CN101412591A - 一种用于装饰玻璃的pet与pvc复合膜的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种用于装饰玻璃的PET与PVC复合膜的制备方法：其特征在于：先将EVA、引发剂、GMA按一定添加量混合均匀，在双螺杆中高温(190℃)下接枝，将增粘母料EVA－g－GMA制备好后，按90∶10重量比将EVA与EVA－g－GMA共混并流延于涂有助粘剂的PET膜上，PET膜涂胶的同时，将PVC膜从淋膜机的后侧平稳地放入胶膜的另一侧，形成PET/PVC复合膜，最后将PET/PVC复合膜放卷进行二次淋膜。通过上述方法制备的EVA/PET/EVA/PVC复合膜可以根据需要改变PET与PVC的位置，充分利用PET的透明性、耐热性、力学性能好和PVC价格低、易印刷的优点，可作为单面装饰玻璃用膜。所制备的单面装饰玻璃不仅外观漂亮，而且具有很好的安全性能。上述复合膜也可作为铝板、不锈钢、石材等装饰用膜。
Description
技术领域
本发明涉及化工产品加工领域，特别是一种应用于装饰玻璃的PET与PVC复合膜的制备方法。
背景技术
通常的单面强化玻璃的结构为玻璃/胶膜/PVC或PP，其中胶膜通常用EVA胶膜，在PVC或PP上印刷各种图案，通过热压将三者复合成型。此方法有较多缺点，一、通常的EVA胶膜容易变黄，影响美观；二、PVC或PP耐热性较差，当多层玻璃同时热压时PVC或PP纸与其它玻璃之间发生粘连现象，产生废品；三、对于装饰膜反光效果好的场合，此结构无法实现；四、制备时要先将EVA胶膜放于玻璃上，再放装饰膜，操作复杂。
为了解决问题一，有厂家尝试制备耐黄变性能较好的EVA胶膜，但与PVC/PP的粘接力较差；为了解决问题二，有人曾用PET做隔离膜生产单面强化玻璃，但操作麻烦；为了制备反光效果较好的装饰玻璃，有人曾用印刷好的PET做装饰背膜，不仅成本较高，且PET断裂伸长率较低，安全效果较差。
发明内容
本发明的目的在于克服上述现有技术中的各种不足，提一种供应用于装饰玻璃的PET与PVC复合膜的制备方法，该复合膜涂胶面常温下不自粘，所制备的单面强化玻璃不仅透光率好，不发黄，与PVC、PET粘接好，且可根据需求选择粘接面，当要求反光效果较好时选择PET为粘接面，其它场合下选择PVC为粘接面。
为了达到上述目的，本发明采用如下技术方案予以解决，其复合装饰胶膜的制备方法是：先将EVA、引发剂、GMA按一定添加量混合均匀，在双螺杆中高温(190℃)下接枝，将增粘母料EVA-g-GMA制备好后，按90：10重量比将EVA与EVA-g-GMA共混并流延于涂有助粘剂的PET膜上，PET膜涂胶的同时，将PVC膜从淋膜机的后侧平稳地放入胶膜的另一侧，形成PET/PVC复合膜，最后将PET/PVC复合膜放卷进行二次淋膜。
上述的制备方法，所述的PET与PVC复合膜为四层结构：EVA/PET/EVA/PVC或EVA/PVC/EVA/PET。
上述的制备方法，所述的PET表面涂覆有一层助粘剂。
上述的制备方法，所述的助粘剂可从以下试剂中任选一种或几种：松香、氯丁橡胶、有机硅增粘剂、丙烯酸盐。
上述的制备方法，涂覆于PET或PVC表面的EVA胶膜均为EVA90重量份和EVA-g-GMA10重量份构成的复合物。
上述的制备方法，所述EVA-g-GMA为EVA接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯。
上述的制备方法，所用EVA VA含量为20—40％，熔融指数为5—30％，更优选VA含量为20—30％，熔融指数为5—20g/10min。
上述的制备方法，EVA-g-GMA制备是在双螺杆挤出机中进行的，反应温度为160—210℃。
上述的制备方法，所述EVA接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯所用引发剂为2，5-二甲基-(过氧化-2，5-二叔丁基)己烷、过氧化二异丙苯、1，1-二(叔丁基过氧基)3，3，5-三甲基环己烷其中的一种，用量为0.02—0.1％，更优选为0.02％—0.08％。
上述的制备方法，所述EVA接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯所用GMA的量为0.8—2.0％，更优选为1.0％—2.0％。
本发明通过上述制备方法制成的复合装饰胶膜，涂胶面在常温下不自粘，所制备的单面强化玻璃是一种集装饰与安全性于一体的，有很好应用前景的装饰玻璃。它不但可以保护人身及财产安全，而且还保持玻璃的美观透明，同时可根据喜好选择装饰膜的图案，具有很广泛的应用面。近年来在冰箱及各种电器面板、衣柜门、室内各种隔段被广泛应用。且可根据需求选择粘接面，当要求反光效果较好时选择PET为粘接面，其它场合下选择PVC为粘接面。
具体实施方式
实施例1
复合装饰胶膜的制备：
以一种VA含量为28％，熔融指数为6.0g/10min的EVA(型号：EVAFLEX260)，过氧化二异丙苯(DCP)0.02份，甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)1.0份一起配合，将所获得的混合物经过190℃双螺杆挤出机挤出造粒，制备得增粘母料(EVA—g—GMA)。
EVA—g—GMA制备好后按90：10(重量比)将EVA(EVAFLEX260)与EVA-g-GMA共混并流延于涂有助粘剂的PET膜上(助粘剂采用松香)；PET膜涂胶的同时，将PVC膜从淋膜机的后侧平稳地放入胶膜的另一侧，形成PET/EVA/PVC复合膜；最后将PET/EVA/PVC复合膜放卷，并对PVC面进行二次淋膜。
EVA树脂选择VA含量为20—40％，熔融指数为5—30g/10min；更优选VA含量为20—30％，熔融指数为5—20g/10min。VA含量越高，韧性越好，透明性越好，但力学性能越差；熔融指数关系到脱气性能和层压后中间膜的厚度。MI越大，加工性能越好；但在螺杆中停留时间越短，接枝效果越差；脱气性能较好，但所获中间膜的粘度降低，从而使得层压后的中间膜从边缘部分渗出，中间膜的厚度减小，玻璃的耐冲击性能下降。
引发剂选择引发效率较高的品种，如2，2’-偶氮双异戊腈，2，2’-偶氮二异丁腈，2-叔丁基偶氮-2-氰-戊烷，2-叔丁基偶氮-异丁睛。过氧化物可从以下选择：2，5-二甲基-(过氧化-2，5-二叔丁基)己烷，过氧化二异丙苯，过氧化苯甲酰，1，1-二(叔丁基过氧基)3，3，5-三甲基环己烷，过氧化环己酮，过氧化甲乙酮。优选：2，5-二甲基-(过氧化-2，5-二叔丁基)己烷，过氧化二异丙苯，1，1-二(叔丁基过氧基)3，3，5-三甲基环己烷。含量优选为0.02—0.1％，更优选为0.02％—0.08％。含量越少，产生的自由基越少，接枝效果越差；含量越大，接枝效果越大，但可能会产生凝胶，影响生产。
GMA的含量优选为0.8—2.0％，更优选为1.0％—2.0％。含量越小，自由基碰撞单体将之接枝成功的几率就越小，影响接枝效果；含量越大，接枝效果越好，但GMA自聚的程度越大。
单面强化玻璃的制备：
将复合装饰胶膜带胶面(PVC面)与玻璃贴合，用透明胶带将四周粘牢，获得组合体。制备2个组合体，按玻璃/复合胶膜/玻璃/复合胶膜叠好放入橡胶袋中，在0.1Mpa真空度下脱气5分钟，在维持该脱气状态下将其移入烘箱中，从室温升至110℃下保持30分钟，使玻璃与复合装饰胶膜粘接好，制备得单面强化玻璃。
实施例2
除了将实施例1中的EVA(型号：EVAFLEX260)改为EVA(型号：EVAFLEX220)其他皆按实施例1同样的方法制备复合装饰胶膜与单面强化玻璃。
实施例3
除了将实施例1中的DCP换为BPO(过氧化苯甲酰)其他皆按实施例1同样的方法制备复合装饰胶膜与单面强化玻璃。
实施例4
除了将实施例1中的母料制备温度由190℃改为170℃以外，其他皆按实施例1同样的方法制备复合装饰胶膜与单面强化玻璃。
实施例5
除了将实施例1中二次淋膜面改为PET面，并将与玻璃贴合面改为PET面外，其他皆按实施例1同样的方法制备复合装饰胶膜与单面强化玻璃。
把实施例1-5所获得的单面强化玻璃及粘合力测试试样进行下述实验，其结果表示于表1。
1)粘接强度的检测
将制备得的单面强化玻璃切割成宽2.5cm，长10cm的长条作为试样。然后用一台拉力试验机进行180°剥离实验。速度为50cm/min。
2)长期保存性
将装饰复合膜在温度40℃下放置40日，然后按照与上述粘接强度测试试验同样的方法测定该装饰复合膜的剥离强度。
3)老化性能
用EVA胶膜制备夹层玻璃样(玻璃/EVA胶膜/玻璃)进行氙灯老化实验3000h，测试黄度指数的变化。
4)生产时是否发生粘连状况及外观
表1(单面强化玻璃的性能)
本发明方法提供的EVA/PET/EVA/PVC复合膜可以根据需要改变PET与PVC的位置，充分利用PET的透明性、耐热性、力学性能好和PVC价格低、易印刷的优点，可作为单面装饰玻璃用膜。所制备的单面装饰玻璃不仅外观漂亮，而且具有很好的安全性能；上述复合膜也可作为铝板、不锈钢、石材等装饰用膜。其制备方法及原理相同，性能相似，在此不一一列举。
Claims (10)
1、一种应用于装饰玻璃的PET与PVC复合膜的制备方法，其特征在于：先将EVA、引发剂、GMA按一定添加量混合均匀，在双螺杆中高温(190℃)下接枝，将增粘母料EVA-g-GMA制备好后，按90：10重量比将EVA与EVA-g-GMA共混并流延于涂有助粘剂的PET膜上，PET膜涂胶的同时，将PVC膜从淋膜机的后侧平稳地放入胶膜的另一侧，形成PET/PVC复合膜，最后将PET/PVC复合膜放卷进行二次淋膜。
2、根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的PET与PVC复合膜为四层结构：EVA/PET/EVA/PVC或EVA/PVC/EVA/PET。
3、根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的PET表面涂覆有一层助粘剂。
4、根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述的助粘剂可从以下试剂中任选一种或几种：松香、氯丁橡胶、有机硅增粘剂、丙烯酸盐。
5、根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：涂覆于PET或PVC表面的EVA胶膜均为EVA 90重量份和EVA-g-GMA10重量份构成的复合物。
6、根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于：所述EVA-g-GMA为EVA接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯。
7、根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所用EVA VA含量为20—40％，熔融指数为5—30％，更优选VA含量为20—30％，熔融指数为5—20g/10min。
8、根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：EVA-g-GMA制备是在双螺杆挤出机中进行的，反应温度为160—210℃。
9、根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于：所述EVA接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯所用引发剂为2，5-二甲基-(过氧化-2，5-二叔丁基)己烷、过氧化二异丙苯、1，1-二(叔丁基过氧基)3，3，5-三甲基环己烷其中的一种，用量为0.02—0.1％，更优选为0.02％—0.08％。
10、根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于：所述EVA接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯所用GMA的量为0.8—2.0％，更优选为1.0％—2.0％。
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