CN101451022A - 含有过渡金属的效果颜料 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及效果颜料，其包含基于未涂覆的或用一种或多种金属氧化物涂覆的薄片状基片的过渡金属氧化物或过渡金属羟基氧化物或过渡金属氢氧化物，并且涉及它们尤其在油漆、涂料、印刷油墨、塑料等和特别是在化妆品制剂中的用途。

Description

含有过渡金属的效果颜料
本发明涉及效果颜料，其包含基于未涂覆的或涂覆的薄片状基片的过渡金属氧化物或过渡金属羟基氧化物或过渡金属氢氧化物，并且涉及它们在油漆、涂料、印刷油墨、塑料和特别是在化妆品制剂中的用途。
在众多工业领域中，尤其是在装饰涂料中，在塑料、油漆、涂料、印刷油墨和化妆品制剂中，使用含有包含过渡金属化合物的氧化物/氢氧化物例如Fe2O3的层的颜料作为光泽或效果颜料。
为了改善性质，施涂介质通常包含许多添加剂，例如增塑剂、填料、稳定剂、抗老化剂、润滑剂和脱模剂、抗静电剂和着色剂。这里经常观察到不希望的相互作用，特别是在一方面的效果颜料和另一方面的施涂介质中的添加剂之间，这种相互作用据认为涉及过渡金属阳离子与有机基添加剂发生反应。因此，在塑料中，尤其是如果该塑料包含酚组分作为抗氧化剂、热稳定剂或UV稳定剂的话，经常会观察到稳定剂和/或老化剂分子扩散到颜料颗粒的表面，在那里它们导致变黄反应，这在黑暗中也经常发生。
具有酚组分的塑料从颜料浓度低至0.01wt％起就显示变黄。尤其是如果塑料中存在空间上容易接近的酚化合物的话，在加工期间该变黄反应可能就已经很明显。相反，对于在空间上不易接近的化合物，有时仅在加工18个月之后变黄。一般来说，在80℃和颜料浓度为例如0.1wt％时加工的情况下，在2h之内该黄色反应肉眼可见。特别是在颜料具有相对淡色调的情况下，变黄反应导致不吸引人的效果，并显著损害塑料体系的美感。然而，在颜料浓度极低的情况下，在更深色调的情况中也发生变黄。变黄反应的原因往往是由例如TiO2、Fe(OH)3、FeOOH、Fe2O3、Fe3O4、CrO3、ZnO或它们的混合氧化物所组成的过渡金属层的光活性，这经常显著地加快塑料或涂料中有机组分的光分解。
WO 2006/018196专门公开了基于涂覆的玻璃薄片的后-涂覆的干涉颜料，其与例如TiO2-涂覆的云母颜料相比，具有显著更低的光活性。现有技术已知的颜料也显著减缓自晒黑(self-tanning)化妆品制剂中二羟基丙酮(DHA)的降解。然而，现有技术已知的颜料是基于具有TiO2涂层的玻璃薄片的高透明干涉颜料，即没有固有的吸收色(＂主色调＂)的颜料。然而，在化妆品中，具有将含铁效果颜料的吸引人的米色到红棕色的吸收色与DHA稳定性结合的可得到的效果颜料也是有利的。由于颜料表面与化妆品活性化合物的化学相互作用，包含含有铁氧化物或氢氧化物层的效果颜料的化妆品制剂通常具有非常有限的化学稳定性，即，除了化妆品活性物质分解之外，还使该制剂的储藏寿命显著最小化。
因此本发明的目的在于寻找具有过渡金属氧化物或羟基氧化物层、特别是具有含铁氧化物或铁羟基氧化物层的效果颜料，该效果颜料在表面上基本无光化学活性或热化学活性，因此仅仅显示出低的、或者根本不与制剂中的有机物质生成络合物的趋势，且由于它们的吸引人的米色至红褐色吸收色，可以用作化妆品制剂中的“肤色矫正剂”颜料。
令人吃惊地，现在已经发现，如果基于片状基片的包含过渡金属氧化物/氢氧化物的效果颜料具有SiO2和/或Al2O3层作为外层的话，它们可以被稳定化。通过SiO2和/或Al2O3或它们的水合物SiOx(OH)y/AlOOH来包封所述过渡金属氧化物/氢氧化物层，完全或基本消除了施涂介质中化学上不稳定的有机物质与化学反应性的过渡金属氧化物/氢氧化物表面之间的直接接触。
由于他们的主色调，这种类型的效果颜料可以例如与化妆品制剂(例如日霜、粉底或自晒黑霜)中的有机物质例如二羟基丙酮、化妆品活性化合物(例如UV滤光剂，它在过渡金属氧化物(例如铁氧化物或氢氧化物)的存在下通常具有非常有限的化学稳定性)结合在一起。通过使用根据本发明的颜料，显著增加了与化妆品活性物质破坏有关的储存寿命。而且，在用根据本发明效果颜料来着色的情况下，观察到涂料和塑料中的非常缓慢的变黄。
因此本发明涉及基于未涂覆的或涂覆的薄片状基片的效果颜料，其特征在于它们在颜料表面上含有作为最终层的层包封(layer package)，所述层包封包含：
(A)铁氧化物和/或铁含氧水合物(iron oxohydrate)层
(B)SiO2和/或Al2O3或它们的水合物层，
或所述层包封包含
(A)包含混合的氧化物、氢氧化物、含氧水合物(oxohydrate)或通式为M1VM2WOX(OH)yXz的双氢氧化物的层，其中M1＝Fe和M2＝MgII、CaII、SrII、BaII、TiIII/IV、ZrIV、CrIII、FeII/III、CoII/III、NiII、CuII、AgI、ZnII、AlIII、GaIII、SnII/IV、SbIII/IV、BiIII，
X＝Cl-、NO3 -、SO4 2-、CO3 2-和
v＝1-3；w＝0-3；x＝0-6，y＝0-12和z＝0-1
其中v+w>0和x+y>0，和
v、w、x和y在低价氧化物的情况中也可以是非整数系数，和
(B)SiO2和/或Al2O3或它们的水合物的层。
根据本发明的效果颜料尤其适用于对塑料着色，因为用SiO2和/或Al2O3包封过渡金属氧化物/氢氧化物层意味着它们在表面上具有显著更低的化学反应性，并因此特别是在塑料中具有酚组分的情况下，有力地抑制了变黄。由于他们的主色调，根据本发明的效果颜料非常特别地适用于包含有机物质例如有机活性化合物、UV滤光剂等的化妆品制剂中。根据本发明的效果颜料显著增加了包含对过渡金属敏感的有机物质的制剂的存储期。
此外根据本发明的效果颜料非常适合在例如膏、霜和粉饼中用作所谓的“肤色矫正剂”颜料。“肤色矫正剂”颜料的特征通常在于，它们能够通过缓和皮肤区域的颜色不均匀性来补偿皮肤的肤色不均匀(例如红斑，黑眼圈)或理想地通过它们的固有颜色来完全补偿。然而，如果这类颜料的特征光泽在施涂之后在某些情况下使皮肤从视觉上看起来“油腻”的话，对于这种应用是不利的。在根据本发明的效果颜料的情况下，这种缺点得以避免，因为所述干涉颜料的表面被含铁离子的氢氧化物或双氢氧化物所覆盖。这些层作为入射光的散射中心，并由此降低颜料的光泽但不会将干涉颜色削弱太多以致于不利于这种应用。在含铁离子的氢氧化物或双氢氧化物的情况下，它们赋予“肤色矫正剂”颜料以额外的肤色-，米色-至褐色-的吸收色，这也是特别有利的。由此本发明也涉及根据本发明的颜料作为＂肤色矫正剂＂颜料的用途。
用于根据本发明的效果颜料的合适的基础基片优选透明的薄片，例如，玻璃薄片；合成或天然云母薄片；SiOx薄片(x≤2.0，优选x＝2)；Al2O3薄片；TiO2薄片；合成或天然铁氧化物薄片；金属薄片，任选钝化的，例如铝薄片、铝青铜、黄铜青铜、锌青铜、钛青铜或其它类似材料的薄片；石墨薄片；液晶聚合物(LCP)；全息颜料；BiOCl薄片或所述薄片的混合物。优选的基片混合物是以下组合：
-合成或天然云母薄片+Al2O3薄片
-合成或天然云母薄片+玻璃薄片
-合成或天然铁氧化物薄片+合成或天然云母薄片
-铝薄片或青铜+合成或天然云母薄片
-铝薄片或青铜+Al2O3薄片
-铝薄片或青铜+玻璃薄片
-BiOCl薄片+玻璃薄片
-BiOCl薄片+合成或天然云母薄片
优选使用的SiO2薄片是合成的，掺杂的或未掺杂的，优选未掺杂的，SiO2薄片，其具有均匀的层厚度，并在连续带上通过水玻璃溶液的水解和固化而制备，如WO93/08237中所述。这里均匀的层厚度是指颗粒的总干燥层厚度的层厚度公差为3-10％，优选3-5％。薄片状二氧化硅颗粒通常处于无定形状态。这种类型的合成薄片优于天然材料(例如云母)之处在于层厚度可以根据所希望的效果而设定，并且层厚度公差是有限的。
非常特别优选的玻璃薄片可以由本领域技术人员已知的所有的玻璃类型组成，例如Ca/Al硼硅酸盐玻璃、窗玻璃、C玻璃、E玻璃、ECR玻璃、
Figure A200810175602D0009162649QIETU
玻璃、实验室设备玻璃、光学玻璃。特别优选E玻璃、ECR玻璃和Ca/Al硼硅酸盐玻璃。所述玻璃薄片的折射指数优选1.45-1.80，特别是1.50-1.70。此外掺杂的玻璃的玻璃薄片适合作为优选的基片。合适的掺杂物为，例如Fe、Bi、La、Nb、Ba、Ti、V、Ce、Au和Cu或它们的混合物。由于掺杂，可以采用具有特殊特性质(例如，高至2.3的高折射指数或强的固有颜色)的玻璃。
合适的基片优选为基于Ca/Al硼硅酸盐的薄片状基片(例如来自MerckKGaA的、SiO2(例如来自Merck KGaA的Color-
Figure A200810175602D0009162720QIETU
、Al2O3(例如来自Merck KGaA的
Figure A200810175602D0009162734QIETU
、天然叶状铁氧化物(例如来自
Figure A200810175602D0009162745QIETU
Montan Industrie的)、石墨、合成薄片状铁氧化物(例如来自Titan Kogyo的
Figure A200810175602D0009162839QIETU
或金属铝。
基片混合物也可以具有混合具有不同颗粒尺寸的薄片所得到的外观。在这种情况下，它们优选为具有不同颗粒尺寸的云母薄片的混合物，例如1-15μm、1-25μm、3-8μm、3-10μm、5-25μm、5-30μm、5-50μm、17-26μm、10-60μm、5-100μm、10-100μm、10-125μm、10-150μm、20-180μm、20-200μm、45-500μm。通过合适地选择混合物中的颗粒尺寸，这里可以专门建立本领域技术人员已知的产物的专门性质和外观。这些是，例如，
-颗粒尺寸分布范围窄的颗粒混合物中的高颜色亮度；
-在由细颗粒(优选1-25μm)和粗颗粒(优选≥100μm，特别是100-500μm)组成的混合物中相对高的遮盖力和闪光的结合。
基础基片的尺寸本身不是关键的，并可以与特定的应用相匹配。通常，薄片状基片的厚度为0.05-5μm，特别是0.1-4.5μm。玻璃薄片的厚度优选≤1μm，特别≤900nm和非常特别优选≤500nm。其他二个维度的尺寸通常为1-250μm，优选2-200μm，和特别是5-150μm。颗粒尺寸通过使用本领域技术人员已知的和可商购得到的(例如来自Malvern或Horiba)仪器对粉末或颜料悬浮液进行激光衍射而测定。
所述基片的形状因子(长径比：直径/厚度比例)优选为5-750，特别是10-300，非常特别优选20-200。
所述基础基片可以是未涂覆的，或用一种或多种，优选无色的，金属氧化物，特别是高折射指数的金属氧化物单-或多涂覆的。可特别提及的金属氧化物是金红石或锐钛矿型的TiO2、二氧化锆、氧化锡、氧化锌、二氧化硅。所述基础基片优选被一层、两层、三层或四层，特别是用一层金属氧化物层所覆盖。如果所述基础基片具有三个氧化物层，它们优选为交替的高和低折射指数层，例如TiO2-SiO2-TiO2层序。特别优选的基础基片为天然和/或合成云母薄片；SiO2薄片；Al2O3薄片；Fe2O3薄片；玻璃薄片；钝化的铝薄片；由铝青铜、黄铜青铜、锌青铜、钛青铜或其他的类似材料制成的薄片；TiO2涂覆的云母、玻璃、SiO2或Al2O3薄片；或TiO2-SiO2-TiO2-涂覆的云母、玻璃、SiO2或Al2O3薄片；SiO2-TiO2涂覆的玻璃薄片；SiO2-TiO2-SiO2-TiO2-涂覆的玻璃薄片；SiO2-涂覆的玻璃或Al2O3薄片。
特别优选的基片因此具有以下结构：
基片+高折射指数金属氧化物+层包封(A)(B)
基片+SiO2+高折射指数金属氧化物+层包封(A)(B)
基片+层包封(A)(B)
基片+SiO2+层包封(A)(B)
基片+高折射指数金属氧化物+低折射指数金属氧化物+高折射指数金属氧化物+层包封(A)(B)
基片+SiO2+高折射指数金属氧化物+低折射率指数金属氧化物+高折射指数金属氧化物+层包封(A)(B)
涂覆的或未涂覆的基片的折射指数优选为1.20-2.20，特别是1.50-1.70。然而，后-涂覆的基片的折射率不是本身关键的参数。由此，所陈述的范围仅仅为了说明的作用而不代表任何限制。如在金属薄片的情况下，具有较高折射率的基片自然也是合适的。
在本专利申请中，高折射指数涂层是指折射指数>1.8的层，低折射指数层是指n≤1.8的层。
如果基片薄片被TiO2层覆盖，所述TiO2可以是金红石或锐钛矿型。优选以金红石的形式。在这种情况下，优选在用TiO2覆盖之前用SnO2全面积或部分覆盖或SnO2核部分覆盖。这个非常薄的SnO2层的厚度至多为10nm，优选≤5nm。
层(A)优选为铁氧化物(氢氧化物)层，混合氧化物层或双氢氧化物，特别是Fe2O3、Fe3O4、FeOOH、FeTiO3、Fe2TiO5的层，Fe(OH)3/Ca(OH)2混合物、Fe(OH)3/Al(OH)3混合物、Fe(OH)3/Zn(OH)2混合物或Fe(OH)3/Mg(OH)2混合物的层。在此氢氧化物混合物的情况下，混合比可以为0.1:99.9-99.9:0.1重量份。
在涂覆的或未涂覆的基片上的层(A)的厚度当然可以根据所希望的效果来在宽范围内变化。
层(A)的厚度优选为2-350nm，特别是5-200nm。为了控制色调、光泽和颜色强度，层厚度优选为20-150nm。
低折射指数涂层(B)起到包封层(A)的作用，并优选由SiO2和/或Al2O3组成。在SiO2和Al2O3混合物的情况下，混合比为1:100至100:1，优选1:50至50:1，特别是1:10至10:1。层(B)可以包含0.005-10wt％，优选0.01-8wt％，特别是0.05-5wt％的来自V、Zr、Zn、Ce、Ti、B、Na、K、Mg、Ca和/或Mn的其它氧化物或氢氧化物。所述氧化物和氢氧化物中，特别优选的是V、Zr、Ce和/或Zn的氧化物和氢氧化物。最终的层(B)的厚度为2-200nm，优选10-80nm，特别是10-60nm。
在根据本发明的特别优选的效果颜料的情况下，层(B)的比例占颜料总体的5-60wt％，特别是10-30wt％和特别优选12-20wt％。
根据本发明的效果颜料的吸油值(根据DIN EN ISO 787-5：1995-10测定)优选为5-100，特别是5-50和非常特别优选20-40。然而，根据本发明的颜料的吸油值本身不是关键的。
含铁离子的颜料不仅以它们吸引人的光学效果而不同，而且在聚合物中、特别是在含酚塑料和涂料中，显示出显著改进的存储期。此外，这些颜料还以增加了的机械稳定性而不同。与没有通过层(B)钝化的效果颜料相比较，在塑料中仅观察到或根本观察不到轻微的淡色/暗色变黄，即根据本发明的颜料与塑料组分仅仅表现出，如果有的话，轻微的表面反应。
发明还涉及根据发明的效果颜料在油漆、涂料，特别是汽车油漆、工业涂料、粉末涂料、印刷油墨、安全印刷油墨、塑料、陶瓷材料、玻璃、纸张中的用途，在用于电子照相印刷方法的调色剂中的用途，在种子中的用途，在温室板和防水帆布中的用途，在纸和塑料的激光标记中作为吸收剂的用途，在塑料的激光焊接中作为吸收剂的用途和在化妆品制剂中的用途。根据本发明的颜料也还适用于与水、有机性和/或水性溶剂、颜料组合物制备颜料糊剂，和用于制备干制备物，例如颗粒、片、小球、饼等。所述干制备物特别适用于印刷油墨和化妆品。
以下列出了根据本发明特别优选的效果颜料：
基片+(SiO2)+Fe2O3+SiO2
基片+(SiO2)+TiO2+Fe2O3+SiO2
基片+(SiO2)+TiO2+SiO2+TiO2+Fe2O3+SiO2
基片+(SiO2)+FeOOH+SiO2
基片+(SiO2)+TiO2+FeOOH+SiO2
基片+(SiO2)+Fe2TiO5+SiO2
基片+(SiO2)+TiO2+Fe2TiO5+SiO2
基片+(SiO2)+FeTiO3+SiO2
基片+(SiO2)+TiO2+FeTiO3+SiO2
基片+(SiO2)+Fe(OH)3/Mg(OH)2+SiO2
基片+(SiO2)+TiO2+Fe(OH)3/Mg(OH)2+SiO2
基片+(SiO2)+Fe(OH)3/Ca(OH)2-+SiO2
基片+(SiO2)+TiO2+Fe(OH)3/Ca(OH)2+SiO2
基片+(SiO2)+Fe3O4+SiO2
基片+(SiO2)+TiO2+Fe3O4+SiO2
基片+(SiO2)+Fe(OH)，/Al(OH)3+SiO2
基片+(SiO2)+TiO2+Fe(OH)3/Al(OH)3+SiO2
基片+(SiO2)+TiO2+FeCa2(OH)6Cl+SiO2
基片+(SiO2)+TiO2+FeCa2(OH)6NO3+SiO2
基片+(SiO2)+TiO2+FeMg2(OH)6CO3+SiO2
基片+(SiO2)+TiO2+FeZn2(OH)6CO3+SiO2
基片+(SiO2)+TiO2+CrO3+Fe3O4+SiO2
基片+(SiO2)+Fe(OH)3/Zn(OH)2+SiO2
基片+(SiO2)+Fe(OH)，/Zn(OH)2+SiO2/Al2O3
基片+(SiO2)+Fe2O3+SiO2+Fe2O3+SiO2/Al2O3
基片+(SiO2)+Fe2O3+SiO2+Fe2O3+SiO2
基片+(SiO2)+Fe3O4+SiO2+Fe3O4+SiO2/Al2O3
基片+(SiO2)+Fe3O4+SiO2+Fe3O4+SiO2
基片+(SiO2)+Fe2O3+SiO2/Al2O3
基片+(SiO2)+TiO2+Fe2O3+SiO2/Al2O3
基片+(SiO2)+TiO2+SiO2+TiO2+Fe2O3+SiO2/Al2O3
基片+(SiO2)+FeOOH+SiO2/Al2O3
基片+(SiO2)+TiO2+FeOOH+SiO2/Al2O3
基片+(SiO2)+Fe2TiO5+SiO2/Al2O3
基片+(SiO2)+TiO2+Fe2TiO5+SiO2/Al2O3
基片+(SiO2)+FeTiO3+SiO2/Al2O3
基片+(SiO2)+TiO2+FeTiO3+SiO2/Al2O3
基片+(SiO2)+Fe(OH)3/Mg(OH)2+SiO2/Al2O3
基片+(SiO2)+TiO2+Fe(OH)3/Mg(OH)2+SiO2/Al2O3
基片+(SiO2)+Fe(OH)3/Ca(OH)2-+SiO2/Al2O3
基片+(SiO2+TiO2+Fe(OH)3/Ca(OH)2-+SiO2/Al2O3
基片+(SiO2)+Fe3O4+SiO2/Al2O3
基片+(SiO2)+TiO2+Fe3O4+SiO2/Al2O3
基片+(SiO2)+Fe(OH)3/Al(OH)3+SiO2/Al2O3
基片+(SiO2)+TiO2+Fe(OH)3/Al(OH)3+SiO2/Al2O3
如果基片是玻璃或铝薄片，该基片优选直接用SiO2层覆盖。在根据本发明作为＂肤色矫正剂＂颜料的用途中，所使用的基片优选为天然或合成云母和/或玻璃薄片，特别是TiO2(金红石)-涂覆的天然或合成云母或玻璃薄片，任选SiO2涂覆的玻璃薄片。
所述金属氧化物(氢氧化物)层优选通过湿化学方法施涂，有可能使用为制备效果颜料而开发的湿化学涂覆方法。这种类型的方法，例如，在DE 14 67 468，DE 19 59 988，DE 20 09 566，DE 22 14 545，DE 22 15 191，DE 22 44 298，DE 23 13 331，DE 15 22 572，DE 31 37 808，DE 31 37 809，DE 31 51 343，DE 31 51 354，DE 31 51 355，DE 32 11 602，DE 32 35 017或在其他专利文件和本领域技术人员已知的其它出版物中有述。
在湿涂覆的情况下，将所述基片颗粒悬浮于水中，在适于水解的pH值下加入一种或多种可水解的金属盐或水玻璃溶液，且以这样的方式选择该pH值：金属氧化物或金属氧化物水合物直接沉淀在薄片上而不发生二次沉淀。通常通过同时计量加入碱和/或酸来使pH值保持恒定。随后分离颜料，洗涤并在50-150℃下干燥6-18h，和如果需要氧化物层的话，锻烧0.5-3h，其中煅烧温度可以根据存在于每种情况中的涂层来优化。通常，煅烧温度在500-1000℃之间，优选600-900℃之间，这取决于基片和涂层。在羟基氧化物(例如FeOOH)和氢氧化物/氢氧化物混合物(例如Fe(OH)3/Mg(OH)2或FeCa2(OH)6NO3)的情况下，省略煅烧步骤，和颜料仅在最高120℃下干燥。如果希望或如果必要的话，在个别的层序(例如氢氧化物层在氧化物层之上)的情况下，所述颜料可以在施涂单个涂层后被分离、干燥和任选地锻烧，然后再悬浮用于沉淀其它层。
通常通过在合适pH值下加入钾或钠水玻璃溶液来将SiO2层沉淀在所述基片上。
此外也还可以在流化床反应器中通过气相涂覆来进行涂覆，这有可能相应地使用，例如用于制备效果颜料的EP 0 045 851和EP 0 106 235中所提出的方法。
根据本发明效果颜料的色调可以通过层组合物、层组合、涂层数量或由此导致的层厚度的不同选择来在非常宽的界限内变化。除了纯粹量的选择以外，通过在肉眼或测量-技术控制下接近所希望的颜色，来实现对于某种色调的微调。
干涉颜料的含铁涂层的吸收色可以通过多种调整手段来专门调节。这些是，例如：
-Fe(OH)3或FeOOH的沉淀——该颜料的颜色可以通过沉淀的氢氧化物的量来调节。
-Fe(OH)3或FeOOH与白色碱土金属、碱金属或过渡金属氢氧化物(例如Ca(OH)2、Mg(OH)2、Al(OH)3、Zn(OH)2)结合沉淀。混合比决定了涂层的亮度和黄色的量。此外，颜料的颜色可以通过沉淀的氢氧化物混合物的量来调节。
-通式为[FeM2 2OH)6]X的含铁双氢氧化物的沉淀。在这里M2可以＝MgII、CaII、SrII、BaII、ZnII。在这种情况下，Fe3+和M2的化学计量比是预定的。于是可以通过沉淀的双氢氧化物的量和M2阳离子的颜色来调节颜色。
在以上提到的三种情况下，颜料的最终颜色还另外地非常具体地受到干燥或煅烧温度的影响。
由于铁离子或其他过渡金属离子的含量，当然就化妆品活性物质和/或有机制剂成分的破坏而言对存储期存在受不利影响的风险。在通过SiOz和/或Al2Os层在热化学和光化学上钝化这些“肤色矫正剂”颜料的情况下，这相应地也成为主要优点。
为了增加对光、水和天气的稳定性，经常建议根据应用领域对完工的效果颜料进行后-涂覆或后-处理。合适的后-涂覆或后-处理为，例如，在德国专利22 15 191、DE-A 31 51 354、DE-A 32 35 017或DE-A 33 34 598中所描述的方法。该后-涂覆进一步增加了化学和光化稳定性或简化了颜料的处理，特别是结合到不同的介质中时。为了改善润湿性、分散性和/或与用户介质的相容性，可例如将Al2O3或ZrO2或它们的混合物的功能性涂层施涂到颜料表面。此外，有机后-涂覆是可能的，例如用硅烷进行有机后-涂覆，例如在EP 0 090259、EP 0 634 459、WO 99/57204、WO 96/32446、WO 99/57204、U.S.5,759,255、U.S.5,571,851、WO 01/92425或在J.J.Ponje é，Philips Technical Review，卷44，期3，81页及其后，和P.H.Harding J.C.Berg，J.Adhesion Sci.Technol.卷11，期4，页471-493中所述。
最终后-涂覆的选择仅局限于它应该确保表面反应性的过渡金属化合物或过渡金属阳离子不再以不利地大量再次引入到最终产品中。
具有主色调的根据本发明的颜料与优选来自油漆、涂料、印刷油墨和化妆品制剂领域的多种颜色体系相容。为了制备印刷油墨，例如为了凹版印刷、苯胺印刷、平版印刷、平版套印修饰，许多粘合剂，特别是水溶性类型的，是合适的，例如由BASF、Marabu、
Figure A200810175602D0016163620QIETU
、Sericol、Hartmann、Gebr.Schmidt、Sicpa、Aarberg、Siegberg、GSB-Wahl、Follmann、Ruco或Coates Screen INKSGmbH所销售的。印刷油墨可以具有水基或溶剂基的结构。所述颜料也还适用于纸和塑料的激光标记，和用于农业部门，例如用于温室板，和例如用于着色防水油布。
由于它们的化学稳定性的增加，根据本发明的效果颜料特别适用于聚合物，特别是塑料。塑料优选包含0.01-10wt％，特别是0.1-5wt％和非常特别优选0.2-2.5wt％的根据本发明的颜料。甚至在<0.5wt％的低颜料浓度下，包含含酚添加剂的塑料没有显著地发暗变黄。此外，该效果颜料适于涂料制剂。
因为根据发明的效果颜料具有过渡金属氧化物、过渡金属羟基氧化物和过渡金属氢氧化物/氢氧化物混合物(例如包含Fe/Ti、Fe、Cu)的自然着色的层，经常显示出金色、黄铜色、青铜色、铜区域中的特别高贵的色调，且通常以金属光泽和高亮度而不同，它们可用于在多种施涂介质中，例如在化妆品制剂中，例如指甲油、唇膏、粉底、凝胶、洗液、乳液、皂、牙膏和特别优选在自晒黑制剂中，达到特别有效的效果。
在优选的应用类型中，根据本发明的效果颜料可以与化妆品活性化合物很好的结合。合适的活性化合物为，例如，驱虫剂、无机UV滤光剂(例如TiO2)、也处于包封形式的UV A/BC防护滤光剂(例如OMC、B3、MBC)、抗老化活性化合物、维生素及其衍生物(例如维生素A、C、E等)，和其它化妆品活性物质，例如没药醇、LPO、VTA、ectoin、余甘子(emblica)、尿囊素、生物类黄酮和它们的衍生物。
在包含例如自晒黑剂DHA(1，3-二羟基丙酮)或赤藓酮糖或所述两种物质的混合物和具有最终TiO2或Fe2O3层的效果颜料的自晒黑霜、洗液、喷雾剂等中，所述DHA在制剂中3个月内降解相对迅速，特别是如果TiO2是锐钛矿型时。相反，在制剂中使用根据本发明的颜料时，DHA的作用完全保留。
自晒黑剂物质通常喷到皮肤上或作为溶液或乳液用手涂布。与现有技术中的颜料相比，包含根据本发明颜料的具有普通自晒黑剂物质(例如1，3-二羟基丙酮和赤藓酮糖)的自晒黑霜、洗液或喷雾剂的存储期显著增加。
所述自晒黑霜/喷雾剂优选包含0.5-5.0wt％，优选1-3wt％的根据本发明的效果颜料和用量为0.01-20wt％，优选0.05-10wt％，特别是1-8wt％的自晒黑物质。在自晒黑剂物质的混合物中，wt％比例优选为1:10-10:1。优选的自晒黑剂物质的混合物为DHA和赤藓酮糖的混合物。例如，采用2:1和3:1的DHA:赤藓酮糖的混合比。进一步优选的自晒黑剂为所谓的“DHA+”。除了1，3-二羟基丙酮和硬脂酸镁以外，所述自晒黑霜/喷雾剂还包含焦亚硫酸钠(Na2S2O5，INCI：焦亚硫酸钠)以掩蔽/除去/中和甲醛。
不言而喻，对于各种应用，根据本发明的效果颜料还可以有利地用作与有机染料、全息颜料、LCP(液晶聚合物)、有机颜料或无机颜料例如透明的和不透明的白色、彩色和黑色颜料的共混物，和用作与片状铁氧化物和基于金属氧化物涂覆的云母、玻璃、Al2O3、Fe2O3和SiO2和钝化的铝片等的常规的透明的、彩色的和黑色的光泽颜料的共混物。根据本发明的颜料可以以任何比例与可商购得到的颜料和填料混合。
可提及的填料的实例为天然和合成云母、尼龙粉末、纯的或填充的三聚氰胺树脂、滑石、SiO2、玻璃、高岭土、以及铝、镁、钙、锌的氧化物或氢氧化物、BiOCl、硫酸钡、硫酸钙、碳酸钙、碳酸镁、碳、和这些物质的物理或化学组合。
对于填料的颗粒形状没有限制。根据需要，它可以是例如片状、球状或针状，也可以是完全不规则的形状。
包含根据本发明的效果颜料的化妆品制剂可以属于亲脂性的、亲水的或疏水的类型。在具有离散的水相和非水相的非均相制剂中，根据本发明的效果颜料可在每种情况下存在于两相中的仅一相中或也分布在两相中。
制剂的pH值可以在1-14之间，优选在2-11之间，和尤其优选在5-8之间。
根据本发明的效果颜料在制剂中的浓度没有限制。取决于应用，它们可以在0.001(漂洗产品，例如淋浴凝胶)-100％(例如用于特殊应用的发光效果制品)之间。
根据本发明的颜料当然也可以与任何类型的原材料和助剂在制剂中结合。这些尤其包括：油、脂肪、蜡、成膜剂、防腐剂、表面活性剂、抗氧剂(例如维生素C或维生素E)、稳定剂、气味增强剂、硅油、乳化剂、溶剂(例如乙醇或乙酸乙酯或乙酸丁酯)和通常决定应用性质的助剂，例如：增稠剂和流变添加剂，例如膨润土、锂蒙脱石、二氧化硅、硅酸钙、胶质、高分子量碳水化合物和/或表面活性助剂等等。
有机UV滤光剂通常以0.5-10wt％，优选1-8wt％的量结合到化妆品制剂中，无机滤光剂的量是0.1-30wt％。
此外，根据本发明的组合物还包含常规的皮肤保护或皮肤护理活性化合物。这些基本上可以是本领域技术人员已知的所有活性化合物。特别优选的活性化合物是嘧啶羧酸和/或芳基肟。
在化妆品应用中，特别要提及的是使用ectoin和ectoin衍生物来护理衰老的、干燥的或受刺激的皮肤。由此，EP-A-0 671 161公开了ectoin和羟基ectoin可以用于化妆品组合物例如粉、皂、含表面活性剂的清洗产品、唇膏、胭脂、化妆品、护理霜和遮光制品中。
可以提及的化妆品制剂的应用形式为，例如：溶液、悬浮液、乳液、PIT乳液、糊剂、膏剂、凝胶、霜、洗液、粉、皂、含表面活性剂的清洗制品、油、气雾剂和喷雾剂。其他应用形式的实例为棒、香波和淋浴制品。可将任何合意的传统载体、助剂和，如果需要的话，其它活性物质添加到所述组合物中。
膏剂、糊剂、霜和凝胶可以包含常规的载体，例如动物和植物脂肪、蜡、石蜡、淀粉、黄芪胶、纤维素衍生物、聚乙二醇、硅酮、膨润土、硅石、滑石和氧化锌，或这些物质的混合物。
粉和喷雾剂可以包含常规的载体，例如乳糖、滑石、硅石、氢氧化铝、硅酸钙和聚酰胺粉末，或这些物质的混合物。喷雾剂可以额外地包含常规的推进剂，例如氯氟烃、丙烷/丁烷或二甲醚。
溶液和乳液可以包含常规的载体，例如溶剂、增溶剂和乳化剂，例如水、乙醇、异丙醇、碳酸乙酯、乙酸乙酯、苯甲醇、苯甲酸苄基酯、丙二醇、1，3-丁二醇、油(特别是棉籽油、花生油、麦胚油、橄榄油、蓖麻油和芝麻油)、脂肪酸甘油酯、聚乙二醇和脱水山梨醇的脂肪酸酯，或这些物质的混合物。
悬浮液可以包含常规的载体，例如液体稀释剂，例如水、乙醇或丙二醇、悬浮介质，例如乙氧基化的异十八烷醇、聚氧乙烯山梨醇酯和聚氧乙烯脱水山梨醇酯、微晶纤维素、偏氢氧化铝、膨润土、琼脂-琼脂和黄芪胶，或这些物质的混合物。
皂可以包含常规的载体，例如脂肪酸的碱金属盐、脂肪酸单酯的盐、脂肪酸蛋白质水解产物、异硫代硫酸盐、羊毛脂、脂肪醇、植物油、植物提取物、甘油、糖，或这些物质的混合物。
含表面活性剂的清洗产品可以包含常规的载体，例如脂肪醇硫酸酯的盐、脂肪醇醚硫酸酯、磺基琥珀酸单酯、脂肪酸蛋白质水解产物、异硫代硫酸盐、咪唑啉鎓衍生物、牛磺酸甲酯、肌氨酸盐、脂肪酸酰胺醚硫酸酯、烷基酰胺基甜菜碱、脂肪醇、脂肪酸甘油酯、脂肪酸二乙醇酰胺，植物油或合成油、羊毛脂衍生物、乙氧基化的甘油脂肪酸酯，或这些物质的混合物。
面部和身体油剂可以包含常规的载体，例如合成油，例如脂肪酸酯、脂肪醇、硅油、天然油(例如植物油和油质植物提取物)、石蜡油、羊毛脂油或这些物质的混合物。
化妆品组合物可以以多种形式存在。因此，它们可以是，例如，溶液、无水组合物、乳液或油包水(W/O)或水包油(O/W)型的微乳液、多重乳液(例如水包油包水(W/O/W)型)、凝胶、固体棒、膏剂或气雾剂。在胶质、蜡基体或脂质包封中，以封装的形式(例如以胶原质基质和其它常规的封装材料(例如作为纤维素封装物))使用ectoins也是有利的。特别是蜡基质，例如在DE-A4308282中所描述的，已经证明是有利的。优选乳液，特别优选O/W乳液。乳液、W/O乳液和O/W乳液可以以常规的方式获得。
其它实施方案是基于天然的或合成的油和蜡、羊毛脂、脂肪酸酯(特别是脂肪酸甘油三酯的油性乳液)、或基于低级醇(例如乙醇或甘油)的油性醇乳液(例如丙二醇和/或多元醇，例如甘油)和油、蜡和脂肪酸酯，例如脂肪酸甘油三酯。
固体棒由天然或合成的蜡和油、脂肪醇、脂肪酸、脂肪酸酯、羊毛脂及其他脂质物质组成。
如果将组合物配制成气雾剂，通常使用常规的的推进剂，例如烷烃、氟代烷和氯氟烷烃。
所述化妆品组合物也可用于保护头发免受光化学损害以防止变色、漂白或机械性质的损害。在这种情况下，合适的制剂为洗掉型洗发剂香波、洗液、凝胶或乳液的形式，所讨论的组合物在洗发之前或之后、在染色或漂白之前或之后或永久卷发之前或之后应用。有可能选择用于定型或处理头发的洗液或凝胶形式的组合物，用于刷洗或吹风卷发的洗液或凝胶形式的组合物，发胶形式的组合物、永久性卷发组合物、头发的着色剂或漂白剂。具有光保护性质的组合物可以包含助剂，例如表面活性剂、增稠剂、聚合物、软化剂、防腐剂、泡沫稳定剂、电解质、有机溶剂、硅酮衍生物、油、蜡、抗油脂剂、对组合物本身或头发进行染色的染料和/或颜料，或通常用于护理头发的其它成分。
因此本发明也涉及所述效果颜料在制剂(例如油漆、涂料、汽车油漆、粉末涂料、印刷油墨、安全印刷油墨、塑料、陶瓷材料、玻璃、纸张)中的用途，在纸张涂料中的用途，在用于电子照相印刷方法中的调色剂中的用途，在种子中的用途，在温室板和防水油布中的用途，在纸和塑料的激光标记中作为吸收剂的用途，在塑料的激光焊接中作为吸收剂的用途、在化妆品制剂中的用途，用于与水、有机性和/或水性溶剂制备颜料糊剂的用途，用于制备颜料组合物和干制剂(例如颗粒)的用途。
以下实施例打算更详细地解释本发明，但不限制本发明。
实施例
I.颜料的制备
实施例1：天然云母+TiO2+FeOOH+SiO2
用去离子水将200g 10-60μm的天然钾云母碎片配制成100g/l的浓度。将该悬浮液加热至80℃。随后用盐酸(15％HCl)将pH值调节至1.8。在恒定的pH值下计量加入约30ml的TiOCl2溶液(400g/l)，同时用32％w/w NaOH反滴定。当计量加入完成时，再将混合物搅拌10分钟。随后用NaOH调节pH值为4.0。然后在恒定pH值下通过计量加入FeCl3溶液(14.25％的Fe)将FeOOH层沉淀成金绿色，并再将混合物搅拌30分钟。
随后用稀释的氢氧化钠溶液将pH值调节至pH值9.0。经2小时加入100ml硅酸含量为5％的钠水玻璃溶液，在此期间通过2.5％的硫酸使pH值保持恒定。随后再将该混合物搅拌30分钟，然后经30分钟用硫酸调节pH值至7.5。在后-搅拌30分钟之后，通过过滤将该后-涂覆的颜料与上层的反应溶液分开，并洗涤至无盐。该颜料在110℃下干燥，并根据所希望的颗粒尺寸进行筛分。
由此获得的根据本发明的颜料呈现出与金赭色主色调干涉的淡绿色。它含有层厚为约20-35nm的二氧化硅涂层。
实施例2：合成云母+Fe2O3+5％SiO2/2.5％Al2O3(2:1)
75g颗粒尺寸为10-50μm的合成云母薄片在1.51去离子水中在搅拌下加热至75℃。
然后用5％盐酸将所述悬浮液的pH值调节至3.0。随后计量加入3wt％(基于Fe3+含量)的氯化铁溶液，在此期间通过同时滴加32％的氢氧化钠溶液来使pH值保持恒定。在颜料的制备过程中，通过在该过程中的颜色测量来监测颜色性质，并根据色调(色调角arc tan b*/a*)来控制该沉淀过程。随着用这种方法沉淀的铁羟基氧化物的层厚度的增加，经过了青铜色、橙红色、红褐色至红紫色色调。
当到达所希望的终点时，再搅拌该混合物15分钟。
用32％NaOH将获得的颜料悬浮液调节至pH值为9。经2h加入硅酸含量为5％(以1:1的比例用水稀释；1000ml水中有39ml)的钠水玻璃溶液，搅拌该混合物15分钟，并用浓HCl调节pH值至pH6.5。搅拌混合物15分钟之后，加入5.33g AlCl3×6H2O和3.20g固体硫酸钠。所获得的悬浮液在90℃下搅拌1h。随后抽滤该水溶液，洗涤至无氯化物，并干燥产物。该产物在700℃下锻烧30分钟。
由此获得的根据本发明的颜料含有约30nm层厚的二氧化硅/氧化铝涂层。
实施例3：天然云母+Fe2O3+SiO2(掺杂K+)
在1.51去离子水中在搅拌下将75g颗粒尺寸为10-50μm的(天然)云母薄片加热至75℃。然后用浓盐酸将该悬浮液的pH值调节至3.0。
然后计量加入5wt％(基于Fe3+含量)的氯化铁溶液，在此期间通过同时滴加32％的氢氧化钠溶液来使pH值保持恒定。在颜料的制备过程中，通过在该过程中的颜色测量来监测颜色性质，并根据色调(色调角arc tan b*/a*)来控制该沉淀过程。随着沉淀的铁羟基氧化物的层厚度的增加，经过了青铜色、橙红色、红褐色至红紫色色调。
当到达所希望的终点时，再搅拌该混合物15分钟。
用稀释的氢氧化钾溶液将pH值调节至9.0。经2h加入100ml硅酸含量为5％的钾水玻璃溶液，搅拌该混合物15分钟，并用浓HCl调节pH值至6.5。在此期间通过2.5％的硫酸使pH值保持恒定。随后再搅拌该混合物30分钟，并经30分钟用硫酸调节pH值至7.5。在后-搅拌30分钟时间之后，通过过滤将该后-涂覆的颜料与上层的反应溶液分开，并洗涤。在100-150℃下干燥之后，所述颜料在700℃下锻烧45分钟。
由此获得的颜料含有约20-30nm层厚的二氧化硅涂层。
实施例4：天然云母+Fe2O3+SiO2(SiO2的量基于基础颜料变化，)
实施例4a：天然云母+Fe2O3(对比)
与实施例3类似地用Fe2O3来涂覆云母至所希望的青铜色区域中的颜色终点。再搅拌该混合物30分钟，随后通过过滤将该涂覆的基片与上清液分开，并洗涤。随后该颜料前体在150℃下干燥并在700℃下锻烧45分钟。
所得的颜料用作未经后-涂覆的对比物，并直接用于实施例4b和4c的进一步后-涂覆。
实施例4b：根据实施例4a的青铜色Fe2O3颜料+15％SiO2
将200g类似于实施例4a制备的锻烧过的，颗粒尺寸为10-60μm的青铜色颜料再悬浮于2.41去离子水中，并在搅拌下加热到70℃。用稀释的氢氧化钠溶液调节pH值至9.0。
经3小时计量加入383g SiO2含量为8％的钠水玻璃溶液，在此期间通过10％的盐酸使pH值保持恒定。随后再搅拌该混合物30分钟，然后经30分钟用盐酸将pH值调节至5。在后-搅拌30分钟之后，通过过滤将该后-涂覆的颜料与上层的反应溶液分开，并洗涤至无盐。该颜料在150℃下干燥，并在700℃下锻烧45分钟。
由此获得的根据本发明的颜料为青铜色。
实施例4c：根据实施例4a的青铜色Fe2O3颜料+30％ SiO2
将200g类似于实施例4a制备的锻烧过的，颗粒尺寸为10-60μm的青铜色颜料再悬浮于2.41去离子水中，并在搅拌下加热到70℃。用稀释的氢氧化钠溶液调节pH值至9.0。
经7小时计量加入766g SiO2含量为8％的钠水玻璃溶液，在此期间通过10％的盐酸使pH值保持恒定。随后再搅拌该混合物30分钟，然后经30分钟用盐酸将pH值调节至5。在后-搅拌30分钟之后，通过过滤将该后-涂覆的颜料与浮在表面的反应溶液分开，并洗涤至无盐。该颜料在150℃下干燥，并在700℃下锻烧45分钟。
由此获得的根据本发明的颜料为青铜色。
II.自晒黑制剂中颜料与DHA的反应性的定量测定
对于比较实验，将5％的二羟基丙酮和5％的来自实施例4、4a和4b的颜料分别掺入O/W霜和掺入水溶液中(仅比较二羟基丙酮)
霜制剂(相A)：
 
原料 INCI wt.[％]
Tego Care 150 硬脂酸甘油酯，硬脂基聚氧乙烯(26)醚，十六烷基聚氧乙烯(20)醚，十八烷醇 8.00
Lanette 0 十六/十八烷醇 1.50
Tegosoft Liquid 乙基己酸十六/十八烷基酯 5.00
Miglyol 812N 甘油三辛酸酯/甘油三癸酸酯 5.00
Abil-Wax 2434 硬脂氧基二甲基硅油 1.00
Dow Corning 200(100cs) 二甲基硅油 0.50
4-羟基苯甲酸丙酯 对羟基苯甲酸丙酯 0.05
霜制剂(相B)：
 
原料 INCI 重量[％]
来自实施例4，4a或4b的颜料 5.00
1，2-丙二醇 丙二醇 3.00
4-羟基-苯甲酸甲酯 对羟基苯甲酸甲酯 0.15
去离子水 水(水) 55.80
霜制剂(相C)：
 
原料 INCI 重量[％]
二羟基丙酮 Dihydrocyacetone 5.00
去离子水 水(水) 10.00
制备：
加热相A和B至75-80℃。迅速将相B加至相A中。匀化。
搅拌下冷却并且在40℃加入相C。
样品在室温下和避光40℃下存储3个月。
制备(初始值)之后和3个月之后进行酶促DHA测定。
对稳定的DHA制剂的要求：DHA至多降解20％
结果：
 
样品 初始值 40℃下3个月之后 DHA降解％
来自实施例4a的颜料(具有0％的SiO2)，+5％的DHA 5.0 1.6 68.0
来自实施例4b的颜料(具有15％的SiO2)，+5％的DHA 4.9 4.3 12.2
来自实施例4c的颜料(具有30％的SiO2)，+5％的DHA 5.1 5.1 0
5％的DHA 4.8 4.3 10.4
III.用途实施例：
用途实施例1：自晒黑护理霜(O/W)
 
成份 INCI [％]
相A
Montanov 68 (1) 十六/十八醇，十六/十八烷基葡萄糖苷 4.00
Span 60 (2) 硬脂酸脱水山梨醇酯 1.50
Lanette 0 (3) 十六/十八醇 1.00
Cosmacol ELI (4) C12-13烷基乳酸酯 3.00
Cosmacol EMI (4) 二-C12-13烷基苹果酸酯 1.50
Arlamol HD (2) 异十六烷 3.00
Dow Corning 9040硅树脂弹性体共混物 (5) 环甲基硅油，二甲基硅油交联聚合物 1.00
 Yellow No.6 WO82 (8) CI15985 0.01
4-羟基苯甲酸甲酯 (6) 对羟基苯甲酸甲酯 0.15
去离子水 水(水) 64.09
相C
Sepigel 305 (1) 月桂基聚氧乙烯(7)醚，聚丙烯酰胺，C13-14异链烷烃                                    0.50
相D
二羟基丙酮 (6) 二羟基丙酮 5.00
去离子水 水(水) 10.00
相E
Babylon香料 (9) 香料 0.20
制备：
分别将相A和B温热至75℃.然后搅拌下将相B缓慢地与相A混合。用手工搅拌器在60℃下将相C与相A/B混合并混匀。使冷却至40℃，并在相D和相E中搅拌。
注释：
pH23℃＝4.0
粘度：在23℃下为18,600cps(Brookfield型号RVT DV-II，Helipath转子C，10rpm)
供应源：
(1)Seppic
(2)Uniqema
(3)Cognis GmbH
(4)Condea Chimica D.A.C.S.p.A.
(5)Dow Corning
(6)Merck 
(7)D.D.Williamson
(8)Les Colorants Wackherr SA
(9)Drom
用途实施例2：自晒黑霜(O/W)
 
成份 INCI [％]
相A
Tego Care 150 (1) 硬脂酸甘油酯，硬脂基聚氧乙烯(26)醚，十六烷基聚氧乙烯(20)醚，十八醇 8.00
液体石蜡 (2) Parffinum Liquidum(矿物油) 12.00
可倾倒的石蜡 (2) 石蜡 2.00
Miglyol 812N (3) 甘油三辛酸酯/甘油三癸酸酯 3.00
肉豆蔻酸异丙酯 (4) 肉豆蔻酸异丙酯 2.00
4-羟基苯甲酸丙酯 (2) 对羟基苯甲酸丙酯 0.15
相B
1，2-丙二醇 (2) 丙二醇 4.00
山梨醇F液体 (2) 山梨醇 2.00
去离子水 水(水) 47.40
4-羟基苯甲酸甲酯 (2) 对羟基苯甲酸甲酯 0.15
来自实施例1的颜料 2.00
相C
二羟基丙酮 (2) 二羟基丙酮 5.00
去离子水 水(水) 11.80
相D
香料(q.s.) 香料 0.50
制备：
将相A温热至80℃和将相B温热至75℃。然后搅拌下将相A缓慢加入到相B中。用手动搅拌器在65℃下将混合物匀化一分钟。使冷却至40℃，并在相C中搅拌。进一步冷却至35℃，并在搅拌下混入相D中。
注释：
pH值23℃＝4.6
粘度：在23℃下42，500mPas(Brookfield RVT，转子C，10rpm)
供应源：
(1)Degussa-Goldschmidt AG
(2)Merck 
(3)Sasol Germany GmbH
(4)Cognis GmbH
Figure A200810175602D00301
Figure A200810175602D00311
Figure A200810175602D00321
Figure A200810175602D00331
Figure A200810175602D00361

Claims (17)

1.基于薄片状基片或涂有一种或多种金属氧化物的薄片状基片的效果颜料，其特征在于它们包含作为最终层的层包封，所述层包封包含：
(A)铁氧化物和/或铁羟基氧化物(oxohydrate)层
(B)SiO2和/或Al2O3或它们的水合物层，
或所述层包封包含
(A)包含通式为M1 VM2 WOX(OH)yXz的混合氧化物，氢氧化物，羟基氧化物(oxohydrate)或双氢氧化物的层，其中M1＝Fe和M2＝MgII、CaII、SrII、BaII、TiIII/IV、ZrIV、CrIII、FeII/III、CoII/III、NiII、CuII、AgI、ZnII、AlIII、GaIII、SnII/IV、SbIII/IV、BiIII，
X＝Cl-、NO3 -、SO4 2-、CO3 2-和
v＝1-3；w＝0-3；x＝0-6，y＝0-12和z＝0-1
其中v+w>0和x+y>0，和
v、w、x和y在低价氧化物的情况中也可以是非整数系数，和
(B)SiO2和/或Al2O3或它们的水合物层。
2.根据权利要求1的效果颜料，其特征在于所述涂覆的或未涂覆的基片选自玻璃薄片；合成或天然云母薄片；SiOx薄片(x≤2.0)；Al2O3薄片；TiO2薄片；合成或天然铁氧化物薄片；金属薄片，任选钝化的，铝青铜薄片、黄铜青铜薄片、锌青铜薄片、钛青铜薄片；石墨薄片；液晶聚合物(LCP)；全息颜料；BiOCl薄片或所述薄片的混合物。
3.根据权利要求1或2的效果颜料，其特征在于所述基片用一种、两种、三种或四种金属氧化物和所述层包封(A)(B)所覆盖。
4.根据权利要求1-3中的一项或多项的效果颜料，其特征在于所述基片用来自金红石型或锐钛矿型TiO2、二氧化锆、氧化锡、氧化锌、二氧化硅的金属氧化物所覆盖。
5.根据权利要求1-4中的一项或多项的效果颜料，其特征在于层(A)由以下物质组成：Fe2O3、Fe3O4、FeOOH、FeTiO3、Fe2TiO5、Fe(OH)3/Al(OH)3混合物；Fe(OH)3/Ca(OH)2混合物；Fe(OH)3/Mg(OH)2混合物或Fe(OH)3/Zn(OH)2混合物。
6.根据权利要求1-5中的一项或多项的效果颜料，其特征在于层(A)的厚度为2-350nm。
7.根据权利要求1-6中的一项或多项的效果颜料，其特征在于层(B)由SiO2组成。
8.根据权利要求1-7中的一项或多项的效果颜料，其特征在于层(B)为SiO2和Al2O3的混合物。
9.根据权利要求1-8中的一项或多项的效果颜料，其特征在于层(B)掺杂有来自V、Zr、Zn、Ce、Ti、B、Na、K、Mg、Ca、和/或Mn的氧化物或氢氧化物。
10.根据权利要求1-9中的一项或多项的效果颜料，其特征在于层(B)的厚度为2-200nm。
11.根据权利要求1-10中的一项或多项的效果颜料，其特征在于它们具有以下层序：
基片+(SiO2)+Fe2O3+SiO2
基片+(SiO2)+TiO2+Fe2O3+SiO2
基片+(SiO2)+TiO2+SiO2+TiO2+Fe2O3+SiO2
基片+(SiO2)+FeOOH+SiO2
基片+(SiO2)+TiO2+FeOOH+SiO2
基片+(SiO2)+Fe2TiO5+SiO2
基片+(SiO2)+TiO2+Fe2TiO5+SiO2
基片+(SiO2)+FeTiO3+SiO2
基片+(SiO2)+TiO2+FeTiO3+SiO2
基片+(SiO2)+Fe(OH)3/Mg(OH)2+SiO2
基片+(SiO2)+TiO2+Fe(OH)3/Mg(OH)2+SiO2
基片+(SiO2)+Fe(OH)3/Ca(OH)2+SiO2
基片+(SiO2)+TiO2+Fe(OH)3/Ca(OH)2+SiO2
基片+(SiO2)+Fe3O4+SiO2
基片+(SiO2)+TiO2+Fe3O4+SiO2
基片+(SiO2)+Fe(OH)3/Al(OH)3+SiO2
基片+(SiO2)+TiO2+Fe(OH)3/Al(OH)，+SiO2
基片+(SiO2)+TiO2+FeCa2(OH)6Cl+SiO2
基片+(SiO2)+TiO2+FeCa2(OH)6NO3+SiO2
基片+(SiO2)+TiO2+FeMg2(OH)6CO3+SiO2
基片+(SiO2)+TiO2+FeZn2(OH)6CO3+SiO2
基片+(SiO2)+TiO2+CrO3+Fe3O4+SiO2
基片+(SiO2)+Fe(OH)3/Zn(OH)2+SiO2
基片+(SiO2)+Fe(OH)3/Zn(OH)2+SiO2/Al2O3
基片+(SiO2)+Fe2O3+SiO2+Fe2O3+SiO2/Al2O3
基片+(SiO2)+Fe2O3+SiO2+Fe2O3+SiO2
基片+(SiO2)+Fe3O4+SiO2+Fe3O4+SiO2/Al2O3
基片+(SiO2)+Fe3O4+SiO2+Fe3O4+SiO2
基片+(SiO2)+Fe2O3+SiO2/Al2O3
基片+(SiO2)+TiO2+Fe2O3+SiO2/Al2O3
基片+(SiO2)+TiO2+SiO2+TiO2+Fe2O3+SiO2/Al2O3
基片+(SiO2)+FeOOH+SiO2/Al2O3
基片+(SiO2)+TiO2+FeOOH+SiO2/Al2O3
基片+(SiO2)+Fe2TiO5+SiO2/Al2O3
基片+(SiO2)+TiO2+Fe2TiO5+SiO2/Al2O3
基片+(SiO2)+FeTiO3+SiO2/Al2O3
基片+(SiO2)+TiO2+FeTiO3+SiO2/Al2O3
基片+(SiO2)+Fe(OH)3/Mg(OH)2+SiO2/Al2O3
基片+(SiO2)+TiO2+Fe(OH)，/Mg(OH)2+SiO2/Al2O3
基片+(SiO2)+Fe(OH)，/Ca(OH)2-+SiO2/Al2O3
基片+(SiO2)+TiO2+Fe(OH)3/Ca(OH)2+SiO2/Al2O3
基片+(SiO2)+Fe3O4+SiO2/Al2O3
基片+(SiO2)+TiO2+Fe3O4+SiO2/Al2O3
基片+(SiO2)+Fe(OH)3/Al(OH)3+SiO2/Al2O3
基片+(SiO2)+TiO2+Fe(OH)3/Al(OH)，+SiO2/Al2O3。
12.根据权利要求1-11中的一项或多项的颜料的制备方法，其特征在于所述薄片状基片的涂覆通过湿化学方法、通过CVD或PVD方法进行。
13.根据权利要求1-11中的一项或多项的效果颜料在油漆、涂料，汽车油漆、粉末涂料、印刷油墨、安全印刷油墨、塑料、陶瓷材料、玻璃、纸张中的用途，在纸张涂料中的用途，在用于电子照相印刷工艺中的调色剂中的用途，在种子中的用途，在温室板和防水油布中的用途，在纸和塑料的激光标记中作为吸收剂的用途，在塑料的激光焊接中作为吸收剂的用途，在化妆品制剂中的用途，用于与水、有机性和/或水性溶剂制备颜料糊剂的用途，用于制备颜料组合物和干制备物的用途。
14.根据权利要求13的效果颜料在日霜、粉底、自晒黑霜、自晒黑喷剂、自晒黑乳液中的用途。
15.根据权利要求13或14的效果颜料与1，3-二羟基丙酮和/或赤藓酮糖组合的用途。
16.根据权利要求13-15中的一项或多项的效果颜料作为化妆品制剂中的“肤色矫正剂”的用途。
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