CN101307013A - 含邻苯二甲腈侧基的芳香族二胺及其制备方法和由其制备的聚酰亚胺或聚酰胺 - Google Patents

Abstract

本发明公开的含邻苯二甲腈侧基的芳香族二胺，该芳香族二胺的结构通式为：右式，本发明还公开了其制备方法以及由含邻苯二甲腈侧基的芳香族二胺作为原料之一制备的聚酰亚胺和聚酰胺。由于本发明提供的芳香族二胺中所含的邻苯二甲腈单元是位于侧链上，因而可通过调控聚合物分子量来调控聚合物的交联度，拓展聚酰亚胺和聚酰胺在厚壁复合材料或复杂形状复合材料制件以及膜材和纤维领域的应用。

Description

含邻苯二甲腈侧基的芳香族二胺及其制备方法和由其制备的聚酰亚胺或聚酰胺

技术领域

本发明属于芳香族二胺及其制备方法和聚酰亚胺或聚酰胺技术领域，具体涉及含邻苯二甲腈侧基的芳香族二胺及其制备方法和由含邻苯二甲腈结构的芳香族二胺作为单体制备的含邻苯二甲腈侧基聚酰亚胺或聚酰胺。

背景技术

聚酰亚胺(PI)是一类主链含酰亚胺环的高性能聚合物，由于其具有优异的热稳定性、机械性能、化学惰性、介电性能和耐辐射性能，早已以膜、涂层、纤维、塑料、胶粘剂和树脂基复合材料等商品形式在航空航天、电子工业等高技术领域得到了广泛应用。聚酰亚胺是利用芳香族的二酐和二胺通过缩聚反应制备的，其合成过程如下所示：

聚酰亚胺主要可分为非交联性聚酰亚胺和热固性聚酰亚胺。与非交联性聚酰亚胺比较，热固性聚酰亚胺具有良好的加工性，且能相对保持聚酰亚胺优异的综合性能。目前，研究开发较多的热固性聚酰亚胺是含乙炔基团(U.S.Pat.No.4,098,767)和苯乙炔基团(U.S.Pat.No.5,412,066)的聚酰亚胺，含乙炔基团的聚酰亚胺，因乙炔基团的反应温度与酰亚胺齐聚物的熔融温度重叠，使其加工温度窗非常窄，从而限制了其在铸造厚壁或复杂形状复合材料制件中的应用，而含苯乙炔基团的聚酰亚胺，由于其中的苯乙炔基团的固化放热快，且可控性差，使制作的厚壁复合材料制件容易造成其热梯度过大，导致残余应力，使材料呈现脆性并易开裂。另外，由于制备乙炔封端基和苯乙炔封端基的聚酰亚胺中使用的三苯基磷/钯配体催化剂需在无水无氧条件操作，因而制备条件苛刻，成本非常高，限制了其应用的深度和广度。

由邻苯二甲腈封端的衍生物固化所获得的酞菁树脂是另一类具有优异高温力学性能的高性能材料。虽然邻苯二甲腈的交联固化反应可控，能适用于不同复合材料的加工要求，且固化后的树脂具有优异的热性能和力学性能(Keller T.M.PolymerComposites，2004，25，554)，但是因Keller等报道的酞菁改性聚酰亚胺的研究主要集中在邻苯二甲腈封端型聚酰亚胺(Keller T.M.Polymer，1993，34，952.Keller T.M.Polymer Communications，1991，32，2)，其结构如下所示：

而邻苯二甲腈封端型聚酰亚胺也存在以下的问题：

(1)由于邻苯二甲腈单元处于聚合物链端，其反应活性受限于聚合物的分子量，分子量太大，邻苯二甲腈反应活性降低，难以形成有效的交联(U.S.Pat.No.5,132,396)，分子量过小，聚合物的交联密度又过大，将使聚合物呈现较大的脆性。

(2)已有的邻苯二甲腈封端型聚酰亚胺，其分子量通常都在2000g/mol范围内，因此它的成膜性较差，限制了其在膜材和纤维领域里的应用。

与聚酰亚胺类似，由芳香族二酰氯和二胺通过缩聚反应制备的芳香族聚酰胺也是一类高性能聚合物，其合成和结构通式如下所示：

由于传统的芳香族聚酰胺通常难熔难溶，很难加工，因而人们研究了很多改性手段以提高聚酰胺的加工性。这些改性手段主要包括在聚酰胺的主链上引入侧基(Meyer.M.R.Macromolecules，24，642)，这些手段虽然能显著提高聚酰胺的有机可溶性即加工性，但由于聚酰亚胺分子链刚性的降低，因而牺牲了聚酰胺优异的热性能、力学性能和耐溶剂性能，限制了聚酰胺的应用范围。

发明内容

本发明的目的之一是针对已有技术存在的问题，提供一种能用于制备聚酰亚胺和聚酰胺的新的含邻苯二甲腈侧基的芳香族二胺。

本发明的目的之二是提供一种制备上述的含邻苯二甲腈侧基的芳香族二胺的方法。

本发明的目的之三是提供一种由含邻苯二甲腈侧基的芳香族二胺和芳香二酐化合物制备而成的含邻苯二甲腈侧基的聚酰亚胺。

本发明的目的之四是提供一种由含邻苯二甲腈侧基的芳香族二胺和二酰氯化合物制备而成的含邻苯二甲腈侧基的聚酰亚胺。

本发明提供的含邻苯二甲腈侧基的芳香族二胺，该芳香族二胺的结构通式为：

以上所述的含邻苯二甲腈侧基的芳香族二胺具体可为以下结构通式I、II、III类单体中的任一种：

第I类单体

R₁＝-O-

第II类单体

第III类单体

本发明提供的制备上述的含邻苯二甲腈侧基的芳香族二胺的方法，其中第I类单体和第II类单体中的单体3的反应方程式、制备方法的工艺步骤和条件如下：

先将组分A与4(3)-硝基邻苯二甲腈按摩尔比计为0.3-1.2∶1完全溶于溶剂A中，再加入以4-硝基邻苯二甲腈摩尔比计为1-3的催化剂A，并在室温-160℃下搅拌4-24h，然后减压抽干溶剂A，水洗，分离干燥后即得中间体I-1；将所获I-1中间体和溶剂B加入反应釜中，在氢气氛下加入按中间体I-1的质量计为0.5-10％的催化剂B，在室温-80℃反应8-48h，过滤，抽干溶剂B得产物I-2。

第II类单体中的单体4、5的反应方程式、制备方法的工艺步骤和条件如下：

先将邻二甲苯和组分B按摩尔比0.9-4.2∶1完全溶于溶剂C中，再加入以组分B的摩尔比计为1.1-8的催化剂C，在10-50℃反应1-6h，倒入质量浓度＜20％的稀酸溶液中沉淀，过滤或分液抽干溶剂C后得II-1中间体；将质量浓度为30-60％的硝酸和II-1中间体按摩尔比4-50∶1加入密封的耐压反应釜中，在120-180℃反应2-8h，过滤水洗干燥后得II-2中间体；将尿素和II-2中间体按摩尔比1-16∶1加入溶剂D中使之溶解完全，并在120-160℃下反应0.5-4h，抽干溶剂D后得II-3中间体；将酰胺化试剂和II-3中间体按摩尔比4-35∶1混合，或先将II-3中间体溶于溶剂E中再通入酰胺化试剂，在15-80℃反应1-20h，过滤干燥后得II-4中间体；将II-4中间体完全溶于溶剂F中，再加入与II-4中间体摩尔比为2-40∶1的脱水剂或先将与II-4中间体摩尔比为2-40∶1的脱水剂与溶剂F混合，溶剂F用量要使II-4溶解完全，再将II-4中间体加入其中，然后在20-90℃反应2-10h后倒入大量水中沉淀，过滤干燥后得II-5中间体；将II-5中间体、溶剂G按II-5的固含量0.5-20％(g/ml)加入反应釜中，在氢气氛下加入以II-5中间体质量计为0.5-10％的催化剂D，然后在室温-80℃下反应4-48h，过滤，抽干溶剂G得产物II-6。

第III类单体的反应方程式、制备方法的工艺步骤和条件如下：

先将与3，5-二硝基苯甲酰氯摩尔比计为1∶0.9-1.5的组分C加入溶剂H中使其完全溶解，再加入与3，5-二硝基苯甲酰氯摩尔比计为1∶0.9-1.5的缚酸剂，最后加入3，5-二硝基苯甲酰氯，并在10-40℃下搅拌反应4-24h，再倒入大量水中沉淀，分离干燥后得产物III-1；将III-1中间体加入溶剂I中使其完全溶解，并在氢气氛下加入以III-1中间体质量计为0.5-10％的催化剂E，在室温-80℃下反应4-48h，过滤，抽干溶剂I得产物III-2。

上述方法中所用的溶剂A为N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)、二甲基亚砜(DMSO)或N-甲基吡咯烷酮(NMP)中的任一种；溶剂B为无水乙醇、DMF、四氢呋喃(THF)、乙酸乙酯或丙酮中的任一种；溶剂C为邻二甲苯、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷或二硫化碳中的任一种；溶剂D为N，N-二甲基甲酰胺DMF、N，N-二甲基乙酰胺DMAc、二甲基亚砜DMSO或N-甲基吡咯烷酮NMP中的任一种；溶剂E为甲醇、乙二醇、N，N-二甲基甲酰胺DMF中的任一种；溶剂F为DMF或N，N-二甲基苯胺；溶剂G无水乙醇、N，N-二甲基甲酰胺DMF、四氢呋喃THF、乙酸乙酯(EA)、丙酮中的任一种。

上述方法中所用的催化剂A为无水碳酸钾或无水碳酸钠；催化剂B、D和E均为质量分数是10％或5％Pd/C；催化剂C为无水三氯化铝、无水三氯化锌或无水三氯化铁中的任一种。

该方法中所用的酰胺化试剂为浓氨水或氨气；所用的稀酸溶液为稀盐酸、稀硫酸或稀磷酸中的任一种；所用的脱水剂为二氯亚砜或三氯氧磷；所用的缚酸剂为吡啶、三乙胺、环氧丙烷或4-二甲氨基吡啶(DMAP)中的任一种。

特别需要说明的是制备第I类单体所用组分A中的具体原料3，5-二硝基苯酚和4，4’-二硝基-2，2’-二羟基联苯的合成见文献：[Wang D.H；Shen Z.H；Guo M.M；ChengS.Z.D；Harris F.W.Macromolecules，2007，40，889.]。制备第I类单体所用组分A中的3，5-二硝基-4’-羟基二苯甲酮则是按以下合成工艺制备的：

先将3，5-二硝基苯甲酰氯和苯甲醚或苯***按摩尔比0.9-1.2∶1完全溶于溶剂J中，再加入与苯甲醚或苯***摩尔比计为1.1-4的催化剂F，并在10-50℃下反应2-6h，然后倒入质量浓度＜20％稀酸溶液中，过滤或分液抽干溶剂后得产物。

其中所用的溶剂J为苯乙(甲)醚、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、二硫化碳中的任一种；所用的催化剂F为无水三氯化铝、无水三氯化锌、无水三氯化铁中的任一种；稀酸溶液为稀盐酸、稀硫酸、稀磷酸中的任一种。

本发明提供的含邻苯二甲腈侧基的聚酰亚胺是由本发明合成的含邻苯二甲腈侧基的芳香族二胺和芳香二酐化合物制备而成，其反应生成的结构式如下：

其中n＝8-200，该聚酰亚胺的特性粘数为0.2-2.0dL/g，数均分子量为5000-100000g/mol。

其中所用的芳香二酐化合物A为均苯四酐(PMDA)、二苯醚二酐(ODPA)、联苯二酐(BPDA)、3，3’，4，4’-二苯酮四羧酸二酐(BTDA)、4，4-(六氟异丙基)二邻苯二甲酸酐(6FDA)、3，3’，4，4’-二苯砜四羧酸二酐(SDPA)中的任一种，n＝8-200，该聚酰亚胺的特性粘数为0.2-2.0dL/g，数均分子量为5000-120000g/mol。

本发明提供的上述含邻苯二甲腈侧基的聚酰亚胺是按以下具体方法合成的：

在极性溶剂中加入本发明制备的上述含邻苯二甲腈侧链的芳香族二胺，搅拌至其完全溶解，再加入与二胺摩尔比为1∶1的芳香二酐化合物，室温搅拌4-24h后加入与二胺摩尔比为4-20∶1脱水剂，在室温-150℃下反应2-24h，将反应液倒入沉淀剂中，分离干燥后即得含邻苯二甲腈侧基的聚酰亚胺。

上述合成方法中所用的芳香二酐化合物为均苯四酐(PMDA)、二苯醚二酐(ODPA)、联苯二酐(BPDA)、3，3’，4，4’-二苯酮四羧酸二酐(BTDA)、4，4-(六氟异丙基)二邻苯二甲酸酐(6FDA)、3，3’，4，4’-二苯砜四羧酸二酐(SDPA)中的任一种；上述合成方法中所用的极性溶剂为DMF、DMSO、DMAc、NMP中的任一种；上述合成方法中所用的沉淀剂为水、甲醇、乙醇中的任一种；上述合成方法中所用的脱水剂为物理脱水剂或化学脱水剂中的任一种。物理脱水剂为甲苯、二甲苯、氯苯或N，N-二正丁基苯胺；化学脱水剂为乙酸酐/吡啶、乙酸酐/三乙胺、乙酸酐/乙酸钠、苯酐/吡啶、三氟乙酸酐/三乙胺、三氟乙酸酐/吡啶、二环己基碳二亚胺DCC、氯化亚砜或三氯氧磷中的任一种。

本发明提供的含邻苯二甲腈侧基的聚酰胺是由本发明合成的含邻苯二甲腈侧基的芳香族二胺和二酰氯化合物制备而成，其反应生成的结构式如下：

其中n＝9-200，该聚酰胺的特性粘数为0.2-20dL/g，数均分子量为5000-120000g/mol。

其中所用的芳香二酰氯化合物A为对苯二甲酰氯(TPC)、间苯二甲酰氯(IPC)、2，6-萘二甲酰氯(NPDC)、联苯二甲酰氯(BPDC)、二苯醚二甲酰氯(ODC)、二苯砜二甲酰氯(SDC)中的任一种，

本发明提供的上述含邻苯二甲腈侧基的聚酰胺是按如下具体方法合成的：

在极性溶剂中加入本发明制备的上述含邻苯二甲腈侧链的芳香族二胺和与该芳香族二胺的摩尔比为2-4∶1的缚酸剂，搅拌至芳香族二胺完全溶解后，再加入与芳香族二胺摩尔比为1∶1的芳香二酰氯化合物，在-20℃至30℃搅拌4-24h后将反应液倒入沉淀剂中，分离干燥后得含邻苯二甲腈侧基的聚酰胺。

上述合成方法中所用的芳香二酰氯化合物A为对苯二甲酰氯(TPC)、间苯二甲酰氯(IPC)、2，6-萘二甲酰氯(NPDC)、联苯二甲酰氯(BPDC)、二苯醚二甲酰氯(ODC)、二苯砜二甲酰氯(SDC)中的任一种；上述合成方法中所用的极性溶剂为DMF、DMSO、DMAc、NMP中的任一种；上述合成方法中所用的沉淀剂为水、甲醇、乙醇中的任一种；上述合成方法中所用的缚酸剂为吡啶、三乙胺、环氧丙烷中的任一种。

本发明与已有技术相比，具有以下优点：

1、本发明提供的含邻苯二甲腈侧链的芳香族二胺是已有技术中没有的，因而填补了该芳香族二胺的空白，为由含邻苯二甲腈的衍生物固化所获得的酞菁树脂提供了一类新的原料。

2、由于本发明提供的芳香族二胺中所含的邻苯二甲腈单元是位于侧链上，因而其交联反应活性不会受限于聚合物的分子量，且还可通过调控聚合物分子量来调控聚合物的交联度，可拓展聚酰亚胺和聚酰胺在厚壁复合材料或复杂形状复合材料制件领域的应用。

3、由于本发明提供的含邻苯二甲腈侧链的芳香族二胺还可与不同结构的传统芳香族二胺进行共聚，因而可通过对共聚组成的选择来调控聚合物的加工性和使用性能。

4、由于用本发明提供的含邻苯二甲腈侧链的芳香族二胺改性制备的聚酰亚胺的分子量大大高于已有的邻苯二甲腈封端型聚酰亚胺，因而拓宽了用酞菁改性的聚酰亚胺在膜材和纤维领域的应用范围。

5、由于本分明提供的聚酰胺在主链上引入的是含邻苯二甲腈的侧基，因而在提高聚酰胺有机可溶性即加工性的同时，还能利用邻苯二甲腈的交联反应获得热性能、力学性能和耐溶剂性能均很优异的聚酰胺，进而可扩大聚酰胺的应用范围。

6、本发明提供的从邻苯二甲酸直接合成酰亚胺的制备路线，相比传统的合成路线减少了合成酰亚胺的步骤，反应条件温和，降低了制备成本，而且操作简便，易于控制，因而更适于工业生产。

具体实施方式

下面给出实施例以对本发明作进一步说明。有必要在此指出的是以下实施例不能理解为对本发明保护范围的限制，如果该领域的技术熟练人员根据上述本发明内容对本发明作出一些非本质的改进和调整，仍属于本发明保护范围。

另外，值得说明的是以下实施例所得聚酰亚胺、聚酰胺的特性粘数是DMAc为溶剂，配制成浓度为0.5g/dL的溶液，用乌式粘度计在30℃测试该聚合物的固有粘数η_inh，其数均分子量是通过凝胶色谱(GPC)测定的。

实施例1

本实施例是第I类单体中的单体1的合成以及用其分别制备聚酰亚胺和聚酰胺的实施例。

先将1mol 3，5-二硝基苯酚、1mol 4(3)-硝基邻苯二甲腈完全溶于1L DMF中，再加入2mol无水碳酸钾，并在室温下搅拌24h后减压抽干溶剂，水洗，分离干燥后即得中间体I-1；将1g I-1中间体和20ml无水乙醇加入反应釜中，在氢气氛下再加入按中间体I-1的质量计为5％的Pd/C(浓度5％)，在室温反应48h，过滤，抽干溶剂得单体1。

所获单体1的FTIR(cm^-1)：3446，3363(N-H)，3036(C＝C-H)，2233(CN)，1487-1607(C＝C)，1251(C-O-C)。¹H NMR(DMSO-d₆ppm)：8.05-8.08(d，1H，Ar-H)，7.71-7.72(d，1H，Ar-H)，7.32-7.36(dd，1H，Ar-H)，6.30-6.35(dd，2H，Ar-H)，6.22-6.25(m，1H，Ar-H)，4.3(s，4H，NH₂)。元素分析计算值：C，67.19；H，4.03；N，22.39；O，6.39元素实测值：C，67.18；H，3.99；N：22.40；O，6.43。

在极性溶剂DMF中加入单体1搅拌至其完全溶解，再加入与单体1摩尔比为1∶1的芳香二酐化合物PMDA，室温搅拌12h后加入与单体1摩尔比为5∶1的甲苯，在120℃下反应12h，将反应液倒入甲醇中，分离干燥后即得含邻苯二甲腈侧基的聚酰亚胺，测得的η_inh＝0.5dL/g，Mn＝32000。

在极性溶剂DMF中加入单体1搅拌至完全溶解后，再加入与单体1的摩尔比为2∶1的缚酸剂吡啶和与单体1摩尔比为1∶1的芳香二酰氯化合物TPC，在室温下搅拌12h后将反应液倒入沉淀剂甲醇中，分离干燥后得含邻苯二甲腈侧基的聚酰胺，测得的η_inh＝0.3dL/g，Mn＝26000。

实施例2

本实施例是第I类单体中的单体2的合成以及用其分别制备聚酰亚胺和聚酰胺的实施例。

先将0.3mol 4，4’-二硝基-2，2’-二羟基联苯、1mol 4(3)-硝基邻苯二甲腈完全溶于800ml NMP中，再加入3mol无水碳酸钠，并在80℃下搅拌12h后减压抽干溶剂，水洗，分离干燥后即得中间体I-1；将1g I-1中间体和20ml THF加入反应釜中，在氢气氛下再加入按中间体I-1的质量计为0.5％的Pd/C(浓度10％)，在40℃反应24h，过滤，抽干溶剂得单体2。

所获单体2的FTIR(cm^-1)：3455，3371(N-H)，3045(C＝C-H)，2233(CN)，1473-1628(C＝C)，1088(C-O-C)，1248(C-O-C)。¹H NMR(DMSO-d₆ppm)：8.05-8.08(d，2H，Ar-H)，7.71-7.72(d，2H，Ar-H)，7.32-7.50(m，4H，Ar-H )，6.25-6.28(m，2H，Ar-H)，6.18-6.20(d，2H，Ar-H)，5.01(s，4H，NH₂)。元素分析计算值：C，71.79；H，3.44；N，17.94；O，6.83元素实测值：G，71.80；H，3.40；N：17.89；O，6.91。

在极性溶剂DMAc中加入单体2搅拌至其完全溶解，再加入与单体2摩尔比为2∶2的芳香二酐化合物ODPA，室温搅拌8h后加入与单体2摩尔比为4∶1的乙酸酐/吡啶，在室温下反应24h，将反应液倒入水中，分离干燥后即得含邻苯二甲腈侧基的聚酰亚胺，测得的η_inh＝0.2dL/g，Mn＝6000。

在极性溶剂DMAc中加入单体2搅拌至完全溶解后，再加入与单体2的摩尔比为3∶1的缚酸剂三乙胺和与单体2摩尔比为2∶2的芳香二酰氯化合物IPC，在30℃下搅拌4h后将反应液倒入沉淀剂水中，分离干燥后得含邻苯二甲腈侧基的聚酰胺，测得的η_inh＝0.21dL/g，Mn＝5100。

实施例3

本实施例是第II类单体中的单体3的合成以及用其分别制备聚酰亚胺和聚酰胺的实施例。

先将3，5-二硝基苯甲酰氯和苯甲醚按摩尔比0.9∶1完全溶于2000ml二氯甲烷中，再加入与苯甲醚摩尔比计为4的无水三氯化铝，并在10℃下反应6h，然后倒入质量浓度20％稀盐酸溶液中，分液抽干溶剂后得产物3，5-二硝基-4’-羟基二苯甲酮。

或

先将3，5-二硝基苯甲酰氯和苯***按摩尔比1∶1完全溶于3000ml二硫化碳中，再加入与苯***摩尔比计为1∶1.1的无水三氯化锌，并在30℃下反应3h，然后倒入质量浓度5％稀硫酸溶液中，分液抽干溶剂后得产物3，5-二硝基-4’-羟基二苯甲酮。

或

先将3，5-二硝基苯甲酰氯和苯***按摩尔比1.2∶1完全溶于3mol的苯***溶剂中，再加入与苯***摩尔比计为1∶3的无水三氯化铁，并在50℃下反应2h，然后倒入质量浓度10％稀磷酸溶液中，分液抽干溶剂后得产物3，5-二硝基-4’-羟基二苯甲酮。

所得3，5-二硝基-4’-羟基二苯甲酮的FTIR(cm^-1)：3251-3352(OH)，1650(C＝O)，1537，1346(NO₂)。¹H NMR(DMSO-d₆ppm)：10-10.5(s，1H，OH)，9.31(dd，1H，Ar-H)，9.01-9.10(d，2H，Ar-H)，7.92-8.03(m，2H，Ar-H)，6.83(d，2H，Ar-H)。元素分析计算值：C，54.18；H，2.80；N，9.72；O，33.31元素实测值：C，54.20；H，2.81；N：9.68；O，33.27。

先将以上所制备的1.2mol 3，5-二硝基-4’-羟基二苯甲酮、1mol 4(3)-硝基邻苯二甲腈完全溶于1200ml DMSO中，再加入1mol无水碳酸钾，并在160℃下搅拌4h后减压抽干溶剂，水洗，分离干燥后即得中间体I-1；将1g I-1中间体和15ml DMF加入反应釜中，在氢气氛下再加入按中间体I-1的质量计为10％的Pd/C(浓度5％)，在80℃反应8h，过滤，抽干溶剂得单体3。

所获单体3的FTIR(cm^-1)：3450，3368(N-H)，2231(CN)，1660(C＝O)，1248(C-O-C)。¹H NMR(DMSO-d₆ppm)：8.06-8.10(d，1H，Ar-H)，7.72-7.75(d，1H，Ar-H)，7.35-7.40(dd，1H，Ar-H)，7.68(dd，2H，Ar-H)，7.02(dd，2H，Ar-H)，6.28-6.30(dd，2H，Ar-H)，6.22-6.25(m，1H，Ar-H)，4.2(s，4H，NH₂)。元素分析计算值：C，71.18；H，3.98；N，15.81；O，9.03元素实测值：C，71.17；H，3.95；N：15.82；O，9.06。

在极性溶剂DMSO中加入单体3搅拌至其完全溶解，再加入与单体3摩尔比为3∶3的芳香二酐化合物OBPDA，室温搅拌24h后加入与单体3摩尔比为6∶1的乙酸酐/三乙胺，在50℃下反应8h，将反应液倒入乙醇中，分离干燥后即得含邻苯二甲腈侧基的聚酰亚胺，测得的η_inh＝1.0dL/g，Mn＝88200。

在极性溶剂DMSO中加入单体3搅拌至完全溶解后，再加入与单体2的摩尔比为4∶1的缚酸剂环氧乙烷和与单体3摩尔比为3∶3的芳香二酰氯化合物NPDC，在-20℃下搅拌24h后将反应液倒入沉淀剂乙醇中，分离干燥后得含邻苯二甲腈侧基的聚酰胺，测得的η_inh＝1.2dL/g，Mn＝78900。

实施例4

本实施例是第II类单体中的单体4的合成以及用其分别制备聚酰亚胺和聚酰胺的实施例。

先将邻二甲苯和3，5-二硝基苯甲酰氯按摩尔比2∶1完全溶于二氯甲烷中，再加入与3，5-二硝基苯甲酰氯摩尔比计为1.1的无水三氯化铝，在25℃搅拌反应1h，倒入质量浓度15％稀磷酸溶液中，分液减压抽干溶剂后得II-1中间体3，5-二硝基-3’，4’-二甲基二苯甲酮；将质量浓度为40％的硝酸和II-1中间体按摩尔比4∶1加入密封的耐压反应釜中，在120℃反应8h，冷却至室温过滤，水洗干燥后得II-2中间体3，5-二硝基-3’，4’-二羧酸二苯甲酮；将尿素和II-2中间体按摩尔比1∶1加入DMAc中使之溶解完全，并在120℃下反应1h，抽干溶剂后得II-3中间体4-(3，5-二硝基苯甲酮)邻苯二甲酰亚胺；将氨水和II-3中间体按摩尔比4∶1混合，在25℃反应5h，过滤干燥后得II-4中间体4-(3，5-二硝基苯甲酮)邻苯二甲酰胺；先将与II-4中间体摩尔比为40∶1的氯化亚砜缓慢滴加入在冰水浴冷却后的DMF(用量要使II-4溶解完全)中，再将II-4中间体加入其中，然后在30℃反应2h，倒入大量水中沉淀，过滤干燥后得II-5中间体4-(3，5-二硝基苯甲酮)邻苯二甲腈；将1gII-5中间体、5ml DMF加入反应釜中，在氢气氛下加入以II-5中间体质量计为0.5％的Pd/C(浓度10％)，然后在40℃下反应8h，过滤，抽干溶剂得产物单体4。

所获单体4的FTIR(cm^-1)：3459，3376(N-H)，3080(C＝C-H)，2230(CN)，1650(C＝O)。¹H NMR(DMSO-d₆ppm)：8.10-8.20(d，1H，Ar-H)，7.70-7.72(d，1H，Ar-H)，7.20-7.30(dd，1H，Ar-H)，7.02(dd，1H，Ar-H)，6.28-6.30(dd，2H，Ar-H)，5.2(s，4H，NH₂)。元素分析计算值：C，68.69；H，3.84；N，21.36；O，6.10元素实测值：C，68.71；H，3.81；N：21.34；O，6.14。

在极性溶剂NMP中加入单体4搅拌至其完全溶解，再加入与单体4摩尔比为3∶3的芳香二酐化合物BTPA，室温搅拌4h后加入与单体4摩尔比为10∶1的苯酐/吡啶，在80℃下反应4h，将反应液倒入水中，分离干燥后即得含邻苯二甲腈侧基的聚酰亚胺，测得的η_imh＝1.9dL/g，Mn＝102000。

在极性溶剂NMP中加入单体4搅拌至完全溶解后，再加入与单体4的摩尔比为3∶1的缚酸剂环氧乙烷和与单体4摩尔比为3∶3的芳香二酰氯化合物BPDC，在-10℃下搅拌12h后将反应液倒入沉淀剂甲醇中，分离干燥后得含邻苯二甲腈侧基的聚酰胺，测得的η_inh＝2.0dL/g，Mn＝110700。

实施例5

本实施例是第II类单体中的单体4的合成。

先将邻二甲苯和3，5-二硝基苯甲酰氯按摩尔比1∶0.9完全溶于邻二甲苯中，再加入与3，5-二硝基苯甲酰氯摩尔比计为3的无水三氯化铝，在10℃搅拌反应3h，倒入质量浓度20％稀盐酸溶液中，分液减压抽干溶剂后得II-1中间体3，5-二硝基-3’，4’-二甲基二苯甲酮；将质量浓度为30％的硝酸和II-1中间体按摩尔比16∶1加入密封的耐压反应釜中，在150℃反应6h，冷却至室温过滤，水洗干燥后得II-2中间体3，5-二硝基-3’，4’-二羧酸二苯甲酮；将尿素和II-2中间体按摩尔比4∶1加入DMF中使之溶解完全，并在140℃下反应2h，抽干溶剂后得II-3中间体4-(3，5-二硝基苯甲酮)邻苯二甲酰亚胺；将氨水和II-3中间体按摩尔比12∶1混合，在15℃反应10h，过滤干燥后得II-4中间体4-(3，5-二硝基苯甲酮)邻苯二甲酰胺；先将与II-4中间体摩尔比为20∶1的氯化亚砜缓慢滴加入在冰水浴冷却后的DMF(用量要使II-4溶解完全)中，再将II-4中间体加入其中，然后在20℃反应4h，倒入大量水中沉淀，过滤干燥后得II-5中间体4-(3，5-二硝基苯甲酮)邻苯二甲腈；将1g II-5中间体、200ml无水乙醇加入反应釜中，在氢气氛下加入以II-5中间体质量计为10％的Pd/C(浓度5％)，然后在80℃下反应4h，过滤，抽干溶剂得产物单体4。

实施例6

本实施例是第II类单体中的单体5的合成以及用其分别制备聚酰亚胺和聚酰胺的实施例。

先将邻二甲苯和4，4’-二硝基-2，2’-二甲酰氯联苯按摩尔比3∶1完全溶于1，2-二氯乙烷中，再加入与3，5-二硝基苯甲酰氯摩尔比计为4∶1的无水三氯化锌，在35℃搅拌反应4.5h，倒入质量浓度10％稀硫酸溶液中，分液减压抽干溶剂后得II-1中间体4，4’-二硝基-2，2’-(3，4-二甲基苯甲酮)联苯；将质量浓度为50％的硝酸和II-1中间体按摩尔比25∶1加入密封的耐压反应釜中，在160℃反应4h，冷却至室温过滤，水洗干燥后得II-2中间体4，4’-二硝基-2，2’-(3，4-二羧基苯甲酮)联苯；将尿素和II-2中间体按摩尔比8∶1加入DMSO中使之溶解完全，并在150℃下反应3h，减压抽干溶剂后得II-3中间体4，4’-二硝基-2，2’-(3，4-二甲酰亚胺苯甲酮)联苯；先将II-3中间体溶于甲醇中，并在25℃持续通入氨气并搅拌20h后过滤，干燥后得II-4中间体4，4’-二硝基-2，2’-(3，4-二甲酰胺苯甲酮)联苯；先将4，4’-二硝基-2，2’-(3，4-二甲酰胺苯甲酮)联苯溶于N，N-二甲级苯胺溶剂中，再滴加摩尔比为2∶1的脱水剂三氯氧磷，然后在70℃反应8h，倒入大量水中沉淀，过滤干燥后得II-5中间体4，4’-二硝基-2，2’-(3，4-二氰基苯甲酮)联苯；将1g II-5中间体、100mlTHF加入反应釜中，在氢气氛下加入以II-5中间体质量计为5％的Pd/C(浓度5％)，然后在室温下反应24h，过滤，抽干溶剂得产物单体5。

所获单体5的FTIR(cm^-1)：3455，3373(N-H)，3060(C＝C-H)，2233(CN)，1652(C＝O)。¹H NMR(DMSO-d₆ppm)：8.30-8.35(d，4H，Ar-H)，8.10-8.12(d，2H，Ar-H)，7.80-7.89(d，2H，Ar-H)，6.25-6.28(d，2H，Ar-H)，6.18-6.20(dd，2H，Ar-H)，5.3(s，4H，NH₂)。元素分析计算值：C，73.16；H，3.27；N，17.06；O，6.50元素实测值：C，73.18；H，3.21；N：17.00；O，6.61。

在极性溶剂DMF中加入单体5搅拌至其完全溶解，再加入与单体5等摩尔比的芳香二酐化合物FDA，室温搅拌24h后加入与单体5摩尔比为15∶1的二甲苯，在150℃下反应6h，将反应液倒入乙醇中，分离干燥后即得含邻苯二甲腈侧基的聚酰亚胺，测得的η_inh＝2.0dL/g，Mn＝119000。

在极性溶剂NMP中加入单体5搅拌至完全溶解后，再加入与单体5的摩尔比为4∶1的缚酸剂三乙胺和与单体5等摩尔比的芳香二酰氯化合物ODC，在20℃下搅拌20h后将反应液倒入沉淀剂乙醇中，分离干燥后得含邻苯二甲腈侧基的聚酰胺，测得的η_inh＝2.0dL/g，Mn＝117000。

实施例7

本实施例是第II类单体中的单体5的合成。

先将邻二甲苯和4，4’-二硝基-2，2’-二甲酰氯联苯按摩尔比4.2∶1完全溶于二硫化碳中，再加入与3，5-二硝基苯甲酰氯摩尔比计为8∶1的无水三氯化锌，在50℃搅拌反应6h，倒入质量浓度3％稀盐酸溶液中，分液减压抽干溶剂后得II-1中间体4，4’-二硝基-2，2’-(3，4-二甲基苯甲酮)联苯；将质量浓度为60％的硝酸和II-1中间体按摩尔比50∶1加入密封的耐压反应釜中，在180℃反应2h，冷却至室温过滤，水洗干燥后得II-2中间体4，4’-二硝基-2，2’-(3，4-二羧基苯甲酮)联苯；将尿素和II-2中间体按摩尔比16∶1加入NMP中使之溶解完全，并在160℃下反应0.5h，减压抽干溶剂后得II-3中间体4，4’-二硝基-2，2’-(3，4-二甲酰亚胺苯甲酮)联苯；先将按摩尔比为1∶35的II-3中间体溶于乙二醇中，并在80℃持续通入氨气并搅拌1h后过滤，干燥后得II-4中间体4，4’-二硝基-2，2’-(3，4-二甲酰胺苯甲酮)联苯；先将4，4’-二硝基-2，2’-(3，4-二甲酰胺苯甲酮)联苯溶于N，N-二甲基苯胺溶剂中，再滴加摩尔比为8∶1的脱水剂三氯氧磷，然后在70℃反应10h，倒入大量水中沉淀，过滤干燥后得II-5中间体4，4’-二硝基-2，2’-(3，4-二氰基苯甲酮)联苯；将1g II-5中间体、20ml丙酮加入反应釜中，在氢气氛下加入以II-5中间体质量计为1％的Pd/C(浓度10％)，然后在室温下反应48h，过滤，抽干溶剂得产物单体5。

实施例8

本实施例是第III类单体中的单体6-1的合成以及用其分别制备聚酰亚胺和聚酰胺的实施例。

先将与3，5-二硝基苯甲酰氯摩尔比计为1∶0.9的4-(4-羟基苯氧基)邻苯二甲腈加入THF中使其完全溶解，再加入与3，5-二硝基苯甲酰氯摩尔比计为1∶0.9的缚酸剂吡啶，最后加入3，5-二硝基苯甲酰氯，并在20℃下搅拌反应12h，再倒入大量水中沉淀，分离干燥后得产物III-1；将1gIII-1中间体加入20ml无水乙醇中使其完全溶解，并在氢气氛下加入以III-1中间体质量计为0.5％的Pd/C(浓度10％)，在室温下反应48h，过滤，抽干溶剂得产物单体6-1。

所得单体6-1的FTIR(cm^-1)：3411，3336(N-H)，2231(CN)，1727，1702(C＝O)，1203(C-O-C)。¹H NMR(DMSO-d₆ppm)：8.12-8.15(d，1H，Ar-H)，7.90-7.98(d，1H，Ar-H)，7.32-7.36(dd，1H，Ar-H)，7.24-7.35(dd，2H，Ar-H)，7.05-7.16(dd，2H，Ar-H)，6.30-6.35(dd，2H，Ar-H)，6.22-6.25(m，1H，Ar-H)，5.0(s，4H，NH₂)。元素分析计算值：C，68.10；H，3.81；N，15.13；O，12.96元素实测值：C，68.12；H，3.89；N：15.20；O，12.79。

在极性溶剂DMAc中加入单体6-1搅拌至其完全溶解，再加入与单体6-1等摩尔比的芳香二酐化合物SDPA，室温搅拌10h后加入与单体6-1摩尔比为20∶1的N，N二正丁基苯胺，在140℃下反应20h，将反应液倒入水中，分离干燥后即得含邻苯二甲腈侧基的聚酰亚胺，测得的η_inh＝1.7dL/g，Mn＝99400。

在极性溶剂DMAc中加入单体6-1搅拌至完全溶解后，再加入与单体6-1的摩尔比为2∶1的缚酸剂环氧乙烷和与单体6-1等摩尔比的芳香二酰氯化合物SDC，在10℃下搅拌18h后将反应液倒入沉淀剂水中，分离干燥后得含邻苯二甲腈侧基的聚酰胺，测得的η_inh＝1.5dL/g，Mn＝90800。

实施例9

本实施例是第III类单体中的单体6-2的合成以及用其分别制备聚酰亚胺和聚酰胺的实施例。

先将与3，5-二硝基苯甲酰氯摩尔比计为1∶1.2的4-(4-羟基联苯氧基)邻苯二甲腈加入丙酮中使其完全溶解，再加入与3，5-二硝基苯甲酰氯摩尔比计为1∶1.2的缚酸剂三乙胺，最后加入3，5-二硝基苯甲酰氯，并在10℃下搅拌反应48h，再倒入大量水中沉淀，分离干燥后得产物III-1；将1gIII-1中间体加入20ml THF中使其完全溶解，并在氢气氛下加入以III-1中间体质量计为10％的Pd/C(浓度5％)，在80℃下反应4h，过滤，抽干溶剂得产物单体6-2。

所得单体6-2的FTIR(cm^-1)：3412，3335(N-H)，2232(CN)，1732，1706(C＝O)，1206(C-O-C)。¹H NMR(DMSO-d₆ppm)：8.10-8.13(d，1H，Ar-H)，7.94-7.96(d，1H，Ar-H)，7.34-7.40(dd，1H，Ar-H)，7.30-7.35(m，4H，Ar-H)，7.10-7.16(m，4H，Ar-H)，6.32-6.36(dd，2H，Ar-H)，6.21-6.24(m，1H，Ar-H)，5.1(s，4H，NH₂)。元素分析计算值：C，72.64；H，4.06；N，12.55；O，10.75元素实测值：C，72.60；H，4.01；N：12.50；O，10.89。

在极性溶剂DMSO中加入单体6-2搅拌至其完全溶解，再加入与单体6-2等摩尔比的芳香二酐化合物BPDA，室温搅拌20h后加入与单体6-2摩尔比为6∶1的三氟乙酸酐/三乙胺(体积比1∶1)，在40℃下反应6h，将反应液倒入甲醇中，分离干燥后即得含邻苯二甲腈侧基的聚酰亚胺，测得的η_inh＝0.23dL/g，Mn＝5100。

在极性溶剂DMSO中加入单体6-2搅拌至完全溶解后，再加入与单体6-2的摩尔比为4∶1的缚酸剂吡啶和与单体6-2等摩尔比的芳香二酰氯化合物IPC，在0℃下搅拌22h后将反应液倒入沉淀剂甲醇中，分离干燥后得含邻苯二甲腈侧基的聚酰胺，测得的η_inh＝0.21dL/g，Mn＝5300。

实施例10

本实施例是第III类单体中的单体7的合成以及用其分别制备聚酰亚胺和聚酰胺的实施例。

先将与3，5-二硝基苯甲酰氯摩尔比计为1∶1.5的4-羟基邻苯二甲腈加入DMF中使其完全溶解，再加入与3，5-二硝基苯甲酰氯摩尔比计为1∶1.5的缚酸剂环氧丙烷，最后加入3，5-二硝基苯甲酰氯，并在40℃下搅拌反应4h，再倒入大量水中沉淀，分离干燥后得产物III-1；将1gIII-1中间体加入10ml DMF中使其完全溶解，并在氢气氛下加入以III-1中间体质量计为5％的Pd/C(浓度5％)，在40℃下反应24h，过滤，抽干溶剂得产物单体7。

所得单体7的FTIR(cm^-1)：3409，3330(N-H)，2233(CN)，1735，1712(C＝O)，1210(C-O-C)。¹H NMR(DMSO-d₆ppm)：8.12-8.15(d，1H，Ar-H)，7.97-8.01(d，1H，Ar-H)，7.40-7.43(dd，1H，Ar-H)，6.42-6.46(dd，2H，Ar-H)，6.31-6.34(m，1H，Ar-H)，5.3(s，4H，NH₂)。元素分析计算值：C，64.74；H，3.62；N，20.13；O，11.50元素实测值：C，64.70；H，3.61；N：20.20；O，11.49。

在极性溶剂NMP中加入单体7搅拌至其完全溶解，再加入与单体7等摩尔比的芳香二酐化合物ODPA，室温搅拌6h后加入与单体7摩尔比为7∶1的DCC，在室温下反应12h，将反应液倒入水中，分离干燥后即得含邻苯二甲腈侧基的聚酰亚胺，测得的η_inh＝0.64dL/g，Mn＝54100。

在极性溶剂NMP中加入单体7搅拌至完全溶解后，再加入与单体7的摩尔比为2∶1的缚酸剂三乙胺和与单体7等摩尔比的芳香二酰氯化合物BPDC，在-5℃下搅拌16h后将反应液倒入沉淀剂水中，分离干燥后得含邻苯二甲腈侧基的聚酰胺，测得的η_inh＝0.58dL/g，Mn＝47200。

Claims (8)

1、含邻苯二甲腈侧基的芳香族二胺，该芳香族二胺的结构通式为：

或

中任一种，

中任一种。

2、根据权利要求1所述的含邻苯二甲腈侧基的芳香族二胺，该芳香族二胺为以下结构通式I、II、III类单体中的任一种：

第I类单体

第II类单体

第III类单体

中任一种。

3、一种制备权利要求2所述的含邻苯二甲腈侧基的芳香族二胺的方法，其中第I类单体和第II类单体中的单体3的反应方程式、制备方法的工艺步骤和条件如下：

中任一种，

先将组分A与4(3)-硝基邻苯二甲腈按摩尔比计为0.3-1.2∶1完全溶于溶剂A中，再加入以4-硝基邻苯二甲腈摩尔比计为1-3的催化剂A，并在室温-160℃下搅拌4-24h，然后减压抽干溶剂A，水洗，分离干燥后即得中间体I-1；将所获I-1中间体和溶剂B加入反应釜中，在氢气氛下加入按中间体I-1的质量计为0.5-10％的催化剂B，在室温-80℃反应8-48h，过滤，抽干溶剂B得产物I-2；

第II类单体中的单体4、5的反应方程式、制备方法的工艺步骤和条件如下：

中任一种，

先将邻二甲苯和组分B按摩尔比0.9-4.2∶1完全溶于溶剂C中，再加入以组分B的摩尔比计为1.1-8的催化剂C，在10-50℃反应1-6h，倒入质量浓度＜20％的稀酸溶液中，过滤或分液抽干溶剂C后得II-1中间体；将质量浓度为30-60％的硝酸和II-1中间体按摩尔比4-50∶1加入密封的耐压反应釜中，在120-180℃反应2-8h，过滤水洗干燥后得II-2中间体；将尿素和II-2中间体按摩尔比1-16∶1加入溶剂D中使之溶解完全，并在120-160℃下反应0.5-4h，抽干溶剂D后得II-3中间体；将酰胺化试剂和II-3中间体按摩尔比4-35∶1混合，或先将II-3中间体溶于溶剂E中再通入酰胺化试剂，在15-80℃反应1-20h，过滤干燥后得II-4中间体；将II-4中间体完全溶于溶剂F中，再加入与II-4中间体摩尔比为2-40∶1的脱水剂或先将与II-4中间体摩尔比为2-40∶1的脱水剂与溶剂F混合，溶剂F用量要使II-4溶解完全，再将II-4中间体加入其中，然后在20-90℃反应2-10h后倒入大量水中沉淀，过滤干燥后得II-5中间体；将II-5中间体、溶剂G按II-5的固含量0.5-20％(g/ml)加入反应釜中，在氢气氛下加入以II-5中间体质量计为0.5-10％的催化剂D，然后在室温-80℃下反应4-48h，过滤，抽干溶剂G得产物II-6；

第III类单体的反应方程式、制备方法的工艺步骤和条件如下：

中任一种，

先将与3，5-二硝基苯甲酰氯摩尔比计为1∶0.9-1.5的组分C加入溶剂H中使其完全溶解，再加入与3，5-二硝基苯甲酰氯摩尔比计为1∶0.9-1.5的缚酸剂，最后加入3，5-二硝基苯甲酰氯，并在10-40℃下搅拌反应4-24h，再倒入大量水中沉淀，分离干燥后得产物III-1；将III-1中间体加入溶剂I中使其完全溶解，并在氢气氛下加入以III-1中间体质量计为0.5-10％的催化剂E，在室温-80℃下反应4-48h，过滤，抽干溶剂I得产物III-2。

4、根据权利要求3所述的含邻苯二甲腈侧基的芳香族二胺的制备方法，该方法制备第I类单体所用组分A中的3，5-二硝基-4’-羟基二苯甲酮是按以下合成工艺制备的：

先将3，5-二硝基苯甲酰氯和苯甲醚或苯***按摩尔比0.9-1.2∶1完全溶于溶剂J中，再加入与苯甲醚或苯***摩尔比计为1.1-4的催化剂F，并在10-50℃下反应2-6h，然后倒入质量浓度＜20％稀酸溶液中，过滤或分液抽干溶剂后得产物。

5、根据权利要求4所述的含邻苯二甲腈侧基的芳香族二胺的制备方法，该方法中所用的溶剂J为苯乙(甲)醚、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、二硫化碳中的任一种；所用的催化剂F为无水三氯化铝、无水三氯化锌、无水三氯化铁中的任一种；稀酸溶液为稀盐酸、稀硫酸、稀磷酸中的任一种。

6、根据权利要求3所述的含邻苯二甲腈侧基的芳香族二胺的制备方法，该方法中所用的溶剂A为N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)、二甲基亚砜(DMSO)或N-甲基吡咯烷酮(NMP)中的任一种；溶剂B为无水乙醇、DMF、四氢呋喃(THF)、乙酸乙酯或丙酮中的任一种；溶剂C为邻二甲苯、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷或二硫化碳中的任一种；溶剂D为N，N-二甲基甲酰胺DMF、N，N-二甲基乙酰胺DMAc、二甲基亚砜DMSO或N-甲基吡咯烷酮NMP中的任一种；溶剂E为甲醇、乙二醇、N，N-二甲基甲酰胺DMF中的任一种；溶剂F为DMF或N，N-二甲基苯胺；溶剂G无水乙醇、N，N-二甲基甲酰胺DMF、四氢呋喃THF、乙酸乙酯(EA)、丙酮中的任一种；

该方法中所用的催化剂A为无水碳酸钾或无水碳酸钠；催化剂B、D和E均为质量分数是10％或5％Pd/C；催化剂C为无水三氯化铝、无水三氯化锌或无水三氯化铁中的任一种；

该方法中所用的酰胺化试剂为浓氨水或氨气；所用的稀酸溶液为稀盐酸、稀硫酸或稀磷酸中的任一种；所用的脱水剂为二氯亚砜或三氯氧磷；所用的缚酸剂为吡啶、三乙胺、环氧丙烷或4-二甲氨基吡啶(DMAP)中的任一种。

7、含邻苯二甲腈侧基的聚酰亚胺，该聚酰亚胺是由含邻苯二甲腈侧基的芳香族二胺和芳香二酐化合物制备而成，其反应生成的结构式如下：

或

中任一种，

中任一种，

其中所用的芳香二酐化合物为均苯四酐、二苯醚二酐、联苯二酐、3，3’，4，4’-二苯酮四羧酸二酐、4，4-(六氟异丙基)二邻苯二甲酸酐、3，3’，4，4’-二苯砜四羧酸二酐中的任一种，n＝8-200，该聚酰亚胺的特性粘数为0.2-2.0dL/g，数均分子量为5000-120000g/mol。

8、含邻苯二甲腈侧基的聚酰胺，该聚酰胺是由含邻苯二甲腈侧基的芳香族二胺和二酰氯化合物制备而成，其反应生成的结构式如下：

或

中任一种，

中任一种，

其中所用的芳香二酰氯化合物为对苯二甲酰氯、间苯二甲酰氯、2，6-萘二甲酰氯、联苯二甲酰氯、二苯醚二甲酰氯、二苯砜二甲酰氯中的任一种，n＝9-200，该聚酰胺的特性粘数为0.2-2.0dL/g，数均分子量为5000-120000g/mol。