CN101455977B - 一种含硅粘结剂的裂化催化剂的制备方法 - Google Patents

Abstract

一种催化裂化催化剂的制备方法，包括(1)将脱离子水和铝粘结剂混合，打浆，加入酸、抗凝阻聚剂；(2)将部分硅粘结剂与粘土混合，打浆；(3)将分子筛与脱离子水混合，打浆；(4)将步骤(1)、(2)和(3)所制备的浆液混合，打浆；(5)在步骤(4)所得到的浆液中加入硅粘结剂，打浆，然后加入酸；(6)将步骤(5)的浆液干燥。本发明方法用于制备含硅粘结剂的裂化催化剂，可克服用硅溶胶制备催化剂的方法中，胶体容易凝结，失去流动性，无法喷雾成型的缺点，制备成本低。本发明方法制备的裂化催化剂，耐磨性能好，堆密度小，孔体积高，孔径大，重油裂化能力强。

Description

一种含硅粘结剂的裂化催化剂的制备方法

                             技术领域

本发明涉及一种催化裂化催化剂的制备方法。

                             背景技术

一般而言，含硅溶胶粘结剂的裂化催化剂耐磨性能好，制备成本低。

USP3867308公开了采用含钠硅溶胶为粘结剂的制备裂化催化剂的方法，该方法制备的催化剂耐磨性能好，但堆积密度大，不利于流化，而且，表面积低，孔体积小，不利于重油的催化裂化。

USP4022714和USP4107088公开了一种钛、锆、铁、铈、硼改性含钠硅溶胶制备的催化剂和制备方法，通过这些金属对硅溶胶进行改性，以提高新鲜催化剂的比表面和裂化活性，但同样存在堆积密度大，孔体积小等问题，不适合现阶段大多数FCC装置使用。

USP5346875公开了一种流化裂化催化剂的制备方法，通过匹配催化剂各组分的等电点与无机氧化物溶胶的pH来制备催化剂，其中无机氧化物溶胶为硅溶胶或铝溶胶。采用此方法制备的硅溶胶催化剂，耐磨损性能有大幅度的提高，但同样存在堆积密度大，表面积低，孔体积小等不利因素。

美国专利USP4946814公开了用表面活性剂改善含硅溶胶粘结剂的催化裂化催化剂耐磨性能的方法，采用硅溶胶、高岭土桨液、分子筛浆液和活性氧化铝浆液四股物流连续混合然后喷雾干燥制备催化剂，该方法仅采用硅溶胶为粘结剂，且须添加昂贵的表面活性剂以保证催化剂的耐磨性能。

CN1749365A公开了一种使用硅粘结剂的裂化催化剂，其特征在于该催化剂是由10-60重％的分子筛、0-75重％的粘土、以SiO₂计5-40重％的硅粘结剂和以氧化物计0-10重％的改性组分组成，该催化剂是采用溶胶和凝胶相结合的方法，在催化剂成型前保持浆液处于溶胶态，通过控制喷雾干燥尾气温度50-150℃生成微球状凝胶，再进行老化扩孔处理得到的。

CN1690169A公开了一种含分子筛烃类裂化催化剂的制备方法，该方法包括将铝溶胶、水合氧化铝、粘土、酸、分子筛和水打浆混合均匀，制成一种浆液，使浆液的固含量为25-40重量％，然后干燥得到的浆液，在打浆时还加入一种硅溶胶，所述硅溶胶是平均颗粒直径为5-100纳米的颗粒，并且80％以上的颗粒直径在平均颗粒直径的0.5-1.5倍之间。该方法制备出的催化剂具有较大平均孔直径，并且，孔直径为5-100纳米的中大孔孔体积较大，具有较高的轻质油选择性和较低的焦炭选择性。

中国专利CN1552801A公布了一种含硅溶胶粘结剂的催化裂化催化剂及其制备方法，其制备方法是将硅溶胶、高岭土、拟薄水铝石和分子筛分别制成2、3或4股物流，按照催化剂的组成比例，将各股物流混合均匀，经喷雾干燥、洗涤、再干燥等步骤即得催化剂。该催化剂制备方法中，两股流混合方式为：硅溶胶为一股流，粘土、拟薄水铝石和分子筛浆液为另一股流；三股流混合方式为：硅溶胶、分子筛各为一股流，粘土和拟薄水铝石的混合浆液为一股流，或者是硅溶胶、粘土各为一股流，拟薄水铝石和分子筛的混合浆液为一股流，或者是硅溶胶、拟薄水铝石浆液各为一股流，粘土和分子筛的混合浆液为一股流；四股流混合方式为：硅溶胶、分子筛浆液、粘土浆液和拟薄水铝石浆液各为一股流。

现有用硅溶胶制备含硅粘结剂的裂化催化剂过程中，存在胶体容易凝结，形成凝胶，失去流动性，从而无法成型的问题，且所制备的催化剂堆积密度(堆比)大，表面积低，孔体积低。随着催化裂化原料油的日益变重，增加裂化催化剂孔径和大中孔孔体积成为改善裂化催化剂选择性的重要手段。

                            发明内容

本发明要解决的技术问题是克服现有用硅溶胶制备含硅粘结剂的裂化催化剂过程中存在的胶体易于凝结，失去流动性问题，提供一种新的含硅粘结剂的裂化催化剂的制备方法。

一种催化裂化催化剂的制备方法，包括以下步骤：

(1)将脱离子水和铝粘结剂混合，打浆，加入酸、抗凝阻聚剂，酸的用量使浆液的pH值不高于5；

(2)将硅粘结剂、水与粘土混合，打浆，所述硅粘结剂用量为催化剂中硅粘结剂总量的5-35重量％；

(3)将分子筛与脱离子水混合，打浆；

(4)将步骤(1)、(2)所制备的浆液混合，打浆，然后引入步骤(3)的分子筛浆液，打浆；

(5)在步骤(4)所得到的浆液中加入硅粘结剂，打浆，所述硅粘结剂用量为催化剂中硅粘结剂总量的65-95重量％，然后加入酸，酸的用量使浆液的pH值不高于5；

(6)将步骤(5)的浆液干燥。

本发明还提供一种催化裂化催化剂，其特征在于，所述催化剂由上述本发明方法制备。

本发明催化剂制备方法，用于制备含硅粘结剂的裂化催化剂，可克服用硅溶胶制备催化剂的方法中，胶体容易凝结，失去流动性，从而无法喷雾成型的缺点，制备成本低。本发明方法制备的裂化催化剂，耐磨性能好，堆密度小，比表面积大，孔体积高，孔径大，本发明催化剂用于重油裂化，重油裂化能力强，汽油收率高。例如，按照本发明方法制备的氧化硅含量为19.5重量％、高岭土含量为29.1重量％、氧化铝含量为17.4重量％、DASY分子筛含量为34.0重量％的催化剂，其BET法孔体积为0.224ml/g，堆比为0.69g/ml，磨损指数为1.3％，制备过程中，浆液在喷雾干燥前放置3天不失去流动性，而按照现有方法制备的相同组成的催化剂，BET法孔体积为0.205ml/g，堆比为0.74g/ml，磨损指数为2.5％，浆液在喷雾干燥前放置20小时失去流动性。上述本发明制备的催化剂与工业GOR-II催化剂按照5∶95的比例混合，老化后在ACE装置上，以武混三重油为原料，于500℃，剂油重量比为7.03条件下反应，重油收率为6.77重量％，汽油收率为51.31重量％，转化率为79.1重量％，而上述现有方法制备的催化剂在同样条件下反应，重油收率为7.1重量％，汽油收率为49.96重量％，转化率为78.6重量％。

                        具体实施方式

按照本发明所述方法，以催化剂的重量为基准，各组分的用量使催化剂含有以二氧化硅计10-40重量％的硅粘结剂，以氧化铝计10-30重量％铝粘结剂，10-40重量％分子筛，10-60重量％的粘土。

按照本发明所述的催化剂制备方法，步骤(1)中，以氧化铝计，铝粘结剂与抗凝阻聚剂的重量比为1∶0.006-1∶2，优选为1∶0.06-1∶2。所述抗凝阻聚剂选自炔醇和它们的延生物、富马酸酯、马来酸酯中的一种或几种；所述炔醇例如1-乙炔基-1-环戊醇1-乙炔基-1-环己醇，所述炔醇衍生物例如丙氧基丙炔醇。

按照本发明所述的催化剂制备方法，步骤(1)中所述将脱离子水和铝粘结剂混合、打浆的方法为现有技术，没有特殊要求；所述酸的用量使加入酸后浆液的pH值为2-4，所述酸为现有裂化催化剂制备过程中铝粘结剂酸化中常用的酸中的一种或几种，优选为盐酸。优选各组分的用量使所得到的浆液的固含量为20-50重量％。

按照本发明所述的催化剂制备方法，所述硅粘结剂分两步引入，步骤(2)中引入的硅粘结剂量为总引入量的5-35％，其余在步骤(5)中引入。所述的硅粘结剂为水可溶性硅酸盐、硅溶胶中的一种或几种，优选为水玻璃。优选水玻璃的模数为1.5-3.5，水玻璃溶液中SiO₂的含量为5-50重量％，更优选水玻璃的模数为2.5-3.5，水玻璃溶液中SiO₂的含量为5-30重量％。优选步骤(2)中各组分的用量使所得到的浆液的固含量为20-50重量％。

按照本发明所述的催化剂制备方法，步骤(3)所述的分子筛打浆与现有方法相比没有特殊要求，优选所得到的分子筛浆液的固含量为20-50重量％。

按照本发明所述的催化剂制备方法，步骤(5)所述酸的用量使浆液的pH值为2-3，所述酸为无机酸的一种或几种，所述无机酸例如磷酸、硝酸、盐酸。

按照本发明所述的催化剂制备方法，步骤(3)中，分子筛与水混合后，打浆时间不低于15分钟，优选15-60分钟。步骤(4)中，将三种浆液混合后，打浆时间不低于15分钟，优选15-60分钟。步骤(5)中引入硅粘结剂后，打浆不低于20分钟，优选打浆20-45分钟。

按照本发明所述的催化剂制备方法，所述分子筛选自常用作催化裂化催化剂活性组分的沸石分子筛和非沸石分子筛中的一种或几种，所述沸石优选为大孔沸石和中孔沸石中的一种或几种。所述大孔沸石为具有至少0.7纳米环开口的孔状结构的沸石，如八面沸石、L沸石、Beta沸石、Ω沸石、丝光沸石、ZSM-18沸石中的一种或几种，特别是Y型沸石、含磷和/或稀土的Y型沸石、超稳Y沸石、含磷和/或稀土的超稳Y沸石、Beta沸石中的一种或几种。所述中孔沸石为具有大于0.56纳米小于0.7纳米环开口的孔状结构的沸石，例如具有MFI结构的沸石(例如ZSM-5沸石)、含磷和/或稀土的具有MFI结构的沸石(例如含磷和/或稀土的ZSM-5沸石、CN儿94181A公开的含磷的具有MFI结构的沸石)、ZSM-22沸石、ZSM-23沸石、ZSM-35沸石、ZSM-50沸石、ZSM-57沸石、MCM-22沸石、MCM-49沸石、MCM-56沸石中的一种或几种。所述非沸石分子筛指沸石中的铝和/或硅部分或全部被其它元素如磷、钛、镓、锗中的一种或几种取代的分子筛，包括具有不同硅铝比的硅酸盐(例如金属硅酸盐metallosilicate、钛硅酸盐titanosilicate)、金属铝酸盐metalloaluminates(例如锗铝酸盐Germaniumaluminates)、金属磷酸盐metallophosphates、铝磷酸盐aluminophosphates、金属铝磷酸盐metalloaluminophosphates、金属结合的硅铝磷酸盐metal integrated silicoaluminophosphates(MeAPSO)、硅铝磷酸盐silicoaluminophosphates(SAPO)、镓锗酸盐(gallogermanates)中的一种或几种。优选的非沸石分子筛为SAPO-17分子筛、SAPO-34分子筛和SAPO-37分子筛中的一种或几种。

本发明所述分子筛更优选Y型沸石、含磷和/或稀土的Y型沸石、超稳Y沸石、含磷和/或稀土的超稳Y沸石、Beta沸石、具有MFI结构的沸石、含磷和/或稀土的具有MFI结构的沸石中的一种或几种。

按照本发明所述的催化剂制备方法，所述粘土选自高岭土、多水高岭土、蒙脱土、硅藻土、埃洛石、皂石、累托土、海泡石、凹凸棒石、水滑石、膨润土中的一种或几种。

按照本发明所述的催化剂制备方法，所述铝粘结剂选自拟薄水铝石、具有一水铝石结构水合氧化铝、具有三水铝石结构水合氧化铝、具有拜耳石结构水合氧化铝、γ-氧化铝、η-氧化铝、θ-氧化铝、χ-氧化铝中的一种或几种。优选为拟薄水铝石。

按照本发明所述的催化剂制备方法，所述脱离子水为脱阳离子水、脱除阴阳子的水、脱阳离子水经氨中和所得到的水。

按照本发明所述的催化剂制备方法，还包括引入稀土氧化物的步骤。所述的稀土氧化物可在步骤(1)、(2)、(3)、(4)或(5)任一步骤引入。所述稀土氧化物通过在催化剂制备的过程中引入含稀土化合物的溶液引入，优选在步骤(5)的浆液中引入稀土化合物的溶液。所述稀土化合物为混合稀土的氯化物、硝酸盐或镧系金属氯化物、硝酸盐中的一种或几种。以催化剂重量为基准，所述催化剂中稀土氧化物的含量为0.5-2重量％。

按照本发明所述的催化剂制备方法，还可包括引入添加剂的步骤，所述添加剂例如P、Fe、Co、Ni、Mg的氧化物，以催化剂的重量为基准，所述添加剂的引入量不超过20重量％。所述添加剂可在催化剂制备的任何步骤引入，例如在步骤(4)或(5)引入。

按照本发明所述的催化剂制备方法，步骤(6)中所述干燥为现有催化裂化催化剂制备中常用的干燥方法，例如喷雾干燥，本发明没有特殊要求。

按照本发明所述的催化剂制备方法，还可对干燥后的催化剂焙烧。焙烧条件为催化裂化催化剂制备过程中惯用的焙烧条件，本发明没有特殊要求。

下面的实例将对本发明予以进一步的说明，但并不因此而限制本发明。

在各实例和对比例中，V_BET采用RIPP151-90方法分析、催化剂的堆比采用RIPP31-90方法分析，AI(磨损指数)采用RIPP29-90方法分析，参见《石油化工分析方法(RIPP实验方法)，杨翠定等编，科学出版社，1990年出版。

                           实例1

用40Kg脱阳离子水将8.64Kg拟薄水铝石(山东铝厂工业产品，固含量63重量％)打浆，用盐酸(工业级，浓度31重量％，后面实施例和对比例所用盐酸相同)将其pH值调至3，然后加入1-乙炔基-1-环戊醇4.0Kg搅拌均匀。用2.72Kg水玻璃溶液(氧化硅含量26.9重量％，模数3.1，下同)将44.44Kg多水高岭土浆液(苏州瓷土公司工业产品，固含量45重量％)打浆15分钟。将上述两种浆液混合，加入25kg水，再加入ZSM-5(硅铝比50、中石化催化剂齐鲁分公司生产)分子筛浆液32.92kg(浆液浓度为37.97重量％)，打浆15分钟，再加入水玻璃溶液42.63kg(氧化硅含量26.9重量％)，打浆20分钟，然后在搅拌下加入盐酸，当pH值为2.3的时候停止加盐酸，加入复合氯化稀土溶液1Kg(以RE₂O₃计浓度为300g/kg，其中La₂O₃占65重量％，Ce₂O₃占35重量％)，搅拌5分钟，喷雾干燥成型，洗去游离Na离子，干燥即得催化剂样品A。A的物性见表1。本实施例中，喷雾干燥前的浆液放置72小时，不失去流动性。

                            实例2

用50Kg脱阳离子水将11.9Kg拟薄水铝石(山东铝厂工业产品，固含量63m％)打浆，用盐酸将其pH值调至2.5，然后加入1-乙炔基-1-环己醇970g搅拌均匀。用6.49Kg水玻璃溶液(氧化硅含量26.9重量％)将44.44Kg多水高岭土浆液(苏州瓷土公司工业产品，固含量45重量％)打浆15分钟。将上述两种浆液混合，加水22kg，再加入分子筛浆液19.08kg(浆液浓度为34.65％，其中ZRP分子筛(硅铝比55、中石化催化剂齐鲁分公司生产)占92％，β分子筛(中石化催化剂齐鲁分公司生产，硅铝比30)占8％)，搅拌15分钟，再加入水玻璃溶液22.56kg(氧化硅含量26.9重量％)，搅拌均匀，搅拌下加入磷酸(浓度为55重量％)，当pH值为2.1时停止加磷酸，加入复合氯化稀土溶液3.0kg(以RE₂O₃计浓度为300g/kg，其中La₂O₃占65重量％，Ce₂O₃占35重量％)，搅拌5分钟。喷雾干燥成型，洗去游离Na离子，干燥即得催化剂样品B。B的物性见表1。本实施例中，喷雾干燥前的浆液放置72小时，不失去流动性。

                           实例3

用70Kg脱阳离子水将15.87Kg拟薄水铝石(山东铝厂工业产品，固含量63m％)打浆，用盐酸将其pH值调至3.5，然后加入马来酸酯7Kg搅拌均匀。用8.45Kg水玻璃溶液(氧化硅含量26.9重量％)将44.44Kg多水高岭土浆液(苏州瓷土公司工业产品，固含量45重量％)打浆15分钟。将上述两种浆液混合，加水10kg，再加入分子筛浆液15.41kg[浆液浓度为39.57重量％，其中ZSP-2分子筛(硅铝比50，中石化催化剂齐鲁分公司生产)占96％，β分子筛(同实施例2)占4％]搅拌15分钟，再加入水玻璃溶液15.70kg(氧化硅含量26.9重量％)，搅拌均匀，搅拌下加入硫酸(浓度为65重量％)，当pH值为2.5的时候停止加硫酸，加入复合氯化稀土溶液2.5kg(以RE₂O₃计浓度为300g/kg，其中La₂O₃占65重量％，Ce₂O₃占35重量％)，搅拌5分钟。喷雾干燥成型，洗去游离Na离子，干燥即得催化剂样品C。C的物性见表1。本实施例中，喷雾干燥前的浆液放置72小时，不失去流动性。

                              实例4

取580克高岭土(苏州高岭土公司产品，固含量80重量％)，加入脱离子水和111g水玻璃溶液(氧化硅含量26.9重量％)，打浆，浆液固含量为30重量％；含Al₂O₃233克的拟薄水铝石(山东铝厂出品，Al₂O₃含量33重量％)，和脱离子水混合打浆1小时，然后加入含24克Al₂O₃的铝溶胶(中石化催化齐鲁分公司出品，氧化铝含量22重量％)，打浆，浆液固含量为32重量％，加盐酸将其pH值调至3.5，然后加入马来酸酯58g搅拌均匀；将1695克分子筛(分子筛工业牌号为DASY0.0，齐鲁催化剂厂出品)与水混合，打浆2小时，研磨，得固含量为32重量％的分子筛浆液；然后将上述三种浆液混合，打浆，加入水玻璃溶液1040g(氧化硅固含量26.9重量％)，搅拌均匀，搅拌下加入硫酸(浓度为65重量％)，当pH值为2.5的时候停止加硫酸，搅拌，在180℃的温度下喷雾干燥，用硫铵水溶液洗涤至无钠离子被检测出，再于150℃烘干，得到催化剂D。本实施例中，喷雾干燥前的浆液放置72小时，不失去流动性。

                           对比例1

本对比例说明按照CN1552801A的方法制备催化裂化催化剂。

硅溶胶制备：配制2升二氧化硅浓度为155g/l的水玻璃溶液和1升游离酸为148g/l，Al₂O₃含量为20g/l的酸化硫酸铝溶液，上述两种溶液同时进入快速混合器反应。高岭土、拟薄水铝石和分子筛的混合浆液的制备：分别取580克高岭土(苏州高岭土公司产品，固含量80重量％)，含24克Al₂O₃的铝溶胶(中石化催化齐鲁分公司出品，氧化铝含量22重量％)，1695克研磨好的分子筛含量为32重量％的分子筛浆液(分子筛工业牌号为DASY0.0，齐鲁催化剂厂出品)，含Al₂O₃233克的拟薄水铝石(山东铝厂出品，Al₂O₃含量33重量％)，和脱离子水混合打浆2小时，然后加入26毫升浓度为31重量％的盐酸(酸/Al₂O₃重量比为0.04)胶溶，继续打浆30分钟后备用，混合浆液的固含量为42重量％。

催化剂的制备：在快速搅拌的混合釜中将上述制备的硅溶胶与上面制备的高岭土、拟薄水铝石和分子筛的混合浆液混合均匀得到催化剂前身浆液，然后在180℃的温度下将得到的浆液喷雾干燥成型，得到直径为20-120微米、氧化硅含量为19.5重量％、高岭土含量为29.1重量％、氧化铝含量为17.4重量％、分子筛含量为34.0重量％的固体颗粒，用硫铵水溶液洗涤至无钠离子被检测出，150℃烘干，得到催化剂DB2，测试其磨损指数为2.5。喷雾干燥前的浆液放置20小时，失去流动性。

将催化剂A、B、C、D、DB2分别与商品牌号为GOR-II工业催化裂化催化剂(中石化催化剂齐鲁分公司出品)混合，得到催化剂AA、BB、CC、DD、DB-2，其中所得到的各催化剂中A、B、C、D或DB2催化剂占5重量％，GOR-II占95重量％。

                       实施例5～8

在ACE(固定流化床)装置上，以武混三油(性质见表2)为原料分别对催化剂样品AA、BB、CC、DD进行评价，催化剂装量为25克，反应温度为500℃，剂油重量比为7.03。反应前，催化剂样品经800℃，100％水蒸汽处理17小时。结果见表3。

                             对比例2～3

按照实施例5的方法对DB-2、GOR-II催化剂进行评价。结果见表3由表3可见，本发明催化剂用于催化裂化，具有更高的重油裂化活性。

表1

实施例编号	对比例1	1	2	3	4
						催化剂编号	DB2	A	B	C	D
AI，％	2.5	1.5	0.9	1.8	1.3
						堆比，g/ml	0.74	0.68	0.62	0.70	0.69
V<sub>BET</sub>，ml/g	0.205	0.238	0.214	0.256	0.224

表2

密度(20℃)，g/cm<sup>3</sup>		0.9006
			运动粘度(100℃)，mm<sup>2</sup>/s		11.0
残炭，w％		3.14

密度(20℃)，g/cm<sup>3</sup>		0.9006
			元素组成，w％	C	85.7
H	12.8
		N		038
S	0.77
		族组成，w％		饱和烃	57.5
芳烃	24.5
			胶质	16.9
沥青质	1.1
			金属含量，重量ppm	Ni	5.0
V	0.8
		馏程，℃		IBP	-
5％	217
			40％	396
70％	456
			特性因数		12.0

表3

实施例编号	5	6	7	8	对比例2	对比例3
							催化剂编号	AA	BB	CC	DD	DB-2	GOR-II
干气，重量％	1.64	1.63	1.68	1.71	1.61	1.42
							液化气，重量％	18.91	19.08	19.26	19.17	18.02	16.15

实施例编号	5	6	7	8	对比例2	对比例3
							丙烷	1.06	1.10	1.15	1.22	1.26	1.08
丙烯	5.39	5.76	6.42	6.44	6.56	3.84
							正丁烷	0.87	0.88	0.88	0.90	0.71	0.85
异丁烷	5.11	5.42	5.51	5.31	5.12	4.96
							丁烯-1	1.08	1.10	1.03	1.07	1.11	1.08
异丁烯	1.51	1.13	1.35	1.33	1.57	1.20
							顺-丁烯-2	1.25	1.16	1.14	1.20	1.34	1.22
反-丁烯-2	1.55	1.47	1.43	1.53	1.52	1.92
							汽油，重量％	50.12	50.39	50.26	51.31	49.96	48.53
柴油，重量％	13.45	13.36	13.19	13.52	14.30	15.67
							重油，重量％	6.98	7.0	6.94	6.77	7.1	9.64
焦炭，重量％	8.9	8.53	8.67	7.52	8.2	8.59
							转化率，重量％	79.57	79.63	79.87	79.71	78.60	74.69

Claims (8)

1.一种催化裂化催化剂的制备方法，包括以下步骤：

(1)将脱离子水和铝粘结剂混合，打浆，加入酸、抗凝阻聚剂，酸的用量使浆液的pH值不高于5，所述抗凝阻聚剂选自炔醇、富马酸酯、马来酸酯中的一种或几种；

(2)将硅粘结剂与粘土混合，打浆，所述硅粘结剂用量为催化剂中硅粘结剂总量的5-35重量％；

(3)将分子筛与脱离子水混合，打浆；

(4)将步骤(1)、(2)所制备的浆液混合，打浆，然后引入步骤(3)的分子筛浆液，打浆；

(5)在步骤(4)所得到的浆液中加入硅粘结剂，打浆，所述硅粘结剂用量为催化剂中硅粘结剂总量的65-95重量％，然后加入酸，酸的用量使浆液的pH值不高于5；

(6)将步骤(5)的浆液干燥。

2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，以催化剂的重量为基准，各组分的用量使催化剂含有以二氧化硅计10-40重量％的硅粘结剂，以氧化铝计10-30重量％铝粘结剂，10-40重量％分子筛，10-60重量％的粘土。

3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，以氧化铝计，铝粘结剂与抗凝阻聚剂的重量比为1∶0.006-1∶2，所述抗凝阻聚剂选自炔醇、富马酸酯、马来酸酯中的一种或几种。

4.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述酸的用量使浆液的pH值为2-4，步骤(5)所述酸的用量使浆液的pH值为2-3。

5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述硅粘结剂为水玻璃和/或硅溶胶。

6.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述铝粘结剂为拟薄水铝石、具有一水铝石结构水合氧化铝、具有三水铝石结构水合氧化铝、具有拜耳石结构水合氧化铝、γ-氧化铝、η-氧化铝、θ-氧化铝、χ-氧化铝中的一种或几种。

7.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，还包括引入稀土氧化物的步骤，以催化剂的重量为基准，所述稀土氧化物的引入量为0.5～2重量％。

8.一种催化裂化催化剂，其特征在于，所述催化剂按照权利要求1-7任一项所述的方法制备。