CN101445422A - 一种有机电致发光材料及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种1，2－苯并[a]蒽衍生物和包含该化合物的有机电致发光器件。该化合物的结构通式如右所示，其中X、Y分别独立地选自4～20个核碳原子的取代或未取代的环合亚芳香基团。A₁、A₂分别独自选自2～50个核碳原子的取代或未取代乙烯基，取代或未取代芳胺基，取代或未取代咔唑基。A₁、A₂也可以分别独自为氢原子，但A₁、A₂不同时为氢。利用本发明的材料制备的电致发光器件表现出驱动电压低、发光效率高等优越性能。

Description

一种有机电致发光材料及其应用

技术领域

本发明涉及一种新型有机化合物，属于光电材料领域。

背景技术

有机电致发光(以下简称OLED)及相应的研究早在20世纪60年代就开始了。1963年p.pope等人首先发现了有机物单晶蒽的电致发光现象，但由于技术条件的限制，其驱动电压高达400V，未能引起广泛的关注。1987年美国柯达公司的C.W.Tang等人用蒸镀Alq₃和HTM—2制成了一种非晶膜型器件，将驱动电压降到了20V以内，OLED才引起世人观注(US4356429)。这类器件由于具有亮度高，视角宽，光电响应速度快，电压低，功耗小，色彩丰富，对比度高，结构轻薄，工艺过程简单等优点，可广泛用于平面发光元件如平板显示器和面光源，因此得到了广泛地研究、开发和使用。

作为发材料，鳌合物如三(8—羟基喹啉根)合铝、香豆素衍生物、四苯基丁二烯衍生物、二苯乙烯基亚芳基衍生物和噁二唑衍生物是已知的。据报道使用这些发材料可以获得蓝光至红光可见范围内的光线，并且期望能开发显示彩色影像的器件(例如，日本专利申请公开平8(1996)—239655，平7(1995)—138561和平3(1991)—200289)。

日本专利申请公开平8(1996)—012600公开了采用苯基蒽衍生物作为发光材料的蓝光器件，但寿命需要提高。在蒽的9—和10—带有荧蒽基的化合物被公开用作器件的发蓝色光的材料(日本专利申请公开2001—257074)，其器件同样也需要提高寿命。日本专利申请公开2000—182776中公开了用作空穴传输材料的各种不同的蒽衍生物，但这些衍生物实际上并未合成得到，因而也就无法对这些用作发光材料的化合物作出评价。美国专利申请公开(US20070087223)公开了一种用于有机EL器件的发蓝光的材料二苯并[a，c]蒽衍生物，器件的驱动电压、发光效率及至寿命都并非理想。国际专利申请公开(WO2007123254)公开了另一种用于有机EL器件的二苯并[a，c]蒽衍生物，但该专利并无器件方面的评价数据，故也无法对这些用作发光材料的化合物作出评价。日本专利申请公开平12(2000)一178548公开了一种具有高耐热性能的发光材料1，2—苯并[a]蒽衍生物，但该材料仅限于只含C—H的芳香基取代1，2—苯并[a]蒽衍生物或烷氧取代的只含C—H的芳香基取代1，2—苯并[a]蒽衍生物，且同样没有发光器件方面的数据，也就同样无法对这些用作发光材料的化合物发光性能作出评价。

发明内容

为了克服上述问题完成了本发明，并且本发明的目的是提供具有高发光效率和良好的载流子传输性能的一类新型的材料。

为实现上述目的，本发明人进行了深入研究，结果发现，具有下面通式(1)所示的含有特定结构的1，2—苯并[a]蒽衍生物的化合物具备较好的发光性能和传输性能，正是基于此发现而完成了本发明。

本发明提供了一种如下述通式(1)所示的1，2—苯并[a]蒽衍生物：

通式(1)中，X和Y分别独自选自4～20个核碳原子的环合亚芳香基团或4～20个核碳原子的取代环合亚芳香基团。

这种环合芳香基优先选自以下基团：亚苯基、2—甲基亚苯基、2，3—二甲基亚苯基、2，5—二甲基亚苯基、2，6—二甲基亚苯基、亚萘基、2—甲基亚萘基、3—甲基亚萘基、5—甲基亚萘基、6—甲基亚萘基、1，3—二甲基亚萘基、1，4—二甲基亚萘基、1，5—二甲基亚萘基、1，6—二甲基亚萘基、1，7—二甲基亚萘基、2，3—二甲基亚萘基、2，4—二甲基亚萘基、2，5—二甲基亚萘基、2，6—二甲基亚萘基、2，7—二甲基亚萘基，亚蒽基，甲基亚蒽基，二甲基亚蒽基，三甲基亚蒽基，四甲基亚蒽基，亚荧蒽基，甲基亚荧蒽基，二甲基亚荧蒽基，三甲基亚荧蒽基，四甲基亚荧蒽基，亚菲基，甲基亚菲基，二甲基亚菲基，三甲基亚菲基，四甲基亚菲基，亚并四苯基，亚并四苯基，甲基亚并四苯基，二甲基亚并四苯基，亚芘基，甲基亚芘基，二甲基亚芘基，三甲基亚芘基，四甲基亚芘基；

通式(1)中的A₁、A₂分别独自选自氢原子，或独立选自2～50个核碳原子的取代或未取代的乙烯基、取代或未取代的芳胺基、取代或未取代的咔唑基且不同时选自氢原子。通式(1)中的A₁、A₂优先选自以下通式所示的基团：

上述A₁和A₂通式中的R₁～R₅代表氢原子、具有1～20个核碳原子数的烷烃、具有1～20个核碳原子数烷氧烃或具有6～20个核碳原子数的芳香基。其中R₄和R₅可以相互键合成环，或者R₄或R₅分别与X或Y键合成环。

R₁～R₃所代表的实例包括氢原子，氟原子，溴原子，碘原子，甲基，乙基，丙基，异丙基，正丁基，异丁基，叔丁基，正戊基，正已基，正庚基，正辛基，环丙基，环丁基，环戊基，环已基，4—甲基环已基，甲氧基，乙氧基，苯基，2—甲基苯基，3—甲基苯基，4—甲基苯基，2，4—二甲基苯基，2，5—二甲基苯基，2，6—二甲基苯基，对叔丁基苯基，对甲氧基苯基，联苯基，1—萘基，2—萘基，4—甲基—1—萘基，3—甲基—2—萘基，4—甲基—1—蒽基，1—蒽基，2—蒽基，9—蒽基，1—菲基，2—菲基，3—菲基，4—菲基，9—菲基，1—并四苯基，2—并四苯基，—并四苯基，9—并四苯基，1—芘基，2—芘基，4—芘基。

在这些基团中，R₁～R₃优选的是取代或未取代的具有6～15个或更多个核碳原子的芳基，譬如苯基，2—甲基苯基，3—甲基苯基，4—甲基苯基，2，4—二甲基苯基，2，5—二甲基苯基，2，6—二甲基苯基，对叔丁基苯基，对甲氧基苯基，联苯基，1—萘基，2—萘基，4—甲基—1—萘基，3—甲基—2—萘基，4—甲基—1—蒽基，1—蒽基，2—蒽基，9—蒽基，1—菲基，2—菲基，3—菲基，4—菲基，9—菲基，和具有1～20个核碳原子的烷烃基或烷氧基，譬如甲基，乙基，丙基，异丙基，正丁基，异丁基，叔丁基，甲氧基，乙氧基，以及氢原子，但R₁～R₃至少有一个不是氢原子。

R₄、R₅代表的实例包括甲基，乙基，丙基，异丙基，正丁基，异丁基，叔丁基，正戊基，正已基，正庚基，正辛基，环丙基，环丁基，环戊基，环已基，4—甲基环已基，甲氧基，乙氧基，苯基，2—甲基苯基，3—甲基苯基，4—甲基苯基，2，4—二甲基苯基，2，5—二甲基苯基，2，6—二甲基苯基，对叔丁基苯基，对甲氧基苯基，联苯基，1—萘基，2—萘基，4—甲基—1—萘基，3—甲基—2—萘基，4—甲基—1—蒽基，1—蒽基，2—蒽基，9—蒽基，1—菲基，2—菲基，3—菲基，4—菲基，9—菲基，1—并四苯基，2—并四苯基，—并四苯基，9—并四苯基，1—芘基，2—芘基，4—芘基，其中R₄～R₅可以键合成环。

在这些基团中，R₄～R₅优选的是取代或未取代的具有6～15个或更多个核碳原子的芳基，譬如苯基，2—甲基苯基，3—甲基苯基，4—甲基苯基，2，4—二甲基苯基，2，5—二甲基苯基，2，6—二甲基苯基，对叔丁基苯基，对甲氧基苯基，联苯基，1—萘基，2—萘基，4—甲基—1—萘基，3—甲基—2—萘基，4—甲基—1—蒽基，1—蒽基，2—蒽基，9—蒽基，1—菲基，2—菲基，3—菲基，4—菲基，9—菲基，和具有1～20个核碳原子的烷烃基，譬如甲基，乙基，丙基，异丙基，正丁基，异丁基，叔丁基。其中R₄～R₅可以相互键合成环，可以分别与X和Y键合成环，。

为了更清楚叙述本发明内容，本发明通式(1)所示的1，2—苯并[a]蒽衍生物的优选实例结构如下文所示，但通式(1)所示的1，2—苯并[a]蒽衍生物并不局限于这些优选实例所显示的化合物。在下列各式中，Me代表甲基。

本发明中的这类苯并蒽衍生物分子，是一类全新的可用于有机EL器件中的电致发光材料。该材料可以用作有机EL器件中的电子传输材料和空穴传输材料。该材料还可以作为用于有机EL器件中发光层主体材料或者作为发光层中掺杂的染料。

本发明的材料具有以下优点：

本发明的有机电致发光材料可优先用作传输材料，包括用作电子传输材料和空穴传输材料。同时也可用作发光体，包括单独作为发光层，或者作为掺杂的染料而发光。

利用本发明的电致发光材料制备的有机EL器件可表现出高亮度、高效率以及低驱动电压等优越性能。

附图说明

图1：器件OLED-1～OLED-6的亮度—电压曲线图

图2：器件OLED-1～OLED-6的效率-电流密度曲线图

图3：器件OLED-1～OLED-6的电流密度-电压曲线图

具体实施方式

参照下面的实施例来更具体地描述本发明。但本发明并不局限于这些实施例。

下面是本发明的化合物的合成实施例：

除特别说明外，本发明中所用的大部份原料、中间体均为市售商品。

溴代萘衍生物的制备：

反应式：

实验细节：

6-溴-2-萘甲醇(M1)的合成：氮气保护下，将四氢铝锂(40g，1.05mol)、干燥四氢呋喃(500mL)加入到5L的三口瓶中形成悬浊液。另将6-溴-2-萘甲酸甲酯(141g，0.534mol)溶于1200mL干燥的四氢呋喃，在冰浴冷却下，通过恒压滴液漏斗此溶液缓慢滴加到三口瓶内。滴加完后，继续在冷却条件下搅拌反应2小时。冷浴下，小心往三口瓶内滴加甲醇(150mL)。加完后，继续搅拌半小时。以浓盐酸调节酸度(PH＝4左右)，减压过滤除去不溶物。滤液浓缩，将其倾入到水(2L)中，抽滤析出的固体，水洗，少量乙醇洗，真空干燥，得6-溴-2-萘甲醇(95.4g)。

6-溴-2-溴甲基萘(M2)的合成：将6-溴-2-萘甲醇(47.7g，0.201mol)、氯仿(600mL)加入到2L的三口瓶中形成悬浊液。乙醇-液氮浴冷却至-35℃左右，缓慢滴加三溴化磷(28.6ml，0.603mol)，约25分钟滴完。撤去冷浴，在室温下继续搅拌反应2.5小时。冰浴下，缓慢滴加甲醇(250mL)，剧烈放出溴化氢气体，以氢氧化钾溶液作尾气吸收。减压过滤析出的固体，乙醇淋洗滤饼，烘干，得白色固体6-溴-2-溴甲基萘(35g)。

6-溴-2-萘亚甲基亚磷酸二甲酯(M3)的合成：将6-溴-2-溴甲基萘(35.0g，0.117mol)和亚磷酸三甲酯(18mL，0.152mol)加入到三口瓶(250ml)中加热至150℃回流反应3小时。减压蒸出多余的亚磷酸三甲酯，冷却，析出白色固体，压碎，以石油醚洗涤，过滤，真真空干燥，得白色固体6-溴-2-萘亚甲基亚磷酸二甲酯(43g)。

6-溴-2-萘甲醛(M4)的合成：氮气保护下，将6-溴-2-萘甲醇(40.0g，0.170mol)和二氯甲烷(1.6L)加入到三口瓶(2L)中，形成透明溶液。磁力搅拌下，一次性加入氯铬酸吡啶嗡盐(40.0g，0.186mol)，反应液迅速变黑。继续搅拌反应1小时后，将反应混合液过快速硅胶柱，以二氯甲烷淋洗，滤液以无水硫酸镁干燥，过滤，旋转蒸干溶剂，所得固体以50％乙醇水溶液重结晶，得到白色固体6-溴-2-萘甲醛(31g)。

实施例一 化合物E19的合成：

合成路线：

实验细节：

中间体M5的合成：方法同M3，只是将原料6-溴-2-溴甲基萘换成4—甲基溴苄，得M5(收率98％)。

中间体M6的合成：在配有氮气保护装置、搅拌装置、回流冷凝装置的100ml三口瓶中，加入M4(4.70克，0.020mol)、M5(4.71克，0.022mol)、氢化钠(1.28克，0.030mol)、绝对无水四氢呋喃25ml，回流状态下搅拌约12小时，冷却，缓慢滴加甲醇2ml，将反应物倒入50ml水中，过滤析出的固体，干燥，以乙酸乙酯重结晶，得M6(5.49克，收率为85％)。

化合物E19的合成：在配有氮气保护装置、搅拌装置、回流冷凝装置的500ml三口瓶中，加入M6(4.52克，14mmol)及THF60ml。在-78℃下滴加n—BuLi(2.9M，4.8ml，14mmol)，保温搅拌30min。然后加入1，2—苯并[a]蒽醌(1.55克，6.0mmol)。加完后，自然升温至室温。加入50ml水，乙酸乙酯萃取(50ml＊3)，旋转蒸去溶剂，往瓶内残留物中加入50ml冰乙酸，KI(4.15克，25mmol)和次亚磷酸钠(7.62克，72mmol)，加热回流反应1小时，降温，过滤析出的产物。依次用乙酸，乙醇及水洗涤滤饼，真空干燥，得淡黄色固体5.57g。

产物MS(m/e)：712，对应于：C₅₆H₄₀＝712，证明该化合是E19(收率：92％)。

实施例二 化合物E32的合成：

合成路线：

实验细节：

中间体M7的合成：方法同M3，只是将原料6-溴-2-溴甲基萘换成二苯基溴甲烷，得M7(收率90％)。

中间体M8的合成：氩气保护下，在250mL三口瓶中加入1，4—二溴萘(5.72g，0.020mol)、四甲基乙二胺(5.3ml，0.040mol)及干燥四氢呋喃(60mL)，搅拌均匀，乙醇-液氮浴冷却至-78℃，慢慢滴加n—BuLi(2.5M，8ml，0.020mol)，得深蓝色溶液。加毕，保温搅拌1小时，慢慢滴加二甲基亚砜(DMF，15.1ml，0.2mol)溶于THF(15ml)的溶液。撤去冷浴，升至室温，滴加的10％盐酸(55mL)，搅拌反应1小时。分液，乙酸乙酯萃取水相，合并有机，无水硫酸镁干燥，过滤，旋转蒸去溶剂，所得固体以乙醇-乙酸乙酯(V/V＝2:1)重结晶，得到浅黄色固体M8(2.58克，收率55％)。

中间体M9的合成：方法同M6，只是将M3和M5分别换成M8和M7，得黄色晶体M9(收率85％)。

化合物E32的合成：方法同E19，只是将M6换成M9，得橙黄色固体0.9克。

产物MS(m/e)：837，对应于：C₆₆H₄₄＝837，证明该化合是E32(收率：78％)。

实施例三 化合物E33的合成：

合成路线：

实验细节：

中间体M10的合成：方法同M9，只是将M8换成M4，得浅黄固体M10(收率83％)。

化合物E33的合成：方法同E19，只是将M6换成M10，得橙黄色固体1.6克。

产物MS(m/e)：837，对应于：C₆₆H₄₄＝837，证明该化合是E33(收率：83％)。

实施例四 化合物E68的合成：

反应式：

实验细节：

中间体M11的合成：方法同E19，只是将M6换成对二溴苯，得浅黄固体M11(收率83％)。

化合物E68的合成：氩气保护下，在50mL三口瓶中加入M11(1.08g，2mmol)、叔丁醇钠(1.14g，12mmol)、N-苯基-2-萘胺(0.96g，4.4mmol)、醋酸钯(0.04g，0.2mmol)、三苯基磷(0.10g，0.4mmol)及干燥甲苯25mL，磁力搅拌回流过夜。冷却，过短柱，滤去黑色粘稠物质，甲苯淋洗，滤液旋干得到黄褐色粘稠物质，冷却固化，研细，以无水乙醇回流，热抽滤，得到黄色粉末1.4克。

产物MS(m/e)：815，对应于：C₆₂H₄₂N₂＝815，证明该化合是E68(收率：86％)。

实施例五 化合物E108的合成：

反应式：

实验细节：

方法同E19，只是将M6换成3—溴—N—乙基咔唑，得黄色固体2.5克。

产物MS(m/e)：615，对应于：C₄₆H₃₄N₂＝615，证明该化合是E68(收率：93％)。

实施例六 化合物E122的合成：

反应式：

实验细节：

氮气保护的100ml三口瓶中，加入M11(1.08g，2mmol)、4—吡啶硼酸(0.64g，5.2mmol)、氯化钯(0.07g，0.4mmol)、三苯基膦(0.21g，0.8mmol)、无水碳酸钾(3.31g，24mmol)、甲苯35ml、乙醇23ml、水32ml，磁力搅拌加热回流反应8h。冷却，分液，旋转蒸去溶剂，柱层析分离提纯，石油醚洗脱，再用1/10乙酸乙酯+石油醚(v/v)洗脱，得浅黄色固体1.02克。

产物MS(m/e)：534，对应于：C₄₀H₂₆N₂＝534，证明该化合是E122(收率：96％)。

实施例七 化合物E153的合成：

反应式：

实验细节：

中间体M12的合成：方法同E19，只是将M6换成间溴碘苯，得黄色固体M12(收率87％)。

化合物E153的合成：方法同E122，只是将4—吡啶硼酸换成3—吡啶硼酸，得到黄色粉末1.25克。

产物MS(m/e)：534，对应于：C₄₀H₂₆N₂＝534，证明该化合是E153(收率：85％)。

实施例八 化合物E154的合成：

反应式：

实验细节：

方法同E153，只是将3—吡啶硼酸换成3—喹啉硼酸，得到黄色粉末1.6克。

产物MS(m/e)：634，对应于：C₄₈H₃₀N₂=634，证明该化合是E154(收率：91％)。

实施例九 化合物E163的合成：

反应式：

中间体M13的合成：方法同E19，只是将M6换成均三溴苯，得黄色固体M13(收率82％)。

化合物E163的合成：方法同E153，得到黄色粉末1.88克。

产物MS(m/e)：688，对应于：C₅₀H₃₂N₄＝688，证明该化合是E163(收率：78％)。

实施例十 化合物E186的合成：

反应式：

中间体M14的合成：100ml单口瓶中，加入1，2—苯并[a]蒽(3.42g，15mmol)、N-溴代丁二酰亚胺(NBS，3.56g，20mmol)及65ml DMF，室温下搅拌反应，TLC监控反应终点，反应完毕，良好搅拌下缓慢滴加水，加完再继续搅拌30min，抽滤析出的固体，无水乙醇重结晶，得黄色固体M14(收率70％)。

中间体M15的合成：方法同E122，只是将4—吡啶硼酸换成N，N-二(4，4‘—二甲苯基)对苯硼酸，得黄色固体M15(收率60％)。

中间体M16的合成：100ml单口瓶中，加入M15(1.50g，3mmol)、无水溴化铜(NBS，0.69g，3.1mmol)及80ml无水氯苯，40℃下搅拌反应24小时，反应完毕，通过快速硅胶柱，旋转蒸去溶剂，所得固体以苯重结晶，得黄色晶体M16(收率70％)。

化合物E186的合成：方法同M15，只是将N，N-二(4，4‘—二甲苯基)对苯硼酸换成1，1—二苯乙烯基—2—苯基—4—硼酸，得橙黄色固体1.2克。

产物MS(m/e)：754，对应于：C₅₈H₄₃N＝754，证明该化合是E186(收率：58％)。

实施例十一 化合物E198的合成：

反应式：

实验细节：

化合物E198的合成：方法同E186，只是将N，N-二(4，4‘—二甲苯基)对苯硼酸换成N，N-二(4，4‘—二甲苯基)间苯硼酸，得橙黄色固体0.95克。

产物MS(m/e)：754，对应于：C₅₈H₄₃N＝754，证明该化合是E198(收率：58％)。

实施例十二 化合物E229的合成：

反应式：

实验细节：

中间体M19的合成：将M12(8.07g，15mol)、咔唑(2.76g，16mol)、碘化铜(2.86g，16mol)、无水碳酸钾(4.17g，30mol)、18-冠-6(0.08g，2mol)及1，3-二甲基丙撑脲(DMPU)45ml投入到100ml三口瓶中，氩气保护下，加热回流5小时，冷至室温，良好搅拌下缓慢滴加水，加完再继续搅拌1h，抽滤析出的固体，水洗，以氯仿溶解所得固体，过快速柱，浓缩，加入乙醇，抽滤析出的固体，得黄色固体7.96克M19(收率：85％)。

中间体M20的合成：方法同M8，只是将1，4—二溴萘换成M19，得黄色固体M20(收率：50％)。

化合物E229的合成：方法同M9，只是将M8换成M20，得橙黄色固体1.3克。

产物MS(m/e)：724，对应于：C₅₈H₄₃N＝724，证明该化合是E229(收率：88％)。

实施例十三 化合物E251的合成：

反应式：

实验细节：

方法同E68，只是将N-苯基-2-萘胺和M11分别换成4，4‘—二甲基二苯胺和M19，得橙黄色固体1.7克。

产物MS(m/e)：740，对应于：C₅₈H₄₃N＝740，证明该化合是E251(收率：90％)。

下面是本发明化合物的应用实施例：

制备器件的优选实施方式：

OLED器件的典型结构为：

基片/阳极/空穴传输层(HTL)/有机发光层(EL)/电子传输层(ETL)/阴极

基片可以使用传统有机发光器件中的基板，例如：玻璃或塑料。阳极材料可以采用透明的高导电性材料，例如铟锡氧(ITO)，铟锌氧(IZO)，二氧化锡(SnO2)，氧化锌(ZnO)等。在本发明的器件制作中选用玻璃基板，ITO作阳极材料。

空穴传输层可以采用N，N’-二(3-甲苯基)-N，N’-二苯基-[1，1-联苯基]-4，4’-二胺(TPD)或N，N’-二苯基-N，N’-二(1-萘基)-(1，1’-联苯基)-4，4’-二胺(NPB)等三芳胺类材料。其中NPB是常用的空穴传输材料，在本发明的器件制作中所选用的空穴传输材料选用NPB。

器件结构可以为单发光层也可以是多发光层结构；每层发光层可以为单发光体发光材料结构也可以是掺杂结构；发光染料可以选用荧光材料也可以选用磷光材料；发光颜色不限，可以为如红、黄、蓝、绿等。在本发明的器件制作中所选用的发光材料是本发明化合物E68。

电子传输层材料通常使用4，7-二苯基-1，10-邻菲罗林(BPhen)和Alq₃，在本发明的器件制作中同时使用BPhen和Alq₃。

阴极可以采用金属及其混合物结构，如Mg：Ag、Ca：Ag等，也可以是电子注入层/金属层结构，如LiF/Al、Li2O等常见阴极结构，其中电子注入层可以为碱金属、碱土金属、过渡金属的单质、化合物或混合物，也可以是多层材料构成的复合阴极结构。在本发明的器件制作中所选用阴极材料是Mg：Ag/Ag。

本发明中用的几种材料见下：

实施例十四  EL器件的制备及结果

制备OLED—1：将涂布了ITO透明导电层的玻璃板在商用清洗剂中超声处理，在去离子水中冲洗，在丙酮：乙醇混合溶剂中超声除油，在洁净环境下烘烤至完全除去水份，用紫外光和臭氧清洗，并用低能阳离子束轰击表面。

把上述带有阳极的玻璃基片置于真空腔内，抽真空至1×10—5～9×10—3Pa，在上述阳极层膜上真空蒸镀NPB作为空穴传输层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为50nm；

在空穴传输层之上真空蒸镀一层NNPA，该化合物用作发光材料，其蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀总膜厚为50nm；同时，在NNPA之上蒸镀一层用作发光材料的本发明化合物E68，使NNPA：E68的相对质量为50：2。所形成的膜用作发光层。

在上述形成的发光层上，蒸镀一层Alq₃，其蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀总膜厚为30nm，用作电子传输层；

在电子传输层上依次真空蒸镀Mg：Ag合金层和Ag层作为器件的阴极，其中Mg：Ag合金层的的掺杂比为10：1，厚度为100nm，Ag层的蒸镀速率为0.3nm/s，厚度为50nm。

按上述方法，改变NNPA与E68的质量比，可分别制得OLED—2～OLED—4，将E68换成DDPNAV，则可制得OLED—5和OLED—6。

器件性能见表1以及附图1和附图2(器件结构：ITO/NPB/发光层薄膜/Alq₃/Mg:Ag/Ag，发光层薄膜组成见下表)：

表1

 

器件序号	发光层薄膜	要求亮度cd/m2	驱动电压V	电流密度A/m2	电流效率cd/A	流明效率Im/W
							OLED—1	NNPA:E68(1％)	5000	6.43	1533.02	3.26	1.59
OLED—2	NNPA:E68(3％)	5000	6.39	778.16	6.43	3.16
							OLED—3	NNPA:E68(5％)	5000	6.59	857.72	5.83	2.78
OLED—4	NNPA:E68(7％)	5000	6.79	958.74	5.22	2.41
							OLED—5	NNPA:DDPANV(1％)	5000	11.77	3409.16	3.41	0.91
OLED—6	NNPA:DDPANV(3％)	5000	7.37	1970.63	2.54	1.08

由表1可以看出，实施例十四中，使用了本发明化合物E68的有机EL器件OLED—1～OLED—4，在5000nit高亮度下，显示出了低的驱动电压和较高的发光效率。相比之下，有机EL器件OLED—5和OLED-6则呈现出较高的驱动电压和较低的发光率。

尽管结合实施例对本发明进行了说明，但本发明并不局限于上述实施例和附图，应当理解，在本发明构思的引导下，本领域技术人员可进行各种修改和改进，所附权利要求概括了本发明的范围。

Claims (4)

1、一种如下述通式(1)所示的1，2—苯并[a]蒽衍生物：

通式(1)中，X和Y分别独自选自4～20个核碳原子的环合亚芳香基团或4～20个核碳原子的取代环合亚芳香基团，A₁、A₂分别独自选自氢原子，或独立选自2～50个核碳原子的取代或未取代的乙烯基、取代或未取代的芳胺基、取代或未取代的咔唑基，且不同时选自氢原子。

2、根据权利要求1所述的1，2—苯并[a]蒽衍生物，通式(1)中的X和Y分别独自选自亚苯基、2—甲基亚苯基、2，3—二甲基亚苯基、2，5—二甲基亚苯基、2，6—二甲基亚苯基、亚萘基、2—甲基亚萘基、3—甲基亚萘基、5—甲基亚萘基、6—甲基亚萘基、1，3—二甲基亚萘基、1，4—二甲基亚萘基、1，5—二甲基亚萘基、1，6—二甲基亚萘基、1，7—二甲基亚萘基、2，3—二甲基亚萘基、2，4—二甲基亚萘基、2，5—二甲基亚萘基、2，6—二甲基亚萘基、2，7—二甲基亚萘基，亚蒽基，甲基亚蒽基，二甲基亚蒽基，三甲基亚蒽基，四甲基亚蒽基，亚荧蒽基，甲基亚荧蒽基，二甲基亚荧蒽基，三甲基亚荧蒽基，四甲基亚荧蒽基，亚菲基，甲基亚菲基，二甲基亚菲基，三甲基亚菲基，四甲基亚菲基，亚并四苯基，亚并四苯基，甲基亚并四苯基，二甲基亚并四苯基，亚芘基，甲基亚芘基，二甲基亚芘基，三甲基亚芘基，四甲基亚芘基；

通式(1)中的A₁、A₂分别独立选自氢原子或选自以下通式所示的基团，且A₁和A₂不同时选自氢原子：

上述的R₁～R₅代表氢原子、具有1～20个核碳原子数的烷烃、具有1～20个核碳原子数烷氧烃或具有6～20个核碳原子数的芳香基。其中R₄和R₅可以相互键合成环，或者R₄或R₅分别与X或Y键合成环。

3、根据权利要求1或2所述的1，2—苯并[a]蒽衍生物，R₁～R₅选自氢原子、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正已基、正庚基、正辛基、环丙基、环丁基、环戊基、环已基、4—甲基环已基、甲氧基、乙氧基、苯基、2—甲基苯基、3—甲基苯基、4—甲基苯基、2，4—二甲基苯基、2，5—二甲基苯基、2，6—二甲基苯基、对叔丁基苯基、对甲氧基苯基、联苯基、1—萘基、2—萘基、4—甲基—1—萘基、3—甲基—2—萘基、4—甲基—1—蒽基、1—蒽基、2—蒽基、9—蒽基、1—菲基、2—菲基、3—菲基、4—菲基、9—菲基、1—并四苯基、2—并四苯基、9—并四苯基、9—并四苯基、1—芘基、2—芘基或4—芘基；

其中R₄和R₅可以相互键合成环，或者R₄或R₅分别与X或Y键合成环。

4、根据权利要求1或2所述的1，2—苯并[a]蒽衍生物，优选材料的分子结构式如下所示，其中的Me代表甲基：

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