CN101617035A - 用于洗衣的酶泡沫处理 - Google Patents

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Abstract

公开了用于洗涤织物的新方法，其中在织物上分布包含酶和表面活性剂的泡沫组合物。在保持时间段后，加入水和洗涤剂组合物，并在通常洗涤条件下洗涤织物。在洗涤阶段后，洗去泡沫并使用常规方法漂洗织物并干燥。

Description

用于洗衣的酶泡沫处理
发明领域
本发明涉及用于织物洗涤的方法和用于所述方法中的酶组合物。具体地，本发明涉及包含一种或多种酶的泡沫组合物。
发明背景
通常通过在洗涤剂溶液中搅拌织物一定时间然后在水中漂洗织物而进行洗衣。可以在自动洗衣机中进行洗衣，或者可以作为手洗进行。现代的洗涤剂是复杂的组合物，其包含多种组分，如表面活性剂、增清剂(builder)、漂白剂、聚合物和酶，通常配制成粉末或液体。
已经建议对洗衣过程和洗涤剂组合物做出几种修正，以增加洗衣过程的性能或降低洗衣的水或能量消耗。
WO 9820100A1公开了包含泡沫形式的酶的洗涤剂组合物，用于分散这种组合物的设备例如气溶胶罐，和用于使用泡沫洗涤衣物的方法。方法包含将泡沫分散在衣物上或水中以制备泡沫(suds)，任选地保持时间段和最后的搅拌、漂洗调理等。
US 6,303,563公开了洗涤剂组合物，所述组合物包含泡沫形式的酶，还包含二酯或二酰胺季铵化合物和任选地硼酶稳定剂。还公开了用于洗涤衣物的方法，所述过程包含将泡沫分散到衣物上或水中以制备泡沫，任选地保持时间段和最后的搅拌，漂洗调理等。
EP 86935公开了洗涤受到污染的纺织品的方法，其中在织物上产生泡沫并吹开。方法的益处是能使用少量洗涤剂和水进行。所述文件未提及酶。
US 5,435,809公开了处理粗斜纹棉布(denim)织物以获得“砂洗(stonewash)”外观的方法，其中所述织物用包含纤维素酶的泡沫处理。
EP 677577公开了泡沫形式的洗涤剂组合物。在实施例中，泡沫中包括酶。在使用中，将组合物分布到预润湿的织物上，并且任选地浸泡一段时间，然后加入水并搅拌混合物。
GB 2,417,492公开了用于在例如洗碗机中输送洗涤剂的洗涤剂分配器。该文件讨论了在盒(cartridge)的不同腔室中包括不同洗涤剂组合物以在洗涤程序的不同阶段输送不同的组合物的可能性。
发明概述
在一个方面中，本发明涉及洗涤织物的方法，包含步骤：
a)在织物上分布包含酶的泡沫组合物，然后为保持时间段，和
b)加入水和优选地加入洗涤剂组合物并搅拌混合物。
这些步骤中每一步都可以重复进行。
在第二个方面，本发明涉及包含一种或多种起泡剂和一种或多种酶的泡沫组合物。酶优选选自蛋白酶、脂肪酶、角质酶、淀粉酶、糖酶、纤维素酶、果胶酶、甘露聚糖酶、***糖酶、半乳聚糖酶、木聚糖酶、氧化酶，例如，漆酶，和/或过氧化物酶，条件是泡沫组合物包含至少一种非纤维素分解酶。泡沫组合物的其他组分包括pH调节剂和酶稳定剂。
在甚至进一步的方面，本发明涉及能进行本发明方法的设备。
附图简述
图1.实施例中使用的模型洗涤的示意图。
图2.显示实施例1中比较测试结果的图。
图3.显示使用泡沫中包含酶的泡沫处理，和水洗涤中不同量的商业压型粉末(compact powder)洗涤剂的洗涤效率(washing efficiency)。
发明详述
本发明基于下述观察，当富集酶的泡沫加入织物时，与常规洗涤相比，可以获得令人惊讶的增加的洗涤益处。
泡沫组合物
泡沫组合物是泡沫形式的含水组合物，并且包含酶和至少一种起泡剂，条件是当泡沫组合物包含纤维素酶时，则在组合物中包括至少一种其他酶。其他组分如酶稳定剂、pH调节组分等可以进一步包含于组合物中。
在泡沫中使用的酶原则上可为任何已知对污染织物有效的酶，如蛋白酶、脂肪酶、角质酶、淀粉酶、糖酶、纤维素酶、果胶酶、甘露聚糖酶、***糖酶、半乳聚糖酶、木聚糖酶、氧化酶，例如漆酶，和/或过氧化物酶。
在一个优选的实施方案中，泡沫组合物由下述物质组成：
a)一种或多种起泡剂；
b)一种或多种酶；
c)任选地，一种或多种化合物，其选自泡沫稳定剂、酶稳定剂、pH调节剂、香料和染料(color)；
d)水。
根据本发明在泡沫组合物中使用的酶可以是传统用于洗衣的在中性至碱性区域具有最优活性的酶，或者在酸性至中性区域具有最优活性的酶。
用于泡沫组合物的酶的实例包括蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶、角质酶、糖酶、纤维素酶、果胶酶、甘露聚糖酶、***糖酶、半乳聚糖酶、木聚糖酶、氧化酶例如漆酶和过氧化物酶。
优选的是，泡沫组合物包含至少一种蛋白酶，因为已经令人惊讶地发现，使用根据本发明的方法，与传统洗衣方法相比，蛋白酶的性能可以得到显著的增强。
根据本发明在泡沫组合物中使用的优选的酶在下文更详细描述：
蛋白酶：合适的蛋白酶包括那些动物、植物或微生物来源的蛋白酶。优选微生物来源。包括化学或遗传修饰的突变体。蛋白酶可以是丝氨酸蛋白酶，优选碱性微生物蛋白酶或胰蛋白酶样蛋白酶。碱性蛋白酶的实例是枯草杆菌蛋白酶，特别是源自芽孢杆菌属的那些，例如，枯草杆菌蛋白酶Novo，枯草杆菌蛋白酶Carlsberg，枯草杆菌蛋白酶309，枯草杆菌蛋白酶147和枯草杆菌蛋白酶168(在WO 89/06279中描述)。胰蛋白酶样蛋白酶的实例是胰蛋白酶(例如猪或牛来源的)和WO 89/06270中所述的镰孢属蛋白酶。
优选的商业上可得到的蛋白酶包括以商品名Alcalase、Savinase、Primase、Durazym和Esperase由Novozymes A/S(Denmark)销售的那些，以商品名Maxatase、Maxacal、Maxapem、Properase、Purafect和Purafect OXP由GenencorInternational销售的那些，和以商品名Opticlean和Optimase由Solvay Enzymes销售的那些。蛋白酶可以以按组合物重量计的0.00001％至10％酶蛋白的水平，优选以按组合物重量计的0.0001％至5％酶蛋白的水平，更优选以按组合物重量计的0.001％至2％酶蛋白的水平，甚至更优选以按组合物重量计的0.01％至1％酶蛋白的水平包括于根据本发明的泡沫组合物中。
脂肪酶：合适的脂肪酶包括细菌或真菌来源的那些。包括化学或遗传修饰的突变体。
有用的脂肪酶的实例包括疏棉状腐质霉脂肪酶，例如，如EP 258 068和EP 305 216中所述，米赫根毛霉脂肪酶，例如，如EP 238 023中所述，假丝酵母属脂肪酶，如南极假丝酵母脂肪酶，例如，EP 214 761中所述的南极假丝酵母脂肪酶A或B，假单胞菌属脂肪酶，如产碱假单胞菌(P.alcaligenes)和类产碱假单胞菌(P.pseudoalcaligenes)脂肪酶，例如，如EP 218 272中所述，洋葱假单胞菌(P.cepacia)脂肪酶，例如，如EP 331 376中所述，施氏假单胞菌(P.stutzeri)脂肪酶，例如，如GB 1,372,034中所公开的，荧光假单胞菌脂肪酶，芽孢杆菌属脂肪酶，例如，枯草芽孢杆菌脂肪酶(Dartois等，(1993)，Biochemica et Biophysica acta 1131，253-260)，嗜热脂肪芽孢杆菌脂肪酶(JP64/744992)和短小芽孢杆菌脂肪酶(WO 91/16422)。
此外，可以使用多种克隆的脂肪酶，包括由Yamaguchi等，(1991)，Gene103，61-67描述的沙门柏干酪青霉(Penicillium camembertii)脂肪酶，白地霉(Geotricum candidum)脂肪酶(Schimada，Y.等，(1989)，J.Biochem.，106，383-388)，和多种根霉属脂肪酶如德氏根霉(R.delemar)脂肪酶(Hass，M.J等，(1991)，Gene 109，117-113)，雪白根霉(R.niveus)脂肪酶(Kugimiya等，(1992)，Biosci.Biotech.Biochem.56，716-719)和米根霉(R.oryzae)脂肪酶。
还可以使用其他类型的脂肪分解酶如角质酶，例如，源自如WO 88/09367中所述门多萨假单胞菌(Pseudomonas mendocina)的角质酶，或者源自豌豆腐皮镰孢(Fusarium solani pisi)的角质酶(例如，如WO 90/09446所述)。
特别合适的脂肪酶是脂肪酶如M1 LipaseTM、Luma fastTM和LipomaxTM(Genencor)，LipolaseTM和Lipolase UltraTM(Novo Nordisk A/S)，和Lipase P″Amano″(Amano Pharmaceutical Co.Ltd.)。
脂肪酶通常以按组合物重量计的0.00001％至10％酶蛋白的水平掺入泡沫组合物中，优选以按组合物重量计的0.0001％至5％酶蛋白的水平，更优选以按组合物重量计的0.001％至2％酶蛋白的水平，甚至更优选以按组合物重量计的0.01％至1％的水平。
淀粉酶：原则上可以使用任何淀粉酶(α和/或β)。合适的淀粉酶包括那些细菌或真菌来源的淀粉酶。包括化学或遗传修饰的突变体。淀粉酶包括，例如，从地衣芽孢杆菌的特定菌株获得的α-淀粉酶，其在GB 1,296,839中详细描述。商业上可得到的淀粉酶为DuramylTM、TermamylTM、FungamylTM和BANTM(可由Novozymes A/S获得)和RapidaseTM和Maxamyl PTM(可由Genencor获得)。
淀粉酶通常以按组合物重量计的0.00001％至10％酶蛋白的水平，优选以按组合物重量计的0.0001％至5％酶蛋白的水平，更优选以按组合物重量计的0.001％至2％酶蛋白的水平，甚至更优选以按组合物重量计的0.01％至1％的水平包括于泡沫组合物中。
纤维素酶：原则上可以使用任何纤维素酶。合适的纤维素酶包括那些细菌或真菌来源的纤维素酶。包括化学或遗传修饰的突变体。合适的纤维素酶公开于US 4,435,307中，其公开了由特异腐质霉产生的真菌纤维素酶。特别合适的纤维素酶是具有色彩保护益处的纤维素酶。这些纤维素酶的实例是在欧洲专利申请No.0 495 257中公开的纤维素酶。
商业上可得到的纤维素酶包括由特异腐质霉菌株产生的CelluzymeTM(Novozymes A/S)，和KAC-500(B)TM(Kao Corporation)。
纤维素酶通常以按组合物重量计的0.00001％至10％酶蛋白的水平掺入泡沫组合物中，优选以按组合物重量计的0.0001％至5％酶蛋白的水平，更优选以按组合物重量计的0.001％至2％酶蛋白的水平，甚至更优选以按组合物重量计的0.01％至1％的水平。
过氧化物酶/氧化酶：过氧化物酶与过氧化氢或其来源(例如过碳酸盐、过硼酸盐或过硫酸盐)组合使用。氧化酶与氧组合使用。这两种类型的酶都用于“溶液漂白”，即当所述织物在洗涤液中，优选连同例如WO 94/12621和WO95/01426中所述的增强剂一起洗涤时，防止纺织品染料从染色织物转移至另一种织物。合适的过氧化物酶/氧化酶包括那些植物、细菌或真菌来源的酶。包括化学或遗传修饰的突变体。
过氧化物酶和/或氧化酶通常以按组合物重量计的0.00001％至10％酶蛋白的水平，优选以按组合物重量计的0.0001％至5％酶蛋白的水平，更优选以按组合物重量计的0.001％至2％酶蛋白的水平，甚至更优选以按组合物重量计的0.01％至1％的水平掺入泡沫组合物中。
本文包括上述酶的混合物，特别是蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶和/或纤维素酶的混合物。
起泡剂原则上可以是能形成稳定泡沫的任何这样的已知起泡剂，如选自阴离子的和/或阳离子的和/或两性的和/或两性离子的和/或半极性的表面活性剂的高起泡性表面活性剂。作为起泡剂的实例可提及乙氧基化的醇、乙氧基化的烷基酚、环氧乙烷和环氧丙烷嵌段聚合物，羧酸酰胺，硫酸化酰胺，氧化胺或硫酸化、磷酸化、羧酸化或磺酸化的醇和烷基羧酸酯，烷基聚葡萄糖磺基琥珀酸酯，烷基聚葡萄糖柠檬酸酯和烷基聚葡萄糖酒石酸酯，肌氨酸酯和非离子表面活性剂。
优选的是，起泡剂不包含非离子表面活性剂，因为已经发现，至少一些非离子表面活性剂对包含这样的非离子表面活性剂的泡沫中所包括的酶的性能有轻微的负面作用，因此，与使用不同的表面活性剂例如阴离子表面活性剂的情况相比，使用这种非离子表面活性剂时使用根据本发明的方法的意想不到的益处可能更小。
更优选的是，起泡剂选自阴离子表面活性剂。
起泡剂的优选实例包括优塞林(Eucerin)和线性C12烷基苯磺酸钠(LAS)。
泡沫组合物可以进一步包含一种或多种泡沫稳定剂，如已知能稳定水/表面活性剂/气体乳状液的糖苷或乳化剂。
可以使用常规酶稳定剂稳定本发明的泡沫组合物的酶，所述酶稳定剂例如，多元醇(polyol)如丙二醇或甘油，糖或糖醇，乳酸，硼酸，或硼酸衍生物，例如，芳族硼酸酯(盐)，或苯基硼酸衍生物如4-甲酰基苯基硼酸。
泡沫组合物还可以包含技术人员已知的pH调节化合物。作为pH调节化合物的实例可提及无机盐如磷酸盐、硫酸盐和碳酸盐，有机化合物如羧酸、羧酸盐、胺、磺酸盐等。
应该选择pH调节化合物，使泡沫组合物的pH值为组合物中包括的酶提供最优的条件。
传统洗涤剂组合物通常具有在碱性或中性区域内的pH值，部分由于传统洗涤剂组合物中常用的很多肥皂、表面活性剂和其他组分的碱性本质。相反，根据本发明的泡沫组合物不包含强制性的(mandatory)肥皂或表面活性剂组分，因此不受限要将pH值维持在特定范围中，但是可以选择组合物的pH值，以获得对于包含在组合物中的酶来说最优的条件。因此，泡沫组合物的pH可以在酸性范围中，在碱性范围中或者可以是中性的。特别地，pH可以选自4-10的范围，更优选在5-9的范围中。
根据本发明的pH调节化合物包括公知的缓冲组分如甘氨酸和碳酸钠。
技术人员可理解的是，根据本发明的方法对洗衣过程中使用的酶提供更多的通用性。因此，在一个实施方案中，泡沫组合物具有酸性pH值，并且选择酶，以使其在酸性条件下具有最大活性，在另一个实施方案中，泡沫组合物具有中性pH值，并且选择酶，以使其在中性条件下具有最大活性，和在第三个实施方案中，泡沫组合物具有碱性pH值，并且选择酶，以使其在碱性条件下具有最大活性。相反，传统的洗涤剂组合物具有碱性pH值，并且只有在碱性条件下具有活性的酶适于这些传统洗涤剂组合物。
根据本发明的优选泡沫组合物包含下述成分：
起泡剂                    0.1-40％
酶(以w/w蛋白质计算)       0.001-20％
pH调节组分，
泡沫和/或稳定剂等         0-5％
水                        加至100％
原则上可以使用已知的起泡方法制备根据本发明的泡沫组合物。用于制备泡沫的方法在例如食品工业中清洁硬表面的领域内公知，并且可理解的是，用于这些方法的这些公知的方法和设备也可以用于本发明。
用于制备根据本发明的泡沫组合物的一种方法是在高剪切混合器中混合组分并使其起泡。
用于制备根据本发明的泡沫组合物的另一种方法是在压力下，在容器中与合适的喷射剂一起提供成分，并通过使用由喷雾器或气溶胶罐公知的技术，将组合物通过合适的孔分散而产生泡沫组合物。
喷射剂可以是在环境温度为可压缩气体的任何化合物，并且对于泡沫组合物是惰性的；然而优选使用另外对于用户和环境无害的喷射剂。在本领域中公知的这样的喷射剂也可以在本发明中使用。作为合适的喷射剂的实例可提及氮气、丙烷和丁烷。
用于制备泡沫的另一种方法是通过在容器中包含浓缩洗涤剂，使用fx.硬表面清洁中用于泡沫分散的常规方法。在起泡状况中，水流将一定比例量(对水)的洗涤剂带出至(drag out to)起泡喷嘴。洗涤剂的浓度依赖于水压。酶可以包括在洗涤剂组合物中，或者可以置于单独的容器中，并在水洗涤剂流中带出至起泡喷嘴。
也可能通过如下手动制备泡沫组合物：混合成分，并通过使用机械作用，例如通过搅打泡沫或者通过使用手动起泡器来使混合物起泡。手动起泡器在本领域中已知，并且也可以根据本发明使用。
洗涤剂组合物
根据本发明将洗涤剂组合物在方法的步骤b中与水一起加入。
洗涤剂组合物原则上可以是任何已知的洗涤剂组合物，但是优选在根据本发明的方法中特别适用的洗涤剂。
洗涤剂组合物可以包含酶，或者可以不包含酶。如果洗涤剂组合物不包含酶，发明方法的步骤b中仅有的有活性的酶为泡沫组合物中包括的酶。优选的是，洗涤剂组合物包含酶。
因此，在一个实施方案中，洗涤剂组合物包含表面活性剂***和增清剂***，并且优选一种或多种下述组分：酶、漂白剂、抑泡剂、pH调节组分、悬污剂、污物释放剂、荧光增白剂(optical brightener)、研磨剂、杀菌剂、晦暗抑制剂、着色剂、软化剂、聚合染料转移抑制剂和/或胶囊的或非胶囊的香料。
洗涤剂组合物可以例如配制成手洗或机洗洗涤剂组合物。
洗涤剂组合物包含一种或多种表面活性剂，所述表面活性剂可以是非离子的表面活性剂，包括半极性的和/或阴离子和/或阳离子和/或两性离子的。表面活性剂通常按重量计以0.1％至60％的水平存在。
当包括在本文中时，洗涤剂通常包含约1％至约40％的阴离子表面活性剂，如线性烷基苯磺酸酯(盐)、α-烯烃磺酸酯(盐)、烷基硫酸酯(盐)(脂肪醇硫酸酯(盐))、醇乙氧基硫酸酯(盐)、仲烷基磺酸酯(盐)、α-磺基脂肪酸甲酯、烷基或烯基琥珀酸或肥皂。
当包括在本文中时，洗涤剂通常包含约0.2％至约40％的非离子表面活性剂，如醇乙氧基化物、壬基酚乙氧基化物、烷基多聚糖苷、烷基二甲基氧化胺、乙氧基化的脂肪酸单乙醇胺、脂肪酸单乙醇胺、多羟基烷基脂肪酸酰胺，或葡糖胺的N-酰基N-烷基衍生物(“glucamides(葡糖酰胺)”)。
洗涤剂可以包含0-65％洗涤剂增清剂或络合剂，如沸石、二磷酸盐、三磷酸盐、膦酸盐、碳酸盐、柠檬酸盐、氮川三乙酸、乙二胺四乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、烷基或烯基琥珀酸、可溶硅酸盐或层状硅酸盐(例如来自Hoechst的SKS-6)。
洗涤剂可以包含一种或多种聚合物。实例为羧甲基纤维素、聚(乙烯吡咯烷酮)、聚(乙二醇)、聚(乙烯醇)、聚(乙烯基吡啶-N-氧化物)、聚(乙烯基咪唑)、聚羧酸酯如聚丙烯酸酯、马来酸/丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物。
洗涤剂可以包含漂白***，所述***可以包含H2O2源如过硼酸盐或过碳酸盐，其可以与形成过酸的漂白活化剂如四乙酰乙二胺或壬酰氧苯磺酸酯(盐)组合。或者，漂白***可以包含过氧酸例如酰胺、酰亚胺或砜类型的过氧酸。
可以使用常规稳定剂稳定本发明的洗涤剂组合物中的酶，所述稳定剂例如多元醇如丙二醇或甘油，糖或糖醇，乳酸，硼酸，或硼酸衍生物，例如，芳族硼酸酯(盐)，或苯基硼酸衍生物如4-甲酰基苯基硼酸，并且可以如例如WO 92/19709和WO 92/19708中所述配制组合物。
洗涤剂还可以包含其他常规洗涤剂成分如例如织物调理剂，包括粘土、泡沫促进剂、抑泡剂、防腐蚀剂、悬污剂、抗污物再沉积剂、染料、杀菌剂、荧光增白剂、助水溶物、晦暗抑制剂或香料。
酶
优选的洗涤剂组合物包含酶，所述酶提供清洁性能和/或织物保护益处。在本发明的方法中，根据本发明在方法的步骤a)中使用包含酶的泡沫组合物。如果步骤a)在步骤b)之前进行，泡沫组合物中存在的酶在步骤b)过程中还将存在，并且在这个实施方案中，可为期望的是在洗涤剂组合物中不包括酶，或者可为期望的是与使用的泡沫组合物中包括的酶组相比，洗涤剂组合物中包括不同的酶组。
这些酶包括其他蛋白酶、脂肪酶、角质酶、淀粉酶、纤维素酶、过氧化物酶、氧化酶(例如漆酶)。
可以在泡沫组合物的描述部分找到酶的详细描述，然而，应该记住，本发明的洗涤剂组合物将包括的酶应该在由洗涤剂组合物确定的碱性至中性pH具有高活性。
洗涤剂组合物中掺入的酶，对于每种酶通常以按组合物重量计的0.00001％至2％酶蛋白的水平，优选以按组合物重量计的0.0001％至1％酶蛋白的水平，更优选以按组合物重量计的0.001％至0.5％酶蛋白的水平，甚至更优选以按组合物重量计的0.01％至0.2％的水平掺入洗涤剂组合物中。洗涤剂组合物中掺入的酶，对于每种酶通常以按组合物重量计的0.00001％至5％酶蛋白的水平，优选以按组合物重量计的0.0001％至2％酶蛋白的水平，更优选以按组合物重量计的0.001％至1％酶蛋白的水平，甚至更优选以按组合物重量计的0.01％至1％的水平掺入洗涤剂组合物中。
洗涤剂组合物中包括的酶可以与泡沫组合物中包括的酶为相同类型，或者它们可以是不同类型。
发明方法
根据本发明的洗涤包含两个步骤
a.将包含一种或多种酶的泡沫组合物分布在纺织织物(texile fabrics)上，然后为保持时间段，和
b.向织物加入水和任选地洗涤剂组合物，并在第二时间段搅拌混合物。
在步骤a)和步骤b)后，通常通过使用公知的步骤，将织物在水中漂洗并干燥而完成洗衣过程。如果需要，还可以包括使用织物柔软剂的处理。
步骤a)
在这个步骤中，将泡沫组合物分布在织物上。重要的是将泡沫组合物均匀地分布织物上，以确保一致的洗涤。可以手动进行泡沫组合物在织物上的分布，或者可以在洗衣机中自动进行。
分布泡沫的一种方法是通过在容器中提供织物，加入泡沫组合物并缓慢短期搅拌混合物，如搅拌几分钟，直至泡沫组合物均匀地分布。
在织物上分布泡沫组合物的一种方法是在洗衣机的滚筒(drum)中提供织物，加入泡沫组合物并缓慢转动滚筒几分钟，从而分布泡沫组合物。
在织物上分布泡沫组合物的另一种方法是通过手动分布泡沫。
在优选的实施方案中，在分布泡沫组合物之前将织物预润湿。至少对于一些泡沫组合物和/或一些类型的织物，预润湿织物可以促进泡沫组合物在织物上的均匀分布。
在本说明和权利要求中，术语“预润湿”指用水使织物基本饱和。对于本发明，织物中确切量的残余水不是关键的，但是优选将预润湿的织物这样干燥，使得实际上不发生织物滴水。此外，预润湿织物中水的合适量依赖于待处理的特定织物，因为不同的织物结合并保持水的能力不同，例如公知一些天然纤维，如棉，能相对结合大量水，而一些合成纤维，如聚酯，结合相对少量的水。对于特定织物，水对织物的合适比例能够使用简单的实验确定。通常，0.2-0.8g水每1g织物，优选0.4-0.6g水每1g织物的水对织物的比例对大多数织物是合适的，并且通常能应用这样的比例以获得令人满意的结果而无需进一步实验。
可以通过下述方式预润湿织物：浸入水中，之后从织物去除过量的水，例如手动地通过拧织物或将水从织物中挤出，或者通过短暂的离心。技术人员应了解的是，根据本发明可以使用用于预润湿织物的其他方法。
在分布泡沫组合物后的保持时间段中，静置织物并使酶作用在污点上。保持时间段应该足够长，以确保酶将它们的底物水解至一定程度，使污点可易于溶解。1分钟-2小时的保持时间段通常是足够的，优选在2分钟-30分钟，更优选在5分钟-20分钟并且最优选约10分钟。
步骤a)中的温度不是关键的，只要酶在所述温度期间保持活性。技术人员可了解的是，某些酶将适于低温，而其他酶可能适于更高的温度。因此，通过谨慎选择酶和待洗涤的特定织物，可以为步骤a)选择合适的温度。通常温度在0-90℃的范围中，然而优选使用环境温度-约40℃，更优选环境温度至30℃的温度。
步骤b)
在步骤b)中，向织物加入水和任选地洗涤剂组合物，并在一定温度下搅拌一定时间来洗涤织物，基本上如普通洗衣方法过程中进行的洗涤。
优选在步骤b)中加入洗涤剂组合物。
在这个步骤产生泡沫，并通过在一定时间内搅拌而清洁织物。这个步骤方便在具有滚筒的洗衣机中进行，其中通过旋转滚筒而产生搅拌，如由常规洗衣方法所知的。步骤b)原则上可以在认为便于从织物去除污点的任何时间段进行；然而，通常优选避免过长的步骤b)，从而在合理的时间内完成洗衣过程。通常步骤b)在10分钟至2小时范围内，优选在10分钟至1小时的范围内，并且最优选在15-30分钟的时间段进行。
在步骤b)中，泡沫组合物的所有组分都可包含于织物、洗涤剂和水的混合物中。结果是酶存在于泡沫组合物中，并且可以在步骤b)过程中持续发挥它们的活性。
在一个实施方案中，洗涤剂组合物不包含任何酶。在这个实施方案中，根据本发明的洗衣过程，在泡沫组合物中的酶存在可可能在完全的洗衣过程中发挥作用的条件下进行。
在另一个实施方案中，洗涤剂组合物包含如上所述的酶。在这个实施方案中，泡沫组合物的酶可存在并且可能在完全的洗衣过程中发挥作用，并且洗涤剂组合物的酶可存在并且在步骤b)过程中发挥作用。
洗涤剂组合物中包括的酶可为与泡沫组合物中包括的酶具有基本上相同特异性的相同酶类型。
或者，包括于洗涤剂组合物中的酶可为与包括于泡沫组合物中的酶不同，与包括于泡沫组合物中的酶是不同的酶类型和/或具有不同特异性。在这个实施方案中，步骤a)可在具有一组特异性的一组酶存在下进行而步骤(b)在任选地具有不同特异性组的不同酶组存在的情况下进行。
步骤a)中的物理/化学条件可以与步骤b)中的条件相似或不同地进行选择。
因此步骤a)可以例如在酸性至中性条件下进行，而步骤b)可以在碱性条件下进行。这个实施方案提供了如下可能：泡沫组合物中包括一个酶组，所述酶在步骤a)的酸性至中性条件下具有最优活性，并且可以在洗涤剂组合物中包括不同酶组，所述酶在步骤b)的碱性条件下具有最优活性。
如果期望在洗衣过程中包括脂肪酶，根据本发明优选在泡沫组合物中包括脂肪酶，因为步骤a)中相对低的水活性对于脂肪酶有利，所述酶已知低水条件下性能更好。
最后，因为酶本质上为蛋白质类，所以它们将在某种程度上对于蛋白酶的作用敏感。本发明提供机会，在泡沫组合物中包括对蛋白酶特别敏感的酶(particular protease sensitive enzymes)，以在步骤a)期间具有最大活性，并根据本发明在洗涤剂组合物中包括蛋白酶，且在步骤b)中具有蛋白酶活性。
此外，如果使用包含漂白剂的洗涤剂组合物，可能在泡沫组合物中包括对于漂白剂敏感的酶，在洗涤剂组合物中包括耐漂白的酶，从而获得比在洗涤剂组合物中包括所有酶更有效的清洁。
因此，在依赖于特别选择的泡沫组合物和洗涤剂组合物以及这些组合物中包括的酶的特定选择的洗衣过程中，本发明提供极大的通用性。
与将所有组分作为一个组合物加入的传统洗衣过程相比，根据本发明的洗衣过程具有优势，即洗衣过程能使用少量的水进行。此外，与传统洗衣方法相比，本方法中消耗的水量和能量更低。
此外，与从一开始即加入所有酶、水和洗涤剂组合物的传统洗衣过程相比，使用更少量的洗涤剂组合物能实现可接受的洗涤结果。
与将所有组分作为一个组合物加入的传统洗衣过程相比，根据本发明的洗衣过程提供增强的清洁效率。不希望受到任何理论的束缚，可以相信的是，根据本发明的高效率是低水量和步骤a中纺织品表面上高浓度酶和表面活性剂的结果，其提供对污点的非常有效的酶降解。
这具有的结果为：根据本发明的洗衣可以在更短的时间进行，与使用常规洗衣过程进行较长时间获得同样的结果。
在进一步的方面，本发明涉及根据本发明进行洗衣过程的设备，所述设备包含织物容器、泡沫组合物输送设备、搅拌洗衣混合物的装置、水连接件(water connections)和洗涤剂组合物的设备。
在洗衣过程中，织物容器容纳织物。用于织物的方便的容器是穿孔金属滚筒，如从传统洗衣机已知的。依赖于设备的整体设计，滚筒可以水平或垂直安放。
搅拌洗衣混合物的装置在洗衣机领域中公知。通过绕其纵轴旋转滚筒而方便地提供搅拌。在传统洗衣机领域中公知的用于绕其纵轴旋转滚筒的装置也可用于本发明。
泡沫组合物输送设备原则上可以是任何能制备并输送根据本发明的泡沫组合物的设备。在一个实施方案中，泡沫组合物输送设备由能从包含泡沫组合物所有成分但为非泡沫形式的组合物制备泡沫组合物的搅打设备组成。在另一个实施方案中，泡沫组合物输送设备是能接受加压罐的保持器(holder)，所述加压罐通过开动电机输送泡沫组合物的固定器。在其他实施方案中，泡沫组合物输送设备包含喷嘴，通过所述喷嘴向喷射的水(jet of water)注入表面活性剂和酶，从而产生泡沫。
用于制备和输送泡沫的设备在本领域中是公知的，例如为清洁硬表面而输送泡沫的设备，并且这样的设备也可以用于本发明中。
水连接件包含供水和出水。可以提供用于调整水温的其他加热设备和恒温装置(thermostat)。如技术人员了解的，通过合适的阀门和泵控制水流。
在传统洗衣机领域公知的用于洗涤剂组合物的设备也可用于本发明。用于洗涤剂组合物的设备可以是洗涤剂托盘，如在很多常规洗衣机中所发现的。
优选地，进行根据本发明的洗衣过程的设备是能在预定程序中控制完全洗衣过程的自动化设备。用于根据本发明的洗衣过程的一个优选程序包含下述步骤：
-将织物装入用于织物的容器中；
-加入水并预润湿织物，并去除多余的水；
-提供泡沫组合物并通过温和搅拌分布织物；
-保持时间段，其中将织物静置预定时间；
-提供水和洗涤剂，并通过搅拌预定时间段而洗涤织物；
-排出泡沫；
-加入水并漂洗织物；和
-在排出漂洗水后，去除织物并干燥。
技术人员可了解的是，可以包括几个离心步骤，以确保更有效地去除水或泡沫。
现在将通过下述实施例更详细地阐述本发明，所述实施例仅为说明目的提供实施例，不应理解为以任何方式限定。
实施例
材料与方法：
洗涤方法：剪下样品(swatch)，标记并放在洗涤网兜(washing string bag)中，在洗衣机中浸湿并在400rpm离心4分钟。将起泡的样品放在玻璃烧杯中。将洗涤20分钟的样品直接放在装有1g优塞林±酶混合液的500ml洗涤溶液的TOM烧杯中。
向7ml自来水21°dH加入包含或不包含酶的1ml手洗乳液优塞林，混合并用手指起泡剂起泡。向玻璃烧杯中的样品加入这些泡沫，并用橡胶刮铲(spatula)短暂混合。静置10分钟，并用482ml洗涤溶液从玻璃烧杯冲出至TOM烧杯，并用与20分钟洗涤同样的条件洗涤10分钟。
洗涤后，在流动的冷自来水中漂洗来自每个烧杯的样品，并放在洗涤网兜中，在400rpm离心4分钟。
在室温过夜干燥，并在460nm用分色睛(color eye)测定减轻(即污渍减轻)(remission)。
洗涤方法示意性示于图1中。
条件：
  体积：   500ml自来水
  酶剂量：混合液1   Lipex 2000LU/lCelluclean 50ECU/lStainzyme 0.5mg ep(酶蛋白)/lSavinase 40nMMannaway 0.25mg ep/l所有酶都获得自Novozymes A/S，Bagsvaerd Denmark
  污物：   每种污物类型(圆形2.5cm和方形3.5x3.5cm)各两个约5g。
  示踪物：   WFK10A棉(5x5cm)wfk30A(5x5cm)
  温度：   室温。约22℃
  时间   本报告所示所有实验的总处理时间均为20分钟。泡沫洗涤的一个实例为：10分钟向浸湿的样品加入泡沫+酶混合液，然后是10分钟水洗。
  RPM：   120
  漂洗：   冷自来水中5分钟并在洗衣机(前开式)中400rpm离心3分钟
  洗涤剂：   优塞林：水·椰油酰两性乙酸钠·肉豆蔻醇聚醚硫酸钠·月桂基葡糖苷·柠檬酸·PEG-40氢化蓖麻油·椰油基葡糖苷·苯甲酸钠·乙二醇二硬脂酸酯·甘油·水杨酸钠·聚季胺-10·PEG-200氢化棕榈酸甘油酯·柠檬酸二铵·香料优塞林购自Beiersdorf A/S，Copenhagen，Denmark.
实施例1和2中使用的样品
  记号   名称   数量
  1，小   EMPA101，橄榄油/炭黑   2
  2，大   EMPA111，血   2
  3，大   EMPA106，机油   2
  4，大   EMPA112，棉上的可可   2
  5，大   EMPA114，红酒   2
  6，小   EMPA117，血/奶/墨   2
  7，大   EMPA164，草   2
  8，大   Wfk10TE，粘土   2
  9，小   Wfk 10D，皮脂(sebum)/炭黑   2
  10，大   wfk 10U，咖哩   2
  11，大   Wfk 10WB，蓝莓汁   2
  12，小   Wfk20D   2
  13，小   Wfk20MU   2
  14，大   Wfk 10062马铃薯淀粉/颜料   2
  15，小   CS-28，水稻淀粉   2
  16，小   EMPA120   2
  17，小   wfk 10A，100％棉，无污物，预洗涤的   2
  18，小   wfk 30A，100％聚酯，无污物，预洗涤的   2
小2.5x 2.5cm
大3.5x 3.5cm(倾斜剪下(cut in slant))
EMPA 111、EMPA 117和EMPA 164据认为是对蛋白酶敏感的污点。
EMPA 101、EMPA 106和wfk10TE据认为是对表面活性剂敏感的污点。
EMPA112、wfk10D、wfk20D、wfk20MU和EMPA 120据认为是对脂肪酶敏感的污点。
EMPA 114、wfk 10U和wfk10WB据认为是对漂白剂敏感的污点。
Wfk10062和CS-28据认为是对淀粉酶敏感的污点。
Wfk 10A和wfk30A是痕量(trace)样品。
样品获得自Center for Testmaterials BV，Vlaardingen，the Netherlands。
实施例1
在这个实施例中，用模型洗涤方法说明了方法的性能，使用优塞林作为表面活性剂和洗涤剂，硬度为21°dH的自来水，22℃的温度和总共20分钟的处理时间。处理后，通过在120rpm离心而去除洗涤溶液。
然后进行4次洗涤，每次包含每种样品各2块。以所有处理样品的减轻总和计算结果。
  烧杯   洗涤溶液   处理
  #1   1g优塞林，自来水   1g优塞林/8ml H2O泡沫10分钟+482ml H2O；10分钟洗涤
  #2   1g优塞林+酶混合液，自来水   1g优塞林+酶/8ml H2O泡沫10分钟+482mlH2O；10分钟洗涤
  #3   1g优塞林，自来水   1g优塞林于500ml H2O溶液；20分钟洗涤
  #4   1g优塞林+酶混合液，自来水   1g优塞林+酶于500ml H2O溶液；20分钟洗涤
结果示于图2中。实验显示使用酶混合液洗涤明显优于不加酶(将#2和#4分别与#1和#3比较)。此外，根据本发明使用在泡沫中含酶的泡沫步骤的洗涤#2明显优于使用相同酶和表面活性剂/洗涤剂但没有泡沫步骤的洗涤#4。
实施例2
在水洗步骤中用线性C12烷基苯磺酸钠(LAS)和酶混合液，及含漂白剂和酶的EU压型粉末洗涤剂(HDP洗涤剂)进行泡沫测试。将泡沫中的LAS调至pH 9，不加入任何缓冲剂。
这个测试中的泡沫洗涤是这样的洗涤：其中一半洗涤是LAS泡沫加酶混合液的温育过程，然后是用洗涤溶液中不同量的HDP进行的水洗步骤。测试在Terg-O-Tometer(TOM)中进行。
我们将这种泡沫洗涤与传统TOM洗涤进行了比较，在传统的TOM洗涤中，全部洗涤过程是水洗循环，并具有与泡沫洗涤相应的成分。两种洗涤方式的总处理时间均为20分钟。这个测试中的洗涤条件为室温(22℃和自来水21°dH)，使用与实施例1中相同的污点组。水洗在500ml H2O中进行，加入不同量的洗涤剂。HDP洗涤剂为具有漂白剂和酶的EU压型粉末洗涤剂。
处理后，使用与实施例1中相同的方法测量结果。
水洗设定：
  洗涤号： 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
泡沫量   0.25g/10ml   0.25g/10ml   0.25g/10ml   0.25g/10ml   0.25g/10ml   0.25g/10ml   0.25g/10ml   0.25g/10ml   0.25g/10ml   0.25g/10ml - -
  泡沫处理   10分钟   10分钟   10分钟   10分钟   10分钟 - - - - - - -
  泡沫中的酶 1x 1x 1x 1x 1x 1x 1x 1x 1x 1x   1x于洗涤溶液
  洗涤：HDP浓度 0g/l 0.05g/l 0.5g/l 2.5g/l 5g/l 0g/l 0.05g/l 0.5g/l 2.5g/l 5g/l 5g/l 5g/l
  洗涤时间   10分钟   10分钟   10分钟   10分钟   10分钟   20分钟   20分钟   20分钟   20分钟   20分钟   20分钟   20分钟
在洗涤号6-11中，恰在加入水和HDP之前对样品施用泡沫组合物，结果为在这些测试中不存在泡沫处理时间段。在洗涤号11和12中，除了相应量LAS之外不加入泡沫，并且在12中，在水洗过程加入酶混合液。
结果如图3所示。
使用泡沫组合物中的酶混合液，可再次观察到根据本发明的方法的显著的增强。结果进一步指示使用根据本发明的方法，用更低量的洗涤剂组合物能获得令人满意的洗衣结果。
实施例3
在这个实施例中，检查了泡沫洗涤和TOM洗涤中增加酶剂量的效果。在实施例中使用包含LAS的泡沫组合物。使用商业提供产品Ariel Sensitive
Figure G200880005590XD00181
作为洗涤剂。在TOM洗涤中，加入与包含于泡沫组合物中相同量的LAS。
通过如下进行泡沫洗涤：如所指示的，将通过使30ml水、0.25g LAS(8.3g/l LAS)和酶的混合物起泡而制备的泡沫，分布在样品(7.5g)上并温育5分钟。再加入450ml自来水(15dH°)和洗涤剂组合物(0.5g/l Ariel Sensitive
Figure G200880005590XD00182
)并在20℃在TOM中洗涤样品15分钟。弃去泡沫，并测量样品的减轻。
进行总共四种泡沫洗涤：不使用酶、使用1×酶混合物，3×酶混合物和5×酶混合物。
通过如下继续TOM洗涤：如所指示的，加入样品(7.5g)、450ml水、洗涤剂(浓度为0.5g/l的Ariel Sensitive)、LAS和酶。以8.3g/l LAS的30ml溶液加入LAS和酶，以使每种组分具有与泡沫洗涤中相同的量。20℃洗涤样品20分钟。弃去泡沫，并测定样品的减轻。
以Δ减轻计算获得的结果，即未洗涤样品的减轻减去洗涤样品的减轻。总的Δ减轻是所有样品Δ减轻的总和。
本实施例中使用的这种酶混合物(1×)的组成如下：
Lipex：0.150mg ep
Savinase：0.480mg ep
淀粉酶：0.225mg ep
Celluclean：0.150mg ep
其中ep表示酶蛋白
在本实施例中使用下述样品：
  标记   名称   数量
  1   EMPA101，橄榄油/炭黑   2
  2   EMPA106，机油   2
  3   EMPA112，牛奶/可可   2
  4   EMPA114，红酒   2
  5   EMPA116，血/奶   2
  6   EMPA117，血/奶/墨   2
  7   EMPA118   2
  8   EMPA164，草   2
  9   Wfk10U，咖喱   2
  10   Wfk 10D，皮脂/炭黑   2
  11   Wfk10TE，粘土   2
  12   CS-20   2
  13   Wfk20MU   2
  14   CS-27，马铃薯淀粉   2
  15   CS-28，水稻淀粉   2
  16   WFK 10WB   2
  17   EMPA120   2
  18   wfk 10A，100％棉，无污物，预洗涤的   2
  19   wfk 30A，100％聚酯，无污物，预洗涤的   2
获得下述结果：
  泡沫洗涤总的Δ减轻   TOM洗涤总的Δ减轻
  不含酶   187   133
  1X酶混合物   241   180
  3X酶混合物   258   191
  5X酶混合物   256   198
结果显示，根据本发明的泡沫洗涤方法对于所有酶剂量都提供优越的洗涤结果。
实施例4
在不加入酶混合物，但是加入10倍高剂量的洗涤剂组合物(5.0g/l ArielSensitive
Figure G200880005590XD00191
)的情况下重复实施例3的TOM洗涤，所述剂量是制造商推荐的剂量。发现总的Δ减轻为268。
这个实施例显示，使用本发明方法，使用低洗涤剂剂量能获得与使用需要显著更高的洗涤剂剂量的传统TOM洗涤获得相似的令人满意的洗衣结果。
实施例5
在这个实施例中，在不另外加入洗涤剂的情况下测试了本发明方法的效果。因此，在不加入洗涤剂组合物的情况下重复实施例3中所述的实验。
获得下述结果：
  泡沫洗涤总的Δ减轻   TOM洗涤总的Δ减轻
  不含酶   150   112
  1X酶混合物   220   159
  3X酶混合物   232   166
  5X酶混合物   237   162
这些结果说明，与传统洗衣方法相比，使用本发明的方法获得了优越的结果。
实施例6
在实施例5进行的实验中，计算了来自对蛋白酶敏感的样品的结果。认为对蛋白酶敏感的样品是：EMPA116，EMPA117和EMPA164。
  泡沫洗涤对于蛋白质敏感的样品的总Δ减轻   TOM洗涤对于蛋白质敏感的样品的总Δ减轻
  不含酶   25   3
  1X酶混合物   47   9
  3X酶混合物   54   10
  5X酶混合物   57   8
这说明了与传统TOM方法相比，本发明的方法具有意想不到的优越效果。

Claims (13)

1.洗涤织物的方法，其包括如下步骤：
a.将泡沫组合物分布在织物上，其中所述泡沫组合物包含一种或多种酶，然后为保持时间段；和
b.向所述织物加入水和任选的洗涤剂组合物，并将织物在第二时间段搅拌。
2.权利要求1的方法，其中在分布所述泡沫组合物之前将所述织物预润湿。
3.权利要求1或2的方法，其中步骤a)中的酶选自：蛋白酶、脂肪酶、角质酶、淀粉酶、糖酶、纤维素酶、果胶酶、甘露聚糖酶、***糖酶、半乳聚糖酶、木聚糖酶、氧化酶和过氧化物酶。
4.根据权利要求1-3中任一项的方法，其中步骤a)中的保持时间段为1分钟至2小时，优选2分钟至30分钟，更优选5分钟至20分钟和最优选约10分钟。
5.根据权利要求1-4中任一项的方法，其中在步骤b)中加入洗涤剂组合物。
6.根据权利要求1-5中任一项的方法，其中步骤b)中的搅拌进行10分钟至2小时，优选10分钟-1小时，并且最优选10至30分钟。
7.一种泡沫组合物，其包含起泡剂和一种或多种酶，所述酶选自蛋白酶、脂肪酶、角质酶、淀粉酶、糖酶、纤维素酶、果胶酶、甘露聚糖酶、***糖酶、半乳聚糖酶、木聚糖酶、氧化酶和过氧化物酶，条件是当组合物中存在纤维素时，还包括至少一种其他酶。
8.根据权利要求7的泡沫组合物，其由下述物质组成：
a.一种或多种起泡剂
b.一种或多种酶
c.一种或多种其他化合物，其选自pH调节剂、泡沫稳定剂、酶稳定剂；和
d.水。
9.根据权利要求7或8的泡沫组合物，其中所述一种或多种起泡剂不包含非离子表面活性剂。
10.根据权利要求7至9中任一项的泡沫组合物，其中一种或多种起泡剂包含阴离子表面活性剂。
11.根据权利要求7或8的泡沫组合物，其中所述起泡剂选自乙氧基化的醇、乙氧基化的烷基酚、环氧乙烷和丙烯嵌段聚合物、羧酸酰胺、硫酸化酰胺和氧化胺。
12.根据权利要求7至9中任一项的泡沫组合物，其中基于泡沫组合物的总重量，含有0.00001至10wt％，优选0.0001至5wt％，优选0.001至2wt％，最优选0.01至1wt％的每种酶。
13.权利要求7-12中任一项的泡沫组合物在权利要求1-6的方法中的用途。
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