CN101395539B - 调色剂 - Google Patents

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Abstract

公开一种包含调色剂颗粒的调色剂，所述调色剂颗粒至少含有粘结剂树脂和着色剂，其中该粘结剂树脂为乙烯基树脂，所述调色剂具有不小于0.0质量％至小于16.0质量％的THF不溶物质，所述THF可溶物质在使用凝胶渗透色谱(GPC)-示差折光检测器(RI)的测量中，在范围从5,000至80,000的分子量区域(Dr1)内具有主峰；和在使用GPC-多角度激光散射检测器(MALLS)测量的GPC-RI的测定中，在相应于10,000至120,000的分子量区域(Dm1)内具有主峰，和在300,000至7,000,000的分子量范围(Dm2)内至少具有一个峰。

Description

调色剂
技术领域
本发明涉及一种在图像形成方法如电子照相或静电打印中用于显影静电图像的调色剂，或一种根据调色剂喷射模式的调色剂。 
背景技术
将采用包括通过使用调色剂在记录体上将电或磁潜像可视化的图像形成方法用于显影潜像。该图像形成方法的代表性实例为电子照相法。所述电子照相法包括：在感光构件上通过使用各种装置电形成潜像；用调色剂显影该潜像，以形成调色剂图像；根据需要，将该调色剂图像转印至转印材料如纸上；并采用定影装置如加热、加压、加热加压或溶剂蒸汽将该调色剂图像定影在转印材料上，以提供图像。 
加热辊定影法或膜定影法包括使热辊或定影膜通过要定影的薄片上的调色剂图像，同时使加热辊或定影膜与调色剂图像接触，以进行定影。在每种定影法中，加热辊表面或定影膜表面和所述欲定影的薄片上的调色剂相互接触，所以调色剂熔合至欲定影的薄片上时的热效率极好。因此，所述定影法均能迅速进行定影，和均能够非常有益地用在电子照相装置中。然而，在上述每种定影法中，加热辊表面或定影膜表面与在熔融状态下的调色剂接触，因此部分调色剂附着在加热辊表面或定影膜表面上。从而，发生了附着在加热辊表面或定影膜表面上的调色剂再次转印至欲定影的下一张薄片上的污损现象，因此有时污染了所述欲定影的薄片。 
为了应对近来关于小型化和轻量化、节约能源和可靠性改 进的要求，需要在调色剂性能如定影性、耐污损性或高耐久性方面的进一步改进。 
日本专利申请特开2003-280270公开了一种调色剂，其：使用聚酯树脂作为粘结剂树脂组分；包含5至30质量％TFH不溶物质；和规定了在使用光散射检测器得到的THF可溶物质GPC-MALLS分析中洗脱体积与光散射强度间的关系。 
然而，目前仍然需要进一步改进调色剂低温定影性和调色剂光泽度，扩大调色剂的定影温度区域，和进一步改进长期调色剂显影耐久性。 
发明内容
本发明的目的在于提供解决上述问题的调色剂。 
更具体地说，本发明的目的在于提供一种调色剂，其：低温定影性和耐污损性优异；具有宽的定影温度范围；在定影时提供具有高光泽度的定影图像；并可形成耐久性优异且具有高品质的调色剂图像。 
本发明人已经进行了广泛研究。结果，他们已发现以下构成能够解决上述问题。具体地说，他们已发现一种调色剂，该调色剂低温定影性和耐污损性优异；具有宽的定影温度范围；在定影时提供具有高光泽度的定影图像；并能够形成耐久性优异和具有高图像品质的调色剂图像。从而，完成了本发明。 
即，根据本发明，提供一种包括至少含有粘结剂树脂和着色剂的调色剂颗粒的调色剂，其中：粘结剂树脂包含乙烯基类树脂作为主要组分；调色剂包含四氢呋喃(THF)不溶物质的含量为0.0质量％以上至小于16.0质量％，相对于调色剂中的粘结剂树脂；所述调色剂在使用凝胶渗透色谱(GPC)-示差折光检测器(RI)的调色剂THF可溶物质测量中，在范围从5,000至80,000 的分子量区域Dr1内具有主峰；和调色剂在使用凝胶渗透色谱(GPC)-多角度激光散射检测器(MALLS)测量中，在凝胶渗透色谱(GPC)-示差折光检测器(RI)测量中，在范围从10,000至120,000的分子量区域Dm1内具有主峰，和在范围从300,000至7,000,000的分子量区域Dm2内具有至少一个峰。 
根据本发明，提供一种调色剂，其低温定影性和耐污损性优异；具有宽的定影温度范围；在定影时提供具有高光泽度的定影图像；和能够形成耐久性优异并具有高图像品质的调色剂图像。 
附图说明
图1是示出采用GPC-RI测量的本发明调色剂的THF可溶物质分子量分布图的图。 
图2是示出通过设定峰高hr1[mV]等于1.00来转换图1的图得到的分子量分布图的图。 
图3为示出在图2的图中三个分子量区域的积分值S1、S2和S3的图。 
图4为示出采用GPC-MALLS测量的本发明调色剂的THF可溶物质分子量分布图的图。 
图5为示出通过设定峰高hm1[mV]等于1.00转换图4的图得到的分子量分布图的图。 
图6为示出通过DSC测量的调色剂吸热图的实例的图。 
具体实施方式
下文中，将详细描述本发明。 
已知引入大量低分子量区域的组分可改进低温定影性，和已知引入大量高分子量区域的组分可改进高温耐污损性。常规 技术已经尝试通过控制低分子量区域组分与高分子量区域组分的比例，实现低温定影性和高温耐污损性的兼容性。 
具体地说，在高分子量区域，引入少量具有高分子量的组分是优选的，这是由于所述引入改进了高温耐污损性和显影耐久性。然而，随着分子量变高和高分子量区域的组分含量变大时，低温定影性变差。 
结果，易于发生在调色剂中高分子量区域的组分偏析或分离，该偏析或分离导致显影性或高温耐污损性劣化。进一步地，调色剂材料如蜡或着色剂几乎不能进入已经偏析或分离而不能均匀混合的高分子量区域的组分中，导致显影性劣化。 
如上所述，本发明的调色剂为具有均至少包含粘结剂树脂和着色剂的调色剂颗粒的调色剂。所述调色剂含有作为粘结剂树脂的主要成分乙烯基类树脂。该调色剂以0.0质量％以上至小于16.0质量％的含量包含四氢呋喃(THF)不溶物质，相对于所述粘结剂树脂。所述调色剂在使用凝胶渗透色谱(GPC)-示差折光检测器(RI)的调色剂的四氢呋喃(THF)可溶物质测量中，在范围从5,000至80,000的分子量区域Dr1内具有主峰；和调色剂在使用GPC-多角度激光散射检测器(MALLS)测量时，在GPC-RI测量中，在范围从10,000至120,000的分子量区域Dm1内具有主峰，和在范围从300,000至7,000,000的分子量区域Dm2内具有至少一个峰。应该指出的是，四氢呋喃、凝胶渗透色谱-示差折光检测器和凝胶渗透色谱-多角度激光散射检测器在下文中分别称作“THF”、“GPC-RI”和“GPC-MALLS”。 
<采用GPC-RI的分子量分布测量> 
图1至5分别示出对于本发明中优选调色剂的THF可溶物质测量的分子量分布图的实例。 
图1示出使用GPC-RI测量的调色剂的THF可溶物质的分子 量分布图，其中主峰存在处的分子量由Mr1表示，峰高度由hr1[mV]表示。在图1的分子量分布图中，横坐标轴表示分子量M的常用对数，纵坐标轴表示峰高度(mV)。范围从5,000至80,000的分子量区域由Dr1表示。在范围从800,000至4,000,000的分子量区域Dr2中最大峰高由hr2[mV]表示，在4,000,000以上的分子量区域Dr3中最大峰高由hr3[mV]表示。 
图2示出通过设定峰高hr1[mV]等于1.00来转换使用GPC-RI测量的调色剂的THF可溶物质的图1所示分子量分布图得到的分子量分布图。因此，图2中峰高以％表示。 
在图2中主峰(主峰存在处的分子量由Mr1表示)高度由Hr1表示。在区域Dr2中最大峰高(对应于区域Dr2中最大峰高的分子量由Mr2表示)由Hr2表示，在区域Dr3中最大峰高(对应于区域Dr3中最大峰高的分子量由Mr3表示)由Hr3表示。如图2所示，本发明的调色剂在GPC-RI测量中，在范围从5,000至80,000的分子量区域Dr1中具有主峰。 
另外，图3示出与图2相同的分子量分布图。范围从300至2,000的分子量区域的积分值由S1表示，范围从2,000至15,000的分子量区域的积分值由S2表示，范围从15,000至1,000,000的分子量区域的积分值由S3表示。 
<采用GPC-MALLS的分子量分布测量> 
图4示出采用GPC-MALLS测量的调色剂的THF可溶物质分子量分布图，其中横坐标轴保留时间以采用GPC-RI测量得到的由标准聚苯乙烯分析曲线确定的分子量的常用对数表示，主峰存在处的分子量由Mm1表示，主峰高度由hm1[mV]表示。在图4中，Mr表示分子量。这里，范围从10,000至120,000的分子量区域由Dm1表示。范围从300,000至7,000,000的分子量区域Dm2中的最大峰高(对应于区域Dm2中最大峰高的分子量由Mm2表示) 由hm2表示，范围从7,000,000至20,000,000分子量区域Dm3的最大峰高(对应于区域Dm3中最大峰高的分子量由Mm3表示)由hm3表示(未显示)。 
图5示出通过设定峰高hm1[mV]等于1.00来转换使用GPC-MALLS测量的调色剂的THF可溶物质的图4所示分子量分布图得到的分子量分布图。因此，图5中峰高以％表示。 
在图5中，主峰(主峰存在处的分子量由Mm1表示)高度由Hm1表示，在区域Dm2中最大峰高(对应于区域Dm2中最大峰高的分子量由Mm2表示)由Hm2表示。另外，在区域Dm3中最大峰高(对应于区域Dm3中最大峰高的分子量由Mm3表示)由Hm3表示。如图4或5所示，本发明的调色剂在GPC-RI测量中，在范围从10,000至120,000的分子量区域Dm1中具有主峰，和在范围从300,000至7,000,000的分子量区域Dm2中至少具有一个峰。 
包含在采用GPC-RI测量的调色剂的THF可溶物质分子量分布图中在区域Dr1内存在的组分和在采用GPC-MALLS测量的分子量分布图中在GPC-RI测量中于区域Dm1内存在的组分的调色剂，在低温定影性方面具有效果，并可提供具有低熔融粘度和高光泽度的图像。 
进一步地，与调色剂中存在的蜡或在GPC-RI测量中具有低于300,000分子量的聚合物或共聚物相比，在采用GPC-MALLS测量的分子量分布图中，在GPC-RI测量中于区域Dm2内存在的组分显示出较小的因温度变化导致的粘度变化。从而，包含在采用GPC-MALLS测量的分子量分布图中在GPC-RI测量中于区域Dm2内存在的组分的调色剂，可提供宽的定影温度区域。 
在本发明中，调色剂在采用GPC-RI测量的调色剂的THF可溶物质分子量分布图中在区域Dr1内具有主峰，在采用GPC-MALLS测量的分子量分布图中在GPC-RI测量中于区域 Dm1内具有主峰，并规定THF不溶物质的含量低于16.0质量％。从而，可将均具有特定分子量的组分以良好平衡的方式共混。特别地，所述调色剂以良好平衡的方式包含在区域Dr1中存在的组分，从而所述调色剂表现出迅速的粘度下降，和优异的对纸张的粘附性。另外，由于所述调色剂迅速地渗出其中的蜡，因此该调色剂的脱模效果优异。从而，所述调色剂在低温定影性方面发挥优异的效果。此外，该调色剂以良好平衡的方式包含在采用GPC-MALLS测量的分子量分布图中区域在Dm2内存在的组分，因此该调色剂在蜡或分子量不足300,000的聚合物或共聚物的软化或渗出方面起到改进效果的作用。从而，所述调色剂在低温定影性、耐久性和扩大定影温度区域方面发挥优异的效果。 
另外，在采用凝胶渗透色谱(GPC)-示差折光检测器(RI)的本发明调色剂的THF可溶物质测量中，在范围从800,000至4,000,000的分子量区域Dr2内的最大峰高(Hr2)和在4,000,000以上分子量区域Dr3内的最大峰高(Hr3)，相对于主峰高(Hr1)优选满足以下表达式(1)和(2)： 
0.00≤(Hr2)/(Hr1)≤0.30…(1) 
0.00≤(Hr3)/(Hr1)≤0.05…(2). 
当在采用GPC-RI测量的调色剂的THF可溶物质分子量分布图中Hr2与Hr1之比为0.30以下时，和在该图中Hr3与Hr1之比为0.05以下时，调色剂在低温定影性和耐久性方面发挥优异效果。另外，Hr2与Hr1之比超过0.30或Hr3与Hr1之比超过0.05是不优选的，这是因为低温定影性易于劣化。特别地，当Hr2与Hr1之比大于0.30时，有效改进光泽度的低分子量组分的量少，因温度变化导致的粘度变化小，从而有时光泽度下降。进一步 地，当Hr3与Hr1之比大于0.05时，因温度变化导致的粘度变化小，从而有时光泽度下降。 
另外，在采用GPC-多角度激光散射检测器(MALLS)的本发明调色剂的测量中，在GPC-RI测量中，在范围从300,000至7,000,000的分子量区域Dm2内的最大峰高(Hm2)和在范围从7,000,000至20,000,000分子量区域Dm3内的最大峰高(Hm3)，相对于区域Dm1内的主峰高(Hm1)，优选满足以下表达式(3)和(4)： 
0.050≤(Hm2)/(Hm1)<0.500…(3) 
0.000≤(Hm3)/(Hm1)<0.500…(4) 
当在采用GPC-MALLS测量的调色剂的THF可溶物质分子量分布图内Hm2与Hm1之比为0.050以上至小于0.500，和在该图中Hm3与Hm1之比小于0.500时，所述调色剂在低温定影性和耐久性方面发挥优异的效果。当Hm2与Hm1之比小于0.050时，有时高温耐污损性或耐久性下降。当Hm2与Hm1之比为0.500以上时，有时低温定影性下降。另外，不优选Hm3与Hm1之比为0.500以上，这是因为低温定影性易于劣化。 
另外，在本发明中，通过GPC测量的调色剂中THF可溶物质分子量分布中，范围从300至2,000分子量区域的积分值(S1)，范围从2,000至15,000分子量区域的积分值(S2)和范围从15,000至1,000,000分子量区域的积分值(S3)间的S1:S2:S3之比优选为(0.01至0.95):1.00:(1.00至8.00)。当该比例S1:S2:S3为(0.01至0.95):1.00:(1.00至8.00)时，由于组分以良好平衡的方式引入调色剂中，因此可实现在低温定影性、耐污损性和定影图像的光泽度方面的额外改进。 
当在S2为1.00的条件下，S1小于0.01，或S3超过8.00时，有时低温定影性劣化。相反，当S1超过0.95或S3不足1.00时，有 时耐污损性劣化。 
另外，优选：采用差示扫描量热仪(DSC)测量的本发明调色剂的吸热图在40至130℃范围内具有吸热主峰；和由吸热主峰峰面积表示的热量积分值Q为每1g调色剂10至35J。 
如上所述，优选构成在分别采用GPC-RI和GPC-MALLS测量中在特定分子量区域内具有吸热主峰和具有主峰的调色剂。该构成可提供具有良好低温定影性、良好高温耐污损性和高耐久性的调色剂。在本发明规定的构成中，在40至130℃范围内存在吸热主峰，和通过吸热主峰的峰面积表示的热量积分值Q为每1g调色剂10-35J的构成，可使得调色剂即使在低温定影时，也能表现出良好的脱模性。进一步地，当向调色剂中添加蜡时，可适中地减弱粘结剂树脂的聚合物链间的分子间力，并可建立其中在定影时因吸热导致的调色剂软化和因从调色剂的热辐射导致的树脂固化是适当的状态。由吸热主峰的峰面积表示的热量积分值Q可通过适宜地选择蜡的种类、含量等调节。应该指出的是，吸热主峰更优选在50至110℃范围内，或特别优选在60至90℃范围内存在。另外，由吸热主峰峰面积表示的热量积分值Q更优选为每1g调色剂15至35J。 
当由吸热主峰的峰面积表示的热量积分值Q小于每1g调色剂10J时，定影性劣化，定影图像的光泽度易于下降。另外，定影构件等的刮擦或损伤几乎不能得到抑制。另一方面，当由吸热主峰的峰面积表示的热量积分值Q超过每1g调色剂35J时，蜡的可塑性效果变得过大，以至于有时耐污损性劣化。 
用于生产本发明调色剂的生产方法优选均包括在介质中直接生产调色剂的方法，例如悬浮聚合法、界面聚合法和分散聚合法(其在下文中称为“聚合法”)。通过该聚合法得到的调色剂(其在下文中称为“聚合调色剂”)由于各个调色剂颗粒形状近乎 球形，且电量分布相对均匀，因而具有高转印性。上述聚合法中，悬浮聚合法为特别优选用于生产本发明调色剂的生产方法。 
以下将描述悬浮聚合法。 
在本发明中的悬浮聚合法为用于生产调色剂颗粒的聚合法，该方法至少包括：造粒步骤，其包括在水性介质中分散至少包含可聚合单体、着色剂和具有双键的加成反应性树脂的可聚合单体组合物，以生产可聚合单体组合物液滴；和聚合步骤，其聚合在液滴中的可聚合单体。如下所述，若需要，可向可聚合单体组合物中添加蜡、极性树脂和低分子量树脂。另外，根据低温定影性和耐结块性，通过GPC测定的低分子量树脂的THF可溶物质的重均分子量(Mw)优选为2,000至6,000。 
在本发明的调色剂中，基于改进高温时调色剂粘度变化的目的，树脂组分可具有反应性官能团。反应性官能团的实例包括双键和异氰酸酯基团。 
在生产本发明调色剂的方法中，基于改进调色剂颗粒形状、材料分散性、调色剂定影性或图像性质的观点考虑，可将极性树脂在聚合前加入可聚合单体组合物中。例如，当期望向调色剂中引入含亲水性官能团例如氨基、羧基、羟基、磺酸基、缩水甘油基或腈基的单体组分(所述组分不能在水性悬浮体中使用，这是因为该组分在单体状态下是水溶性的，并溶解在悬浮体中，从而导致乳液聚合)时，该单体组分可以以下形式使用：单体组分与乙烯基化合物如苯乙烯或乙烯的共聚物如无规共聚物、嵌段共聚物或接枝共聚物；缩聚物如聚酯或聚酰胺；或加聚物如聚醚或聚亚胺形式。 
除上述外，可加入到可聚合单体组合物中的具有低分子量的树脂实例包括：苯乙烯及其取代产物的均聚物，如聚苯乙烯和聚乙烯基甲苯；苯乙烯类共聚物，如苯乙烯-丙烯共聚物、苯 乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲醚共聚物、苯乙烯-乙烯基***共聚物、苯乙烯-乙烯基甲酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物和苯乙烯-马来酸酯共聚物；聚甲基丙烯酸甲酯；聚甲基丙烯酸丁酯；聚乙酸乙烯酯；聚乙烯；聚丙烯；聚乙烯醇缩丁醛；硅酮树脂；聚酯树脂；聚酰胺树脂；环氧树脂；聚丙烯酸类树脂；松香；改性松香；萜烯树脂；酚醛树脂；脂肪族或脂环族烃树脂；和芳香族石油树脂。可单独使用其中的一种，或可组合使用其中的两种或多种。 
所述低分子量树脂中，优选具有40至100℃玻璃化转变点的低分子量树脂。当玻璃化转变点低于40℃时，调色剂颗粒总体强度下降，从而在多张耐久试验时，易于出现转印性或显影性下降。进一步地，调色剂颗粒在高温高湿环境下易于聚集在一起，从而贮存稳定性易于下降。另一方面，当玻璃化转变点超过100℃时，易于出现称作定影不良的问题。 
根据低温定影性和高光泽度图像获得性，低分子量树脂的玻璃化转变点更优选为40至70℃，或更加优选40至65℃。 
低分子量树脂的添加量优选在每个调色剂颗粒中的100质量份粘结剂树脂中为0.1至75质量份。当在各调色剂颗粒中，低分子量树脂的量在100质量份粘结剂树脂中小于0.1质量份时，低分子量树脂的添加效果小。 
本发明的调色剂优选包含具有双键的加成反应性树脂。因 此，在本发明调色剂的生产中，优选使用具有双键的加成反应性树脂。苯乙烯类树脂优选具有双键的加成反应性树脂。例如，在通过在180℃以上高温下聚合来生产的苯乙烯树脂中，在采用重氯仿溶剂的1H-NMR测量中，在4.6至4.9ppm范围和5.0至5.2ppm范围内观察到各自源自双键的峰。即，如上所述得到的加成反应性树脂具有双键，并且这些双键在生产调色剂颗粒时交联。因而，将少量交联结构引入各调色剂颗粒中，从而高温下的调色剂粘度变化率被额外有效地降低。进一步地，当加成反应性树脂的重均分子量为2,000至6,000时，该树脂比常规使用的低分子量交联剂如二乙烯基苯的那些具有更高的分子量和更温和的反应性。因此，所述树脂轻微交联，从而可得到具有低粘度和与温度有关的粘度变化率小的热特性的调色剂。 
上述具有双键的加成反应性树脂的数均分子量优选为500以上至小于3,000。当所述加成反应性树脂的数均分子量小于500时，存在大量均具有小分子量的组分，有时因该组分的渗出导致调色剂贮存稳定性劣化。另外，当数均分子量大于3,000时，有时低温定影性下降。 
除上述外，可添加至可聚合单体组合物中的加成反应性树脂实例包括：苯乙烯及其取代产物的均聚物，如聚苯乙烯和聚乙烯基甲苯；苯乙烯类共聚物，如苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲醚共聚物、苯乙烯-乙烯基***共聚物、苯乙烯-乙烯基甲酮共聚物、苯乙烯- 丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物和苯乙烯-马来酸酯共聚物；聚甲基丙烯酸甲酯；聚甲基丙烯酸丁酯；聚乙酸乙烯酯；聚乙烯；聚丙烯；聚乙烯醇缩丁醛；硅酮树脂；聚酯树脂；聚酰胺树脂；环氧树脂；聚丙烯酸类树脂；松香；改性松香；萜烯树脂；酚醛树脂；脂肪族或脂环族烃树脂；和芳香族石油树脂。可单独使用其中的一种，或可组合使用其中的两种或多种。 
所述加成反应性树脂优选具有40至100℃的玻璃化转变点。当玻璃化转变点低于40℃时，调色剂颗粒总体强度下降，从而在多张耐久试验时，易于出现转印性或显影性下降。进一步地，调色剂颗粒在高温高湿环境下易于聚集在一起，从而产生了贮存稳定性下降的问题。另一方面，当玻璃化转变点超过100℃时，易于出现称作定影不良的问题。 
根据低温定影性和高光泽度图像获得性，加成反应树脂的玻璃化转变点优选为40至70℃，更优选40至65℃。 
加成反应性树脂的添加量优选相对于调色剂颗粒中的100质量份粘结剂树脂为0.1至75质量份。当添加量相对于调色剂颗粒中的100质量份粘结剂树脂小于0.1质量份时，加成反应性树脂的添加效果小。 
本发明的调色剂优选至少包括均至少具有核部分和壳部分的调色剂颗粒和无机微粉的调色剂。所述壳部分在各个调色剂颗粒中存在，以覆盖核部分。通过该结构，在任何环境下均可避免因核部分向调色剂表面渗出导致的带电不良或结块。另外，更优选在壳部分表面上额外存在与壳部分不同的与之存在对比的表层部分。所述表层部分的存在可额外改进环境稳定性、耐久性和耐结块性。 
构成表层部分的材料优选具有分子链极性结构。这里使用 的术语“分子链极性结构”是指分子中的原子存在大量δ+或δ-电子密度状态的分子结构。 
树脂分子由多种原子构成。构成分子的原子均具有固有的电负性，原子与原子之间的电负性值变化极大。因电负性差异使得电子在分子中被定域。此时的定域状态根据构成分子的原子种类和数量以及原子相互结合的方式而变化，从而分子链的极性改变。 
通过缩聚或加聚形成的键结构为分子链极性结构的优选实例。所述键结构的具体实例包括酯键(-COO-)、醚键(-O-)、酰胺键(-CONH-)、亚胺键(-NH-)、氨基甲酸酯键(-NHCOO-)和脲键(-NHCONH-)。 
例如，醚链(-CH2-O-CH2-)处于其中碳原子上的电子略微缺乏(δ+)，氧原子上的电子略微过剩(δ-)的状态，进一步地，产生采用氧原子作为顶点的键角。当存在大量以此方式极化的分子链时，分子即树脂的极性增加。当极化的分子链数量较少时，树脂的极性下降。另外，通常由烃组成的分子的极性低。 
当表层部分具有分子链极性结构时，改进了带电稳定性。另外，当在极性溶剂如水或亲水性介质中生产调色剂颗粒时，由于在具有改进均匀性的调色剂表面附近形成了具有分子链极性结构的表层部分，因此改进了在高温高湿或低温低湿下调色剂的带电稳定性和在高速打印时调色剂的耐久性。 
本发明的调色剂优选包含聚酯树脂。优选使用苯乙烯变性的聚酯树脂作为所述聚酯树脂。 
特别适用于本发明的表层部分的实例包括聚酯树脂和该树脂的衍生物。 
可优选包括乙烯类可聚合单体作为可用于生产本发明调色剂颗粒的可聚合单体。可聚合单体的实例包括：苯乙烯；苯乙 烯衍生物，如α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、对正丁基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、对正己基苯乙烯、对正辛基苯乙烯、对正壬基苯乙烯、对正癸基苯乙烯、对正十二烷基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯和对苯基苯乙烯；丙烯酸类可聚合单体，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸苄酯、二甲基磷酸酯丙烯酸乙酯、二乙基磷酸酯丙烯酸乙酯、二丁基磷酸酯丙烯酸乙酯和丙烯酸2-苯甲酰氧基乙酯；甲基丙烯酸类可聚合单体，如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正壬酯、二乙基磷酸酯甲基丙烯酸乙酯和二丁基磷酸酯甲基丙烯酸乙酯；亚甲基脂肪族单羧酸酯；乙烯基酯，如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯和甲酸乙烯酯；乙烯基醚，如乙烯基甲醚、乙烯基***和乙烯基异丁醚；和乙烯基酮，如乙烯基甲酮、乙烯基己酮和乙烯基异丙酮。 
本发明调色剂的壳部分由任意乙烯基类聚合物构成，所述乙烯基类聚合物均由任意这些乙烯基类可聚合单体组成或均添加有任意这些乙烯基类可聚合单体。这些乙烯基类聚合物中，基于有效覆盖主要形成调色剂的内部或中央部分的蜡的观点考虑，优选苯乙烯聚合物、或苯乙烯-丙烯酸类共聚物或苯乙烯-甲基丙烯酸类共聚物。 
蜡是优选的构成本发明调色剂核部分的材料。可用于根据 本发明调色剂的蜡组分的实例包括：石油类蜡，如石蜡、微晶蜡和矿脂及这些蜡的衍生物；褐煤蜡及该蜡的衍生物；根据费-托(Fischer-Tropsch)法的烃蜡及该蜡的衍生物；聚烯烃蜡，如聚乙烯和聚丙烯，及这些蜡的衍生物；和天然蜡，如巴西棕榈蜡和小烛树蜡，及这些蜡的衍生物。术语“衍生物”包括氧化物、与乙烯基类单体的嵌段共聚物和接枝改性产品。进一步地，还可使用以下中的任意一种：高级脂族醇；脂族酸，如硬脂酸和棕榈酸以及这些酸的化合物；酸酰胺蜡；酯蜡；酮；硬化蓖麻油及其衍生物；植物蜡；动物蜡；和硅酮树脂。 
所述酯蜡中，由于不会抑制用于高射投影仪的透明膜(OHP膜)的透明性，因此特别优选具有一个或多个均具有10个以上碳原子的长链酯部分并各自由以下式(1)至(6)中任意一个表示的化合物： 
Figure DEST_PATH_G200680053692XD00161
其中，a和b各自表示0至4的整数，a+b＝4，R1和R2各自表示具有1至40个碳原子的有机基团，n和m各自表示0至15的整数，以及n和m不同时表示0； 
Figure DEST_PATH_G200680053692XD00162
其中，a和b各自表示1至3的整数，a+b＝4，R1表示具有1至40个碳原子的有机基团，n和m各自表示0至15的整数，以及n和m不同时表示0； 
Figure DEST_PATH_G200680053692XD00163
其中，a和b各自表示0至3的整数，a+b＝2或3，R1和R2各自表示具有1至40个碳原子的有机基团，其中R1与R2间的碳数差为 10以上，R3表示具有一个或多个碳原子的有机基团，c表示2或1，a+b+c＝4，n和m各自表示0至15的整数，以及n和m不同时表示0； 
R1-COO-R2                      (4) 
其中，R1和R2各自表示具有1至40个碳原子的烃基，R1和R2的碳数可彼此相同或不同； 
其中，R1和R2各自表示具有1至40个碳原子的烃基，n表示2至20的整数，R1和R2的碳数可彼此相同或不同； 
Figure DEST_PATH_G200680053692XD00172
其中，R1和R2各自表示具有1至40个碳原子的烃基，n表示2至20的整数，R1和R2的碳数可彼此相同或不同。 
所述蜡的重均分子量(Mw)优选为300至1,500，或更优选400至1,250。当重均分子量不足300时，易于发生所述蜡向调色剂颗粒表面的渗出。当重均分子量超过1,500时，低温定影性可能下降。进一步地，当重均分子量与数均分子量之比(Mw/Mn)为1.5以下时，所述蜡的DSC吸热曲线的峰变得格外尖锐，改进了调色剂颗粒在室温下的机械强度，并且在定影时表现出强烈的熔融性。从而可获得调色剂极其优良的物理性质。 
上述酯蜡的具体实例包括由以下通式表示的化合物。 
1)CH3(CH2)20COO(CH2)21CH3
2)CH3(CH2)17COO(CH2)9OOC(CH2)17CH3
3)CH3(CH2)17OOC(CH2)18COO(CH2)17CH3
近年来对双面全色图像存在日益增长的需求。在双面上形成图像时，存在即使在所述材料的背面上连续形成图像时，首 先在转印材料正面形成的转印材料上的调色剂图像再次通过定影单元的加热部分的可能性，从而必须充分考虑此时由调色剂提供的定影图像的高温耐污损性。具体地说，优选向调色剂颗粒中添加2至30质量％的蜡。当所述蜡以小于2质量％的量添加时，高温耐污损性下降，以及进一步地，在双面上定影图像时，背面上的图像可表现出污损现象。当所述蜡以超过30质量％的量添加时，在通过聚合法的生产中，在造粒时易于发生调色剂颗粒聚结，易于形成宽的粒度分布。 
本发明的调色剂优选具有0.970以上至1.000以下的平均圆形度和0.98以上至1.00以下的模式圆形度(mode circularity)。应该指出的是，平均圆形度和模式圆形度均由通过采用流式颗粒图像测量设备测量具有2μm以上粒径的调色剂颗粒得到的基于数量的圆当量直径-圆形度散布图测定。 
这里，在本发明中的“圆形度”用作用于定量表示颗粒形状的简单量度。在本发明中，测量通过采用SYSMEXCORPORATION制造的流式颗粒图像分析仪FPIA-2100进行，将以下方程测定的值定义作圆形度。 
圆形度a＝L0/L 
L0：具有与颗粒图像相同的投影面积的圆的周长 
L：颗粒图像的周长 
(L0；具有与颗粒图像相同的投影面积的圆的周长，L；颗粒的投影图像的周长) 
本发明的圆形度为调色剂颗粒不规则程度的量度。当调色剂为完全球形时，圆形度为1.00。表面形状越复杂，圆形度越低。 
由于其转印性极其优异，因而优选具有0.970至1.000平均圆形度的调色剂颗粒。这可能是因为调色剂与感光构件间的接 触面积如此小，以致于出现由例如镜像力或范德华力引起的调色剂与感光构件的粘合力下降。因此，该调色剂的使用提供了高转印率并极度降低了转印残余调色剂量，从而该使用可提供以下效果：使充电构件与感光构件相互压接的部分的调色剂量极度下降；防止调色剂熔合；和显著抑制图像缺陷。 
在包括易于出现转印期间空白的接触转印步骤的图像形成方法中，这些效果在具有改进的显著性下出现。 
根据本发明的调色剂可以通过粉碎法生产。然而，采用粉碎法生产的调色剂通常形式不确定，为使调色剂具有0.970以上至1.000以下的平均圆形度，有时需要机械、热或任意其它特殊处理。 
另外，在调色剂圆形度分布中模式圆形度为0.98以上至1.00以下的事实意味着大部分调色剂颗粒均具有接近真实球形的形状。0.98以上至1.00以下的模式圆形度是优选的，这是由于由例如镜像力或范德华力引起的调色剂与感光构件的粘合力下降变得格外显著和转印效率变得极高。 
这里，模式圆形度如下所述定义。将0.40至1.00范围内的圆形度以0.01的增量分成61个范围，包括0.40以上至小于0.41的范围、0.41以上至小于0.42的范围、0.99以上至小于1.00的范围和1.00的范围。将各测量颗粒的圆形度分配到各个分割范围内。将在圆形度频率分布中频率值变得最大的分割范围的下限圆形度定义作模式圆形度。 
在本发明中，基于控制调色剂带电性的目的，优选将任意电荷控制剂加入到各调色剂中。 
这些电荷控制剂中，优选实质上不具有聚合抑制性和实质上不具有水相迁移性的已知电荷控制剂。正电荷控制剂的实例包括：苯胺黑类染料；三苯甲烷类染料；季铵盐；胍衍生物； 咪唑衍生物；和氨类化合物。负电荷控制剂的实例包括：含金属水杨酸共聚物；含金属单偶氮类染料化合物；脲衍生物；苯乙烯-丙烯酸共聚物；和苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物。 
每种这些电荷控制剂均优选以0.1至10质量％的量添加，相对于所述粘结剂树脂或可聚合单体。 
在采用聚合法生产调色剂颗粒时使用的聚合引发剂实例包括：偶氮类或重氮类聚合引发剂，如2，2’-偶氮双-(2，4-二戊腈)、2，2’-偶氮双异丁腈、1，1’-偶氮双(环己烷-1-腈)、2，2’-偶氮双-4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈和偶氮双异丁腈；和过氧化物类聚合引发剂，如过氧化苯甲酰、过氧化甲乙酮、碱式碳酸二异丙酯(diisopropyl oxycarbonate)、氢过氧化枯烯、过氧化2，4-二氯苯甲酰和过氧化月桂酰。这些聚合引发剂相对于可聚合单体优选以0.5至20质量％的量加入，并且可单独使用其中的一种，或可组合使用其中的两种或多种。 
调色剂颗粒的粘结剂树脂的优选主要组分为乙烯基类树脂。所述乙烯基类树脂优选通过采用上述乙烯基类可聚合单体聚合来生产。 
为控制调色剂颗粒的粘结剂树脂的分子量，可添加链转移剂。链转移剂的添加量相对于可聚合单体优选为0.001至15质量％。 
为控制各调色剂颗粒中粘结剂树脂的分子量，可添加交联剂。在本发明中使用的交联单体的实例包括作为双官能交联剂的二乙烯基苯、双(4-丙烯酰氧基聚乙氧基苯基)丙烷、乙二醇二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、1，5-戊二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、聚乙二醇#200、#400和#600的二丙烯酸酯、二丙二 醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、聚酯型二丙烯酸酯(MANDA，Nippon Kayaku Co，Ltd.)，和通过将上述丙烯酸酯变为甲基丙烯酸酯得到的那些。 
多官能交联单体的实例包括季戊四醇三丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四丙烯酸酯、低聚酯丙烯酸酯及其甲基丙烯酸酯、2，2-双(4-甲基丙烯酰氧基聚乙氧基苯基)丙烷、二丙烯酰基邻苯二甲酸酯、氰尿酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯、苯偏三酸三烯丙酯和氯菌酸二烯丙酯。这些交联剂的加入量相对于可聚合单体优选为0.001至15质量％。 
在水性分散介质的情况下，可添加由无机化合物制成的微粉作为用于可聚合单体组合物颗粒的分散稳定剂，所述无机化合物例如为磷酸三钙、磷酸镁、磷酸锌、磷酸铝、碳酸钙、碳酸镁、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化铝、偏硅酸钙、硫酸钙、硫酸钡、膨润土、二氧化硅或氧化铝。 
在本发明中，除上述外，基于赋予各种物理性质的目的，可将以下所示的各种添加剂加入调色剂颗粒中。根据在加入调色剂颗粒中时的耐久性，每种添加剂优选具有等于或小于调色剂颗粒重均粒径1/10的粒径。术语“添加剂的粒径”是指采用电子显微镜观察各调色剂颗粒表面测定的添加剂的平均粒径。为赋予这些物理性质，使用的添加剂实例包括如下。 
(1)流动性赋予剂：金属氧化物(如二氧化硅、氧化铝和氧化钛)、炭黑和氟化碳。更优选它们中的每一种已进行疏水处理。 
(2)研磨剂：金属氧化物(如钛酸锶、氧化铈、氧化铝、氧化镁和氧化铬)、氮化物(如氮化硅)、碳化物(如碳化硅)和金属盐(如硫酸钙、硫酸钡和碳酸钙)。 
(3)润滑剂：氟类树脂粉末(例如由偏氟乙烯和聚四氟乙烯 制成)和脂族酸金属盐(如硬脂酸锌和硬脂酸钙)。 
(4)电荷控制颗粒：金属氧化物(如氧化锡、氧化钛、氧化锌、二氧化硅和氧化铝)和炭黑。 
这些添加剂相对于100质量份的调色剂颗粒，优选以0.1至10.0质量份的量使用，更优选以0.1至5质量份的量使用。所述添加剂可单独使用，或两种或多种组合使用。 
另外，本发明的调色剂具有优选2.0至12.0μm，更优选4.0至9.0μm，或进一步优选5.0至8.0μm的重均粒径D4。 
本发明的调色剂具有优选40至100℃，更优选40至80℃，或进一步优选45至70℃的玻璃化转变点(Tg)。当玻璃化转变点低于40℃时，调色剂的耐结块性下降。当玻璃化转变点超过100℃时，调色剂的低温耐污损性和用于高射投影仪的膜的透过图像的透明性易于下降。 
本发明调色剂的THF不溶物质的含量相对于调色剂的粘结剂树脂，优选为0.0质量％以上至小于16.0质量％，更优选0.0质量％以上至小于10.0质量％，更加优选0.0质量％以上至小于5.0质量％。当THF不溶物质的含量为16.0以上时，低温定影性趋于下降。 
调色剂颗粒的THF不溶物质显示了不溶于THF溶剂的超高分子量聚合物组分(基本上为交联聚合物)的质量比。如下所述的测量值定义作调色剂的THF不溶物质。 
称量1.0g调色剂(W1(g))。将称量的调色剂放入抽提套管(如ADVANTEC制造的No.86R)中，并将全部物料采用Soxhlet萃取器通过使用200ml THF作为溶剂进行萃取20小时。蒸发使用溶剂萃取得到的可溶组分后，将所得物在40℃真空中干燥几个小时。然后，称量THF可溶的树脂组分量(W2(g))。调色剂颗粒中除树脂组分外的组分如颜料的重量由(W3(g))表示。THF不溶物 质的含量可由以下等式确定。 
Figure DEST_PATH_G200680053692XD00231
调色剂的THF不溶物质可根据粘结剂树脂的聚合度和交联度调节。 
在本发明调色剂中的四氢呋喃(THF)可溶物质的凝胶渗透色谱(GPC)中的重均分子量(Mw)为15,000至80,000。该调色剂适宜地表现出环境稳定性和耐久稳定性。在调色剂中的四氢呋喃(THF)可溶物质的凝胶渗透色谱(GPC)中的重均分子量更优选为20,000至50,000。当调色剂中四氢呋喃(THF)可溶物质的凝胶渗透色谱(GPC)中的重均分子量低于15,000时，耐结块性和耐久性易于劣化。当重均分子量超过80,000时，几乎不能获得低温定影性和高光泽度图像。 
另外，在本发明调色剂中四氢呋喃(THF)可溶物质的凝胶渗透色谱(GPC)中的重均分子量与数均分子量之比(Mw/Mn)优选为5至100。当该比值(Mw/Mn)小于5时，定影温度区域可能窄。当该比值为100以上时，低温定影性可能劣化。 
在本发明中，可使用有机化合物作为在采用聚合法生产调色剂中使用的分散稳定剂，所述有机化合物例如为聚乙烯醇、明胶、甲基纤维素、甲基羟丙基纤维素、乙基纤维素和羧甲基纤维素的钠盐；聚丙烯酸及其盐；聚甲基丙烯酸及其盐；和淀粉。每种这些分散剂相对于100质量份的可聚合单体，优选以0.2至20质量份的量使用。 
当使用分散稳定剂中的无机化合物时，商购可得的无机化合物可直接使用。作为选择，无机化合物可在水性分散介质中生产，以获得细颗粒。例如，可通过在高速搅拌下混合磷酸钠 水溶液与氯化钙水溶液生产磷酸钙。 
表面活性剂相对于100质量份可聚合单体，以0.001至0.1质量份的量使用，以微细分散分散稳定剂。该使用意在促进上述分散稳定剂的初期作用。所述表面活性剂的具体实例包括十二烷基苯磺酸钠、十四烷基硫酸钠、十五烷基硫酸钠、辛基硫酸钠、油酸钠、月桂酸钠、辛酸钠、硬脂酸钠和油酸钙。 
可使用已知的着色剂作为本发明中使用的着色剂。 
黑色颜料的实例包括炭黑、苯胺黑、非磁性铁氧体和磁铁矿。 
黄色颜料的实例包括浓缩的偶氮化合物，如黄色氧化铁、脐黄(navels yellow)、萘酚黄S、汉撒黄G、汉撒黄10G、联苯胺黄G、联苯胺黄GR、喹啉黄色淀、永固黄NCG和酒石黄色淀；二氢异吲哚化合物；蒽醌化合物；偶氮金属配合物；次甲基化合物；和烯丙基酰胺化合物。具体地，优选使用C.I.颜料黄12、13、14、15、17、62、74、83、93、94、95、109、110、111、128、129、147、155、168、180等。 
有机颜料的实例包括永久橙GTR、吡唑啉酮橙、balkan橙、联苯胺橙G、阴丹士林亮橙RK和阴丹士林亮橙GK。 
红色颜料的实例包括浓缩的偶氮化合物，如铁丹、永久红4R、立索尔红、吡唑啉酮红、观察红(watching red)钙盐、色淀红C、色淀红D、亮胭脂红6B、亮胭脂红3B、eoxyn色淀、若丹明色淀B和茜素色淀；二酮基吡咯并吡咯化合物；蒽醌；喹吖啶酮化合物；碱染色色淀(base dyed lake)化合物；萘酚化合物；苯并咪唑酮化合物；硫靛染料化合物；和苝化合物。具体地，特别优选C.I.颜料红2、3、5、6、7、23、48:2、48:3、48:4、57:1、81:1、122、144、146、166、169、177、184、185、202、206、220、221和254。
蓝色颜料的实例包括铜酞菁化合物或其衍生物，如碱性蓝色淀、Victoria蓝色淀、酞菁蓝、无金属酞菁蓝、酞菁蓝的部分氯化物、坚牢天蓝(fast sky blue)、阴丹士林蓝BG；蒽醌化合物；和碱性染料色淀化合物。具体地，特别优选C.I.颜料蓝1、7、15、15:1、15:2、15:3、15:4、60、62、66等。 
紫色颜料的实例包括坚牢紫B和甲基紫色淀。 
绿色颜料的实例包括颜料绿B、孔雀绿色淀和最终黄绿G(final yellow green G)。白色颜料的实例包括锌白、氧化钛、锑白和硫化锌。 
可单独使用这些着色剂中的一种，或将其两种以上作为混合物使用。进一步地，各着色剂可在固体溶液状态下使用。 
在本发明中，必须注意用于采用聚合法生产调色剂颗粒的着色剂所具有的聚合抑制性和分散介质迁移特性。若需要，所述着色剂表面可通过使着色剂进行采用不具有聚合抑制性的物质的表面处理改性。在使用染料和炭黑时，应特别注意，这是因为它们中的大多数均具有聚合抑制性。 
优选的处理染料方法的实例为包括在这些染料的存在下预先聚合可聚合单体和将得到的着色聚合物加入可聚合单体组合物中的方法。另外，可使炭黑采用与炭黑表面官能团反应的物质(如有机硅氧烷)进行处理，以及进行与上述染料相同的处理。 
本发明的调色剂可用作各非磁性调色剂和磁性调色剂。当使用本发明的调色剂作为磁性调色剂时，可将磁性粉末引入所述调色剂中。使用当放置在磁场中时被磁化的物质作为所述磁性粉末，所述物质的实例包括：铁磁性金属如铁、钴和镍的粉末；和磁性氧化铁如磁铁矿和铁氧体粉末。 
当磁性调色剂颗粒采用聚合法得到时，必须注意例如磁性材料所具有的聚合抑制性和分散介质迁移性，根据需要优选进 行表面改性(例如采用不具有聚合抑制性的物质的表面处理)。 
在生产调色剂颗粒的方法中，可在聚合反应的后半段升高温度。进一步地，为除去调色剂定影时引起气味的未反应可聚合单体或副产品，在聚合反应的后半段，或在聚合反应完成后，可通过蒸馏从反应体系中除去部分分散介质。反应完成后，洗涤生产的调色剂颗粒，通过过滤收集，并干燥。 
在悬浮聚合法中，相对于100质量份所述可聚合单体组合物，优选使用300至3,000质量份的水作为分散介质。 
在本发明调色剂定影中的定影温度区域是指低温污损结束的温度与高温污损开始的温度之间的温度区域。 
以下将描述测量本发明调色剂物理性质的方法和评价调色剂物理性质的方法。 
<分子量测量> 
本发明中的分子量在以下条件下各自采用GPC-RI和GPC-MALLS测量。 
在20ml THF中分散和溶解0.04g用于调色剂的树脂后，将所得物静置24小时。此后，将所得物过滤通过0.2μm过滤器(例如可优选采用Myshori Disc H-25-2(由TOSOH CORPORATION制造)，或Ekicrodisk 25CR(由Gelman Science Japan制造))，并将滤液用作样品。 
[分析条件] 
分离柱：Shodex KF-807、KF-805、KF-803或KF-G(商品名，由ShowaDe nko K.K.制造) 
柱温：         40℃ 
流动相溶剂：   THF 
流动相流速：   1.0ml/min 
样品浓度：     约0.2％
注入量：       400μl 
检测器1：      多角度光散射检测器Wyatt DAWN EOS(采用90°检测器)(商品名，由SHOKO Co.，Ltd.制造) 
检测器2：      示差折光检测器Shodex RI-71(商品名，由Showa Denko K.K.制造) 
[测量理论] 
LS＝(dn/dc)2×C×Mabs×KLS 
LS：采用检测器测量的电压值(V) 
dn/dc：每1g样品的折射率增量(ml/g) 
在本发明中，将该值设定为聚苯乙烯的文献值，即0.185ml/g。 
C：溶液浓度(g/ml) 
Mabs：绝对分子量 
KLS：测量电压与散射强度(还原瑞利比)间的系数(装置常数) 
在MALLS中，采用柱分子筛根据分子尺寸进行分离，绝对分子量(Mabs)和浓度(C)不断变化，从而测量必须通过组合使用MALLS与独立准备的浓度检测器来进行。绝对分子量(Mabs)通过将采用所述检测器测量的电压换算为浓度C而测定。在本发明中，使用示差折光检测器(RI)作为浓度检测器，并将RI检测器的信号强度(RI)换算成浓度(C)。 
RI＝(dn/dc)×C×KRI 
KRI：测得的电压与折射率间的系数(RI常数：参照聚苯乙烯校准) 
分子尺寸[惯性半径(Rw)]通过德拜曲线(Debye Plot)计算。 
在本发明中，采用示差折光检测器(RI)测量的分子量定义作Mr。将由GPC-多角度激光散射检测器(MALLS)测量结果计算 的绝对分子量定义作Mabs。 
通常，在采用GPC的色谱测量中，在较高分子量下，测量由色谱开始从基线升高的点开始，在较低分子量下，测量在达到约400的分子量时进行。 
<采用DSC的吸热主峰和热量积分值的测量> 
在本发明中，使用M-DSC(商品名，由TA Instruments制造)作为差示扫描量热仪(DSC)。称量6mg待测调色剂样品。将样品放置入铝盘中，在20至200℃测量温度范围内以1℃/min升温速率和在常温常湿下通过采用空铝盘作为参比进行测量。此时的调制幅度和频率分别为±0.5℃和1/min。最大玻璃化转变点Tg(℃)由得到的可逆热流曲线计算。将Tg确定为吸热前后的基线与通过吸热提供的曲线的切线交点中值作为Tg(℃)。将由采用所述DSC测量的升温时吸热图中吸热主峰峰面积表示的吸收热(J)换算为每1g调色剂的热量，即测量热量积分值(J/g)。图6示出了由所述调色剂的DSC测量得到的可逆热流曲线的实例。所述热量积分值(J/g)通过采用由上述测量得到的可逆热流曲线测定。将分析软件通用分析(Universal Analysis)Ver.2.5H(由TAInstruments制造)用于计算。热量积分值(J/g)通过使用积分峰线性(Integral Peak Linear)功能，由通过连接在35℃和135℃下测量点的直线与吸热曲线围成的区域测定。 
<调色剂的重均粒径(D4)的测量> 
在100至150ml电解质溶液中添加0.1至5ml表面活性剂(烷基苯磺酸盐)，并将2至20mg测量样品加入到所得物中。将在其中悬浮样品的电解质溶液通过采用超声分散单元进行分散处理1至3分钟。基于体积的均具有2至40μm粒径的颗粒的粒度分布，通过采用库尔特微粒分析仪(Coulter Multisizer)(由CoulterScientific Japan Co.制造)和100μm孔径来测量，并计算所述调色 剂的重均粒径(D4)。 
实施例
下文中，本发明将通过实施例描述。然而，本发明并不限于这些实施例。应注意：在实施例和比较例中使用的术语“份”表示“质量份”。 
[树脂的合成例] 
苯乙烯类树脂(1)的生产例： 
将35质量份二甲苯装入装配有滴液漏斗、李比希冷凝器和搅拌器的耐压反应器中，并将二甲苯的温度升至200℃。此时压力为0.3MPa。将100质量份苯乙烯单体、0.1份丙烯酸正丁酯和3.5份过氧化二叔丁基的混合物加入到滴液漏斗中，并在压力(0.3MPa)下于200℃经2小时滴加至二甲苯中。滴加后，使所得物在200℃下进一步反应2小时。然后，完成溶液聚合，并除去二甲苯。得到的苯乙烯类树脂具有3,160的重均分子量和55℃的Tg。该树脂定义作苯乙烯类树脂(1)。 
苯乙烯类树脂(2)的生产例： 
将600质量份二甲苯装入装配有滴液漏斗、李比希冷凝器、氮气密封管(氮气流速：100ml/min)和搅拌器的反应器中，并将二甲苯的温度升至135℃。将100质量份苯乙烯单体、0.1份丙烯酸正丁酯和17份过氧化二叔丁基的混合物加入到滴液漏斗中，并在常压下于135℃经2小时滴加至二甲苯中。使所得物在二甲苯回流(137-145℃)下进一步反应2小时。然后，完成溶液聚合，并除去二甲苯。得到的苯乙烯类树脂具有3,200的重均分子量和56℃的Tg。将该苯乙烯类树脂定义作苯乙烯类树脂(2)。 
苯乙烯类树脂(3)和(4)生产例： 
除了各单体组合物与聚合引发剂的组成比外，苯乙烯类树脂(3)和(4)均以与苯乙烯类树脂(1)生产例中相同的方式进行溶 液聚合得到，反应条件示于表4中。 
苯乙烯类树脂(5)生产例： 
将20质量份二甲苯、80质量份苯乙烯单体、20质量份丙烯酸正丁酯和2质量份过氧化二叔丁基作为聚合引发剂的混合物加入装配有李比希冷凝器和搅拌器的反应器中，聚合在100℃温度下进行24小时。此后，除去二甲苯，从而得到苯乙烯类树脂(5)。得到的苯乙烯类树脂具有420,000的重均分子量和62℃的Tg。将该树脂定义作苯乙烯类树脂(5)。 
苯乙烯类树脂(6)的生产例： 
除了各单体组合物与聚合引发剂的组成比外，苯乙烯类树脂(6)以与苯乙烯类树脂(5)生产例中相同的方式进行溶液聚合得到，反应条件示于表4中。 
表4集中示出了上述得到的苯乙烯类树脂(1)至(6)的物理性质。 
<实施例1> 
将720质量份离子交换水和935质量份0.1mol/l的Na3PO4水溶液加入到四颈容器中，并将全部物料的温度保持在60℃，同时采用高速搅拌装置TK-Homomixer以11,000rpm搅拌全部物料。将75质量份1.0mol/l的CaCl2水溶液逐渐加入所得物中，从而制备含细小的难溶于水的分散稳定剂Ca3(PO4)2的水分散介质。 
苯乙烯单体                               64质量份 
丙烯酸正丁酯                             16质量份 
铜酞菁颜料(颜料蓝15:3)                   6.5质量份 
苯乙烯类树脂(1)(Mw＝3,200，Mw/Mn＝1.19)  20质量份 
聚酯类树脂(1)                            5质量份 
负电荷控制剂(3，5-二叔丁基水杨酸的铝化合物) 
                                         0.4质量份 
蜡(费-托蜡(Fischer-Tropsch wax)；熔点：78.2℃) 
                                         10质量份 
将上述单体的混合物采用超微磨碎机分散3小时，从而得到单体混合物1。将8.0质量份1，1，3，3-四甲基丁基过氧-2-乙基己酸酯(50％甲苯溶液)作为聚合引发剂加入单体混合物1中，从而得到可聚合单体组合物。将该组合物加入水性分散介质中，并将全部物料造粒5分钟，同时将搅拌器的转数保持在10,000rpm。此后，将高速搅拌装置变为推进器型搅拌器，将搅拌器内部温度升至70℃，并使粒状产物进行反应6小时，同时缓慢搅拌。表1a和1b示出了原料和聚合条件，表4示出了苯乙烯类树脂(具有双键的加成反应性树脂)的物理性质，和表5示出了聚酯类树脂(1)的物理性质。 
接着，将容器内的温度升至80℃，并将该温度保持4小时。此后，将该温度以1℃/min冷却速率逐渐冷却至30℃，从而得到浆料1。将稀盐酸加入到含有浆料1的容器中，并除去分散稳定剂。进一步地，将残余物通过过滤分离，洗涤并干燥，从而得到具有5.8μm重均粒径的聚合物颗粒(调色剂颗粒1)。 
将2.0质量份具有根据BET法的比表面积200m2/g的疏水性二氧化硅和0.1质量份具有根据BET法的比表面积100m2/g的氧化钛外加至得到的调色剂颗粒1(100质量份)中，从而得到调色剂(1-1)。测量调色剂(1-1)的物理性质。表1a和表1b示出了结果。 
表6a和表6b示出了通过调色剂(1-1)中THF可溶物质的GPC测量的分子量分布图(RI和MALLS)的测量结果。 
<定影试验> 
在加热下，以无油方式，在110至250℃的显影温度范围内以5℃间隔和在150mm/sec的处理速度下，通过使用改造定影单 元使未定影的调色剂图像(0.5mg/cm2)压向图像接收纸(75g/m2)，从而在图像接收纸上形成定影图像，所述改造定影单元通过将全色激光束打印机(LBP-2510，由Canon Inc.制造)的定影单元以能够调节定影单元的定影温度的方式进行改造而得到。 
<低温定影性和高温耐污损性评价> 
将1cm见方的定影图像使用三片擦拭物(商品名KimwipeS-200，由NIPPON PAPER CRECIA CO.，LTD.制造)在75g/cm2负荷下摩擦十次。将与摩擦前定影图像浓度相比，摩擦后定影图像浓度下降的百分数变得低于5％时的温度定义作调色剂的定影温度。使用最低定影温度作为低温定影性的评价标准，同时使用最高定影温度作为高温耐污损性的评价标准。 
<图像浓度测量> 
图像的定影图像部分的图像浓度采用Macbeth浓度计(RD-914；由GretagMacbeth制造)和SPI辅助滤光器测量，所述图像分别在低温低湿(L/L)环境(15℃/15％RH)、常温常湿(N/N)环境(25℃/60％RH)和高温高湿(H/H)环境(32℃/78％RH)下输出。 
<耐久性图像浓度测量> 
非磁性调色剂的情况： 
使用全色激光束打印机(LBP-2510，由Canon Inc.制造)的改造设备。将200g调色剂在各低温低湿环境(15℃/15％RH)、常温常湿环境(25℃/60％RH)和高温高湿环境(32℃/78％RH)下放置在处理盒中，将各自具有打印率为2％的图像通过采用记录纸(75mg/cm2)打印输出在至多6,000张上。基于以下标准评价在初始阶段实心图像的浓度和输出12,000张时的实心图像浓度。 
A：1.45以上 
B：1.44至1.40 
C：1.39至1.35 
D：1.34至1.30 
E：1.29至1.25 
F：1.24以下 
磁性调色剂的情况： 
使用全色激光束打印机(LBP-2160，由Canon Inc.制造)的改造设备(处理速度改造为150mm/sec)。将500g调色剂在各低温低湿环境(15℃/15％RH)、常温常湿环境(25℃/60％RH)和高温高湿环境(32℃/78％RH)下放置在处理盒中，将各自具有打印率为2％的图像通过采用记录纸(75mg/cm2)打印输出在至多12,000张上。评价在初始阶段实心图像的浓度和输出12,000张时实心图像的浓度。 
通过采用LBP-2160的改造装置提供用于在初始阶段实心图像浓度评价的未定影图像和在输出12,000张时实心图像浓度评价的未定影图像。该未定影图像采用LBP-2510(由Canon Inc.制造)的改造定影单元定影，所述改造定影单元如实施例1中的情况以可调节所述单元定影温度的方式改造LBP-2510的定影单元得到。评价基于以下标准进行。 
A：1.45以上 
B：1.44至1.40 
C：1.39至1.35 
D：1.34至1.30 
E：1.29至1.25 
F：1.24以下 
<显影条纹评价> 
将在打印12,000张后得到的半色调图像(具有调色剂施加 量为0.30mg/cm2)基于以下标准用于显影条纹评价。 
A：未在显影辊或半色调部分的图像上观察到看起来为显影线的沿排纸方向的垂直条纹。在实际应用中不出现问题的水平。 
B：尽管在显影辊的两端上出现沿圆周方向的一至五条细条纹，但在半色调部分的图像上未观察到看起来为显影条纹的沿排纸方向的垂直条纹。在实际应用中不出现问题的水平。 
C：显影辊的两端上出现沿圆周方向的几条细条纹，并在半色调部分的图像上观察到几条细的显影条纹。条纹可通过图像加工除去，在实际使用中不会出现问题的水平。 
D：在显影辊和半色调部分的图像上都观察到大量的显影条纹，且不能通过图像加工擦除。 
<起雾> 
起雾密度(％)由采用“REFLECTOMETER”(由TokyoDenshoku制造)测量的打印出图像的白色部分白度与转印纸的白度之间的差计算，并基于以下标准进行图像起雾评价。 
A：小于1.5％ 
B：1.5％以上至小于2.5％ 
C：2.5％以上至小于4.0％ 
D：4％以上 
<1H-NMR(核磁共振)光谱测量> 
测量在以下条件下进行。 
测量装置：FT NMR装置JNM-EX400(由JEOL Ltd.制造) 
测量频率：400MHz 
脉冲条件：5.0μs 
数据点：32,768 
频率范围：10,500Hz 
积分数目：10,000次 
测量温度：60℃ 
样品：将50mg测量样品放置在具有5mm直径的样品管中，将CDCl3作为溶剂添加，并在60℃下的自动调温器中溶解全部物料，从而制备样品。 
由1H-NMR测量的源自双键的次甲基(-CH＝CH-)质子丰度测定：测定在1H-NMR光谱中在4.6ppm至4.9ppm中次甲基的各氢原子(对应于1H)信号与在该光谱中在5.0ppm至5.2ppm中次甲基的各氢原子(对应于1H)信号的强度比S4.6-4.9/S5.0-5.2。 
A：存在峰。 
B：不存在峰。 
表4示出了苯乙烯类树脂的评价结果。 
<结块试验> 
将10g调色剂颗粒装入100ml玻璃瓶中，各自在45℃和50℃下放置10天。此后，通过旋转玻璃瓶(1转/秒)目测判断调色剂的松散状态。 
A：没有变化。 
B：出现聚集体，但可容易地松散开。 
C：聚集体很难松散开。 
D：没有流动性。 
E：明显的块状。 
<光泽度评价> 
采用便携光泽度仪Gloss Checker(商品名：由HORIBA，Ltd.制造)测量定影图像区域的图像光泽度值。 
将200g调色剂(1-1)装入处理盒中，在各低温低湿环境(15℃/15％RH)、常温常湿环境(25℃/60％RH)和高温高湿环境(32℃/78％RH)下，将各自具有打印率为2％的图像打印在至多 12,000张上。然后，评价初始阶段的实心图像浓度和输出12,000张时的实心图像浓度。表7示出了评价结果。接着，进行定影性评价。表7还示出了评价结果。 
<实施例3> 
除了将实施例1的聚酯类树脂(1)由5质量份变为0质量份外，采用与实施例1中相同的方式获得调色剂颗粒3。表1a和1b示出了原料和聚合条件。 
将0.8质量份的具有根据BET法的比表面积200m2/g的疏水性二氧化硅和0.1质量份具有根据BET法的比表面积100m2/g的氧化钛外加至调色剂颗粒3(100质量份)中，从而得到调色剂(3-1)。表1a和1b示出了调色剂(3-1)的物理性质。 
如此得到的调色剂(3-1)的分子量分布采用与实施例1中相同的方式测量。表6a和6b示出了测量结果。 
将调色剂(3-1)采用与实施例1中相同的方式放置在激光束打印机(由Canon Inc.制造：LBP-2510)改造装置的处理盒中，并采用与实施例1中相同的方式进行图像评价。接着，采用与实施例1中相同的方式进行定影性评价。表7示出了结果。 
<实施例4> 
除了将实施例1中的5质量份聚酯类树脂(1)变为5质量份的聚酯类树脂(2)外，采用与实施例1中相同的方式获得调色剂颗粒4。表1a和1b示出了原料和聚合条件。 
将2.0质量份的具有根据BET法的比表面积200m2/g的疏水性二氧化硅和0.1质量份具有根据BET法的比表面积100m2/g的氧化钛外加至由此获得的调色剂颗粒4(100质量份)中，从而得到调色剂(4-1)。表1a和1b示出了调色剂(4-1)的物理性质。 
如此得到的调色剂(4-1)的分子量分布采用与实施例1中相同的方式测量。表6a和6b示出了测量结果。 
将调色剂(4-1)采用与实施例1中相同的方式放置在激光束打印机(由Canon Inc.制造：LBP-2510)改造装置的处理盒中，并采用与实施例1中相同的方式进行图像评价。接着，采用与实施例1中相同的方式进行定影性评价。表7示出了结果。 
<实施例5> 
除了将实施例1中的10质量份费-托蜡变为20质量份费-托蜡外，采用与实施例1中相同的方式获得调色剂颗粒5。表1a和1b示出了原料和聚合条件。 
将0.8质量份的具有根据BET法的比表面积200m2/g的疏水性二氧化硅和0.1质量份具有根据BET法的比表面积100m2/g的氧化钛外加至调色剂颗粒5(100质量份)中，从而得到调色剂(5-1)。表1a和1b示出了调色剂(5-1)的物理性质。 
如此得到的调色剂(5-1)的分子量分布采用与实施例1中相同的方式测量。表6a和6b示出了测量结果。 
将调色剂(5-1)采用与实施例1中相同的方式放置在激光束打印机(由Canon Inc.制造：LBP-2510)改造装置的处理盒中，并采用与实施例1中相同的方式进行图像评价。接着，采用与实施例1中相同的方式进行定影性评价。表7示出了结果。 
<实施例6> 
将具有40μm粒径和其表面使用苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物涂布的铁氧体载体(500质量份)加入到实施例1中得到的浆料1(100质量份)中，并将全部物料通过使用搅拌桨在60℃下均匀搅拌1小时。在将所得物的温度冷却至30℃后，加入稀盐酸以除去分散稳定剂。进一步地，将残余物通过过滤分离、洗涤并干燥，从而得到调色剂颗粒6。表1a和表1b示出了原料和聚合条件。 
将0.8质量份的具有根据BET法的比表面积200m2/g的疏水 性二氧化硅和0.1质量份具有根据BET法的比表面积100m2/g的氧化钛外加至调色剂颗粒6(100质量份)中，从而得到调色剂(6-1)。表1a和表1b示出了调色剂(6-1)的物理性质。 
得到的调色剂(6-1)的分子量分布采用与实施例1中相同的方式测量。表6a和6b示出了测量结果。 
将调色剂(6-1)采用与实施例1中相同的方式放置在激光束打印机(由Canon Inc.制造：LBP-2510)改造装置的处理盒中，并采用与实施例1中相同的方式进行图像评价和定影性评价。表7示出了图像评价和定影性评价的结果。 
<实施例9> 
<疏水性磁性氧化铁的生产> 
将硫酸亚铁水溶液与相对于铁离子1.0至1.05当量的量的苛性钠溶液混合，从而制备含氢氧化亚铁的水溶液。向该水溶液中鼓入空气，同时保持该水溶液的pH为8，并在85-90℃下进行氧化反应，从而制备用于生产种晶的浆液。接着，向该浆液中以相对于初始碱量(苛性钠的钠组分)0.9-1.15当量的量添加硫酸亚铁水溶液。此后，将浆液的pH保持在8，并进行氧化反应，同时将空气鼓入该液体中。在氧化反应结束前的氧化反应末期，将所述液体的pH调节至约6。将产生的氧化铁颗粒洗涤、过滤，从而取出，并使之不经干燥再次分散于另一份水中。调节该再分散液的pH，并向该液体中相对于100质量份磁性氧化铁以2.5质量份的量添加正己基三甲氧基硅烷偶联剂，同时充分搅拌该液体。然后，充分搅拌所得物。将生产的疏水性氧化铁颗粒洗涤、过滤并干燥。接着，粉碎聚集的颗粒，从而得到具有0.17μm数均粒径的疏水性磁性氧化铁1。 
将710质量份离子交换水和850质量份0.1mol/l Na3PO4水溶液加入四颈容器中，并将全体物料的温度保持在60℃，同时通 过采用高速搅拌装置TK-Homomixer在12,000rpm下搅拌。将68质量份1.0mol/l CaCl2水溶液逐渐添加入所得物中，从而制备包含细小的难溶于水的分散稳定剂Ca3(PO4)2的水性分散介质。 
苯乙烯单体                               62质量份 
丙烯酸正丁酯                             18质量份 
二乙烯基苯                               0.05质量份 
疏水性磁性氧化铁1                        95质量份 
苯乙烯类树脂(1)                          20质量份 
聚酯类树脂(1)                            5质量份 
负电荷控制剂(3，5-二叔丁基水杨酸的铝化合物)0.4质量份 
蜡(费-托蜡；熔点：78.2℃)                10质量份 
将具有上述组分的单体混合物2通过采用超微磨碎机分散3小时，然后将8质量份的1，1，3，3-四甲基丁基过氧-2-乙基己酸酯(甲苯溶液50％)作为聚合引发剂加入单体混合物2中。此后，将得到的可聚合单体组合物加入到水性分散介质中，并将全部物料造粒5分钟，同时将搅拌装置的转数保持在10,000rpm下。其后，将高速搅拌装置变为推进器型搅拌器。将容器中的温度升至80℃，并使所得物反应8小时，同时缓慢搅拌。表1a和表1b示出了原料和聚合条件。表4示出了苯乙烯类树脂(各自具有双键的加成反应性树脂)的物理性质。 
接着，将温度以1℃/min冷却速率逐渐冷却至30℃，从而得到浆料2。将稀盐酸加入含有浆料2的容器中，并除去分散稳定剂。进一步地，将残余物通过过滤分离、洗涤并干燥，从而得到具有5.7μm重均粒径的聚合物颗粒(调色剂颗粒9)。 
将1.0质量份具有根据BET法的比表面积120m2/g的疏水性二氧化硅外加至得到的调色剂颗粒9(100质量份)中，从而得到调色剂(9-1)。测量调色剂(9-1)的其它物理性质。表1a和表1b示 出了结果。 
表6a和表6b示出了通过调色剂(9-1)的THF可溶物质的GPC测量的分子量分布图的测量结果。 
12,000张图像输出试验采用通过取下LBP-2160(由CanonInc.制造)的定影装置，并具有150mm/sec处理速度的改造的LBP-2160改造装置作为图像形成装置在常温常湿下进行。未定影图像通过采用LBP-2160改造装置输出，并采用如在实施例1的情况以可调节定影单元定影温度的方式，改造LBP-2510的定影单元得到的LBP-2510(由Canon Inc.制造)的改造定影单元定影。 
将处理盒使用700g调色剂(9-1)填充，在各低温低湿环境(L/L)(15℃/15％RH)、常温常湿环境(N/N)(25℃/60％RH)和高温高湿环境(H/H)(32℃/78％RH)下，将各自具有2％打印率的图像输出在12,000张上。然后评价在初始阶段的实心图像浓度，和在输出12,000张时的实心图像浓度。表7示出了结果。接着，进行定影性评价。表7示出了结果。 
<比较例1> 
除了将0.25质量份二乙烯基苯加入到实施例1的单体(苯乙烯单体和丙烯酸正丁酯)中，和将苯乙烯类树脂(1)变为苯乙烯类树脂(2)外，采用与实施例1中相同的方式获得调色剂颗粒11。 
将2.0质量份的具有根据BET法的比表面积200m2/g的疏水性二氧化硅和0.1质量份具有根据BET法的比表面积100m2/g的氧化钛外加至如此得到的调色剂颗粒11(100质量份)中，从而得到调色剂(11-1)。表1a和1b示出了调色剂(11-1)的物理性质。 
如此得到的调色剂(11-1)的分子量分布采用与实施例1中相同的方式测量。表1a和1b示出了测量结果。 
将调色剂(11-1)采用与实施例1中相同的方式放置在激光 束打印机(由Canon Inc.制造：LBP-2510)改造装置的处理盒中，并采用与实施例1中相同的方式进行图像评价。接着，采用与实施例1中相同的方式进行定影性评价。表7示出了结果。 
<比较例3> 
除了将0.25质量份二乙烯基苯加入到实施例1的单体(苯乙烯单体和丙烯酸正丁酯)中，和将苯乙烯类树脂(1)的量由20质量份变为0质量份，以及进一步将1，1，3，3-四甲基丁基过氧-2-乙基己酸酯(50％甲苯溶液)的量由8.0质量份变为5.0质量份外，采用与实施例1中相同的方式获得调色剂颗粒13。 
将0.8质量份的具有根据BET法的比表面积200m2/g的疏水性二氧化硅和0.1质量份具有根据BET法的比表面积100m2/g的氧化钛外加至调色剂颗粒13(100质量份)中，从而得到调色剂(13-1)。表1a和1b示出了调色剂(13-1)的物理性质。 
如此得到的调色剂(13-1)的分子量分布采用与实施例1中相同的方式测量。表6a和6b示出了测量结果。 
将调色剂(13-1)采用与实施例1中相同的方式放置在激光束打印机(由Canon Inc.制造：LBP-2510)改造装置的处理盒中，并采用与实施例1中相同的方式进行图像评价。接着，采用与实施例1中相同的方式进行定影性评价。表7示出了结果。 
<比较例4> 
除了将1.00质量份二乙烯基苯加入到实施例1的单体(苯乙烯单体和丙烯酸正丁酯)中，和将苯乙烯类树脂(1)与8.0质量份1，1，3，3-四甲基丁基过氧-2-乙基己酸酯(50％甲苯溶液)分别变为苯乙烯类树脂(2)和10质量份同样的乙基己酸酯。 
将0.8质量份的具有根据BET法的比表面积200m2/g的疏水性二氧化硅和0.1质量份具有根据BET法的比表面积100m2/g的氧化钛外加至调色剂颗粒14(100质量份)中，从而得到调色剂 (14-1)。表1a和1b示出了调色剂(14-1)的物理性质。 
如此得到的调色剂(14-1)的分子量分布采用与实施例1中相同的方式测量。表6a和6b示出了测量结果。 
将调色剂(14-1)采用与实施例1中相同的方式放置在激光束打印机(由Canon Inc.制造：LBP-2510)改造装置的处理盒中，并采用与实施例1中相同的方式进行图像评价。接着，采用与实施例1中相同的方式进行定影性评价。表7示出了结果。 
<比较例5> 
苯乙烯类树脂(2)                          60质量份 
苯乙烯类树脂(5)                          40质量份 
聚酯类树脂(1)                            5质量份 
铜酞菁(颜料蓝15:3)                       6.5质量份 
负电荷控制剂(3，5-二叔丁基水杨酸盐的铝化合物) 
                                         0.4质量份 
蜡[费-托蜡，熔点：78℃]                  10质量份 
将上述材料使用汉歇尔(Henschel)混合器混合。然后，将所得物使用双轴捏合挤出机在130℃下熔融并捏合。冷却该捏合的产物，使用切碎机粗粉碎，并通过使用利用射流的粉碎机粉碎。进一步地，将该粉碎产物使用空气分级器分级，从而得到具有6.7μm重均粒径的调色剂颗粒15。 
将2.0质量份的具有根据BET法的比表面积200m2/g的疏水性二氧化硅和0.1质量份具有根据BET法的比表面积100m2/g的氧化钛外加至如此得到的调色剂颗粒15(100质量份)中，从而得到调色剂(15-1)。表1a和1b示出了调色剂(15-1)的物理性质。 
如此得到的调色剂(15-1)的分子量分布采用与实施例1中相同的方式测量。表6a和6b示出了测量结果。 
将调色剂(15-1)采用与实施例1中相同的方式放置在激光 束打印机(由Canon Inc.制造：LBP-2510)改造装置的处理盒中，并采用与实施例1中相同的方式进行图像评价。接着，采用与实施例1中相同的方式进行定影性评价。表7示出了结果。 
<比较例7> 
除了将0.20质量份二乙烯基苯加入到实施例1的单体(苯乙烯单体和丙烯酸正丁酯)中，和将20质量份苯乙烯类树脂(1)与8.0质量份1，1，3，3-四甲基丁基过氧-2-乙基己酸酯(50％甲苯溶液)分别变为0质量份相同的树脂和7.0质量份相同的乙基己酯外，采用与实施例1中相同的方式得到调色剂颗粒17。 
将2.0质量份的具有根据BET法的比表面积200m2/g的疏水性二氧化硅和0.1质量份具有根据BET法的比表面积100m2/g的氧化钛外加至调色剂颗粒17(100质量份)中，从而得到调色剂(17-1)。表1a和1b示出了调色剂(17-1)的物理性质。 
如此得到的调色剂(17-1)的分子量分布采用与实施例1中相同的方式测量。表6a和6b示出了测量结果。 
将调色剂(17-1)采用与实施例1中相同的方式放置在激光束打印机(由Canon Inc.制造：LBP-2510)改造装置的处理盒中，并采用与实施例1中相同的方式进行图像评价。接着，采用与实施例1中相同的方式进行定影性评价。表7示出了结果。 
Figure DEST_PATH_G43680191150131000D000161
Figure DEST_PATH_G43680191150131000D000171
Figure DEST_PATH_G43680191150131000D000181
Figure DEST_PATH_G43680191150131000D000201
Figure DEST_PATH_G43680191150131000D000211
Figure DEST_PATH_G43680191150131000D000221
表4 
Figure DEST_PATH_G43680191150131000D000241
表5 
Figure DEST_PATH_G43680191150131000D000242
Figure DEST_PATH_G43680191150131000D000251
Figure DEST_PATH_G43680191150131000D000271
Figure DEST_PATH_G43680191150131000D000281
Figure DEST_PATH_G43680191150131000D000291
Figure DEST_PATH_G43680191150131000D000301
Figure DEST_PATH_G43680191150131000D000311
Figure DEST_PATH_G43680191150131000D000321
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本申请要求2006年3月3日提交的日本专利申请No.2006-058186的权益，此处引入其全部作为参考。 

Claims (11)

1.一种调色剂，其包含调色剂颗粒，所述调色剂颗粒各自至少包含粘结剂树脂和着色剂，其特征在于所述粘结剂树脂包括乙烯基类树脂作为主要组分；所述调色剂包含的四氢呋喃不溶物质的含量为0.0质量％以上至小于16.0质量％，相对于所述粘结剂树脂；所述调色剂在使用凝胶渗透色谱-示差折光检测器的所述调色剂四氢呋喃可溶物质测量中，在范围从5,000至80,000的分子量区域Dr1内具有主峰；所述调色剂在使用凝胶渗透色谱-多角度激光散射检测器测量中，在凝胶渗透色谱-示差折光检测器测量中，在范围从10,000至120,000的分子量区域Dm1内具有主峰，和在范围从300,000至7,000,000的分子量区域Dm2内具有至少一个峰；
其中在采用凝胶渗透色谱-示差折光检测器的所述调色剂四氢呋喃可溶物质测量中，在范围从800,000至4,000,000的分子量区域Dr2内的最大峰高Hr2和在4,000,000以上分子量区域Dr3内的最大峰高Hr3，相对于主峰高Hr1，满足以下表达式(1)和(2)：
0.00≤Hr2/Hr1≤0.30...(1)
0.00≤Hr3/Hr1≤0.05...(2)。
2.根据权利要求1所述的调色剂，其中在采用凝胶渗透色谱-多角度激光散射检测器的所述调色剂测量中，在凝胶渗透色谱-示差折光检测器测量中，在范围从300,000至7,000,000的分子量区域Dm2内的最大峰高Hm2和在范围从7,000,000至20,000,000分子量区域Dm3内的最大峰高Hm3，相对于区域Dm1内的主峰高Hm1，满足以下表达式(3)和(4)：
0.050≤Hm2/Hm1＜0.500...(3)
0.000≤Hm3/Hm1＜0.500...(4)。
3.根据权利要求1所述的调色剂，其中采用差示扫描量热法测量的调色剂吸热图在40至130℃范围内具有吸热主峰；由所述吸热主峰的峰面积表示的热量积分值Q为每1g调色剂10至35J。
4.根据权利要求1所述的调色剂，其中所述调色剂具有0.970以上至1.000以下的平均圆形度和0.98以上至1.00以下的模式圆形度。
5.根据权利要求1所述的调色剂，其中在通过凝胶渗透色谱测量的所述调色剂中的所述四氢呋喃可溶物质分子量分布中，范围从300至2,000的分子量区域的积分值S1，范围从2,000至15,000的分子量区域的积分值S2，和范围从15,000至1,000,000的分子量区域的积分值S3间的S1∶S2∶S3之比为(0.01至0.95)∶1.00∶(1.00至8.00)。
6.根据权利要求1所述的调色剂，其进一步包括聚酯树脂。
7.根据权利要求6所述的调色剂，其中所述聚酯树脂包括苯乙烯变性的聚酯树脂。
8.根据权利要求1所述的调色剂，其进一步包括具有双键的加成反应性树脂。
9.根据权利要求8所述的调色剂，其中所述加成反应性树脂具有500以上至3,000以下的数均分子量。
10.根据权利要求8所述的调色剂，其中所述加成反应性树脂包括苯乙烯类树脂。
11.根据权利要求1所述的调色剂，其中所述调色剂颗粒通过在水性介质中将可聚合单体组合物造粒并将所得物聚合来生产，所述可聚合单体组合物含有可聚合单体、着色剂和具有双键的加成反应性树脂。
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