CN101588929A - 热转印 - Google Patents

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Abstract

一种通过热再转移而接收待印刷在制品上的图像的再转移中间片包含基质；和在基质一侧上用于通过含染料油墨的印刷而接收图像的图像接收涂层，所述涂层包含流体吸收层和包含官能化聚乙烯醇和/或离子聚合物的叠置的染料处理层。染料处理层用于降低反扩散和提高染料转移效率，导致具有改善光密度的印刷图像产生。片可以为可热变形的，以及发现在3D制品上印刷中的具体用途，例如被加热和真空形成以符合制品。本发明还包括一种印刷的方法和带有印刷图像的制品。

Description

热转印
发明领域
本发明涉及热转印以及涉及用于通过热转移接收待印刷在制品上的图像的再转移中间片，一种印刷方法和带有印刷图像的制品。
发明背景
热再转印包括使用一种或多种可热转移染料在再转移中间片上形成图像(反之)。然后将图像通过使图像与制品表面接触并施加热和可能的话还有压力而热转移至制品表面。热转印特别用于在不易于直接印刷的制品，特别是三维(3D)物体上印刷。使用升华染料通过染料扩散热转印而热再转印例如公开于WO 98/02315和WO 02/096661中。通过使用数字印刷技术以在再转移中间片上形成图像，高质量图像，可能摄影质量的图像可甚至在短程内相对便利且经济地印在3D制品上。事实上，这种物体可经济地个性化。
再转移中间片上的图像可通过热转印形成，例如如WO 98/02315和WO 02/096661所公开的。也可使用升华染料通过喷墨印刷而在再转移中间片上形成图像。通常用于这种再转印的介质包含涂覆有可吸收并且然后释放在喷墨方法中印刷的染料的层的纸基质，例如如EP 1102682所公开的。这类材料在将图像转印在二维平面制品上中非常有效。然而，此材料在将图像转印在三维物体上无效。这是由于用于介质中的基质对于围绕物体形成而不起皱和变形而言不足够灵活。这导致活性表面之间的不均匀接触，并且防止图像在待装饰的制品表面上良好转印。
为克服当试图在3D制品上再转移图像时活性表面之间的不良接触问题，已使用可热形式基质代替纸基质。通常所用基质为例如如WO 01/96123和WO 2004/022354所公开的无定形聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，其为可伸长材料(即具有伸长或伸出能力)。无定形PET为完全可伸长材料并且通常在120-160℃下热成形。在使用这种材料中通常遭遇的问题是通常用于这类印刷中的升华染料与基质和用于基质上流体吸收层中的材料非常相容。因此，在所谓反扩散的方法中，当进行最后热再转移步骤时，染料可移入基质中以及转移至待装饰的制品表面中。这意味着不是所有印入再转移片中的染料都转移至最终制品，并且限制最后图像中可实现的光密度。因此，转移的图像缺乏对比度并且因此感觉为低质量的。为避免染料反扩散至基质中，可在油墨吸收层与基质之间施加阻隔层。这些阻隔涂层通常通过将薄层金属如铝溅射而施加。这基本上增加了片组件的费用。另外，由于它们不控制染料移动且允许迁移至片的流体吸收层中，这种阻隔层不倾向于非常有效。
发明综述
一方面，本发明提供用于通过热再转移接收待印刷在制品上的图像的再转移中间片，所述片包含基质；和在基质一侧上用于通过含染料油墨的印刷而接收图像的图像接收涂层，涂层包含流体吸收层和包含官能化聚乙烯醇和/或离子聚合物的叠置的染料处理(dye management)层。
在使用中，待印刷的图像通过使用染料基油墨印刷而在再转移中间片的图像接收涂层上形成(反之)。尽管取决于表面接触的程度，转移可通过扩散或升华，或二者的混合而发生，适合的油墨通常称为升华油墨。这种油墨通常以颜料分散体的形式掺入升华染料中。图像可通过各种印刷技术，包括丝网印刷、柔版印刷等形成。优选使用数字印刷技术，特别是喷墨印刷。具有适合物理性能如粘度等的待喷墨印刷的适合可喷墨印刷升华染料为市售的，例如使用Epson(Epson为商标)和其他构成喷墨印刷机的。染料处理层可用于在施涂油墨中捕获染料组分并使这些组分接近于片表面，同时使油墨流体通过流体吸收层。然后使具有图像接收涂层的片与需要印刷的制品表面接触，施加热(通常还有压力)导致染料从再转移供体片转移至制品表面以产生所需印刷图像。染料处理层可用于降低当加热片时染料分子向基质反扩散，因此增加对于再转移可用的染料并因此改善最终图像中的光密度。本发明因此能产生比至今可能的更好清晰度和密度的图像。另外，改善的再转移效力意味着片可用于在比其它情况下更宽范围的材料上印刷。
我们已发现为用再转移片或膜实现高转移效力，必须管理涂料结构中的染料移动。如果使染料从表面迁移出至下面涂层(在喷墨印刷或热转移阶段期间)，则它们不参与转移过程。这产生具有更低清晰度和模糊外观的再转移图像。低效力再转移膜还限制可成功装饰的材料范围。
在本发明中，已确定改善这些膜的阻隔性能的具体材料。这些材料适用于膜的最上层。此方法的优点是升华染料颜料可截留在处理层中并因此更接近于转移界面集中。更大部分染料然后可用于再转移至适合的接收表面。
描述了具有染料阻隔性能的许多材料。这通常因为它们能捕获油墨颜料。然而，由于它们不能防止反扩散，它们在热再转移期间通常较不有效。本发明所用染料处理层能降低两个转移阶段中的染料迁移。
在优选实施方案中，至少阻隔材料必须能使围绕物体热成形膜以后染料迁移最小化。
关于本发明热再转移片，由于更多的染料可用于再转移，使用以后保留在片中的染料可较少，已得到至少75％，可能至少80％(在最佳工艺条件下)的再转移效力。
本发明另一方面提供用于接收通过热再转移而待印刷在制品上的图像的再转移中间片，所述片包含基质；和在基质一侧上用于通过含染料油墨的印刷，优选喷墨印刷，而接收图像的图像接收涂层，其中所述涂层包含流体吸收层和叠置的染料处理层，其中片能具有至少75％染料再转移效力。
官能化聚乙烯醇优选硅烷化聚乙烯醇，其可以为水解的(完全或部分)。适合的材料为市售的，通常以不同分子量等级范围得到，良好结果已用完全水解的硅烷化聚乙烯醇得到，例如为对于在水中4％的溶液，粘度为30mPa.s的来自Wacker Polymers的Polyviol P6060(Polyviol为商标)的形式。
染料处理层(在干燥条件下)有利地包含干涂层的30-100重量％，例如约80重量％的量的官能化聚乙烯醇(例如完全水解的硅烷化聚乙烯醇)，任何平衡有利地由理想地具有低水解度(例如85％以下)的非离子聚合物，优选非官能化聚乙烯醇构成。如下讨论，这种材料对于所述层的伸长性和流变具有有利作用。良好结果已使用来自Celanese Chemicals的非离子聚合物Celvol W25/190(Celvol为商标)得到，其为水解度为81-84％的聚乙烯醇树脂。
离子聚合物可选自藻酸盐、苯乙烯与马来酸酐的共聚物和羧基甲基纤维素的材料，并且有利地为金属盐，特别是钠盐的形式。目前优选的材料为羧基甲基纤维素钠。羧基甲基纤维素钠以三种取代度(0.7、0.9和1.2)和宽范围分子量市售。良好结果已用来自Wolff Cellulosics的Walocel CRT30(Walocel为商标)得到，其为取代度为0.9的低粘度羧基甲基纤维素钠。对于在水中2％的溶液，Walocel CRT 30的粘度为30Mp.s。
染料处理层(在干燥条件下)有利地包含干涂层的30-100重量％，例如约50重量％(据说48％)的量的离子聚合物(例如羧基甲基纤维素钠)，平衡由如上关于包含官能化聚乙烯醇的层所讨论的非离子聚合物和/或少量增塑剂如聚乙二醇(优选分子量为小于600)、山梨糖醇或甘油，优选甘油构成。这种材料也对于所述层的伸长性和流变具有有利作用。
官能化聚乙烯醇和/或离子聚合物的混合物可用于染料处理层。
染料处理层优选为片的最上面层。
染料处理层的干厚度适当地为0.5-7微米，优选1.5-6.5微米。
染料处理层理想地包含絮凝剂和/或凝结剂，其有助于使着色的油墨制品表面接触而沉淀。这种材料降低不同颜色的相邻油墨滴之间相互作用，提高印刷的清晰度和均匀性。这种材料的实例为聚DADMAC(聚二烯丙基二甲基氯化铵)，优选其分子量为400,000-500,000，和三价和二价金属盐如硫酸铝和氯化镁。
如果存在的话，絮凝剂和/或凝结剂以总计5重量％涂覆固体的水平存在于染料处理层中。
本发明发现如上所述用于在3D制品上形成图像的再转移中间片中的特殊应用。这种片使用升华染料与其非常相容的可变形基质，通常为PET。为在典型的3D物体上形成图像，再转移中间片，包括将它涂覆在上面的基质必须能耐拉伸而不断裂。得到的经验是在装饰广泛物体时已确定供体片的面积需要能拉伸至约3倍于它们的初始长度而不断裂以装饰所有物体表面。这相当于至少200％的尺寸改变。在这种实施方案中，基质和图像接收涂层按愿望中的这些需要设计，当适当加热时，两种组分均能充分变形。
因此，可热变形基质适当地包含当加热通常至80-170℃时可变形，优选在热作用下足够可变形以真空形成的材料。优选使用在尽可能低的温度下将变形的基质以能在热敏材料上印刷，尽管使用这种基质更难以制造涂覆产品。基质优选包含无定形(非晶)聚酯，特别是无定形聚对苯二甲酸乙二醇酯(APET)，这是由于这种材料具有低热变形温度。基质通常为片或膜的形式且厚度理想地为100-250微米，例如约150微米。良好结果已用由Ineos Vinyls提供的商标PET‘A’已知的透明150微米厚无定形级聚对苯二甲酸乙二醇酯得到。它更难以使更厚品级围绕复合制品变形。其他基质材料是可用的，但一些很不理想；例如可使用聚氯乙烯(PVC)膜，但这些可含可倾向于转移至被处理的制品的高含量增塑剂，这是不理想的。
对于用于在3D制品上形成图像的片，图像接收涂层应类似可变形，这通过使用具有适当伸长性，如果需要的话通过使用树脂和/或增塑剂改性的材料实现。特别是发现如上讨论的如下材料已用于这方面：非离子聚合物，优选聚乙烯醇，最优选具有低水解度的聚乙烯醇如以上所述的CelvolW25/190；和水溶性增塑剂，其为聚乙二醇(优选分子量为小于600)或甘油，优选甘油。
流体吸收层用于吸收施涂油墨中的流体组分。该层应理想地具有快速吸收油墨中所有含水和不含水溶剂的足够能力。此层理想地包含无定形多孔硅胶以吸收液体油墨组分；降低升华转移期间染料在片中停留的第一种非染料吸收聚合基料组分和热变形期间提供柔性，防止层破裂的第二种柔性聚合基料。这种层可变形并且可伸长，因此适用于如上所述意欲在3D制品上形成图像的片。
因此，优选的流体吸收层包含两种相容聚合基料与期间分布，优选组合物中合理均匀的无定形多孔硅胶粒子的混合物。层设计为适于用含升华染料的油墨印刷，适于随后热转移至制品。层设计为能通过喷墨印刷接收图像，其中无定形多孔硅胶用于吸收液体油墨组分。首先，非染料吸收聚合基料用于降低一旦随后升华转移，染料在再转移中间片中的停留。第二，柔性聚合基料用于提供加热和变形时的柔性，防止层破裂，以及吸收施涂油墨的液体组分。
无定形多孔硅胶具有良好吸收性能并且在吸收宽范围流体，包括油和水中有效。优选使用具有吸油量(即以g表示的100g硅胶中可吸收的量)为25-150g油/100g二氧化硅，更优选至少50g油/100g二氧化硅的无定形多孔硅胶。硅胶的平均粒度优选10-20微米。良好结果已使用来自GraceDavison的Syloid W900(Syloid为商标)硅胶得到。这是平均粒度为13微米且吸油量为约75g油/100g二氧化硅的多孔、预润湿(55重量％水)品级的无定形二氧化硅填料。
无定形多孔硅胶通常以流体吸收层的总干重的10-35％，优选15-25重量％的量存在。
第一种非染料吸收聚合基料形成主聚合基料结构的部分，其与无定形多孔硅胶粒子一起结合以及参与吸收油墨的液体组分。良好结果已用水解聚乙烯醇，优选完全水解的聚乙烯醇得到，其不吸收甚至当加热时用于升华转移的染料类型。为了容易涂覆，优选使用具有相对低分子量和因此的粘度的水解聚乙烯醇。适合的水解聚乙烯醇为市售的，例如Mowiol 4/98(Mowiol为商标)的形式，其为由Kuraray Co.Ltd可得的具有低分子量(27,000)的完全水解品级的聚乙烯醇。
第一种非染料吸收聚合基料通常以流体吸收层的总干重的15-30，优选20-25重量％的量存在。
第二种柔性聚合基料也形成主聚合基料结构的部分，其与无定形硅胶粒子一起结合。此基料也防止热变形(通常达200％)期间层破裂，并且参与吸收油墨的液体组分。因此，柔性基料理想地能吸收水至允许充分且快速吸收印刷期间的油墨溶剂的程度。适合的基料材料包括聚噁唑啉(聚(2-乙基-2-噁唑啉))和聚氨酯水分散体，目前优选聚(2-乙基-2-噁唑啉)。聚(2-乙基-2-噁唑啉)为在不同分子量如5,000-500,000的品级市售的，例如由International Speciality Products(ISP)在商标Aquazol下提供。良好结果已用Aquazol 50得到，其为分子量为50,000的聚(2-乙基-2-噁唑啉)树脂：这产生具有良好性能而不具有不理想高溶液粘度的图像接收层。
第二种柔性聚合基料通常以流体吸收层的总干重的35-65重量％，优选45-55重量％的量存在。
流体吸收层的厚度适当地为10-20微米，例如约15微米。
图像接收涂层可包括基质与流体吸收层之间的任选底层。底层改善流体吸收层与基质的附着力，并且适当地包含柔性聚合材料。通常柔性聚合材料应比流体吸收层更柔性以防止变形时附着力的损失。适合的柔性聚合材料包括低玻璃化转变温度(Tg)，即Tg为小于50℃，例如在商标Vylonal下由Toyobo提供的那些，例如Tg为20℃的聚酯树脂的水分散体。这种聚酯树脂很好与无定形聚酯基质附着。这种聚酯树脂通常具有比第二种柔性聚合基料更大的柔性，尽管这不是必需的。
片可包括流体吸收层与染料处理层之间的任选柔性中间层。设计此层以防止或使制造期间染料处理层被吸收至流体吸收层中最小化。
中间层适当地包含非离子聚合物，优选可热成形非离子聚合物，最优选具有低水解度，例如小于85％的聚乙烯醇，例如上述Celvol W25/190。
中间层的厚度适当地为0.2-3.0微米，优选0.5-1.0微米。中间层有利地还包含增塑剂如聚乙二醇(优选分子量为小于600)、甘油或山梨糖醇，优选甘油。一种优选的中间层组合(在干条件下)包含约2/3重量CelvolW25/190和约1/3重量甘油。
在使用可热变形基质和流体吸收层中柔性聚合基料的本发明实施方案中，发现片在可能具有复杂形状，包括包括复合曲线在内的弯曲形状(凹或凸)的3D制品上印刷中的特殊应用。当在3D制品上印刷时，通常在施用于制品上以前将片预加热例如至80-170℃以将片软化并使它可变形。然后将软化片置于可易于施涂它并符合制品的轮廓的条件下。这有利地通过施加真空而进行以使软化片模压在制品上。当片例如通过保持真空而保持与制品接触时，将片，以及可能的话制品加热至适于染料转移的温度，通常为140-200℃，适合的时间，通常为15-150秒。在染料转移以后，在除去再转移中间片以前，使或导致制品冷却。适于进行再转印步骤的设备是已知的，例如如WO01/96123和WO 2004/022354所公开的。
发现本发明再转移中间片在用热图像再转移装置以装饰3D物体表面中的特殊应用。物体可以由宽范围硬质材料，包括塑料、金属、陶瓷、木材和其他复合材料构成，物体为固体或薄壁结构的。其用途的一个实例为在汽车装饰板的装饰中以增强它们的外观，但存在许多其他可能的应用。
取决于其上待形成图像的制品表面性质，可适当地通过施涂表面涂层或清漆而将表面预处理以改善转移染料的吸收。适合的染料吸收性清漆和它们的使用方法为本领域技术人员已知的，例如如EP 1392517所公开的。清漆通常通过喷雾涂覆施涂，其后在90℃下烘炉固化50分钟。
在本发明范围内，还包括一种使用本发明再转移中间片将图像印刷在制品上的方法，其包括通过印刷，优选喷墨印刷在片的图像接收涂层上形成图像，使涂层与制品的表面接触并施加热以导致图像从片热转移至制品表面。
本发明还包括带有通过本发明方法产生的印刷图像的制品。
本发明在优选实施方案中至少具有大量优点，其包括如下：
·用摄影质量图像装饰2D和3D物体的能力。由于膜和涂层完全可伸长，可有效装饰复合3D形状。
·不预处理而装饰许多热塑性材料的能力，包括温度敏感性材料如高密度聚乙烯(HDPE)。
·装饰宽范围其他材料，包括金属、玻璃、陶瓷和木材的能力。这些材料可需要预处理。
·以降低的再转移片油墨负载实现高密度图像的能力。
·使用常规涂覆技术经济地制造再转移片的能力。
本发明优选实施方案现在将在如下实施例中通过举例描述。除非另有说明，所有百分数为重量的。实施例涉及图1，其为用四种具有不同染料处理或染料阻隔层的不同热再转移片再转移的图像的光密度比较的柱状图。
实施例
实施例1(类型B)
本发明可热变形再转移中间片的一个实施方案如下所述制备。片包含顺序地涂覆有底层、流体吸收层、柔性中间层和染料处理层的可热变形基质。
基质
基质包含PET‘A’的A3大小片，一种由Ineos Vinyl提供的透明150微米厚无定形品级聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。
将如下涂层顺序地使用编号4Meyer棒施涂。所有涂层在60℃下烘干。
底层
将Tg为小于50℃的水分散体形式的聚酯树脂(来自Toyobo的VylonalMD-1400)施涂于基质上以产生1微米厚涂层。树脂为高度柔性的并且使流体吸收层粘附在基质上。
流体吸收层
流体吸收层由如下配制剂制备。
去离子水-64.5％
Mowiol 4/98-4.5％(第一种基料)
Aquazol 50-10％(第二种基料)
甲醇-10％(溶剂)
Syloid W900-11％(无定形多孔硅胶)
配制剂制备如下：
将冷去离子水计量加入装有加热外壳的混合机中。然后将Mowiol 4/98树脂使用桨式混合机分散在冷去离子水中。然后使用加热外壳使溶液温度上升至95℃。将溶液温度保持在此水平下另外30分钟以确保完全溶解。然后将溶液冷却至25℃。然后加入Aquazol 50基料和甲醇并将溶液混合另外2小时。
在溶液制备过程的最后阶段为将Syloid W900二氧化硅分散。为确保此填料完全解附聚并还原至它的初级粒子，在混合过程期间需要相对高剪切力。因此，此阶段使用锯齿型分散头以5-6m/sec的桨尖速度进行。SyloidW900二氧化硅加入通过分散头产生的涡流中并混合60分钟。
15微米厚涂层在基质底表面上形成，产生流体吸收层。
柔性中间层
柔性中间层由如下配制剂制备。
去离子水-87％
Celvol W25/190-8.7％(具有低水解度的聚乙烯醇树脂)
甘油-4.3％(来自Aldrich)(水溶性增塑剂)
配制剂制备如下：
将冷去离子水计量加入装有加热外壳的混合机中。然后将GelvolW25/190树脂使用桨式混合机分散在冷去离子水中。然后使用加热外壳使溶液温度上升至95℃。将溶液温度保持在此水平下另外30分钟以确保完全溶解。然后将溶液冷却至25℃。然后加入甘油并将溶液混合。
3微米厚涂层在流体吸收层上形成。
染料处理层
染料处理层由如下配制剂制备。
去离子水-90.3％
Celvol W25/190-4.1％(聚乙烯醇树脂)
Walocel CRT 30-4.8％(羧基甲基纤维素钠)
甘油-0.8％(增塑剂)
配制剂制备如下：
将冷去离子水计量加入装有加热外壳的混合机中。然后将CelvolW25/190树脂使用桨式混合机分散在冷去离子水中。然后使用加热外壳使溶液温度上升至95℃。将溶液温度保持在此水平下另外30分钟以确保完全溶解。然后将溶液冷却至25℃。然后加入Walocel CRT 30和甘油并将溶液混合。
2.5微米厚染料处理层涂层在柔性中间层上形成。染料处理层(在干条件下)包含约50％Walocel CRT、42％Celvol W25/190和8％甘油。
实施例2(类型C)
本发明可热变形再转移片的其他实施方案如实施例1所述制备，但使用不同的染料处理层和不同的柔性中间层。
柔性中间层由如下配制剂制备。
去离子水-76％
工业甲基化酒精-20％
Celvol W25/190-4％(聚乙烯醇树脂)
配制剂制备如下：
将冷去离子水计量加入装有加热外壳的混合机中。然后将CelvolW25/190树脂使用桨式混合机分散在冷去离子水中。然后使用加热外壳使溶液温度上升至95℃。将溶液温度保持在此水平下另外30分钟以确保完全溶解。然后将溶液冷却至25℃。然后加入工业甲基化酒精并将溶液混合。
0.5微米厚涂层在流体吸收层上形成。
染料处理层由如下配制剂制备。
去离子水-90％
Celvol W25/190-2％(聚乙烯醇树脂)
Polyviol P6060-8％(完全水解的硅烷化聚乙烯醇)
配制剂制备如下：
将冷去离子水计量加入装有加热外壳的混合机中。然后将CelvolW25/190和Polyviol P6060使用桨式混合机分散在冷去离子水中。然后使用加热外壳使溶液温度上升至95℃。将溶液温度保持在此水平下另外30分钟以确保完全溶解。然后将溶液冷却至25℃。
3.5微米厚染料处理层涂层在柔性中间层上形成。染料处理层(在干条件下)包含80％Polyviol P6060和20％Celvol W25/19。
实施例3(类型A)
具有基于完全水解的聚乙烯醇的染料处理层的非本发明的其他可热变形再转移片，通常如实施例1所述制备以作比较。
涂层厚度为1.5微米的染料处理层使用如下配制剂制备。
去离子水-94.8％
Mowiol 20/98-5％(基料)
Syloid ED3-0.17％(无定形多孔硅胶)
配制剂制备如下：
将冷去离子水计量加入装有加热外壳的混合机中。然后将Mowiol20/98树脂使用桨式混合机分散在冷去离子水中。然后使用加热外壳使溶液温度上升至95℃。将溶液温度保持在此水平下另外30分钟以确保完全溶解。然后将溶液冷却至25℃。
溶液制备过程的最后阶段是Syloid ED3二氧化硅的分散。为确保此填料完全解附聚并还原至其初级粒子，在混合过程期间需要相对高剪切力。因此，此阶段使用锯齿型分散头以5-6m/sec的桨尖速度进行。将Syloid ED3二氧化硅加入通过分散头产生的涡流中并混合60分钟。
实施例4
比较测试在实施例1-3的片以及具有施涂在无定形PET基质表面的金属化层(类型D)的由E-Comeleon提供的作为3D图像箔已知的市售竞争性再转移膜上进行。
然后将四种不同类型的片(A、B、C和D)使用装有由SawgrassTechnologies Inc.可得的ArTainium(ArTainium为商标)升华油墨的Epson4400(Epson为商标)喷墨打印机打印测试图案。测试图案含以全密度打印的黑色、黄色、品红色和青色色块。
为提供测试图像的再转移的易接收接收器，制备一系列测试基板。这些由涂覆有染料接收清漆的白色PET片(厚度为250微米)组成。R6064清漆(由ICI Imagedata制造)通过根据提供的说明加入交联剂和稀释剂而制备。编号为3的Meyer棒用于将此清漆施涂在片上以实现25微米厚的干涂层。然后将清漆在90℃下固化50分钟以将涂层交联。
然后将供体片上的测试图案再转移至测试基板以确立各种阻隔材料的效力。再转移方法使用在160℃的转移温度下操作的Clark PF420/3HPictaflex真空压制机(Clark和Pictaflex为商标)进行。
然后使用Spectroeye密度计(Spectroeye为商标)测量每个再转移色块的密度，结果显示于图1中。
图1显示不同油墨色块黑色(K)、黄色(Y)、品红色(M)和青色(C)的光密度。可以看出优异结果用两种本发明片(类型B和类型C)得到。
还视觉检查‘消耗的’供体片以评估留在涂层中的染料量。这表示发生的反扩散的程度。估计用羧基甲基纤维素钠(类型B)或硅烷化聚乙烯醇(类型C)处理涂层制备的片保留小于20％染料。使用完全水解的聚乙烯醇阻隔的片(类型A)具有显著更高的保留染料比例，这估计为约50％。具有金属化层的竞争性材料(类型D)保留约30％染料。

Claims (20)

1.一种用于通过热再转移而接收待印刷在制品上的图像的再转移中间片，所述片包含基质；和在所述基质一侧上用于通过含染料油墨的印刷而接收图像的图像接收涂层，所述涂层包含流体吸收层和包含官能化聚乙烯醇和/或离子聚合物的叠置的染料处理层。
2.根据权利要求1的片，其中所述染料处理层包含硅烷化的聚乙烯醇。
3.根据权利要求2的片，其中所述硅烷化的聚乙烯醇为完全水解的。
4.根据前述权利要求中任一项的片，其中所述染料处理层包含一种或多种选自藻酸盐、苯乙烯与马来酸酐的共聚物和羧基甲基纤维素的离子聚合物。
5.根据权利要求4的片，其中所述染料处理层包含离子聚合物的钠盐。
6.一种根据权利要求5的染料处理层，其中所述染料处理层包含羧基甲基纤维素钠。
7.根据前述权利要求中任一项的片，其中所述染料处理层另外包含非离子聚合物，优选非官能化聚乙烯醇，和任选增塑剂。
8.根据前述权利要求中任一项的片，其中所述染料处理层的厚度为0.5-7微米，优选1.5-6.5微米。
9.根据前述权利要求中任一项的片，其中所述染料处理层包含絮凝剂和/或凝聚剂。
10.根据前述权利要求中任一项的片，其中所述基质为可热变形的。
11.根据权利要求10的片，其中所述基质包含无定形聚对苯二甲酸乙二醇酯。
12.根据前述权利要求中任一项的片，其中所述基质包含厚度为100-250微米，优选约150微米的片或膜。
13.根据前述权利要求中任一项的片，其包括在所述基质与所述流体吸收层之间的底层。
14.根据前述权利要求中任一项的片，其包括在所述流体吸收层与所述染料处理层之间的柔性中间层。
15.根据权利要求14的片，其中所述中间层包含非离子聚合物。
16.根据权利要求15的片，其中所述中间层包含水解度为小于85％的聚乙烯醇。
17.根据权利要求14-16中任一项的片，其中所述中间层另外包含增塑剂。
18.一种用于通过热再转移而接收待印刷在制品上的图像的再转移中间片，其中所述片包含基质；和在所述基质一侧上用于通过含染料油墨的印刷而接收图像的图像接收涂层，其中所述涂层包含流体吸收层和叠置的染料处理层，其中所述片能具有至少75％的染料再转移效力。
19.一种使用根据前述权利要求中任一项的再转移中间片在制品上印刷图像的方法，其包括通过在片的图像接收涂层上印刷而形成图像，使所述涂层与所述制品的表面接触并加热以引起图像从所述片热转移至所述制品的表面。
20.一种带有通过根据权利要求19的方法产生的印刷图像的制品。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110573672A (zh) * 2017-05-04 2019-12-13 塞恩法公司 复合支持体以及应用
CN110656540A (zh) * 2019-09-27 2020-01-07 宜兴市佳普林新材料有限公司 一种涂布于低克数热升华转印纸上的涂层
CN112622469A (zh) * 2020-12-29 2021-04-09 福州艾瑞数码影像有限公司 一种能防止升华染料墨水迁移的喷墨打印热转印膜

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2940266B1 (fr) * 2008-12-18 2010-12-31 Inst Francais Du Petrole Solide cristallise im-20 et son procede de preparation
JP5363227B2 (ja) * 2009-03-19 2013-12-11 富士フイルム株式会社 電子回路基板製造方法
EP2272681B1 (de) 2009-07-07 2012-12-05 Azourite Ventures, Ltd. Herstellung von selbstklebendem Transferpapier und selbstklebendes Transferpapier
EP2743091A1 (en) 2012-12-17 2014-06-18 Martinovic Zvonimir Improved transfer medium
KR101340873B1 (ko) * 2013-04-19 2013-12-12 주식회사 송정화학 3d 곡면기재상에 이미지를 승화전사 할 수 있는 열가소성 필름
FR3023505A1 (fr) * 2014-07-11 2016-01-15 Papeteries Du Leman Papier transfert avec une couche barriere et procede de fabrication associe
US10350908B2 (en) 2016-08-10 2019-07-16 Xerox Corporation System for printing on three-dimensional (3D) objects
US10457070B2 (en) 2017-04-07 2019-10-29 Xerox Corporation System for treating the surfaces of three-dimensional (3D) objects prior to printing the surfaces
US10953682B2 (en) 2018-11-19 2021-03-23 Kaspar Papir Pte Ltd Light-stabilizing transfer medium
WO2024090874A1 (ko) * 2022-10-27 2024-05-02 전영식 반응성 잉크 전사지를 이용한 열전사 방법

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6135277A (ja) * 1984-07-27 1986-02-19 Canon Inc 被記録材
JPS61277483A (ja) * 1985-05-31 1986-12-08 Mitsubishi Paper Mills Ltd Ｏｈｐ用インクジエット記録シート
US5252535A (en) * 1992-12-23 1993-10-12 Eastman Kodak Company Thermal dye transfer receiving element with antistat backing layer
US5372985A (en) * 1993-02-09 1994-12-13 Minnesota Mining And Manufacturing Company Thermal transfer systems having delaminating coatings
JPH0825819A (ja) * 1994-07-11 1996-01-30 New Oji Paper Co Ltd 溶融転写型インク受容シート
JPH0911651A (ja) * 1995-06-30 1997-01-14 Fuji Photo Film Co Ltd 熱転写用受像シートおよび画像形成方法
US6686314B2 (en) * 1998-07-10 2004-02-03 Ming Xu Receiver/transfer media for printing and transfer process
ATE226517T1 (de) * 1998-07-29 2002-11-15 Sanders W A Papier Übertragungspapier für tintenstrahldruck
IT1313671B1 (it) * 1999-10-14 2002-09-09 Menphis S R L Film per stampa transfer.
JP2001270255A (ja) * 2000-03-23 2001-10-02 Nisshinbo Ind Inc 被記録材
CN1436127A (zh) * 2000-06-15 2003-08-13 埃克米利恩有限公司 用于在三维表面上印制图像的方法
DE60101870T2 (de) * 2000-07-11 2004-11-04 Oji Paper Co., Ltd. Fälschungssicheres Aufzeichnungspapier und Papierträger
US20020052439A1 (en) * 2000-08-08 2002-05-02 3M Innovative Properties Company Ink receptive compositions and articles for image transfer
DE60128306T2 (de) * 2000-09-14 2008-01-10 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Zwischentransferaufzeichnungsmedium und Verfahren zur Bildabbildung
JP2002113943A (ja) * 2000-10-12 2002-04-16 Konica Corp インクジェット用中間転写媒体および画像形成方法
JP2003103917A (ja) * 2001-09-28 2003-04-09 Mitsubishi Paper Mills Ltd インクジェット記録材料および製造方法
US20030138608A1 (en) * 2001-12-20 2003-07-24 Eastman Kodak Company Multilayer ink recording element with porous organic particles
JP2003291502A (ja) * 2002-03-29 2003-10-15 Mitsubishi Paper Mills Ltd インクジェット記録用紙およびその製造方法
CN100379579C (zh) * 2003-05-08 2008-04-09 瓦克聚合***两合公司 粉末状涂料组合物

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110573672A (zh) * 2017-05-04 2019-12-13 塞恩法公司 复合支持体以及应用
CN110656540A (zh) * 2019-09-27 2020-01-07 宜兴市佳普林新材料有限公司 一种涂布于低克数热升华转印纸上的涂层
CN112622469A (zh) * 2020-12-29 2021-04-09 福州艾瑞数码影像有限公司 一种能防止升华染料墨水迁移的喷墨打印热转印膜

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