조리기구
CN114601342B (zh) * 2022-02-25 2023-04-07 武汉苏泊尔炊具有限公司 炊具以及炊具的制造方法
CN114477301B (zh) * 2022-02-25 2023-09-29 武汉苏泊尔炊具有限公司 不粘材料及其制备方法和应用
CN115044853B (zh) * 2022-06-29 2023-09-15 武汉苏泊尔炊具有限公司 用于炊具的非晶不粘材料和非晶不粘涂层
FR3139142A1 (fr) * 2022-08-30 2024-03-01 Seb S.A. Article menager comprenant un revetement antiadhesif sol-gel avec couche de finition exempte de silice colloidale

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4477517A (en) * 1982-09-29 1984-10-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Multilayer silicone coating
FR2576253B1 (fr) * 1985-01-23 1988-07-29 Seb Sa Procede pour realiser un decor sur un revetement de polytetrafluorethylene et ustensile culinaire s'y rapportant
FR2581390B1 (fr) 1985-05-03 1988-03-11 Rhone Poulenc Spec Chim Peinture mate a base de resine methylphenylsiloxanique contenant de la silice et de la poudre d'aluminium et conduisant a des revetements ayant une durete amelioree
JPH049959Y2 (zh) * 1986-03-26 1992-03-12
US4684577A (en) * 1986-09-30 1987-08-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Non-stick silicone blend coating
JPH0677544B2 (ja) * 1989-06-30 1994-10-05 シャープ株式会社 高温調理機器用皮膜の構造及びその形成方法
AU629256B2 (en) 1988-11-09 1992-10-01 Sharp Kabushiki Kaisha Film for high temperature cooking apparatus and method of formation thereof
JPH0749033B2 (ja) * 1990-03-02 1995-05-31 シャープ株式会社 高温調理機器用皮膜の構造
JPH04185668A (ja) * 1990-11-20 1992-07-02 Yasuo Yokoi 耐熱性断熱組成物
JP2929332B2 (ja) * 1991-08-30 1999-08-03 株式会社日立ホームテック 調理器具
JP2912509B2 (ja) * 1992-11-13 1999-06-28 シャープ株式会社 高温加熱用調理機器の調理面構造およびその製造方法
JPH06343379A (ja) * 1993-06-11 1994-12-20 Mitsubishi Kasei Corp オーブントレイ
JPH07228841A (ja) 1994-02-18 1995-08-29 Ube Ind Ltd 耐食品汚染性塗料
JP3027683B2 (ja) * 1994-06-29 2000-04-04 シャープ株式会社 電気炊飯器
DE69632540T2 (de) 1995-09-28 2005-06-02 Corning Inc. Verfahren zum Verleihen von nichthaftenden und nichtbenetzenden Eigenschaften an anorganische Oberflächen
JP3683070B2 (ja) * 1996-05-08 2005-08-17 触媒化成工業株式会社 有機基含有複合酸化物ゾルおよびその製造方法
GB2333063B (en) * 1998-01-09 2001-09-26 Meyer Manuf Co Ltd Method for applying silkscreen pattern to cookware
JP2001353068A (ja) * 2000-06-13 2001-12-25 Endo Mfg Co Ltd 加熱調理器具およびその製造方法
JP2003164379A (ja) * 2001-12-04 2003-06-10 Matsushita Electric Ind Co Ltd 調理器具用部材
JP2004226751A (ja) * 2003-01-23 2004-08-12 Fuji Xerox Co Ltd 電子写真感光体及びその製造方法、電子写真装置並びにプロセスカートリッジ
JP5398119B2 (ja) * 2003-02-28 2014-01-29 コーニンクレッカ フィリップス エヌ ヴェ フッ素ポリマー含有ゾルゲルコーティング
JP2004270050A (ja) * 2003-03-05 2004-09-30 Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd 耐油性・耐水性シートおよびその製造方法
DE20308885U1 (de) * 2003-06-05 2003-08-14 Cofresco Frischhalteprodukte Beschichtungsmaterial, Beschichtung und Aluminiumfolie
KR20050072928A (ko) * 2004-01-08 2005-07-13 박주민 비점착성 및 청소 용이성 기능이 강화된 무기질 세라믹코팅제 조성물
FR2868276B1 (fr) * 2004-03-30 2006-05-26 Seb Sa Article culinaire presentant une resistance a la rayure amelioree
US7510774B2 (en) * 2004-08-13 2009-03-31 Wacker Chemical Corporation Silicone non-stick coatings
GB2421727B (en) * 2004-12-30 2007-11-14 Ind Tech Res Inst Method for forming coating material and the material formed thereby
US7364357B2 (en) * 2005-09-26 2008-04-29 Meyer Intellectual Properties Limited Thermochromic lid for cookware
EP1835002B1 (en) 2006-03-14 2014-07-23 Cerasol Hong Kong Limited Non-stick ceramic coating composition and process
FR2937235B1 (fr) * 2008-10-16 2010-11-12 Seb Sa Articule culinaire comportant un revetement antiadhesif presentant des proprietes ameliorees d'adherence au support

Cited By (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102370432A (zh) * 2010-07-26 2012-03-14 Seb公司 包括可视性和精度得到改善的颜色加热指示器的加热器具
CN102407638A (zh) * 2010-07-26 2012-04-11 Seb公司 包括具有功能性设计的溶胶-凝胶涂层的器具以及制造这种器具的方法
CN102407638B (zh) * 2010-07-26 2015-04-22 Seb公司 包括具有功能性设计的溶胶-凝胶涂层的器具以及制造这种器具的方法
CN102370432B (zh) * 2010-07-26 2014-12-31 Seb公司 包括可视性和精度得到改善的颜色加热指示器的加热器具
CN102551547A (zh) * 2010-12-23 2012-07-11 Seb公司 包括以聚酯硅漆为基础的外涂层的装置
CN103269623B (zh) * 2010-12-23 2016-03-02 Seb公司 一种加热物品及制造加热物品的方法
CN103269623A (zh) * 2010-12-23 2013-08-28 Seb公司 包括设置有连续色调的至少两种颜色装饰品的热稳定性涂层的物品，以及制造这种物品的方法
CN104135902A (zh) * 2012-01-25 2014-11-05 Seb公司 包括各向异性的微粒的溶胶-凝胶涂层和配备有该涂层的烹饪设备
CN104135902B (zh) * 2012-01-25 2016-11-23 Seb公司 包括各向异性的微粒的溶胶‑凝胶涂层和配备有该涂层的烹饪设备
CN103802395B (zh) * 2012-11-13 2018-09-14 Seb公司 包含玻璃质涂层的铸铁制品和制造这样的制品的方法
CN103802395A (zh) * 2012-11-13 2014-05-21 Seb公司 包含玻璃质涂层的铸铁制品和制造这样的制品的方法
CN103113766B (zh) * 2013-02-25 2015-09-30 慧智科技（中国）有限公司 感温变色陶瓷涂料与涂层
CN103113766A (zh) * 2013-02-25 2013-05-22 慧智科技（中国）有限公司 感温变色陶瓷涂料与涂层
CN103302785A (zh) * 2013-04-23 2013-09-18 上海欣展橡胶有限公司 一种酚醛树脂台球原料桶的清洗方法
WO2014179931A1 (zh) * 2013-05-07 2014-11-13 上海宜瓷龙新材料科技有限公司 一种具有抗氧化功能的不粘涂料及其制备方法
CN105579614A (zh) * 2013-09-30 2016-05-11 巴斯夫涂料有限公司 通过用水性溶胶-凝胶组合物后处理涂层而自泳涂覆金属基材的方法
CN105011678A (zh) * 2014-04-28 2015-11-04 陈守伟 带有陶瓷内胆的保温装置
CN106715600B (zh) * 2014-09-25 2019-07-12 (株)三光企业 不粘陶瓷涂料组合物及涂布该不粘陶瓷涂料组合物的加热烹调器
CN106715600A (zh) * 2014-09-25 2017-05-24 (株)三光企业 不粘陶瓷涂料组合物及涂布该不粘陶瓷涂料组合物的加热烹调器
CN104257256A (zh) * 2014-10-20 2015-01-07 武汉苏泊尔炊具有限公司 不粘锅及其制造方法
CN107920685A (zh) * 2015-07-20 2018-04-17 Seb公司 包含氟碳树脂和稀土氧化物涂层的烹饪制品及制造所述制品的方法
CN107920685B (zh) * 2015-07-20 2020-10-20 Seb公司 包含氟碳树脂和稀土氧化物涂层的烹饪制品及制造所述制品的方法
CN107849723A (zh) * 2015-07-21 2018-03-27 Seb公司 包含稀土氧化物层的烹饪制品
CN107849723B (zh) * 2015-07-21 2020-11-20 Seb公司 包含稀土氧化物层的烹饪制品
CN107663413A (zh) * 2016-07-28 2018-02-06 周宝丽 一种修复剂及其制备方法和使用方法
CN107663413B (zh) * 2016-07-28 2020-10-09 周宝丽 一种修复剂及其制备方法和使用方法
CN107389765A (zh) * 2017-09-22 2017-11-24 仲恺农业工程学院 一种测定色胺的胶体金/粘土修饰电极及测定米醋、白酒或酸奶中色胺含量的方法
CN107389765B (zh) * 2017-09-22 2021-08-10 仲恺农业工程学院 一种测定色胺的胶体金/粘土修饰电极及测定米醋、白酒或酸奶中色胺含量的方法
CN114468777A (zh) * 2022-02-25 2022-05-13 武汉苏泊尔炊具有限公司 不粘涂层、炊具以及炊具的制造方法
CN114468777B (zh) * 2022-02-25 2023-03-21 武汉苏泊尔炊具有限公司 不粘涂层、炊具以及炊具的制造方法

Also Published As

Publication number Publication date
FR2915205B1 (fr) 2009-11-20
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