CN101573421A - 使用压敏粘合剂组合物和常规硅氧烷衬底的层压体 - Google Patents

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罗伯特·L·弗里
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Abstract

本发明涉及层压体，所述层压体具有面材和硅氧烷压敏粘合组合物，所述组合物可剥离地粘附至常规硅氧烷剥离剂涂布的衬底上。

Description

使用压敏粘合剂组合物和常规硅氧烷衬底的层压体
技术领域
本发明涉及使用压敏粘合剂的层压体(laminate)。更具体地，本发明涉及采用与常规硅氧烷剥离涂层(release coating)一起使用的压敏粘合剂的层压体。
背景技术
基于硅氧烷的压敏粘合剂(silicone-based pressure sensitive adhesive，PSA)组合物是公知的材料，并广泛用于在宽操作温度范围内需要良好粘合剂(adhesive)性质的地方，例如在内燃机气缸壁上的标签(label)或在冷冻室(freezer compartment)内壁上的标签。这些组合物典型地以如下物质的共混物的形式提供：硅醇基团封端的高分子量线性聚二甲基硅氧烷胶料(polydimethyl siloxane gum)和增粘(通常被部分水解的)MQ树脂，该树脂例如源自用原硅酸四烷基酯和/或硅酸钠的水分散体对三烷基氯硅烷进行的水解。这些组合物中的常见变化是用具有二苯基硅氧烷或甲基苯基硅氧烷的线性硅橡胶纯胶料(silicone gum)代替一些二甲基硅氧烷。由于硅橡胶纯胶料和所述MQ增粘树脂都是高分子量的，所以有必要对基于硅氧烷的PSA进行包装，并以在芳香族烃溶剂或脂肪族烃溶剂中的溶液的形式加以施用。通过加入热活化有机过氧化物固化催化剂，对基于硅氧烷的PSA进行常规固化(交联)以改进粘合剂性质，苯甲酰过氧化物(BPO)通常用于该目的。
包含线性聚二甲基硅氧烷(PDMS)胶料和甲基MQ树脂增粘剂的硅氧烷压敏粘合剂(PSA)是本领域技术人员所熟知的。这样的物质可特别用于特定应用，例如将标签粘合在经受宽范围操作温度的底物上，或用于常规有机PSA不满足所需性能的其它应用。广阔的压敏粘合剂市场供应有带有粘合剂的标签层压体或其它面材(facestock)层压体，所述层压体与在衬料(backingmaterial)(通常称为衬底(liner))上的剥离涂层相连。所述衬底提供了以下便利的载体，所述载体允许恰好在使用标签(label)、签条(tag)或带(tape)前以及在远离所述标签施用处的位置得到所述标签、签条或带。大多数有机PSA会轻微地粘附在硅氧烷剥离衬底上，但在使用时能容易地将其分离下来并加以应用。硅氧烷PSA还没有以这种形式包装，这是因为常规硅氧烷粘合剂不会与大多数硅氧烷脱粘剂(release agent)分离开来。
已经开发出来的用于克服硅氧烷粘合剂上述不希望特征的现有技术集中在对硅氧烷剥离涂层(silicone release coating)进行改性。例如，已知在其结构中结合有高浓度全氟烷基的硅氧烷涂层可释放常规PDMS硅氧烷粘合剂。这样的剥离涂层可描述为M-D*n-Dm-M型聚合物，其中D*是(CH3)(CF3(CF2)XCH2CH2)SiO-，以及x＞2。上述材料非常昂贵，因此不常用。已知一种特定类型的硅氧烷涂层为带有相当大数目的CF3CH2CH2-基团的′T形支链的(T-branched)′涂层，该涂层可释放一些所谓苯基硅氧烷PSA，但不能释放常规甲基硅氧烷PSA。而且，该***的成本和受限应用阻止其广泛用于压敏产品。
因此，存在对基于硅氧烷的压敏粘合剂(PSA)组合物的需要，该组合物会轻微地粘附在常规硅氧烷剥离衬底上，并且在使用时容易地将其分离下来并加以应用，这种使用是经济且实用的。
发明内容
一种层压体，该层压体包含具有压敏粘合剂层的面材，所述压敏粘合剂层包括：
i)氟硅氧烷胶(fluorosilicone gum)；
ii)氟烷基硅烷基化的MQ树脂；以及任选地
至少一种选自如下的额外组分：填充剂、硅烷助粘剂(silane adhesionpromoter)、增塑剂、溶剂、触变剂、紫外光稳定剂、固化催化剂和抗氧化剂；
其中所述压敏粘合剂可剥离地粘附至具有硅氧烷剥离涂层的剥离衬底。
本发明的层压体采用可与常规硅氧烷衬底和/或剥离涂层一起使用的硅氧烷压敏粘合剂以制备功能性的和有效的多层制品或压敏产品，例如标签、贴纸(decal)和带等。
具体实施方式
如本发明广泛定义的那样，层压体为可由几种类型的热固性塑料中的任一种制备的复合物(composite)，所述热固性塑料为例如酚醛树脂型、聚酯型、环氧化物型或硅氧烷型，所述热固性塑料结合至纸(paper)、织物(cloth)、石棉(asbestos)、木材(Wood)和玻璃(glass)等。
″可剥离地粘附(releasably adhered)″是指所粘附的压敏粘合剂层会保持与剥离衬底粘附直到将其移去，以及然后可将所述压敏粘合剂层移去以使硅氧烷剥离涂层暴露，优选地是不撕开压敏粘合剂膜和/或不使压敏粘合剂膜与该压敏粘合剂膜所耐久粘附的面材分离。″耐久粘附(durably adhered)″是指与底物(例如面材)粘附的材料(例如粘合剂、涂层或表面处理物(surfacetreatment))会在所述材料的正常使用过程中保持与底物粘附，并且如果所述材料是可移去的，只有通过破坏所述材料和/或底物才可将所述材料从所述底物移去。
本发明的一个实施方案公开了层压体或压敏产品，所述层压体或压敏产品包括：
(a)面材，例如标签；
(b)剥离衬底，该衬底具有已经固化的硅氧烷剥离涂层组合物；
(c)包含压敏粘合剂组合物的层，
其中所述硅氧烷剥离涂层***在剥离衬底和压敏粘合剂层之间并优选地与剥离衬底粘附，以及所述压敏粘合剂层(c)可剥离地***在硅氧烷剥离涂层和面材之间并优选地与面材粘附。利用常规技术可在面材和压敏粘合剂层之间以及在剥离衬底和硅氧烷剥离涂层之间***额外的层，从而提供额外所需性质例如增加的强度、增加的尺寸稳定性(dimensional stability)等。
所述面材可以是纸或其它本领域已知和常规的材料。所述剥离衬底可以是本领域已知的用于剥离有机压敏粘合剂(PSA)的常规硅氧烷衬底中的任何一种。典型地，剥离衬底包括柔性背衬(backing)，该背衬的至少一个表面用例如硅氧烷剥离涂层处理以为该表面提供低表面能。
因为可以使用纸面材的应用广泛多样，所以所述纸面材是特别有用的。而且纸相对便宜并具有所期望的性质例如防粘连(antiblocking)、抗静电、尺寸稳定性，以及可潜在地被循环利用。可使用任何类型的具有足够拉伸强度以能在常规纸面涂布和处理设备中进行操作的纸。因此，根据最终用途和具体的个人喜好而可使用任何类型的纸。在可使用的各种类型的纸中包括粘土涂布的纸(clay coated paper)、玻璃纸(glassine)、聚合物涂布的纸(polymercoated paper)、纸板(paperboard)，它们源自草秸(straw)、树皮(bark)、木材(wood)、棉花(cotton)、亚麻(flax)、玉米秸(cornstalk)、甘蔗(sugarcane)、甘蔗渣(bagasse)、竹子(bamboo)、***(hemp)和类似的由例如下列方法制备的纤维素物质：苏打、亚硫酸盐或硫酸盐(Kraft)法、中性硫化物煎煮法(neutralsulfide cooking process)、碱氯(alkali-chlorine)法、硝酸(nitric acid)法、半化学(semi-chemical)法等。
通过很多方法可将压敏粘合剂组合物施用到合适的面材、剥离衬底或带背衬上以制备本发明的粘合剂层压体，所述方法包括溶液涂布(solutioncoating)、溶液喷洒(solution spraying)、热熔化涂布(hot melt coating)、挤出(extrusion)、共挤出(coextrusion)、层压(lamination)、花样涂布(pattern coating)等。典型地，将其施用到底物例如剥离衬底(例如用硅氧烷剥离材料涂布的聚对苯二甲酸乙二酯)上以形成粘合剂/剥离衬底层压体。所述衬底可在其与粘合剂接触的表面上具有微结构，从而在粘合剂表面上形成微结构。在粘合剂转移带(adhesive transfer tape)的情况下，其可按原样使用，或可将其施用(例如将其层压)至所期望底物(例如双轴取向的(biaxially oriented)聚乙烯或高密度聚乙烯)的至少一个面上以形成粘合剂带。当层压到底物(例如背衬膜或泡沫底物)的仅一个面上时，可得到单面带。当层压到底物(例如膜或泡沫)的两个面上时，可得到双面带。此外，在双面带的情况下，所述带可在各面上具有相同或不同的粘合剂，例如一种粘合剂可以是压敏粘合剂，另一种粘合剂为热活化粘合剂，或者一种粘合剂为基于硅氧烷的，另一种粘合剂为基于丙烯酸的。
用在本发明粘合剂制品中的合适背衬可包括许多底物材料，所述底物材料的例子为聚合物膜例如聚酰亚胺、聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、双轴取向的聚丙烯(BOPP)和二茂金属络合物-聚合的聚(α-烯烃)共聚物(metallocene-polymerized poly(alpha-olefin)copolymer)、泡沫、织物、纸、处理的纸(treated paper)、纺织的和无纺的斯克林布(woven and nonwoven scrim)、网状物(netting)、筛(mesh)等。可使用任何合适的方法来涂布剥离衬底。典型的剥离涂层重量大于约0.2g/m2，以及更典型地为约0.7g/m2至约1.9g/m2。可向剥离涂层中加入添加剂例如填充剂、抗氧化剂、粘度改性剂(viscositymodifier)、染料(pigment)、剥离改性剂(release modifier)，加入的程度是它们不会改变最终产品的所期望性质。
本发明的经层压的粘合剂制品为带或标签，该带或标签可含有额外的层例如底胶(primer)、防渗涂层(barrier coating)、金属和/或反射层(metal and/orreflective layer)、粘结层(tie layer)和它们的组合。对层(或多个层)进行打底(priming)可包括打底步骤例如化学打底或机械打底。有用的化学底胶的例子是丙烯腈丁二烯橡胶、环氧树脂和聚酰胺树脂在溶剂中的溶液。
可对本发明的层压体进行后加工步骤(post processing step)例如模切(diecutting)、加热以使制品膨胀(例如现场发泡)等。
用于制备剥离衬底的聚合物膜的例子包括聚烯烃(polyolefin)、聚酯、聚氯乙烯、聚氟乙烯(PVF)、聚偏二氟乙烯(polyvinylidene difluoride，PVDF)等和它们的组合。所述聚烯烃膜可包括每个分子具有2至约12个碳原子的单烯烃的聚合物和共聚物，以及在一个实施方案中，所述单烯烃每个分子具有2至约8个碳原子，以及在一个实施方案中，所述单烯烃每个分子具有2至约4个碳原子。这样的均聚物的例子包括聚乙烯、聚丙烯、聚1-丁烯等。上述定义内的共聚物的例子包括乙烯与约1wt％至约10wt％丙烯的共聚物，丙烯与约1wt％至约10wt％乙烯或1-丁烯的共聚物等。由共聚物的共混物制备的膜或由共聚物与均聚物的共混物制备的膜也是有用的。所述聚合物膜可按单层或多层形式挤出。可用作底物的另一类型的材料为多涂布的(polycoated)牛皮纸衬底，该衬底基本上由牛皮纸衬底构成，用聚合物涂层在所述牛皮纸衬底的一面或两面上进行涂布。
硅氧烷剥离涂层
本发明硅氧烷剥离涂层组合物的主要成分为聚有机硅氧烷，以及在一个实施方案中，所述主要成分为聚二甲基硅氧烷。用在本发明中的硅氧烷剥离涂层组合物可以是湿固化的(moisture cured)、热固化的(thermally cured)或辐射固化的(radiation cured)。通常，湿可固化的和热可固化的组合物包括至少一种聚有机硅氧烷和至少一种针对所述聚有机硅氧烷的催化剂(或固化剂)。这样的组合物也可含有至少一种固化加速剂(cure accelerator)和/或粘合性促进剂(adhesivity promoter)(有时称作固着添加剂(anchorage additive))。如本领域所知，一些材料具有实现这两种功能的能力，即作为固化加速剂以增加速度、降低固化温度等的能力，和也作为粘合性促进剂以改进硅氧烷组合物与底物结合的能力。在合适的情况下使用这样的多功能添加剂在本发明的范围内。
各种聚有机硅氧烷(有时称作硅氧烷)可用在本发明的实施中。这样的聚有机硅氧烷有时也称作聚合的硅氧烷树脂、聚合的硅氧烷橡胶、聚合的硅氧烷油或聚合的硅氧烷流体。这些组合物是公知的并详细描述在文献中。这些组合物基本上由经氧原子通过硅氧键彼此连接的硅原子组成。用在本发明实施中的组合物包括具有约5,000至约250,000分子量范围的聚合物和共聚物。这些聚合物和共聚物所获得的聚合程度或缩合程度不应使它们在常见烃溶剂(例如二甲苯、甲苯、甲基乙基酮和四氯化碳)中不再可溶。通常，在实施本发明时所使用的组合物中，可使用沸点等于或低于二甲苯沸点的任何有机溶剂。所述溶剂仅作为便利的媒介物或载体用于均匀施用至底物上。因此，可使用较高沸点的溶剂，但需要如此长的时间来对这样的溶剂进行控制以至使用这样的溶剂不是商业上节约的。可购得于有机溶剂中的各种百分比固体浓度的各种聚有机硅氧烷。可用在形成本发明硅氧烷剥离涂层组合物中的聚有机硅氧烷材料的例子为在美国专利2,258,218；2,258,220；2,258,222；2,494,920；3,432,333；和3,518,325中公开的那些材料，这些专利在此通过参考并入本发明。
可用在固化所述硅氧烷剥离涂层组合物中的合适的催化剂包括各种含金属化合物，所述金属为例如锡、铅、铂、铑等。通常，所述催化剂为锡化合物、铂化合物或铑化合物例如二烷基锡酯。催化剂的具体例子包括：二乙酸二丁基锡、二(乙基己酸)二丁基锡、二(2-乙基己酸)二己基锡、三己酸乙基锡、二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二(十八烷基)锡、二乙酸二丁基锡、乙酸三丁基锡(tri-butyl tin acetate)、琥珀酸二丁基锡(dibutyl tin succinate)、各种铅盐例如环烷酸铅和辛酸铅、辛酸锌、硬脂酸锌、辛酸铁(iron octoate)、各种有机过氧化物例如苯甲酰过氧化物和2，4-二氯苯甲酰过氧化物以及其它本领域公知的作为固化剂或催化剂用于聚有机硅氧烷(硅氧烷)材料的物质。有用的催化剂包括含有至少一个碳锡键的有机锡化合物(例如前述那些有机锡化合物)的羧酸盐。铂和铑的金属络合物也是有用的。氯铂酸的特别有用形式是这样的组合物，当所述氯铂酸与脂肪族不饱和有机硅化合物例如二乙烯基四甲基二硅氧烷反应时得到该组合物，如美国专利3,419,593所公开的那样，美国专利3,419,593在此通过参考并入本发明。胺，和胺衍生物例如二亚乙基三胺、三亚乙基四胺和乙醇胺，以及胺前体例如异氰酸酯化合物，和胺官能的硅烷(amine-functional silane)例如γ-氨基丙基三乙氧基硅烷也可用作固化催化剂。也可使用羧酸的胺盐。在一个实施方案中，所述催化剂为铂金属络合物。
可用在硅氧烷剥离涂层组合物中的固化加速剂和/或粘合性促进剂也是本领域公知的。这样的固化加速剂和/或粘合性促进剂的例子为前述的胺、胺官能的硅烷和胺前体，以及其它硅烷衍生物例如乙烯基型的乙酰氧基官能的硅烷(acetoxy-functional silane of the type vinyl)，和原硅酸酯例如四(二甘醇单甲基醚)硅烷(tetra(diethylene glycol monomethyl ether)silane)。已经发现异氰酸酯化合物在本发明实施中是有效的，所述异氰酸酯化合物包括可溶于有机溶剂并且每个分子具有平均至少两个异氰酸酯基团的任何异氰酸酯。
这些化合物中的至少一些本身也用作固化催化剂，以及用作固化加速剂和/或粘合性促进剂。在本发明的硅氧烷剥离涂层中使用的固化剂或催化剂、固化加速剂和/或粘合性促进剂的量可根据以下情况而发生很大变化：固化温度、所使用的具体催化剂、所选择的具体聚有机硅氧烷材料、所使用的具体固化加速剂和/或粘合性促进剂、底物、所期望的固化时间等。通常，这些成分中任何一种的量将在所使用硅氧烷材料的0.5至20wt％范围内变化。
根据所使用的具体硅氧烷材料和与所述硅氧烷材料一起使用的具体固化剂或催化剂，聚有机硅氧烷剥离涂层物质的固化可在室温进行。
有用的辐射可固化的硅氧烷剥离组合物可通过具有或不具有光引发剂例如二苯酮辅助的紫外线或电子束辐射进行固化。可用于制备辐射可固化的剥离涂层的一类聚有机硅氧烷含有丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基或它们的组合。各种含有丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基的聚有机硅氧烷是已知的并且可以使用。这些聚有机硅氧烷典型地为具有约25cps至10,000cps粘度范围的流体。这种类型的聚有机硅氧烷公开在美国专利3,878,263；4,064,286；4,301,268；4,306,050；4,908,274；4,963,438；4,978,726；和5,034,491中，这些专利通过参考并入本发明，这是因为它们公开了含有丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的聚有机硅氧烷，以及公开了制备含有丙烯酰氧基和/或甲基丙烯酰氧基的聚有机硅氧烷的方法。
可用于本发明的辐射可固化的剥离组合物任选地可含有至少一种光引发剂。以辐射可固化的组合物的总重量计，包括在剥离组合物中的光引发剂的量可在约0％至约10％范围，更常见的是在约0.5％至约5％范围。
有用的硅氧烷剥离涂层组合物可为于有机溶剂中的溶液形式或于水中的乳液形式，或当硅氧烷组合物为液体时，它们可为纯净形式(无溶剂)。可通过已知和常规的手段将本发明的硅氧烷剥离涂层组合物施用至底物上。
压敏粘合剂组合物
硅氧烷树脂是本领域已知的。这些树脂(通常称为MQ树脂)可溶于芳香族溶剂中并含有M单元(由式R3SiO1/2表示)和Q单元(由式SiO4/2表示)。已经认识到的是，尽管MQ树脂主要由M和Q单元组成，但可存在高达约5摩尔％D单元(由式R2SiO表示)和T单元(由式RSiO3/2表示)。R为单价烃基团，包括具有1-6个碳原子的基团例如烷基例如甲基、乙基和异丙基；R为烯基例如乙烯基(vinyl)、烯丙基、乙烯基(ethylenyl)、丙烯基和己烯基；以及R为环脂肪族基团例如环戊基和环己基。R有利地为甲基。所述MQ树脂优选为含硅醇的MQ树脂，其中所具有的M与Q的比例为约0.6∶1至约1.2∶1。以MQ树脂的总量计，MQ树脂中硅氧烷结合的羟基(或硅醇)的含量为约0.2重量％至约5重量％，有利地为约1重量％至约3重量％，以及更有利地为约1.5重量％至约2.5重量％。
MQ树脂是可商业购得的，其溶解在芳香族溶剂例如二甲苯或甲苯中，通常为40至60wt％溶液。
对MQ树脂进行的氟烷基硅烷基化如下实现：使MQ树脂与具有至少一个可水解烷氧基或卤素基团的氟烷基硅烷反应。
合适的氟烷基硅烷基化反应条件包括：使用芳香族溶剂例如二甲苯或甲苯；温度为约50℃至约150℃，以及有利地为约80℃至约120℃；环境压力(尽管可以采用低于大气压或高于大气压的适度水平)；进行约30分钟至约6小时，以及有利地进行约1至约2小时，或进行反应直到反应基本上结束。
包括在合适的氟烷基硅烷反应物中的是如下通式所表示的氟烷基硅烷反应物：
Figure A20078004079400121
其中R1是部分氟化的或全部氟化的烷基基团，该烷基基团具有至多26个碳原子，以及有利地具有1-20个碳原子；R2为连接氟烷基R1与Si的化学稳定的二价桥连基，例如R2为基团-(CH2)n-，其中n为2至20，或R2为基团-(CH2)n-X-(CH2)p-，其中-X-为-O-或-C(O)O-，n为0至2，以及p为5至25，或R2为基团-Q-S-(CH2)q，其中Q为含有至少一个氧原子的二价基团，以及q为2或3；以及R3为具有1-6个碳原子的烷基或具有6-8个碳原子的芳基；R4为烷氧基或卤素；以及r为0、1或2。
这样的氟烷基硅烷的示例性例子为3，3，3-三氟丙基三甲氧基-硅烷、3，3，3-三氟丙基三乙氧基硅烷、3，3，3-三氟丙基甲基二甲氧基硅烷、3，3，3-三氟丙基二甲基甲氧基硅烷、4，4，4-三氟丁基三甲氧基硅烷、4，4，4-三氟丁基三乙氧基硅烷、3，3，4，4，4-五氟丁基三甲氧基硅烷、3，3，4，4，4-五氟丁基三乙氧基硅烷、3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十三氟辛基三甲氧基-硅烷、3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十三氟辛基三乙氧基硅烷、3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，10，10，10-十七氟癸基三甲氧基硅烷、3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，10，10，10-十七氟癸基三乙氧基硅烷、15-(三氟乙氧基)十五烷基三甲氧基硅烷、15-(三氟乙酰氧基)十五烷基甲基二乙氧基硅烷、3，3，3-三氟丙基二甲基氯-硅烷、3，3，3-三氟丙基甲基二氯硅烷、3，3，3-三氟丙基三氯硅烷等。这些氟烷基硅烷和其它氟烷基硅烷可通过本领域已知的方法制备，例如公开在美国专利4,633,004、5,011,963、5,202,452和6,323,356中的方法，将这些专利的全部内容通过参考并入本发明。
本发明的氟烷基硅烷基化的MQ增粘剂树脂与硅橡胶纯胶料组合，以及任选地组合有一种或多种已知或常规的粘合剂添加剂例如填充剂、硅烷助粘剂、增塑剂、溶剂、触变剂、紫外光稳定剂、抗氧化剂等，从而得到本发明的耐溶剂压敏粘合剂组合物(solvent-resistant pressure sensitive adhesivecomposition)。
所述硅橡胶纯胶料典型地为硅醇中止(silanol-stopped)的聚二甲基硅氧烷，例如在美国专利5,602,214中公开的那些聚二甲基硅氧烷中的任何一种，将美国专利5,602,214公开的全部内容通过参考并入本发明，以及所述硅橡胶纯胶料有利地为氟硅氧烷聚合物，例如在美国专利5,436,303中公开的那些氟硅氧烷聚合物中的任何一种，将美国专利5,436,303公开的全部内容通过参考并入本发明。术语″氟硅氧烷″是指聚二甲基硅氧烷，其中该聚合物中含有的一些或全部二甲基硅氧烷单元被氟烷基-甲基硅氧烷单元替换。氟硅氧烷胶也具有增强的耐溶剂性，以及已经发现所述氟硅氧烷胶表现出良好的与本发明氟烷基硅烷基化的MQ增粘剂树脂的相容性。氟硅氧烷的耐溶剂性质是通过使用如下原料获得的，所述原料含有以下单体单元的氟硅氧烷均聚物或共聚物，所述单体单元为例如：SiR1R2O，也已知为D；SiR1RFO，也已知为DF；SiR1R3，也已知为DR；SiR1 2R2O1/2，也已知为M或M″(当烯基例如乙烯基存在时)；和SiR1R2RFO，也已知为MF。在这些单体单元中，R1和R2各自独立地选自：具有1-10个碳原子的烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等；具有2-10个碳原子的烯基，例如乙烯基、烯丙基、丙烯基或己烯基等；以及芳基例如苯基和具有6-10个碳原子的芳基烷基。R3是通式为-OSiR1R2RF的含硅的侧基(silicon-containing pendent group)，其中R1、R2和RF如前所述。
高粘度的氟硅氧烷胶和/或流体，优选为在25℃时粘度为至少约5000cps的氟硅氧烷胶和/或流体，特别有利于与本发明的氟烷基硅烷基化的MQ增粘剂树脂组合。氟硅氧烷结构是含有硅氧烷结合的有机基团的高分子量胶或流体，所述有机基团包括烷基、芳基和芳基烷基例如甲基和苯基，以及所述有机基团包括以下部分(moiety)，所述部分包括：具有1-8个碳原子的三氟烷基；具有1-8个碳原子的氟环状基团；具有1-8个碳原子的全氟化烷基；具有1-8个碳原子的全氟化环状基团；以及与骨架硅原子相连的部分氟化的或全部氟化的烷基、烯基、醚基团或酯基团。期望存在部分地与氟硅氧烷相容的部分例如硅醇基团和乙烯基。
可将所述硅橡胶纯胶料合并到本发明的耐溶剂压敏粘合剂中，以固体计，合并的水平为总组合物的约33至约75wt％。
适于加入到本发明的耐溶剂PSA组合物中的典型填充剂包括煅制氧化硅(fumed silica)、沉淀氧化硅(precipitated silica)和碳酸钙(calcium carbonate)。经处理的具有约0.07μm至约4μm粒径的碳酸钙是特别有用的，并可以如下几个商品名购得：来自Specialty in Minerals的Ultra Pflex、Super Pflex、Hi Pfiex；来自Zeneca Resins的Winnofil SPM、SPT；来自Huber的Hubercarb lat、Hubercarb 3Qt和Hubercarb W；以及来自ECC的Kotomite。这些填充剂可单独使用或联用。所述填充剂的量相对于100份氟烷基硅烷基化的MQ树脂组分可高达约200份，对于大多数粘合剂应用，尤其合适的是约80至约150份填充剂/100份氟烷基硅烷基化的MQ树脂。
可使用硅烷助粘剂，其水平为约0.5至约5份/100份氟烷基硅烷基化的MQ树脂，以及约0.8至约1.5份/100份氟烷基硅烷基化的MQ树脂是有利的。合适的增粘剂包括硅烷Silquest A-1120、Silquest A-2120、Silquest A-1170和SilquestA-187，所有这些硅烷可从GE Silicones得到。
示例性的增塑剂包括邻苯二甲酸酯(phthalate)、二苯甲酸一缩二丙二醇酯和二苯甲酸二甘醇酯以及它们的混合物、环氧化豆油等。邻苯二甲酸二辛酯和邻苯二甲酸二异癸酯可商购得到，其商品名为Jayflex DOP和JayFlexDIDP(来自Exxon Chemical)。所述二苯甲酸酯可从Velsicol ChemicalCorporation以Benzoflex 9-88、Benzoflex 50和Benzoflex 400得到。环氧化豆油可从Houghton Chemical Corporation以Flexol EPO得到。所述增塑剂的量可高达约100份/100份氟烷基硅烷基化的MQ树脂和氟硅氧烷胶的组合，在许多情况下，约40至约80份/100份上述组合是令人满意的。
有用的溶剂包括芳香族溶剂、脂肪族溶剂、卤代溶剂和酯类溶剂，它们的量为约25至约75重量份/100重量份氟烷基硅烷基化的MQ树脂和氟硅氧烷胶的组合。
有用的触变剂的例子是各种蓖麻蜡(castor wax)、煅制氧化硅、活化白土(treated clay)和聚酰胺。这些添加剂典型地为约1至约10份/100份总氟烷基硅烷基化的MQ树脂和氟硅氧烷胶的组合，其中约1至约6份对于大多数应用来说是有用的。所述触变剂包括从Degussa以Aerosil购得、从Cabot以Cabo-Sil TS720购得、从CasChem以Castorwax购得、从Rheox以Thixatrol和Thixcin购得，以及从King Industries以Dislon购得的那些触变剂。如果所述触变剂对于硅烷(例如硅)具有反应性，那么可能需要调整所配制的量以对其进行补偿。
可将紫外光稳定剂和/或抗氧化剂加到本发明的压敏粘合剂组合物中，加入的量为0至约5份/100份氟烷基硅烷基化的MQ树脂和氟硅氧烷胶的组合，约0.5至约2份通常得到好的结果。这些物质从Ciba-Geigy以商品名Tinuvin770、Tinuvin 327、Tinuvin 213、Tinuvin 622和Irganox 1010购得。
混合后，含有常规过氧化物固化催化剂例如苯甲酰过氧化物(BPO)的本发明PSA组合物如下进行固化：暴露于热来除去溶剂和实现交联。固化条件典型地包括暴露于环境条件或温热条件几分钟以除去溶剂，然后暴露于烘箱条件(典型地为150-250℃)几分钟以实现BPO或其它过氧化物固化催化剂的分解以及引发PSA组合物的自由基交联。
通常将本发明层压体和压敏产品的粘合剂剥离力(adhesive release force)定义为从剥离剂涂布的表面(release-coated surface)以特定速度和角度剥离压敏粘合剂所需要的力。在下面公开的本发明实施例中，使用180°剥离粘合试验(180Degree Peel Adhesion Test)(PSTC-101，第13版)确定剥离力。这个试验测量当剥离负荷(peel load)以垂直于所施用的粘合剂的方向起作用时从底物除去压敏粘合剂所需要的剥离力。
在这个试验中，将压敏粘合剂条(strip)按压到剥离剂涂布的表面内，以及老化后，测量当将所述粘合剂条以90°角和12及300英寸/分钟的速度剥离时的剥离力。所使用的设备是从Testing Machines Inc.得到的名称为TMI ModelNo.80-90-02-0003的剥离和粘合测试仪。所述剥离力以克/英寸宽度表示。
本发明的目的和优点进一步通过下述实施例进行说明，但在这些实施例中引用的具体物质和所述物质的量，以及其它条件和细节，不应当被理解为是对本发明进行不适当的限制。除非另有说明，在带制备(tape preparation)和实施例中列出的所有量都以重量计。
下述实施例示例性地说明了采用压敏粘合剂的层压体，这些层压体表现出容易从衬底将标签/粘合剂层或带/粘合剂层剥离，而没有破坏氟硅氧烷PSA的粘合剂性质。
氟硅氧烷胶是通过现有技术以不同摩尔％的甲基三氟丙基硅烷氧基单元和二甲基硅烷氧基单元制备的。下述实施例提供了这些共聚物的甲基三氟丙基硅烷氧基的摩尔％。所有共聚物都是硅醇封端的。
通过使含有约2wt％硅醇官能度的树脂的甲苯溶液回流而在酸(盐酸)催化下使树脂与在实施例中公开的硅烷反应，由此制备树脂。随着反应的进行，氟硅烷/树脂从甲苯溶液中沉淀并将其分离，在真空烘箱中在约100-120℃干燥。
PSA/PET实施例1
用来自下述溶液的非偶联的PSA共混物(uncoupled PSA blend)制备PSA/PET实施例1：
2.4g 50摩尔％甲基三氟丙基硅烷氧基胶
4.8g 20摩尔％甲基三氟丙基硅烷氧基胶
3.6g 3，3，3-三氟丙基三甲氧基硅烷处理的MQ树脂
25g三氟甲苯溶剂(可从Sigma-Aldrich购得)
0.11g苯甲酰过氧化物(BPO，1％w/w)(可从Sigma-Aldrich购得)
PSA/PET实施例1(其中树脂与胶比例为0.5)如下制备：将树脂与胶比例为0.5的PSA涂布在2张(sheet)2密耳(mil)PET底物上，得到10密尔湿涂层，除去溶剂和固化如下进行：在75℃进行5分钟，然后在177℃进行10分钟。经证明上述涂层在固化后是3密尔粘合剂构造(build)。将1英寸用PSA涂布的PET(PSA/PET实施例1)条粘附到不锈钢板上，并使其在环境条件放置1小时。从不锈钢板以12英寸/分钟的速度和180°角剥离PSA/PET实施例1粘合剂层(adhesive lamina)所需要的力为589g/in(克/英寸)。
常规剥离剂涂布的PET实施例1
常规剥离剂涂布的PET实施例1由常规粘合剂硅氧烷剥离剂涂布的PET底物构成，其由下述配比的涂层制备：
SL66251         20份
SS4300c2        0.66份
己烷            80份
1GE Advanced Material-Silicones：SL6625是乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷/抑制剂/铂催化剂。
2SS4300c为三甲基硅烷氧基封端的甲基氢-聚硅氧烷(methylhydrogen-polysiloxane)。
使用#10迈耶棒(Meyer rod)将剥离涂层施用到PET上。除去溶剂，以及将涂层在强制空气烘箱中在120℃固化，持续30秒的停留时间，得到于PET衬底上的约1.5g/m2涂层重量的粘合剂硅氧烷剥离涂层。
常规剥离剂涂布的PET实施例2
常规剥离剂涂布的PET实施例2由常规粘合剂硅氧烷剥离剂涂布的PET底物构成，其由下述配比的涂层制备：
FSR20003        20份
SS4300c2        0.8份
己烷            80份
3可从GE Advanced Material-Silicones购得的乙烯基封端的甲基三氟丙基二甲基聚硅氧烷剥离涂层。
使用#10迈耶棒将剥离涂层施用到PET上。除去溶剂，以及将涂层在强制空气烘箱中在120℃固化，持续30秒的停留时间，得到于PET衬底上的约1.5g/m2涂层重量的粘合剂硅氧烷剥离涂层。
层压体实施例1
层压体实施例1如下制备：使用粘附在PET衬底(用常规硅氧烷剥离涂层(常规剥离涂层实施例1)制备)上的具有氟硅氧烷PSA(PSA/PET实施例1)的PET薄片，然后在实验室层压机的捏合(nip)压力作用下进行层压，得到压敏制品，该制品由实施例1的PSA涂布的PET和常规剥离涂层实施例1的常规硅氧烷剥离剂涂布的PET构成。
层压体对比实施例1
层压体对比实施例1如下制备：对FSR20003涂布的PET衬底(常规剥离涂层实施例2)与PET涂布的氟硅氧烷PSA(PSA/PET实施例1)进行层压。
从层压体实施例1和层压体对比实施例2的各自构造物(construction)上切割宽度为1英寸的条，并在环境条件放置1天。对在层压体实施例1中制备的层和在层压体对比实施例1中制备的层的剥离进行记录，剥离速度为300英寸/分钟，角度为180°，使用TMI测试仪。随着所述条在环境条件老化，定期对剥离进行试验，层压体实施例1的结果显示在表1中。
表1
1天：135g/in
1周：108g/in
2周：101g/in
1个月：83.9g/in
对层压体实施例1进行的剥离脱层(peel delamination)伴随完全的粘合失效(adhesive failure)，即在剥离后没有任何PSA粘附在剥离表面上。
对比之下，不管剥离速度是多少，用于确定层压体对比实施例1的剥离的各种努力都失败了。在PSA/PET实施例1中制备的氟硅氧烷PSA组合物不会与氟硅氧烷涂布的剥离衬底(常规剥离涂层实施例2)分离。
PSA/PET实施例2
用于PSA/PET实施例2的偶联的氟硅氧烷PSA(树脂与胶的比例为0.5)由下述成分制备：
30摩尔％甲基三氟丙基硅烷氧基胶    163.5g
三氟丙基三甲氧基硅烷处理的MQ树脂  81.9g
三氟甲苯(TFT)                     200.6g
10％NaOH水溶液                    0.15g
10％磷酸水溶液                    0.20g
将三氟甲苯、NaOH溶液、树脂和氟硅氧烷胶装入干净的装配有迪安-斯托克分水器(Dean-Stark trap)的PSA反应容器中。使所述分水器装有三氟甲苯，同时将反应混合物在干燥氮气气氛下搅拌1小时，然后在115℃回流2小时。将在分水器中的少量水层除去。加入磷酸，将混合物搅拌30分钟，得到粘性的溶液，通过失重(在烘箱中在150℃持续45分钟)测试所述粘性的溶液为54.7％固体。
使用Gardner涂布器以30％固体(加入1％BPO催化剂(w/w))将PSA/PET实施例2的PSA施用到2密尔PET底物上，形成2密尔湿构造。除去溶剂和固化如下进行：在75℃进行5分钟，然后在177℃进行10分钟。以与PSA/PET实施例1相似的方式得到在PET上的0.8密尔PSA涂层，由此形成PSA/PET实施例2。
将固化的PSA/PET实施例2的1英寸条粘附在不锈钢板上并保持1小时，以12英寸/分钟的速度和180°角测量该条与所述板的剥离粘合，结果为397g/in剥离力。
常规剥离剂涂布的PET实施例3
常规剥离剂涂布的PET实施例3由支化的常规粘合剂硅氧烷剥离剂涂布的PET底物构成，其由下述配比的涂层制备：
SL70254     20份
SS4300c2    0.8份
己烷        80份
4可从GE Advanced Material-Silicones购得的乙烯基封端的支化聚二甲基硅氧烷。
使用#10迈耶棒将剥离涂层施用到PET上。除去溶剂，以及将涂层在强制空气烘箱中在120℃固化，持续30秒的停留时间，得到于PET衬底上的约1.5g/m2涂层重量的粘合剂硅氧烷剥离涂层。
层压体实施例2
如上述层压体实施例1所述，层压体实施例2是通过对PSA/PET实施例2和常规剥离剂涂布的PET实施例3进行层压来制备的，得到层压体构造物(construction)。从层压体实施例2上切割1英寸的条并记录其剥离，剥离速度为300英寸/分钟，角度为180°。随着所述条在环境条件老化，定期对剥离进行试验，结果显示在表1中。
表2
1天：34.2g/in
7天：39.2g/in
4大：42.9g/in
30天：35.7g/in
PSA/PET实施例3
如在上面PSA/PET实施例2中所描述的那样制备PSA/PET实施例3，不同的是用20摩尔％甲基三氟丙基硅烷氧基胶代替30摩尔％甲基三氟丙基硅烷氧基胶。得到粘性混浊溶液，54.7％硅氧烷固体。在TFT中将氟硅氧烷PSA组合物稀释至30％固体，与1％(w/w)苯甲酰过氧化物(BPO)混合并用Gardner涂布器施用至2密尔PET上，得到8密尔湿构造。除去溶剂和固化如下进行：暴露于75℃5分钟然后暴露于177℃10分钟，得到发粘的1.9密尔厚度的粘合剂沉积层(deposit)。以12英寸/分钟的速度和180°角记录PSA/PET实施例3的1英寸条与不锈钢板的剥离粘合，结果为440g/in。
层压体实施例3
如本发明上面所述，通过对PSA/PET实施例3和常规剥离剂涂布的PET实施例1进行层压来制备层压体实施例3。将层压体实施例3的层压体构造物在环境条件放置。以定期间隔从所述构造物上切割1英寸条，以及对以300英寸/分钟的速度和180°角从粘合剂PSA/PET实施例3上剥离常规剥离剂涂布的PET实施例1衬底所需要的力进行记录。所得到的结果显示在表3中。
表3
1天：404g/in
12天：313g/in
30天：327g/in
在每种情况下，层压体实施例3中观察到的剥离结果都是干净的(在所述衬底上没有任何粘合剂残余物)。老化第12天后，对剥离进行测量。
将层压体实施例3的1英寸×6英寸条从衬底上取下，然后粘附在不锈钢板上，接着停留1小时。以12英寸/分钟的速度和180°角测量所述条与所述板的剥离粘合，在该情况下，结果为566g/in。随后测量的粘合大于100％(566/440)，这说明当暴露于剥离衬底时，在剥离粘合方面没有任何损失。
PSA/PET实施例4
以与上面PSA/PET实施例3所描述相同的方式制备PSA/PET实施例4，不同的是用20摩尔％甲基三氟丙基硅烷氧基胶和30摩尔％甲基三氟丙基硅氧烷胶的50/50(重量)混合物代替全部(100％)的20或30摩尔％含氟胶(fluorogum)。回收粘性混浊溶液(54.3％硅氧烷固体)，其为产物。在TFT溶剂中将氟硅氧烷PSA稀释至30％，如上所述涂布并固化在2密尔PET上，使用1wt％BPO催化剂，得到于PET底物上的0.8密尔和1.7密尔厚度的发粘粘合剂。将PSA粘合剂涂布的PET的宽度为1英寸的条施用到不锈钢板上，并使其在环境条件放置2小时。对以12英寸/分钟的速度和180°角从所述钢板上剥离PSA/PET实施例4所需要的力进行记录，结果显示在表4中。
表4
0.8密尔：671g/in
1.7密尔：631g/in
在对PSA/PET实施例4进行的每个试验中，都观察到干净的粘合失效，在钢上没有剩余任何粘合剂残余物。
层压体实施例4
如上所述，通过对PSA/PET实施例4与常规剥离剂涂布的PET实施例1进行层压来制备层压体实施例4。层压后，将以300ipm(英寸/分钟)的剥离速度从PSA/PET实施例4粘合剂上剥离常规剥离剂涂布的PET实施例1衬底所需要的力记录为时间的函数，结果显示在表5中。
表5
1天老化：222g/in
18天老化：133g/in
45天老化：168g/in
PSA/PET实施例5
用于PSA/PET实施例5的偶联的氟硅氧烷PSA(树脂与胶的比例为0.75)如下制备：
10摩尔％甲基三氟丙基硅烷氧基胶      163.6g
三氟丙基三甲氧基硅烷处理的MQ树脂    122.7g
三氟甲苯(TFT)                       234g
10％NaOH水溶液                      0.17g
10％磷酸水溶液                      0.22g
将三氟甲苯、NaOH溶液、树脂和氟硅氧烷胶装入干净的装配有迪安-斯托克分水器和回流柱的PSA反应容器中。使所述分水器装有三氟甲苯溶剂，同时将反应混合物在干燥氮气气氛下搅拌2小时。将少量的水相从分水器中除去。加入磷酸溶液，将混合物搅拌30分钟，得到粘性溶液，其为52.3％固体(通过失重(在烘箱中在150℃暴露45分钟))。
在TFT中将基于10摩尔％甲基三氟丙基硅烷氧基胶的PSA/PET实施例5调整到30％固体，加入1％(w/w)BPO固化催化剂，然后使用Gardner涂布器施用到2密尔PET底物上，得到3密尔(湿)厚度的涂层。除去溶剂和固化如下实现：在75℃烘箱暴露5分钟，然后在177℃烘箱暴露10分钟。制备于PSA/PET实施例5上的固化粘合剂的1英寸条，并如前所述将其粘附在干净的不锈钢板上，以及以12英寸/分钟的速度和180°角测量剥离粘合，结果为292g/in。
PSA/PET实施例6
以与PSA/PET实施例5相同的方式按照下述量制备用于PSA/PET实施例6的偶联的氟硅氧烷PSA(树脂与胶的比例为1.29)：
10摩尔％甲基三氟丙基硅烷氧基胶      70g
三氟丙基三甲氧基硅烷处理的MQ树脂    90g
三氟甲苯(TFT)                       240g
10％NaOH水溶液                      0.15g
10％磷酸水溶液                      0.20g
最终产物为粘性溶液，粘度为12600cps，固体含量＝45.2％。
在TFT中将基于10摩尔％甲基三氟丙基硅烷氧基胶的PSA/PET实施例6调整到30％固体，加入1％(w/w)BPO固化催化剂，然后使用Gardner涂布器施用到2密尔PET底物上，得到3密尔(湿)厚度的涂层。除去溶剂和固化如下实现：在75℃烘箱暴露5分钟，然后在177℃烘箱暴露10分钟。制备于PSA/PET实施例6上的固化粘合剂的1英寸条，并如前所述将其粘附在干净的不锈钢板上，以及以12英寸/分钟的速度和180°角测量剥离粘合，结果为482g/in。
使用40psi(磅/平方英寸)实验室层压设备将PSA/PET实施例5和6的涂布并固化的PSA层压到各种剥离衬底上。当层压体在室温和重力作用下而老化时，以特定间隔从这些层压体上切割宽度为1英寸的条，并以12英寸/分钟和300英寸/分钟的速度(都为180°角)测量衬底与氟硅氧烷PSA/PET层的剥离。结果显示在表6中。
表6
Figure A20078004079400231
aUV9400为紫外光可固化的环氧硅氧烷剥离涂层和UV9385c为碘鎓光催化剂，其可从GE Advanced Materials购得。由下述物质的混合物制备剥离涂层：
UV9400a     90份
UV9385c     1.5份
使用5滚涂层机将剥离涂层施用到多层牛皮纸(polykraft，PK)底物上，然后通过暴露于融合***H灯(Fusion Systems’H lamp)进行光固化。
*表明在剥离过程中有部分内聚破坏(cohesive failure)或完全内聚破坏(否则表示完全粘合失效(adhesive failure)和粘合剂完全剥离)。不期望内聚破坏，因为这样导致一些粘合剂或全部粘合剂转移到衬底上。
制备下述实施例(层压体实施例5-8)以示范常规控制剥离添加剂(conventional controlled release additive，CRA)对热固化硅氧烷衬底与氟硅氧烷PSA(PSA/PET实施例4)剥离的影响。如上所述制备PSA/PET实施例4。在如上所述除去溶剂并固化后，将1密尔固化的氟硅氧烷PSA(PSA/PET实施例4)沉积在PET面材上。
如上所述将PSA/PET实施例4薄片层压到数个不同的硅氧烷剥离涂层(所述涂层施用并固化在2密尔PET上)上。用于硅氧烷剥离涂层的硅氧烷剥离涂层配方呈现在表7中，将所述硅氧烷剥离涂层施用到层压体实施例5-8的PET衬底上。硅氧烷剥离涂层由SL66251和SL66355CRA的共混物构成，其中含有典型交联剂SS4300C1以及SiH/Vi的比例为2.5。将层与剥离衬底的剥离记录为剥离速度和层在室温老化的函数。层与各种衬底的剥离结果显示在表7中。
表7
配方编号                    SL66251    SL66355    SS4300c1
层压体实施例5的衬底的
                            95份       5份        5.3份
硅氧烷剥离涂层共混物
层压体实施例6的衬底的
                            87.5份     12.5份     5.8份
硅氧烷剥离涂层共混物
层压体实施例7的衬底的
                            80份       20份       6.7份
硅氧烷剥离涂层共混物
层压体实施例8的衬底的
                            60份       40份       9.3份
硅氧烷剥离涂层共混物
5SL6635是现有技术公开的从GE Advance Materials购得的乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷/硅氧烷树脂组合物，其作为控制剥离添加剂以有利于在脱层过程中增加剥离粘合力。
表8
Figure A20078004079400241
如上所示的控制剥离衬底和氟硅氧烷PSA层说明当剥离涂层配方中具有低浓度常规控制剥离添加剂(CRA)时实现小的剥离差异。当高于所述低浓度时，存在内聚破坏，这表明“锁定(lock up)”，其中观察到尽管紧但不一致的剥离。具有最高CRA含量的剥离涂层显示粘合剥离(adhesively release)是失败的，如上述表8所示的内聚破坏所说明的那样。
当与过氧化物催化剂例如苯甲酰过氧化物(BPO)组合时，将偶联的(即氟硅氧烷胶与氟烷基硅烷基化的MQ树脂的缩合)PSA材料和相同投入量的未偶联的共混物(即未固化的树脂组合物)容易地施用到膜底物上并交联成有用的PSA组合物。当层压至硅氧烷剥离衬底上时，可容易地将所得粘合剂涂层从衬底上除去，而不损失粘合剂性质。已经显示剥离是一致且稳定的，如在层压体实施例1-4和在表7和8中呈现的实施例所具体显示的那样。因此，本发明证明包含氟硅氧烷PSA的压敏产品即层压体能够可剥离地粘附在常规硅氧烷剥离衬底上。本发明试验的氟硅氧烷PSA与衬底的剥离看来是稳定的，或随层压体老化而降低。在这方面进一步来说，剥离看来是与PSA中的氟含量负相关的，即PSA的胶组分中较高的甲基三氟丙基硅烷氧基含量导致较低的剥离。
尽管已经参考一些实施方案描述了本发明，但本领域技术人员能够理解的是，在不偏离本发明范围的情况下，可进行各种改变，以及可用等同要素代替本发明要素。此外，可进行许多修改以使具体情况或物质适于本发明教导的内容而不偏离本发明的基本范围。因此，所想要的是，本发明不限于所公开的具体实施方案，这些具体实施方案被认为是实施本发明方法的最好模式，但是本发明包括落入所附权利要求书范围的所有实施方案。

Claims (23)

1.一种层压体，所述层压体包含具有压敏粘合剂层的面材，所述压敏粘合剂层包含：
i)氟硅氧烷胶；
ii)氟烷基硅烷基化的MQ树脂；和任选地
至少一种选自如下的额外组分：填充剂、硅烷助粘剂、增塑剂、溶剂、触变剂、紫外光稳定剂、固化催化剂和抗氧化剂；
其中所述压敏粘合剂可剥离地粘附在具有硅氧烷剥离涂层的剥离衬底上。
2.权利要求1所述的层压体，其中所述面材为选自如下的至少一种：纸、聚酰亚胺、聚酯、聚氯乙烯和聚烯烃。
3.权利要求1所述的层压体，其中所述氟硅氧烷胶为具有至少一个氟烷基-甲基硅氧烷单元的聚二甲基硅氧烷。
4.权利要求1所述的层压体，其中所述氟硅氧烷胶的粘度在25℃为至少约5000cps。
5.权利要求1所述的层压体，其中所述氟烷基硅烷基化的MQ树脂通过以下方法得到，所述方法包括使含硅醇的MQ树脂与氟烷基硅烷反应。
6.权利要求5所述的层压体，其中所述氟烷基硅烷具有如下通式：
Figure A2007800407940002C1
R1是部分氟化的或全部氟化的烷基基团，该烷基基团具有至多26个碳原子；R2为连接氟烷基R1与Si的化学稳定的二价桥连基团；以及R3为具有1-6个碳原子的烷基或具有6-8个碳原子的芳基；R4为烷氧基或卤素；以及r为0、1或2。
7.权利要求6所述的层压体，其中R2为基团-(CH2)n-，其中n为2至20，或R2为基团-(CH2)n-X-(CH2)P-，其中X为-O-或-C(O)O-，n为0至2，以及p为5至25，或R2为基团-Q-S-(CH2)q-，其中Q为含有至少一个氧原子的二价基团，以及q为2或3。
8.权利要求7所述的层压体，其中所述氟烷基硅烷选自3，3，3-三氟丙基三甲氧基-硅烷、3，3，3-三氟丙基三乙氧基硅烷、3，3，3-三氟丙基甲基二甲氧基硅烷、3，3，3-三氟丙基二甲基甲氧基硅烷、4，4，4-三氟丁基三甲氧基硅烷、4，4，4-三氟丁基三乙氧基硅烷、3，3，4，4，4-五氟丁基三甲氧基硅烷、3，3，4，4，4-五氟丁基三乙氧基硅烷、3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十三氟辛基三甲氧基-硅烷、3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十三氟辛基三乙氧基硅烷、3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，10，10，10-十七氟癸基三甲氧基硅烷、3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，10，10，10-十七氟癸基三乙氧基硅烷、15-(三氟乙氧基)十五烷基三甲氧基硅烷和15-(三氟乙酰氧基)十五烷基甲基二乙氧基硅烷、3，3，3-三氟丙基二甲基氯硅烷、3，3，3-三氟丙基甲基二氯硅烷、3，3，3-三氟丙基三氯硅烷和它们的混合物。
9.权利要求1所述的层压体，其中所述氟烷基硅烷基化的MQ树脂是氟烷基硅烷基化的MDV1Q树脂。
10.权利要求9所述的层压体，其中所述氟烷基硅烷基化MQ树脂通过以下方法得到，所述方法包括使含硅醇的MDV1Q树脂与氟烷基硅烷反应。
11.权利要求10所述的层压体，其中所述氟烷基硅烷具有如下通式：
Figure A2007800407940003C1
其中R1是部分氟化的或全部氟化的烷基基团，该烷基基团具有至多26个碳原子；R2为连接氟烷基R1与Si的化学稳定的二价桥连基；以及R3为具有1-6个碳原子的烷基或具有6-8个碳原子的芳基；R4为烷氧基或卤素；以及r为0、1或2。
12.权利要求11所述的层压体，其中R2为基团-(CH2)n-，其中n为2至20、或R2为基团-(CH2)n-X-(CH2)P-，其中X为-O-或-C(O)O-，n为0至2，以及p为5至25，或R2为基团-Q-S-(CH2)q-，其中Q为含有至少一个氧原子的二价基团，以及q为2或3。
13.权利要求12所述的层压体，其中所述氟烷基硅烷选自3，3，3-三氟丙基三甲氧基-硅烷、3，3，3-三氟丙基三乙氧基硅烷、3，3，3-三氟丙基甲基二甲氧基硅烷、3，3，3-三氟丙基二甲基甲氧基硅烷、4，4，4-三氟丁基三甲氧基硅烷、4，4，4-三氟丁基三乙氧基硅烷、3，3，4，4，4-五氟丁基三甲氧基硅烷、3，3，4，4，4-五氟丁基三乙氧基硅烷、3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十三氟辛基三甲氧基-硅烷、3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十三氟辛基三乙氧基硅烷、3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，10，10，10-十七氟癸基三甲氧基硅烷、3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，10，10，10-十七氟癸基三乙氧基硅烷、15-(三氟乙氧基)十五烷基三甲氧基硅烷、15-(三氟乙酰氧基)十五烷基甲基二乙氧基硅烷、3，3，3-三氟丙基甲基二氯硅烷、3，3，3-三氟丙基三氯硅烷和它们的混合物。
14.权利要求1所述的层压体，其中所述剥离衬底是由至少一种选自下述的物质制备的：聚烯烃、聚酯、聚氯乙烯、聚氟乙烯(PVF)和聚偏二氟乙烯(PVDF)。
15.权利要求1所述的层压体，其中所述硅氧烷剥离涂层是由聚有机硅氧烷制备的。
16.权利要求15所述的层压体，其中所述硅氧烷剥离涂层是由聚二甲基硅氧烷制备的。
17.权利要求1所述的层压体，其中所述硅氧烷剥离涂层是固化的。
18.一种粘合剂制品，所述制品包含面材和沉积在所述面材的至少一个主要表面上的权利要求1的压敏粘合剂。
19.权利要求18所述的粘合剂制品，其为带。
20.权利要求18所述的粘合剂制品，其为标签。
21.一种粘合剂制品，所述制品包含硅氧烷剥离涂层和沉积在所述涂层的至少一个主要表面上的权利要求1的压敏粘合剂。
22.权利要求21所述的粘合剂制品，其为带。
23.权利要求21所述的粘合剂制品，其为标签。
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