CN101503766A - 一种中空多孔管状结构的金纳米材料及其制备方法 - Google Patents
一种中空多孔管状结构的金纳米材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101503766A CN101503766A CNA2009100198539A CN200910019853A CN101503766A CN 101503766 A CN101503766 A CN 101503766A CN A2009100198539 A CNA2009100198539 A CN A2009100198539A CN 200910019853 A CN200910019853 A CN 200910019853A CN 101503766 A CN101503766 A CN 101503766A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- preparation
- gold
- gold nano
- porous tubular
- hollow
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 73
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 71
- 239000010931 gold Substances 0.000 title claims abstract description 71
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 title claims abstract description 60
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 40
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 238000000137 annealing Methods 0.000 claims abstract description 13
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 13
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 10
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 claims description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 9
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 8
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 8
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 6
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 6
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 6
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 6
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 4
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 claims description 3
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 claims description 3
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 claims description 3
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 claims description 3
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000008103 glucose Substances 0.000 claims description 3
- 238000012856 packing Methods 0.000 claims description 3
- 238000004917 polyol method Methods 0.000 claims description 3
- 239000001508 potassium citrate Substances 0.000 claims description 3
- QEEAPRPFLLJWCF-UHFFFAOYSA-K potassium citrate (anhydrous) Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O QEEAPRPFLLJWCF-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 claims description 3
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 claims description 3
- DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M sodium;dodecane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 235000015870 tripotassium citrate Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000003643 water by type Substances 0.000 claims description 3
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 6
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 abstract description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 abstract description 2
- 201000011510 cancer Diseases 0.000 abstract description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- PQTCMBYFWMFIGM-UHFFFAOYSA-N gold silver Chemical compound [Ag].[Au] PQTCMBYFWMFIGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 5
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract 3
- 229910001316 Ag alloy Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 239000002042 Silver nanowire Substances 0.000 abstract 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 abstract 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000013598 vector Substances 0.000 abstract 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 8
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 8
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 8
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 5
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229940100890 silver compound Drugs 0.000 description 3
- 150000003379 silver compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 238000005649 metathesis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002070 nanowire Substances 0.000 description 2
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 2
- UGWRVHSFESMVND-UHFFFAOYSA-N silver;ethane-1,2-diol;nitrate Chemical compound [Ag+].OCCO.[O-][N+]([O-])=O UGWRVHSFESMVND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000002390 Pandanus odoratissimus Species 0.000 description 1
- 235000005311 Pandanus odoratissimus Nutrition 0.000 description 1
- 206010061380 Therapeutic reaction time decreased Diseases 0.000 description 1
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 1
- 229960000074 biopharmaceutical Drugs 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000003937 drug carrier Substances 0.000 description 1
- 229910001254 electrum Inorganic materials 0.000 description 1
- XXOYNJXVWVNOOJ-UHFFFAOYSA-N fenuron Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=CC=C1 XXOYNJXVWVNOOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 229910021505 gold(III) hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 239000002091 nanocage Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000008685 targeting Effects 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
Abstract
本发明公开了一种中空多孔管状结构的金纳米材料，其表面呈多孔内部为空腔的管状结构，内径为50～500纳米，管壁厚度为1～50纳米，长度为1～20微米；其中所述管壁上孔的孔径为1～50纳米、孔壁厚为1～50纳米，壁为二维或三维多孔。本发明首先通过多元醇工艺合成得到银纳米线，然后再得到金银复合核壳纳米结构，用超纯水洗涤后再分散于水中在一定温度下退火得到金银合金，再将其置于浓硝酸中腐蚀一段时间，然后进行分离即得到类似于宏观多孔金形貌的中空多孔管状结构的金纳米材料。本发明方法工艺简单，操作方便，重复性好，成本相对低廉，所得金纳米材料可用于化学及电化学催化、化学传感器、生物分子传感器、光学信息存储、药物靶向载体、癌细胞光热疗等领域。
Description
技术领域
本发明涉及一种中空多孔管状结构的纳米材料及其制备方法，尤其涉及到一种可用于化学及电化学催化、化学传感器、生物分子传感器、光学信息存储、药物靶向载体、癌细胞光热疗等的孔径大小、孔隙率、壁厚可调，尺寸可控的中空多孔管状结构的金纳米材料及其制备方法。
背景技术
自从上世纪八十年代末日本科学家Haruta等人发现负载在金属氧化物或活性炭上的金纳米颗粒具有良好的催化活性以来(Masatake Haruta，Tetsuhiko Kobayashi“Methodfor the production of ultra-fine gold particles immobilized on a metal oxide”US Patent，4,839,327，June 13，1989)，金作为催化剂便被大量研究。而金作为一种具有生物惰性的金属材料更是被广泛应用于生物医学领域。美国Rice大学Halas等人在氧化硅纳米球表面生长一层金壳并发现其具有特异的光学性能(Chem.Phys.Lett.，1998，28：243-247)并在生物医学(Proc.Natl.Acad.Sci.USA，2003，100：13549-13554；Nano Lett.，2007，7：1929-1934)上有着广泛应用。美国Washington大学夏幼南等则以银纳米颗粒为模板通过置换反应得到金的纳米壳状或壁有孔的笼状结构(Science，2002，298：2176-2179；Nano Lett.，2003，3：1569-1572)，并随后在生物医学上有应用(Nano Lett.，2005，5：473-477；NanoLett.，2007，7；1318-1322；Nano Lett.，2007，7：3798-3802)。但是现有的这些金的纳米材料无论是壳核结构还是笼状结构其光学性能的可调性都不是很大，而且笼状结构所具有的仅是不连续孔并且其孔隙率不高，相对来说比表面积不够大。检索表明，采用通过银纳米线为模板在其表面沉积不同厚度的金并退火使其合金化再通过腐蚀得到中空多孔管状结构金纳米材料的制备方法未见报道。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种孔径大小、孔隙率、壁厚可调，尺寸可控的中空多孔管状结构金纳米材料及其制备方法。
本发明所采取的制备技术是首先以优化的多元醇工艺来制备所需的银纳米线。然后将所制得的银纳米线分散于一定浓度的十六烷基三甲基溴化胺(或十二烷基磺酸钠、或十二烷基苯磺酸钠、或聚乙烯吡咯烷酮、或柠檬酸钾、或它们之间的混合物)水溶液中，再加入一定浓度的抗坏血酸(或硼氢化钠、或柠檬酸、或葡萄糖、或它们的混合液)作还原剂，在一定搅拌速度下搅拌均匀，再加入一定浓度的氯金酸水溶液，再搅拌一定时间即得到金银复合的核壳结构。所得金银复合核壳结构用甲醇、超纯水洗涤后再分散于水中在一定温度下退火一段时间得到金银合金，再将其置于浓硝酸中腐蚀一段时间，然后进行分离即得到类似于宏观多孔金形貌的中空多孔管状结构的金纳米材料。
本发明所述中空多孔管状结构的金纳米材料，其特征是：所述金纳米材料为表面呈多孔内部为空腔的管状结构，内径为50～500纳米，管壁厚度为1～50纳米，长度为1～20微米；其中所述管壁上孔的孔径为1～50纳米、孔壁厚为1～50纳米，壁为二维或三维多孔。
上述中空多孔管状结构的金纳米材料的制备方法，由下述步骤组成：
(1)由多元醇工艺制备银纳米线；
(2)称取上述银纳米线0.001～0.1克分散于浓度为0.001～2摩尔/升的十六烷基三甲基溴化胺水溶液中，配制成以银原子计浓度为0.001～500毫摩尔/升的银纳米线分散液；
(3)取上述配好的银纳米线分散液1～50毫升，并向其中加入浓度为0.001～1摩尔/升的抗坏血酸水溶液作还原剂，搅拌均匀，再加入浓度为0.001～50毫摩尔/升的HAuCl4溶液，并在0～80℃温度条件下搅拌反应5～120分钟；
(4)上述反应停止后，用超纯水清洗并在5000～15000转/分钟下离心1～30分钟，重复2～10次；
(5)将上述离心所得的沉淀物再重新分散到5～50毫升水中，装入高压反应釜在40～500℃下退火5～180分钟；
(6)退火后，向退火液中加入0.5～10毫升浓硝酸，并反应1～20分钟，再用超纯水清洗并在5000～15000转/分钟下离心1～20分钟，重复2～10次，即得所述中空多孔管状结构的金纳米材料。
上述中空多孔管状结构的金纳米材料的制备方法中：步骤(1)所述多元醇优选乙二醇，其制备银纳米线的方法是：将无水乙二醇加入三口瓶中，油浴升温至160±5℃并恒温1±0.2小时，然后将配好的硝酸银乙二醇溶液和聚乙烯吡咯烷酮乙二醇溶液同时滴加入上述三口瓶中，滴完后再恒温1±0.2小时，然后离心分离得银纳米线。
上述中空多孔管状结构的金纳米材料的制备方法中：步骤(1)所述银纳米线的直径优选50～500纳米，长度优选1～20微米，形貌呈横截面为五边形的线状结构。
上述中空多孔管状结构的金纳米材料的制备方法中：步骤(2)所述十六烷基三甲基溴化胺还能以十二烷基磺酸钠、或十二烷基苯磺酸钠、或聚乙烯吡咯烷酮、或柠檬酸钾、或它们之间的混合物替代。
上述中空多孔管状结构的金纳米材料的制备方法中：步骤(2)所述银纳米线分散液以银原子计浓度优选0.1～100毫摩尔/升。
上述中空多孔管状结构的金纳米材料的制备方法中：：步骤(3)所述抗坏血酸能以硼氢化钠、或柠檬酸、或葡萄糖、或它们之间的混合物替代。
上述中空多孔管状结构的金纳米材料的制备方法中：步骤(3)所述还原剂浓度优选0.001～0.1摩尔/升；HAuCl4溶液浓度优选0.01～10毫摩尔/升，反应温度条件优选10～60℃，反应时间优选10～100分钟。
更进一步的，步骤(3)所述还原剂浓度优选0.02摩尔/升；HAuCl4溶液浓度优选1毫摩尔/升，反应温度条件优选20～40℃，反应时间优选20～60分钟。
上述中空多孔管状结构的金纳米材料的制备方法中，步骤(4)所述的离心转速优选8000～13000转/分钟，离心时间优选3～15分钟，重复次数优选3～5次。
上述中空多孔管状结构的金纳米材料的制备方法中：步骤(5)所述退火温度优选300～350℃，退火时间优选60～150分钟。
上述中空多孔管状结构的金纳米材料的制备方法中：步骤(6)所述的浓硝酸用量优选为1～5毫升，反应时间优选2～10分钟，离心转速优选8000～13000转/分钟，离心时间优选3～15分钟，重复次数优选3～5次。
本发明与现有金的笼状或壳核结构材料的制备技术相比，具有以下优点：(1)该方法制备的中空多孔管状结构金纳米材料既保持了原有银纳米线模板的形貌，又形成了内部为空腔，壁为二维或三维多孔的新颖结构；(2)该方法制得的中空多孔管状结构金纳米材料其比表面积更大，同时内部空腔为其做为生物药物载体提供了便利；(3)该制备方法工艺简单，操作方便，重复性好，成本相对低廉；而传统基于置换反应所得的金的纳米笼状结构孔隙率不够高，光学调节范围较窄，且反应温度较高，制备工艺复杂，重复性差，成本高。
附图说明
图1为本发明实施例1中制备的中空多孔管状结构的金纳米材料的透射电子显微镜(TEM)图。
图2为本发明实施例1中制备的中空多孔管状结构的金纳米材料的透射电子显微镜(TEM)图。
图3为本发明实施例1中制备的中空多孔管状结构的金纳米材料的透射电子显微镜(TEM)图。
图4为本发明实施例1中制备的中空多孔管状结构的金纳米材料的透射电子显微镜(TEM)图。
图5为本发明实施例1中制备的中空多孔管状结构的金纳米材料的扫描电子显微镜(SEM)图。
具体实施方式
以下给出的实施例将结合附图对本发明作进一步说明。
实施例1：
银纳米线制备：将10毫升无水乙二醇加入50毫升三口瓶中，油浴升温至160℃并恒温1小时，然后将配好的0.1摩尔/升硝酸银乙二醇溶液和0.15摩尔/升聚乙烯吡咯烷酮乙二醇溶液各6毫升同时以0.45毫升/分钟的速度滴加入上述三口瓶中，滴完后再恒温1小时，然后离心分离得直径为70～100纳米、长度1～20微米的银纳米线。
中空多孔管状结构金纳米材料制备：将所制得的银纳米线分散于0.1摩尔/升的十六烷基三甲基溴化胺水溶液中，再加入0.04摩尔/升抗坏血酸水溶液作还原剂，在400转/分钟搅拌速度下搅拌均匀，然后再加入1毫摩尔/升的氯金酸水溶液2毫升，再在40℃温度条件下搅拌20分钟即得到金银复合核壳纳米结构。所得金银复合核壳纳米结构用甲醇、超纯水洗涤(条件：在10000转/分钟下离心10分钟，重复3次)，然后将上述离心所得的沉淀物再重新分散到30毫升水中，装入高压反应釜在350℃下退火80分钟；退火后，将其置于1毫升浓硝酸中腐蚀反应约15分钟，然后再用超纯水清洗(12000转/分钟下离心15分钟，重复2次)，分离后即得到中空管状结构的金纳米材料。图1为所制备的中空管状结构的金纳米材料的透射电子显微镜图，由图1可看出由于硝酸用量较少腐蚀不够彻底，管状结构表面的孔结构不明显。
实施例2：与实施例1的过程类似，但在制备中空多孔管状结构的金纳米材料时，1毫摩尔/升的氯金酸水溶液用量减少为1毫升，搅拌反应时间减少至10分钟，得到壳层较薄的金银复合核壳纳米结构。用甲醇、超纯水洗涤后，将其置于1毫升浓硝酸中腐蚀反应约15分钟腐蚀后离心分离得到孔较为明显的中空多孔管状结构金纳米材料。图2为中空多孔管状结构金纳米材料的透射电子显微镜图，由图2可看出孔分布已经很明显，但由于氯金酸用量较少，其管壁较薄。
实施例3：与实施例1的过程类似，但在制备中空多孔管状结构的金纳米材料时，浓硝酸用量增加为3毫升，腐蚀后并离心分离得到壁较厚孔隙率也较高中空多孔管状结构金纳米材料。图3为中空多孔管状笼状结构金纳米材料的透射电子显微镜图，由图3可看出孔分布更为均匀。
实施例4：与实施例1的过程类似，但在制备中空多孔管状结构的金纳米材料时，1毫摩尔/升的氯金酸水溶液的用量减少为0.5毫升，搅拌反应时间缩短为5分钟得到金壳层相对更薄的金银复合核壳纳米结构。用1毫升浓硝酸腐蚀并离心分离后得孔隙率和孔径都较大的中空多孔管状结构金纳米材料。图4为中空多孔管状结构金纳米材料的透射电子显微镜图，由图4可看出壁较薄且孔较大。
实施例5：与实施例1的过程类似，但在制备银纳米线时，调节聚乙烯吡咯烷酮浓度为0.1摩尔/升，得直径为250～300纳米，长度1～20微米的纳米线。在制备中空多孔管状结构的金纳米材料时，1毫摩尔/升的氯金酸水溶液的用量增加为4毫升，搅拌反应时间为20分钟得到金银复合核壳结构的纳米线。300℃下退火120分钟，然后再腐蚀分离得到中空的壁为多孔的金纳米管。图5为中空的壁为三维多孔结构的金纳管的扫描电子显微镜图。
Claims (10)
1.一种中空多孔管状结构的金纳米材料，其特征是：所述金纳米材料为表面呈多孔内部为空腔的管状结构，内径为50～500纳米，管壁厚度为1～50纳米，长度为1～20微米；其中所述管壁上孔的孔径为1～50纳米、孔壁厚为1～50纳米，壁为二维或三维多孔。
2.权利要求1所述中空多孔管状结构的金纳米材料的制备方法，由下述步骤组成：
(1)由多元醇工艺制备银纳米线；
(2)称取上述银纳米线0.001～0.1克分散于浓度为0.001～2摩尔/升的十六烷基三甲基溴化胺水溶液中，配制成以银原子计浓度为0.001～500毫摩尔/升的银纳米线分散液；
(3)取上述配好的银纳米线分散液1～50毫升，并向其中加入浓度为0.001～1摩尔/升的抗坏血酸水溶液作还原剂，搅拌均匀，再加入浓度为0.001～50毫摩尔/升的HAuCl4溶液，并在0～80℃温度条件下搅拌反应5～120分钟；
(4)上述反应停止后，用超纯水清洗并在5000～15000转/分钟下离心1～30分钟，重复2～10次；
(5)将上述离心所得的沉淀物再重新分散到5～50毫升水中，装入高压反应釜在40～500℃下退火5～180分钟；
(6)退火后，向退火液中加入0.5～10毫升浓硝酸，并反应1～20分钟，再用超纯水清洗并在5000～15000转/分钟下离心1～20分钟，重复2～10次，即得所述中空多孔管状结构的金纳米材料。
3.如权利要求1所述中空多孔管状结构的金纳米材料的制备方法，其特征是：步骤(1)所述银纳米线的直径为50～500纳米，长度为1～20微米，形貌呈横截面为五边形的线状结构。
4.如权利要求1所述中空多孔管状结构的金纳米材料的制备方法，其特征是：步骤
(2)所述十六烷基三甲基溴化胺能以十二烷基磺酸钠、或十二烷基苯磺酸钠、或聚乙烯吡咯烷酮、或柠檬酸钾替代。
5.如权利要求1所述中空多孔管状结构的金纳米材料的制备方法，其特征是：步骤(2)所述银纳米线分散液以银原子计浓度为0.1～100毫摩尔/升。
6.如权利要求1所述中空多孔管状结构的金纳米材料的制备方法，其特征是：步骤(3)所述抗坏血酸能以硼氢化钠、或柠檬酸、或葡萄糖替代。
7.如权利要求1所述中空多孔管状结构的金纳米材料的制备方法，其特征是：步骤(3)所述还原剂浓度为0.001～0.1摩尔/升；HAuCl4溶液浓度为0.01～10毫摩尔/升，反应温度条件为10～60℃，反应时间为10～100分钟。
8.如权利要求7所述中空多孔管状结构的金纳米材料的制备方法，其特征是：步骤(3)所述还原剂浓度为0.02摩尔/升；HAuCl4溶液浓度为1毫摩尔/升，反应温度条件为20～40℃，反应时间为20～60分钟。
9.如权利要求1所述中空多孔管状结构的金纳米材料的制备方法，其特征是：步骤(5)所述退火温度为300～350℃，退火时间为60～150分钟。
10.如权利要求1所述中空多孔管状结构的金纳米材料的制备方法，其特征是：步骤(6)所述的浓硝酸用量为1～5毫升，反应时间为2～10分钟，离心转速为8000～13000转/分钟，离心时间为3～15分钟，重复次数为3～5次。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009100198539A CN101503766B (zh) | 2009-03-18 | 2009-03-18 | 一种中空多孔管状结构的金纳米材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009100198539A CN101503766B (zh) | 2009-03-18 | 2009-03-18 | 一种中空多孔管状结构的金纳米材料及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101503766A true CN101503766A (zh) | 2009-08-12 |
| CN101503766B CN101503766B (zh) | 2010-08-11 |
Family
ID=40976142
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2009100198539A Expired - Fee Related CN101503766B (zh) | 2009-03-18 | 2009-03-18 | 一种中空多孔管状结构的金纳米材料及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101503766B (zh) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103805972A (zh) * | 2014-01-17 | 2014-05-21 | 北京航空航天大学 | 一种采用模板法构筑超轻空心管微点阵金属材料及其制备方法 |
| CN104070177A (zh) * | 2014-06-28 | 2014-10-01 | 内蒙古工业大学 | 一种简单新颖的银、金纳米粒子的制备方法 |
| WO2014161501A1 (en) * | 2013-04-05 | 2014-10-09 | Nuovo Film Inc. | Transparent conductive electrodes comprising surface functionalized metal nanowires, their structure design, and method of making such structures |
| CN104259451A (zh) * | 2014-09-16 | 2015-01-07 | 南京航空航天大学 | 管状结构的金纳米材料及其制备方法 |
| CN104874790A (zh) * | 2015-06-10 | 2015-09-02 | 苏州冷石纳米材料科技有限公司 | 一种多孔管状中空结构的金纳米材料及其制备方法 |
| CN104942281A (zh) * | 2015-07-01 | 2015-09-30 | 清华大学 | 一种多孔金纳米线及其制备方法和应用 |
| CN105149611A (zh) * | 2015-09-18 | 2015-12-16 | 温州大学 | 一种中空贵金属纳米线及其制备和应用 |
| CN105689733A (zh) * | 2014-11-27 | 2016-06-22 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种分级多孔银及其制备方法 |
| CN105879027A (zh) * | 2014-05-16 | 2016-08-24 | 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 | 核酸配体修饰的金纳米-石墨烯复合材料及其制备方法和应用 |
| CN106735296A (zh) * | 2016-12-13 | 2017-05-31 | 上海理工大学 | 一种制备金银合金纳米颗粒的方法 |
| CN108941532A (zh) * | 2018-07-24 | 2018-12-07 | 宝鸡文理学院 | 一种中空多孔管状结构的金纳米材料及其制备方法 |
| CN112023890A (zh) * | 2020-08-31 | 2020-12-04 | 江南大学 | 一种由共价有机框架衍生的纳米空心管材料及其制备方法 |
| WO2021072631A1 (zh) * | 2019-10-15 | 2021-04-22 | 诸暨易联众创企业管理服务有限公司 | 一种多孔管状中空结构的镍纳米材料及其制备方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103990793B (zh) * | 2014-05-09 | 2017-03-29 | 北京华纳高科科技有限公司 | 一种高长径比空心实壁金/金‑银纳米管及其制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6833019B1 (en) * | 2003-01-31 | 2004-12-21 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Microwave assisted continuous synthesis of nanocrystalline powders and coatings using the polyol process |
| CN100571865C (zh) * | 2007-09-26 | 2009-12-23 | 山东大学 | 一种核壳型纳米多孔金属催化剂及其制备方法 |
| CN101332425B (zh) * | 2008-08-04 | 2010-12-01 | 山东大学 | 纳米多孔金担载超薄铂系金属薄膜催化剂及其制备方法 |
-
2009
- 2009-03-18 CN CN2009100198539A patent/CN101503766B/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014161501A1 (en) * | 2013-04-05 | 2014-10-09 | Nuovo Film Inc. | Transparent conductive electrodes comprising surface functionalized metal nanowires, their structure design, and method of making such structures |
| CN104285261A (zh) * | 2013-04-05 | 2015-01-14 | 苏州诺菲纳米科技有限公司 | 具有表面官能化金属纳米线的透明导电电极、它们的结构设计及制造方法 |
| CN103805972B (zh) * | 2014-01-17 | 2015-12-30 | 北京航空航天大学 | 一种采用模板法构筑超轻空心管微点阵金属材料及其制备方法 |
| CN103805972A (zh) * | 2014-01-17 | 2014-05-21 | 北京航空航天大学 | 一种采用模板法构筑超轻空心管微点阵金属材料及其制备方法 |
| CN105879027A (zh) * | 2014-05-16 | 2016-08-24 | 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 | 核酸配体修饰的金纳米-石墨烯复合材料及其制备方法和应用 |
| CN105879027B (zh) * | 2014-05-16 | 2020-03-27 | 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 | 核酸配体修饰的金纳米-石墨烯复合材料及其制备方法和应用 |
| CN104070177A (zh) * | 2014-06-28 | 2014-10-01 | 内蒙古工业大学 | 一种简单新颖的银、金纳米粒子的制备方法 |
| CN104259451A (zh) * | 2014-09-16 | 2015-01-07 | 南京航空航天大学 | 管状结构的金纳米材料及其制备方法 |
| CN105689733A (zh) * | 2014-11-27 | 2016-06-22 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种分级多孔银及其制备方法 |
| CN104874790A (zh) * | 2015-06-10 | 2015-09-02 | 苏州冷石纳米材料科技有限公司 | 一种多孔管状中空结构的金纳米材料及其制备方法 |
| CN104942281A (zh) * | 2015-07-01 | 2015-09-30 | 清华大学 | 一种多孔金纳米线及其制备方法和应用 |
| CN105149611B (zh) * | 2015-09-18 | 2017-08-22 | 温州大学 | 一种中空贵金属纳米线及其制备和应用 |
| CN105149611A (zh) * | 2015-09-18 | 2015-12-16 | 温州大学 | 一种中空贵金属纳米线及其制备和应用 |
| CN106735296A (zh) * | 2016-12-13 | 2017-05-31 | 上海理工大学 | 一种制备金银合金纳米颗粒的方法 |
| CN108941532A (zh) * | 2018-07-24 | 2018-12-07 | 宝鸡文理学院 | 一种中空多孔管状结构的金纳米材料及其制备方法 |
| WO2021072631A1 (zh) * | 2019-10-15 | 2021-04-22 | 诸暨易联众创企业管理服务有限公司 | 一种多孔管状中空结构的镍纳米材料及其制备方法 |
| CN112023890A (zh) * | 2020-08-31 | 2020-12-04 | 江南大学 | 一种由共价有机框架衍生的纳米空心管材料及其制备方法 |
| CN112023890B (zh) * | 2020-08-31 | 2021-12-28 | 江南大学 | 一种由共价有机框架衍生的纳米空心管材料及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101503766B (zh) | 2010-08-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101503766B (zh) | 一种中空多孔管状结构的金纳米材料及其制备方法 | |
| Yang et al. | Mesoporous nano/micro noble metal particles: synthesis and applications | |
| Zhu et al. | Engineering ordered and nonordered porous noble metal nanostructures: synthesis, assembly, and their applications in electrochemistry | |
| Feng et al. | Optical properties and catalytic activity of bimetallic gold-silver nanoparticles | |
| Xu et al. | Recent advances in porous Pt-based nanostructures: synthesis and electrochemical applications | |
| Mahmoud et al. | Experimental evidence for the nanocage effect in catalysis with hollow nanoparticles | |
| Tee et al. | Metal nanostructures for non-enzymatic glucose sensing | |
| Banadaki et al. | Recent advances in facile synthesis of bimetallic nanostructures: An overview | |
| Qiu et al. | Bimetallic Janus nanocrystals: syntheses and applications | |
| CN104874790A (zh) | 一种多孔管状中空结构的金纳米材料及其制备方法 | |
| Liu et al. | Yolk/shell nanoparticles: new platforms for nanoreactors, drug delivery and lithium-ion batteries | |
| McEachran et al. | Ultrathin gold nanoframes through surfactant-free templating of faceted pentagonal silver nanoparticles | |
| Thota et al. | Colloidal Au–Cu alloy nanoparticles: synthesis, optical properties and applications | |
| Wang et al. | Facile synthesis of three-dimensional dendritic platinum nanoelectrocatalyst | |
| De Marchi et al. | Pd nanoparticles as a plasmonic material: synthesis, optical properties and applications | |
| DK2785483T3 (en) | METHOD OF PRODUCING CLEAN nanoparticles USING A CONTINUOUS FLOW SYSTEM | |
| Bhol et al. | Modern chemical routes for the controlled synthesis of anisotropic bimetallic nanostructures and their application in catalysis | |
| Yu et al. | Gold nanotube membranes have catalytic properties | |
| Li et al. | Synthesis of monodisperse plasmonic Au core–Pt shell concave nanocubes with superior catalytic and electrocatalytic activity | |
| Ahmed et al. | Overview for multimetallic nanostructures with biomedical, environmental and industrial applications | |
| CN104741603B (zh) | 一种不对称结构三金属纳米粒子、制备方法及其应用 | |
| Gu et al. | Au-Ag alloy nanoporous nanotubes | |
| Guo et al. | Porous nanostructured metals for electrocatalysis | |
| Nemiwal et al. | TiO2 and SiO2 encapsulated metal nanoparticles: Synthetic strategies, properties, and photocatalytic applications | |
| Wang et al. | Facile synthesis of hollow urchin-like gold nanoparticles and their catalytic activity |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: DING YI Free format text: FORMER OWNER: WANG JIAN Effective date: 20130428 Owner name: WANG JIAN Free format text: FORMER OWNER: SHANDONG UNIVERSITY Effective date: 20130428 Owner name: WANG ZHENGYUAN Effective date: 20130428 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20130428 Address after: 250100, Hong Lou, 22, Licheng District, Shandong, Ji'nan Patentee after: Wang Jian Address before: 250100 Ji'nan Province, Lixia District, Shandong City, South Hill Road, No. 27 Patentee before: Shandong University Effective date of registration: 20130428 Address after: 250100, Ji'nan, Shandong Province, Hong Lou home office hung House No. 5 Patentee after: Ding Die Patentee after: Wang Zhengyuan Address before: 250100, Hong Lou, 22, Licheng District, Shandong, Ji'nan Patentee before: Wang Jian |
|
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: SUZHOU COLDSTONES NANOMETER MATERIALS TECHNOLOGY C Free format text: FORMER OWNER: DING YI Effective date: 20130802 Free format text: FORMER OWNER: WANG ZHENGYUAN Effective date: 20130802 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: 250100 JINAN, SHANDONG PROVINCE TO: 215513 SUZHOU, JIANGSU PROVINCE |
|
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20130802 Address after: Jiangsu province Suzhou City Branch Park 215513 Changshu economic and Technological Development Zone No. 2 building 302 room Patentee after: SUZHOU COLD STONE NANO MATERIAL TECHNOLOGY Co.,Ltd. Address before: 250100, Ji'nan, Shandong Province, Hong Lou home office hung House No. 5 Patentee before: Ding Die Patentee before: Wang Zhengyuan |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20100811 Termination date: 20180318 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |