CN101337880B

CN101337880B - 一种α-亚麻酸的提取方法

Info

Publication number: CN101337880B
Application number: CN2007100183411A
Authority: CN
Inventors: 阳辉文; 郭琴; 胡金锋; 王景清; 张晓铃
Original assignee: TONGWEI XIAOLING TRADE CO Ltd
Current assignee: TONGWEI XIAOLING TRADE CO Ltd
Priority date: 2007-07-06
Filing date: 2007-07-06
Publication date: 2011-08-31
Anticipated expiration: 2027-07-06
Also published as: CN101337880A

Abstract

本发明涉及一种α—亚麻酸的提取方法，按下述步骤进行：1、浸取胡麻油：将胡麻籽装入浸出罐；用4号溶剂浸出制取胡麻油；工艺条件，胡麻籽：4号溶剂＝1：0.85～1.2，浸出次数5～6次，浸出时间140～160min得混合油；在常温、减压至—0.06～—0.08MPa压力下自然脱溶；2、皂化水解：将胡麻油在碱性条件下，乙醇作为溶剂，皂化水解制备混合脂肪酸；3、尿素包合：将3重量份的尿素和6～7重量份的乙醇置于容器，加热至70～85℃；再将1重量份混合脂肪酸加入容器，保温1～1.5h，在—10～—15℃冷冻装置中冷冻12～15h，经真空过滤、蒸发、溶解、水洗、混均静置、分层、干燥等得到α—亚麻酸含量75～85％的混合脂肪酸。采用一次尿素包合，工艺简化，易于实施。

Description

一种α-亚麻酸的提取方法

技术领域本发明属于从植物原料提取亚麻酸的方法，具体地说涉及一种以胡麻籽为原料，从中提取α—亚麻酸的方法。

背景技术从胡麻籽中提取胡麻油，一般采用压榨法或6号溶剂萃取法，这二种方法生产胡麻油都存在缺点。压榨法得油率低；6号溶剂萃取脱溶温度高，油及粕中的有效成份易被破坏，产品中残溶含量高。

胡麻油中所含的α—亚麻酸是十八碳三烯酸，为ω-3系列高度不饱和脂肪酸的母体，是补充人体缺乏ω-3系列不饱和脂肪酸最理想的资源。1990年世界卫生组织和***食品与农业组织召开的“ω-3系列不饱和脂肪酸与健康”的国际讨论会慎重声明：“鉴于已有明确证据表明，ω-3系列油在人体健康中不可缺少的作用，科学家们建议所有婴儿食品和成人食品中都应该含有ω-3系列脂肪酸”。α—亚麻酸是构成人体细胞的基础物质，人体不可缺少，人体不能自身合成，必需从食物中获取。α—亚麻酸的主要功能是：健脑益智，全面调节血脂，增强人体免疫功能，延缓机体衰老、防癌抗癌等。

目前，加拿大、美国、瑞士、日本、韩国等从事这方面的研究及其精炼产品多达10种以上，以供在医疗、保健品等方面使用。同时在制备过程中分离出来的其它物料也具有应用价值。

国内外对高含量α—亚麻酸的制备研究很多。《化学工业与工程》2004年01期公开了一种分子蒸馏提纯α—亚麻酸的研究，该方法可以将原料中的α—亚麻酸由原来的67.5％提纯至82.3％，但要采用四级分子蒸馏，工艺条件要求高；专利号为98117334.9的中国发明专利公开了一种超临界二氧化碳萃取、精馏得到高纯度α—亚麻酸的方法，但需要较高的压力；专利号为200510107356.6的中国发明专利申请公开了一种以紫苏籽为原料生产出纯度大于80％的α—亚麻酸的生产工艺，要经过榨油、过滤、皂化、酸化、水洗、尿素包合，冷冻、压滤、升温、萃取、水洗、脱水、分子蒸馏等，生产工艺复杂。

发明内容针对上述现有技术存在的问题，本发明的目的在于提供一种得油率高、工艺简单、残留溶剂低、适于工业化生产、纯度高的α—亚麻酸的提取方法。

本发明提取的胡麻油中原有的生物活性物不受破坏，油色淡、油质优，所得粕中的植物蛋白几乎不变性，可作高级饲料。

本发明提供的提取方法按下述步骤进行：

1、浸取胡麻油：将含水6～9％、坯厚0.3～0.5mm胡麻籽装入浸出罐；用4号溶剂浸出制取胡麻油；工艺条件，胡麻籽：4号溶剂＝1：0.85～1.2，浸出次数5～6次，浸出时间140～160min得混合油；混合油入蒸发罐，在常温、减压至—0.06～—0.08MPa压力下自然脱溶；使混合油中4号溶剂与胡麻油分离，得到含有40％～45％α—亚麻酸的胡麻油；

该步骤脱溶过程在低温下进行，为此浸出油中原有的生物活性物质不受破坏，所得胡麻油色淡质优。

2、皂化水解：将胡麻油在碱性条件下，乙醇作为溶剂，皂化水解制备混合脂肪酸；

在容器内将1重量份胡麻油与4～7重量份的7～10％KOH乙醇溶液混合，于60～65℃搅拌反应1h，冷至室温；蒸发回收乙醇，得皂化物；向有皂化物的容器内加入2～3重量份水，溶解皂化物；用HC1调PH至2～3，混合均匀后静置分油层、水层；放出水层，向容器内加入沸点为60～90℃的石油醚1～2重量份来溶解油层，再向容器内加水1～2重量份洗油层，洗至中性；分离出溶解的油层；向溶解的油层中加入0.3～0.4重量份无水Na₂SO₄脱水干燥，保持4～6h，滤除Na₂SO₄，真空浓缩回收石油醚后，即得混合脂肪酸；

该步骤使胡麻油中α—亚麻酸等所有脂肪酸甘油三酯转化为混合脂肪酸。

3、尿素包合：将3重量份的尿素和6～7重量份的乙醇置于容器，加热至70～85℃；再将1重量份步骤2所得混合脂肪酸缓慢加入容器中，加完后在70～85℃下保温反应1～1.5h，至反应物澄清透明；移至—10～—15℃冷冻装置中冷冻12～15h，得富集后的脂肪酸和尿素包合物结晶；真空过滤去除尿素包合物结晶，分离出富含α—亚麻酸的混合脂肪酸的乙醇溶液；真空蒸发除尽乙醇，加入1.5～2重量份沸点为60～90℃的石油醚溶解混合脂肪酸，加HCl调节pH至2～3，加水4～5重量份，混均静置待分层后，放出水层，再水洗、混均静置、分层后放了水层，洗至中性加入0.3～0.4重量份无水硫酸钠干燥5～6h，过滤除去Na₂SO₄，回收石油醚，得到α—亚麻酸含量75～85％的混合脂肪酸。

本发明将胡麻籽用4号溶剂提取出高质量的胡麻油，然后将含有40～45％α—亚麻酸的胡麻油进行皂化水解得到混合脂肪酸，再进行尿素包合，冷冻分离得到α—亚麻酸含量大于75％的混合脂肪酸。用4号溶剂浸提胡麻油，得油率高，每100公斤胡麻籽可提取胡麻油35公斤，因在低温下脱溶，所提取的胡麻油中原有生物活性物不受破坏，油色淡、质优；所得粕中的植物蛋白几乎不变性，可作高级饲料；本发明采用尿素包合法富集α—亚麻酸，一次尿素包合使α—亚麻酸的含量达75％以上，使工艺大为简化，易于实施，尚可得到系列产品；本发明提供的方法稳定可靠，操作简易，成本低，适宜工业化生产。

具体实施方式下面通过实施例对本发明作进一步说明。

实施例1

1、浸取胡麻油：将含水6.3％、坯厚0.3mm胡麻籽装入浸出罐；用4号溶剂浸出制取胡麻油；工艺条件，胡麻籽：4号溶剂为1：0.85，浸出次数6次，浸出时间160min得混合油；混合油入蒸发罐，在常温、减压至—0.07MPa压力下自然脱溶；使混合油中4号溶剂与胡麻油分离，得到含有45％α—亚麻酸的胡麻油；得油率34.5％；

2、皂化水解：胡麻油50g，放入500ml烧瓶中，加入7.5％KOH乙醇溶液250ml，在60℃水浴上加热搅拌反应1h，取下烧瓶冷至室温，真空回收已醇，加入120g水溶解皂化物；再用10％HCl调节PH至2，转移到分液漏斗中，充分振摇后静置分层，放出水层，加入沸点为60～90℃的石油醚100ml溶解油层，再加水75g，洗至中性，分离出溶解的油层，向溶解的油层中加入无水Na₂SO₄15g脱水，保持5h，滤除Na₂SO₄，真空浓缩回收石油醚后，即得混合脂肪酸45g。

(3)尿素包合：将30g尿素倒入三口烧瓶中，同时将75ml乙醇也倒入瓶中，水浴加热，开启搅拌，温度达80℃时，将步骤2所得的10g混合脂肪酸缓慢滴加，加完后，保温反应1h，待反应物澄清透明时，趁热倒入烧杯中，放入-15℃冰箱中，放置12h，得富集后的脂肪酸和尿素包合物结晶；真空过滤去除尿素包合物结晶，分离出富含α—亚麻酸的混合脂肪酸的乙醇溶液；真空蒸发除尽乙醇，加入沸点为60～90℃的石油醚40ml溶解混合脂肪酸，加10％HCl调节PH至2，转入分液漏斗中，加水50ml，摇动，静置分层后，放出水层，再用水洗至中性，有机相用无水Na₂SO₄10g干燥5h，过滤除去Na₂SO₄，滤液回收石油醚后，得到混合脂肪酸2.5g，其α—亚麻酸含量78％。

实施例2

1、浸取胡麻油：将含水9％、坯厚0.4mm胡麻籽装入浸出罐；用4号溶剂浸出制取胡麻油；工艺条件，胡麻籽：4号溶剂为1：1.2，浸出次数6次，浸出时间150min得混合油；混合油入蒸发罐，在常温、减压至—0.08MPa压力下自然脱溶；使混合油中4号溶剂与胡麻油分离，得到含有45％α—亚麻酸的胡麻油；得油率34％；

2、皂化水解：胡麻油50g，放入500ml烧瓶中，加入7.5％KOH乙醇溶液250ml，在65℃水浴上加热搅拌反应1h，取下烧瓶冷至室温，真空回收乙醇，加入100g水溶解皂化物；再用10％HCl调节PH至3，转移到分液漏斗中，充分振摇后静置分层，放出水层，加入沸点为60～90℃的石油醚100ml溶解油层，再加水100g，洗至中性，分离出溶解的油层，向溶解的油层中加入无水Na₂SO₄15g脱水，保持6h，滤除Na₂SO₄，真空浓缩回收石油醚后，即得混合脂肪酸43.8g。

(3)尿素包合：将30g尿素倒入三口烧瓶中，同时将75ml乙醇也倒入瓶中，水浴加热，开启搅拌，温度到70℃时，将步骤2所得的10g混合脂肪酸缓慢滴加，加完后，保温反应1.5h，待反应物澄清透明时，趁热倒入烧杯中，放入-10℃冰箱中，放置15h，得富集后的脂肪酸和尿素包合物结晶；真空过滤去除尿素包合物结晶，分离出富含α—亚麻酸的混合脂肪酸的乙醇溶液；真空蒸发除尽乙醇，加入沸点为60～90℃的石油醚55ml溶解混合脂肪酸，加10％HCl调节PH至3，转入分液漏斗中，加水120ml，摇动，静置分层后，放出水层，再用水洗至中性，有机相用无水Na₂SO₄12g干燥4h，过滤除去Na₂SO₄，滤液回收石油醚后，得到混合脂肪酸2.3g，其α—亚麻酸含量80％。

实施例3

1、浸取胡麻油：将含水8％、坯厚0.4mm胡麻籽装入浸出罐；用4号溶剂浸出制取胡麻油；工艺条件，胡麻籽：4号溶剂为1：1，浸出次数6次，浸出时间140min得混合油；混合油入蒸发罐，在常温、减压至—0.075MPa压力下自然脱溶；使混合油中4号溶剂与胡麻油分离，得到含有45％α—亚麻酸的胡麻油；得油率33.4％；

2、皂化水解：胡麻油50g，放入500ml烧瓶中，加入7.5％KOH乙醇溶液250ml，在63℃水浴上加热搅拌反应1h，取下烧瓶冷至室温，真空回收乙醇，加入150g水溶解皂化物；再用10％HCl调节PH至2.5，转移到分液漏斗中，充分振摇后静置分层，放出水层，加入沸点为60～90℃的石油醚80ml溶解油层，再加水100g，洗至中性，分离出溶解的油层，向溶解的油层中加入无水Na₂SO₄15g脱水，保持4h，滤除Na₂SO₄，真空浓缩回收石油醚后，即得混合脂肪酸44.1g。

(3)尿素包合：将30g尿素倒入三口烧瓶中，同时将75ml乙醇也倒入瓶中，水浴加热，开启搅拌，温度到85℃时，将步骤2所得的10g混合脂肪酸缓慢滴加，加完后，保温反应1h，待反应物澄清透明时，趁热倒入烧杯中，放入-13℃冰箱中，放置13h，得富集后的脂肪酸和尿素包合物结晶；真空过滤去除尿素包合物结晶，分离出富含α—亚麻酸的混合脂肪酸的乙醇溶液；真空蒸发除尽乙醇，加入沸点为60～90℃的石油醚45ml溶解混合脂肪酸，加10％HCl调节PH至2.5，转入分液漏斗中，加水50ml，摇动，静置分层后，放出水层，再用水洗至中性，有机相用无水Na₂SO₄12g干燥6h，过滤除去Na₂SO₄，滤液回收石油醚后，得到混合脂肪酸2.05g，其α—亚麻酸含量85％。

Claims

1.一种α—亚麻酸的提取方法，其特征在于按下述步骤进行：

(1)、浸取胡麻油：将含水6～9％、坯厚0.3～0.5mm胡麻籽装入浸出罐；用4号溶剂浸出制取胡麻油；工艺条件，胡麻籽：4号溶剂＝1：0.85～1.2，浸出次数5～6次，浸出时间140～160min得混合油；混合油入蒸发罐，在常温、减压至—0.06～—0.08MPa压力下自然脱溶；使混合油中4号溶剂与胡麻油分离，得到含有40％～45％α—亚麻酸的胡麻油；

(2)、皂化水解：将胡麻油在碱性条件下，乙醇作为溶剂，皂化水解制备混合脂肪酸；

在容器内将1重量份胡麻油与4～7重量份的7～10％KOH乙醇溶液混合，于60～65℃搅拌反应1h，冷至室温；蒸发回收乙醇，得皂化物；向有皂化物的容器内加入2～3重量份水，溶解皂化物；用HCl调PH至2～3，混合均匀后静置分油层、水层；放出水层，向容器内加入沸点为60～90℃的石油醚1～2重量份来溶解油层，再向容器内加水1～2重量份洗油层，洗至中性；分离出溶解的油层；向溶解的油层中加入0.3～0.4重量份无水Na₂SO₄脱水干燥，保持4～6h，滤除Na₂SO₄，真空浓缩回收石油醚后，即得混合脂肪酸；

(3)、尿素包合：将3重量份的尿素和6～7重量份的乙醇置于容器，加热至70～85℃；再将1重量份步骤2所得混合脂肪酸缓慢加入容器中，加完后在70～85℃下保温反应1～1.5h，至反应物澄清透明；移至—10～—15℃冷冻装置中冷冻12～15h，得富集后的脂肪酸和尿素包合物结晶；真空过滤去除尿素包合物结晶，分离出富含α—亚麻酸的混合脂肪酸的乙醇溶液；真空蒸发除尽乙醇，加入1.5～2重量份沸点为60～90℃的石油醚溶解混合脂肪酸，加HCl调节pH至2～3，加水4～5重量份，混均静置待分层后，放出水层，再水洗、混均静置、分层洗至中性加入0.3～0.4重量份无水硫酸钠干燥5～6h，过滤除去Na₂SO₄，回收石油醚，得到α—亚麻酸含量75～85％的混合脂肪酸。