CN101375631A - 电声变换器用振动片 - Google Patents

Abstract

本发明提供成型性和高输出时的耐久性良好的电声变换器用振动片、特别是扬声器用振动片，以及用于该振动片的薄膜。所述电声变换器用振动片由含具有特定重复单元的聚联苯醚砜树脂(A)的薄膜成型而成；或者由含上述聚联苯醚砜树脂(A)和聚芳基酮树脂等结晶性树脂(B)的薄膜成型而成。

Description

电声变换器用振动片

技术领域

本发明涉及在各种音响设备中使用的电声变换器用振动片，以及用于该电声变换器用振动片的薄膜。

背景技术

随着小型电子设备(例如移动电话、PDA、笔记本电脑、DVD、液晶TV、数码相机、便携音乐播放器等)的普及，用于这些电子设备的小型扬声器(通常称为微型扬声器)、小型听筒以及麦克风、耳机等小型电声变换器的需求逐渐增多。一般来说，对于扬声器用振动片，不仅要求其密度低以保持音响辐射声压水平，要求其刚性强以抑制变形、保持大的允许输入，而且要求其相对弹性模量大以扩展重现频带，并要求其内部损失大以抑制分频振动(分割振動)、使频率特性平坦。此外，当在扬声器驱动源即发声线圈(ボイスコイル)周围或者车载扬声器中使用时，振动片要长时间暴露于高温中，因此，在这种使用条件下，其还必须具备充分的耐热性。

另一方面，近年来在移动、无所不在的社会(ubiquitous society)或音乐作品数字化的背景下，进行了各种小型电子设备的高功能化、高性能化。在其中使用的扬声器方面，例如，对于移动电话扬声器用振动片的允许输入输出，一般要求其为0.3W(通用型号)，而高输出型号中将其提高至0.5～0.6W左右以上(目前的上限是1.2W左右)。此外，目前常用的是0.6～0.8W左右的型号，而超过1.0W的型号并不多见。

例如，关于扬声器用振动片，专利文献1～3公开了一种扬声器用振动片，其是将芳香族聚砜树脂、具体而言是聚醚砜树脂制成的薄膜成型而得到的。在这些专利文献中记载：通过使用由聚醚砜树脂制成的薄膜，使得扬声器用振动片的成型性、耐热性、音响特性等俱佳。然而，这些专利文献中记载的扬声器用振动片的问题是：高输出时的耐久性不够，容易发生振动片的龟裂或破损等。此外，在这些专利文献中，未记载和讨论芳香族聚砜树脂的结构，特别是，没有记载也没有讨论由具有特定重复单元的芳香族聚砜树脂制成的薄膜成型而得到的扬声器用振动片，以及高输出时的耐久性。

专利文献4公开了一种由聚醚芳香族酮树脂，具体而言是聚醚醚酮树脂成型而得到的扬声器用振动片。该专利文献中记载：聚醚醚酮树脂制薄膜的弹性模量为30,000kg/cm²(约3000MPa)，因为该值高，所以在高音重现方面表现良好。然而，该专利文献中未记载微扬声器或微扬声器的低音重现，也未就由聚醚芳香族酮树脂与其它树脂的混合物制成的振动片在高输出时的耐久性、成型性进行描述和探讨。

另一方面，作为高输出时耐久性良好的扬声器用振动片，使用聚萘二甲酸乙二醇酯树脂(PEN)薄膜或聚苯硫醚树脂(PPS)薄膜等双轴拉伸热固定薄膜。然而，这些薄膜是结晶性的，其刚性过强，存在的问题是：最低共振频率(f₀)高，音响特性不佳例如低音重现性不好，特别是振动片的成型性(压制成型或真空成型等)、成型循环比玻璃化转变温度(Tg)高的非结晶性树脂(聚醚酰亚胺等)制成的薄膜差。

专利文献1：特开昭60-139099号公报

专利文献2：特开昭59-63897号公报

专利文献3：特开2002-291092号公报

专利文献4：特开昭58-222699号公报

发明内容

本发明要解决的课题

本发明的目的在于提供成型性和高输出时的耐久性良好的电声变换器用振动片，以及用于该振动片的薄膜。

解决问题的方法

即，本发明提供：

(1)一种电声变换器用振动片，其由含聚联苯醚砜树脂(A)的薄膜经成型而成，所述聚联苯醚砜树脂(A)具有下述结构式(1)表示的重复单元：

式中，R₁～R₄独立地为-O-、-SO₂-、-S-或C＝O，但R₁～R₄中至少有一个为-SO₂-，且R₁～R₄中至少有一个为-O-；Ar₁～Ar₃独立地为具有6～24个碳原子的亚芳基；a和b分别为0或1；

(2)一种电声变换器用振动片，其由含聚联苯醚砜树脂(A)和结晶性树脂(B)的薄膜经成型而成，所述聚联苯醚砜树脂(A)具有上述结构式(1)表示的重复单元；和

(3)用于上述(1)或(2)的电声变换器用振动片的薄膜。

发明效果

根据本发明，可以提供成型性和高输出时的耐久性良好的电声变换器用振动片，以及用于该振动片的振动片用薄膜。

具体实施方式

以下，详细地说明本发明。

本说明书中，“主成分”是指含量最多的成分，其含量通常为50质量％以上，优选为80质量％以上。

本发明的扬声器用振动片由含聚联苯醚砜树脂(A)的薄膜成型而成。这里，聚联苯醚砜树脂是指其结构单元中包含芳香核键(芳香核

合，aromatic nucleus bond)、磺酸键、醚键和联苯键的热塑性树脂，即具有下述结构式(1)表示的重复单元的芳香族聚砜树脂：

式中，R₁～R₄独立地为-O-、-SO₂-、-S-或C＝O，从热稳定性和成型加工性等方面来看，优选为-O-、-SO₂-。R₁～R₄中至少有一个为-SO₂-，且R₁～R₄中至少有一个为-O-。Ar₁、Ar₂和Ar₃独立地为具有6～24个碳原子的亚芳基，从耐热性、刚性等方面来看，优选为亚苯基或亚联苯基。a和b分别为0或1。

一般地，聚联苯醚砜树脂(A)中的联苯或亚联苯基的浓度越高，聚合物的耐冲击性等特性就越好。由此看来，在结构式(1)表示的重复单元中，亚芳基Ar₁、Ar₂和Ar₃优选为50摩尔％以上、更优选75摩尔％以上的各种对亚联苯基这样的亚联苯基。通过含有亚联苯基作为必要结构单元，可以获得良好的高输出时的耐久性。此外，结构式(1)的重复单元数一般为1～100的整数，从保证机械性质的角度出发，适合取20～50。

此处，作为具有结构式(1)表示的重复单元的聚联苯醚砜树脂，有具有各种组合重复单元的树脂，在本发明中，玻璃化转变温度(Tg)优选为150～320℃，更优选为160～300℃，进一步优选为180～250℃。如果玻璃化转变温度(Tg)在上述的下限值以上，则在扬声器驱动源即发声线圈周围或者车载扬声器等中使用时，也具有充分的耐热性，因此是优选的；另一方面，如果玻璃化转变温度(Tg)在上述的上限值以下，则可以在较低的温度下进行振动片的成型(压制成型或真空成型等)，因此是优选的。

在本发明中，从薄膜的制膜加工性、振动片的加工性、耐热性、音响特性及高输出时的耐久性等方面考虑，特别适宜使用具有下述结构式(2)表示的重复单元的、玻璃化转变温度(Tg)为220℃的聚苯醚砜树脂作为聚联苯醚砜树脂(A)。具体地，可以从Solvay Advanced Polymers(ソルベイアドバンストポリマ—ズ)公司购买，其商品名为“Radel R”。

对于本发明中使用的聚联苯醚砜树脂(A)的制造方法，没有特殊限制，可以采用公知方法。这些在例如美国专利第3634355号，第4008203号，第4108837号，第4175175号等的说明书中有详述。此外，可以直接使用市售的树脂。可以单独使用1种聚联苯醚砜树脂，也可以适宜地组合使用2种以上聚联苯醚砜树脂。

此外，本发明的电声变换器用振动片可以使用含有上述聚联苯醚砜树脂(A)的薄膜，从振动片的加工性、音响特性和高输出时的耐久性等方面考虑，优选构成所述薄膜的树脂组合物中含有50质量％以上、更优选60质量％以上、进一步优选80质量％的所述聚联苯醚砜树脂(A)。

此外，视需要可以在构成所述薄膜的树脂组合物中混合其它树脂。从振动片的加工性、音响特性和高输出时的耐久性等方面考虑，混合时的混合质量比优选聚联苯醚砜树脂(A)/其它树脂＝1～99/99～1，更优选30～90/70～10，进一步优选50～80/50～20。

此处，作为其它树脂，没有特殊限制，可以列举出例如聚烯烃树脂、聚酰胺树脂、聚酯树脂、间规立构聚苯乙烯树脂、聚氨酯树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂、聚醚酮树脂、聚醚醚酮树脂、聚芳酯树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、聚碳酸酯树脂、改性聚苯醚树脂、聚醚酰亚胺树脂、热塑性聚酰亚胺树脂、聚醚腈树脂、液晶聚合物及热塑性弹性体等；而在本发明中，从与聚联苯醚砜树脂的混合性、薄膜的制膜加工性等观点考虑，适合使用聚醚酮树脂、聚醚醚酮树脂及聚醚酰亚胺树脂，特别适合使用聚醚醚酮树脂。对于这些混合的其它树脂，可以单独使用其中的1种，也可以适宜地组合其中的2种以上使用。

本发明的电声变换器用振动片还可以由含聚联苯醚砜树脂(A)和作为其它树脂的结晶性树脂(B)的薄膜经成型而成。

作为聚联苯醚砜树脂(A)，如上所述。

结晶性树脂(B)是指可通过差示扫描量热测定观察到其结晶熔解峰温度(Tm)的树脂，可以列举出例如聚烯烃树脂、聚酰胺树脂、聚酯树脂、间规立构聚苯乙烯树脂、聚苯硫醚树脂、聚酮树脂、聚芳基酮树脂、热塑性聚酰亚胺树脂、聚醚腈树脂等，可以单独使用其中的1种，也可以适宜地组合其中的2种以上使用。

结晶性树脂(B)的结晶熔解峰温度(Tm)优选为260～380℃，更优选为280～380℃。此处，如果结晶熔解峰温度在260℃以上，则可以改善本发明的电声变换器用振动片的耐热性，例如回焊步骤中的耐热性。另一方面，如果结晶熔解峰温度在380℃以下，则例如可以使用在薄膜熔融成型中常用的设备在较低的温度(上限温度430℃)进行加工。

进一步，结晶性树脂(B)的结晶熔解峰温度(Tm)与聚联苯醚砜树脂(A)的玻璃化转变温度(Tg)优选满足下述关系：Tg<Tm，更优选Tm比Tg高30℃以上。此处，如果满足上述关系，则通过对薄膜进行热压成型等来加工振动片时，则即使薄膜中的温度分布出现在聚联苯醚砜树脂(A)的玻璃化转变温度(Tg)以上的温度区间，仍可以抑制薄膜的垂伸(drawdown)，还可以改善加工温度区间的应力-变形曲线，其结果是可以制作出厚度精度好的振动片。

本发明中，适合使用聚芳基酮树脂，因为其与聚联苯醚砜树脂(A)的混合性良好且成型加工温度区间相近，耐热性和力学性质良好。这里，聚芳基酮树脂是指其结构单元中含有芳香环键、醚键和酮键的热塑性树脂，其代表性的例子有聚醚酮树脂、聚醚醚酮树脂、聚醚酮酮树脂等，但在本发明中，适合使用具有下述结构式(3)表示的重复单元的聚醚醚酮树脂，因为其与聚联苯醚砜树脂(A)的混合性(相容性)良好且成型加工温度区间相近，耐热性和力学性质良好，此外从薄膜的制膜加工性、振动片的加工性、耐热性、音响特性和高输出时的耐久性等方面考虑，其也是合适的。

结构式(3)的重复单元数通常为1～150的整数，从确保机械物性或荣融混炼、成型加工型等观点考虑，优选重复单元数为30～70。

具体地，可以从下列公司购买：VICTREX公司，其商品名为VICTREXPEEK“151G”、“381G”、“450G”；DEGUSSA公司，其商品名为VESTAKEEP“2000G”、“3001G”、“4000G”；Solvay Advanced Polymers公司，其商品名为KetaSpirePEEK“KT-820NT”、“KT-880NT”；GhardaChemicals(ガル—ダケミ力ル)公司，其商品名为GATONE PEKK“5300”、“5400”、“5600”，等等。

本发明中，上述聚联苯醚砜树脂(A)与结晶性树脂(B)的混合质量比优选为聚联苯醚砜树脂(A)/结晶性树脂(B)＝95～50/5～50。此处，该混合质量比是优选的，因为如果是该混合质量比，则通常非结晶性树脂聚联苯醚砜树脂(A)形成薄膜的基质(海)，在通过热压成型等进行振动片的加工时，加工性及其循环良好，此外，通过各种粘合剂(例如丙烯酸类、环氧类等UV固化型或溶剂稀释型等)或有机溶剂与发声线圈或框架的粘合性同样良好。而且，通过结晶性树脂(B)提高了耐热性、耐溶剂性等，在通过热压成型等进行振动片的加工时，可以改进加工温度区间的应力-变形曲线，而作为结果，可以制作厚度精度、深拉性(deep drawability)良好的振动片，因此是优选的。由此，在本发明中，聚联苯醚砜树脂(A)与结晶性树脂(B)的混合质量比，以(A)/(B)表示优选为95～55/5～45，更优选为90～60/10～40，特别优选(A)/(B)为85～65/15～35。

上述电声变换器用振动片，优选使用含有所述聚联苯醚砜树脂(A)与结晶性树脂(B)作为主成分的薄膜，构成该薄膜的树脂组合物中，视需要可以进一步混合30质量％以下、优选20质量％以下的其它树脂。

此处，作为其它树脂，没有特殊限制，可以列举出聚氨酯树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂、聚芳酯树脂、聚碳酸酯树脂、改性聚苯醚树脂、聚醚酰亚胺树脂、热塑性聚酰亚胺树脂、液晶聚合物及热塑性弹性体等，而在本发明中，从与主成分树脂的混合性、薄膜的制膜加工性等方面考虑，适合使用聚砜树脂和聚醚酰亚胺树脂。这些混合的其它树脂，可以单独使用其中的1种，也可以适宜地组合其中的2种以上使用。

而且，在构成含聚联苯醚砜树脂的薄膜的树脂组合物中，只要不超出本发明的主旨，可以适宜地混合填充材料、各种添加剂，例如热稳定剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、成核剂、着色剂、润滑剂、阻燃剂等。

下面，对本发明的电声变换器用振动片的成型中使用的薄膜及其制造方法进行说明。首先，作为薄膜的制膜方法，没有特殊限制，可以采用公知方法例如使用T模的挤出注塑法、压延法，或者流延法等，但从薄膜的生产性能等方面考虑，使用T模的挤出注塑法较为适合。使用T模的挤出注塑法的成型温度，可以根据所使用的组合物的流动特性、制膜性等适宜地调整，一般为300℃以上且430℃以下。对于熔融混炼，没有特殊限制，可以使用通常使用的单轴挤出机、双轴挤出机、捏合机或混合机等，但从混合树脂组合物的均一分散性、所得薄膜的各种性质的稳定性方面考虑，可以使用双轴挤出机，特别是同向双轴挤出机。

对于用于本发明的电声变换器用振动片的薄膜的厚度，没有特别限制，作为电声变换器用振动片、特别是扬声器用振动片，以平均厚度表示为5～150μm，通常为8～100μm左右。此处，薄膜的厚度精度(％)([(薄膜厚度-平均厚度)/平均厚度)]×100)会影响重现频带、频率特性等音响特性，因此优选在±10％以内，更优选在±8％以内，进一步优选在±5％以内。此外，制膜应优选满足下述条件：使得薄膜在其从挤出机的流出的方向(MD方向)和与该方向垂直的方向(TD方向)上尽量没有物性的各向异性。

此外，上述薄膜的拉伸弹性模量优选为1000MPa以上且小于3000MPa。此处，如果拉伸弹性模量为1000MPa以上，则其具备可作为电声变换器用振动片使用的刚性；另一方面，如果拉伸弹性模量小于3000MPa，则例如在微型扬声器振动片的情况下，即使采用20～40μm厚(此厚度可操作性和高输出时的耐久性等均良好)的薄膜，最低共振频率(f₀)仍然足够低，从而保证了低音区的重现性，获得了良好的音质，因此是优选的。由此，在本发明中，上述弹性模量更优选为1000MPa以上且小于2500MPa，更优选为2000MPa以上且小于2500MPa。

此处，例如，聚萘二甲酸乙二醇树脂(PEN)薄膜的拉伸弹性模量为6000Mpa左右，因此，为了在移动电话等的微型扬声器的振动片中降低最低共振频率(f₀)，必须减薄薄膜的厚度，而可操作性、静电等因素对振动片加工工艺的影响也会变显著。

这样获得的薄膜被进一步加工成电声变换器用振动片。这里，以扬声器用振动片为例进行说明。对于加工方法，没有特殊限制，可以在考虑该薄膜的玻璃化转变温度、软化温度的基础上，采用热压成型、真空成型等将其加工成穹顶状或锥状等。此外，对于振动片的形状没有特别限制，其可以是任意的，可以任选圆形、椭圆形、卵形等。

本发明中使用的薄膜的拉伸弹性模量较低，特别是当用于小型电声变换器用振动片时，可以保证低音区的重现性从而获得良好的音质，因此是优选的。此处，作为振动片的大小，从小型轻量化的观点来看，使用最大径25mm以下、优选20mm以下，并且下限通常为5mm左右的制品是合适的。而且，最大径在振动片为圆形时取其直径，当振动片为椭圆形或卵形时取其长径。

如前述，本发明中对振动片的形状没有特殊限制，其可以是任意的，可以任选圆形、椭圆形、卵形等，但更优选例如，对于特开平5-30592号公报、特开平11-146487号公报等记载的那样的具有发声线圈保持用凹部的振动片等，当要求其深拉性时，所用薄膜在加工温度区间的拉伸断裂伸长率至少为100％以上，优选为200％以上，特别优选为300％以上。上限值通常为600％左右。此处，特别优选拉伸断裂伸长率为300％以上的薄膜，因为其可稳定地加工出各种形状的振动片，而少见断裂事故等。

而且，在振动片表面可以适宜地赋予横截面形状为V字形的沟等，其被称为切向边缘(tangential edge)。此时，如果薄膜的平均厚度为40μm以下，优选为20～38μm，则充分保证了膜厚，可操作性良好，而且容易提高压制成型等的单位时间的加工性、加工精度(形状的重现性)，因此，这是优选的。此外，为了调整振动片的加工适应性、防尘性或音响特性等，可以对所用薄膜或成型后的振动片的表面进一步进行适当的处理，例如涂敷防静电剂或各种弹性体(例如聚氨酯类、聚硅氧烷类、烃类、氟类等)，通过蒸气沉积或溅射镀覆金属，或者染色(黑色或白色等)等。而且，可以适当地与铝等金属或其它薄膜层叠，或者与无纺布进行复合化等。

本发明的电声变换器用振动片，当用于例如扬声器振动片时，具有良好的高输出时的耐久性。例如，在移动电话方面，与通用型号的0.3W左右相比，其耐输出水平达到适用于高输出型号的0.6～1.0W左右。此外，聚联苯醚砜树脂一般为非结晶性高耐热树脂，因此含有聚联苯醚砜树脂(A)的薄膜，特别是含有聚联苯醚砜树脂(A)和结晶性树脂(B)的薄膜，尤其是含有上述树脂(A)、或上述树脂(A)和树脂(B)作为主成分的薄膜，不但具备作为扬声器用振动片、特别是微型扬声器用振动片的基本音响特性，而且还具备良好的耐热性及振动片加工时的成型性。

综上所述，从耐热性、音响特性及高输出时的耐久性等方面考虑，本发明的电声变换器用振动片适合在扬声器用振动片中使用，但作为本发明的电声变换器用振动片的使用范围，除扬声器之外，其还适用于听筒、麦克风、耳机等一切电声变换器，特别适合作为移动电话的微型扬声器使用。

实施例

以下，通过实施例对本发明进行更具体的说明，但本发明并不受这些实施例的任何限制。而且，本说明书中给出的关于薄膜的各种测定值和评价如下进行。这里，将薄膜从挤出机流出的方向称为纵向，其垂直方向称为横向。

(1)玻璃化转变温度(Tg)、结晶熔解峰温度(Tm)

使用Perkin Elmer’s公司生产的DSC-7，依据JIS K7121以10℃/分钟的加热速度对10mg试样进行加热，求出此时的热分析图。

(2)薄膜比重

对于得到的薄膜，依据JIS K7112(D法)进行测定。

(3)拉伸弹性模量

对于得到的薄膜的横向，依据JIS K7127在温度23℃的条件下进行测定。

(4)拉伸断裂伸长率(200℃)

对于得到的薄膜的纵向，依据JIS K7127在温度200℃下、以200mm/分钟的测试速度进行测定。此外，还标记出按下述标准进行评价的结果。

(◎)拉伸断裂伸长率为300％以上

(○)拉伸断裂伸长率为100％以上但小于300％

(×)拉伸断裂伸长率小于100％

(5)耐久性评价

将得到的薄膜在230℃加热，进行压制成型，从而得到具有切向边缘的φ16mm的圆形穹顶型振动片。然后制作由发声线圈、磁体、框架、缓冲器等构成的微型扬声器单元。将得到的微型扬声器与耐久性测试机(SIGMA电子(株)，ST-2000B)的端口连接，在白色噪声(ホワイトノイズ)的EIA模式下，评价变化负载时振动片的状态。

而且，在实施例1、2和比较例1中，上述评价是在耐久性测试机(SIGMA电子(株)，ST-2000B)白色噪声的EIA模式下，以0.3W(1.55V)、0.7W(2.37V)、1.0W(2.83V)这3个水平变化负载，按以下标准评价此时振动片的状态(评价试样数：5组)。

(○)在100小时连续输入中，有4组以上未出现振动片龟裂或破损

(△)在10小时以上但不足100小时中，有2组以上的振动片出现龟裂或破损

(×)在不足10小时中，有1组以上的振动片出现龟裂或破损

此外，在实施例3～5和比较例1、2中，在白色噪声的EIA模式下，以0.3W(1.55V)～0.8W(2.53V)每隔0.1W变化输入负载，求出使得在100小时的连续输入中全部5组振动片均不出现龟裂或破损的最大输入水平(W)。此外，还标记出按下述标准进行评价的结果。

(○)最大输入水平在0.6W以上

(×)最大输入水平在0.5W以下

(6)薄膜的平均厚度

用千分尺沿所得薄膜的横向等间距地测定20个点，求出其平均值。

实施例1

将100质量份的聚苯砜树脂(SolvayAdvanced Polymer公司制造的RadelR-5000、Tg：220℃、非结晶性树脂，下面有时简称PPSU)作为聚联苯醚砜树脂，使用带T型口模的直径40mm的单轴挤出机，在设定温度370℃下，对其进行熔融混炼，用190℃的压延辊进行骤冷，从而得到平均厚度35.0μm的薄膜。使用所得薄膜进行评价的结果示于表1。

实施例2

按与实施例1相同的方式得到了平均厚度35.0μm的薄膜，不同的是：将构成薄膜的树脂组合物由实施例1中的100质量份PPSU变为50质量份PPSU与50质量份聚醚醚酮树脂(VICTREX公司、PEEK450G、Tg：143℃、Tm：334℃，下面有时简称PEEK)的混合树脂组合物。使用所得薄膜进行评价的结果示于表1。

比较例1

按与实施例1相同的方式得到了平均厚度35.0μm的薄膜，不同的是：将构成薄膜的树脂组合物由实施例1中的100质量份PPSU变为100质量份聚醚砜树脂(住友化学(株)、SUMICAEXCEL PES4100G、Tg：223℃、非结晶性树脂，下面有时简称PES)。使用所得薄膜进行评价的结果示于表1。

                             表1

由表1可以确认：本发明的由含聚联苯醚砜树脂的薄膜成型而成的扬声器用振动片具有良好的成型性，且高输出时的耐久性良好(实施例1、2)。与此相对，可以确认：由不具有联苯基的以往的聚醚砜树脂制成的薄膜成型而成的扬声器用振动片，虽然其成型性良好，但高输出时的耐久性却不佳(比较例1)。

实施例3

将85质量份的PPSU作为聚联苯醚砜树脂(A)，将15质量份的PEEK作为结晶性树脂(B)，使用带T型口模的直径40mm的单轴挤出机，在设定温度370℃下，对它们进行熔融混炼，用190℃的压延辊进行骤冷，从而得到了平均厚度35.0μm的薄膜。使用所得薄膜进行评价的结果示于表2。

实施例4

按与实施例3相同的方式得到平均厚度35.0μm的薄膜，不同的是：如表2所示，将构成薄膜的树脂组合物变为70质量份PPSU与30质量份PEEK的混合树脂组合物。使用所得薄膜进行评价的结果示于表2。

实施例5

按与实施例3相同的方式得到平均厚度35.0μm的薄膜，不同的是：如表2所示，用聚醚酮树脂(VICTREX公司、PEEK-HT G22、Tg：162℃、Tm：378℃，下面有时简称PEK)代替实施例4中的PEEK作为结晶性树脂(B)，并将熔融混炼时的设定温度改变为390℃。使用所得薄膜进行评价的结果示于表2。

比较例2

按与实施例3相同的方式得到平均厚度35.0μm的薄膜，不同的是：如表2所示，将构成薄膜的树脂组合物由实施例4中的PPSU改变为PES。使用所得薄膜进行评价的结果示于表2。

而且，对于比较例1获得的薄膜，与实施例3～5一样进行耐久性评价，其结果示于表2。

                          表2

由表2可以确认：本发明的由包含聚联苯醚砜树脂(A)和结晶性树脂(B)作为主成分的薄膜成型而成的扬声器用振动片，其成型性良好且高输出时的耐久性好，而且，其在加工温度区间(200℃)的拉伸断裂伸长率大，在例如深拉成型性方面表现好(实施例3～5)。而且，由PPSU单体构成的薄膜在200℃下的拉伸断裂伸长率为285.2％。与此相对，可以确认：由不具有联苯基的以往的聚醚砜树脂制成的薄膜(比较例1)、或者由含有该树脂和PEEK的薄膜(比较例2)成型而成的扬声器用振动片，虽然其成型性良好，但高输出时的耐久性却不佳。可以确认：因为PES与PEEK的相容性比PPSU与PEEK的相容性差，所以尽管在比较例2中混合了PEEK，但耐久性仍然降低。

工业实用性

本发明的电声变换器用振动片，具有良好的成型性和高输出时的耐久性，可以用于各种小型电子设备(例如移动电话、PDA、笔记本电脑、DVD、液晶TV、数码相机、便携音乐播放器等)中使用的扬声器用振动片，以及听筒、麦克风、耳机等电声变换器。

Claims (12)

1.一种电声变换器用振动片，其由含聚联苯醚砜树脂(A)的薄膜经成型而成，所述聚联苯醚砜树脂(A)具有下述结构式(1)表示的重复单元：

式中，R₁～R₄独立地为-O-、-SO₂-、-S-或C＝O，但R₁～R₄中至少有一个为-SO₂-，且R₁～R₄中至少有一个为-O-；Ar₁～Ar₃独立地为具有6～24个碳原子的亚芳基；a和b分别为0或1。

2.一种电声变换器用振动片，其由含聚联苯醚砜树脂(A)和结晶性树脂(B)的薄膜经成型而成，所述聚联苯醚砜树脂(A)具有下述结构式(1)表示的重复单元:

式中，R₁～R₄独立地为-O-、-SO₂-、-S-或C＝O，但R₁～R₄中至少有一个为-SO₂-，且R₁～R₄中至少有一个为-O-；Ar₁～Ar₃独立地为具有6～24个碳原子的亚芳基；a和b分别为0或1。

3.权利要求1或2的电声变换器用振动片，其中，所述电声变换器用振动片为扬声器用振动片。

4.权利要求2或3的电声变换器用振动片，其中，所述结晶性树脂(B)为聚芳香基酮树脂。

5.权利要求2～4中任一项的电声变换器用振动片，其中，所述结晶性树脂(B)为具有下述结构式(3)表示的重复单元的聚醚醚酮树脂：

6.权利要求2～5中任一项的电声变换器用振动片，其中，所述聚联苯醚砜树脂(A)与所述结晶性树脂(B)的混合质量比为(A)/(B)＝99～55/5～45。

7.权利要求1～6中任一项的电声变换器用振动片，其中，所述聚联苯醚砜树脂(A)包含具有下述结构式(2)表示的重复单元的聚苯砜树脂：

8.权利要求1～7中任一项的电声变换器用振动片，其中，所述聚联苯醚砜树脂(A)的玻璃化转变温度为180～250℃。

9.权利要求1～8中任一项的电声变换器用振动片，其中，所述振动片的最大直径为25mm以下。

10.用于权利要求1～9中任一项的电声变换器用振动片的薄膜，其平均厚度为5～150μm。

11.用于权利要求1～9中任一项的电声变换器用振动片的薄膜，其拉伸弹性模量为不低于1000MPa且小于2500MPa。

12.权利要求10或11的薄膜，其平均厚度为40μm以下。