CN101307002B - 草甘膦母液中三乙胺的回收方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种回收亚磷酸二烷基酯法生产的草甘膦母液中三乙胺的新方法。本发明的回收方法通过以下步骤来实现：(1)采用亚磷酸二烷基酯法制备草甘膦工艺中，将结晶母液加液碱，使三乙胺分层出来，下层得草甘膦母液；(2)草甘膦母液中加入由有机溶剂和酸性磷氧类萃取剂配制成的萃取剂，搅拌，静置分层，分液；(3)下层的草甘膦废水，浓缩，制备草甘膦；上层的有机相，加入盐酸生成三乙胺盐酸盐，静置分层；上层的再生萃取剂，返回生产继续萃取使用；下层的三乙胺盐酸盐加液碱调至碱性，使三乙胺盐酸盐转化成三乙胺分层出来，脱水后转入合成使用。本发明有效的提高了三乙胺的回收率，且工艺简单，易操作，具有较高的经济效益。
Description
(一)技术领域
本发明涉及一种草甘膦母液中三乙胺的回收方法，特别涉及一种回收亚磷酸二烷基酯法生产的草甘膦母液中三乙胺的新方法。
(二)技术背景
草甘膦作为一种高效、广谱、低毒、安全的有机膦芽后除草剂，对多年生的深根恶性杂草的防治非常有效，在农、林、牧、园艺等方面都有着重要的用途，是目前应用最为广泛的除草剂之一，其应用途径已通过培育各种抗草甘膦的转基因作物品种等手段不断得到拓宽，近几年来草甘膦一直保持较高使用增长率，已成为目前世界上用量最大的除草剂。
目前亚磷酸二烷基酯法产生的草甘膦母液处理工艺主要是：将结晶母液加液碱，使母液中的三乙胺分层出来，脱水后转入合成使用；分离母液打入精馏塔进行精馏，蒸出三乙胺回收利用，精馏后的母液浓缩，配制10％的草甘膦水剂。
国内文献也有介绍草甘膦结晶母液通过加碱中和，控制pH分层，上层继续加碱回收三乙胺，下层回收草甘膦的工艺。但该工艺三乙胺损失较大。
我们在研究草甘膦的课题时，找到了一种简便、经济的处理草甘膦母液的方法。
(三)发明内容
本发明提供了一种不同于现有技术的草甘膦母液中三乙胺的回收方法，该方法三乙胺回收率高，且无需精馏，工艺简单，有较强的经济价值。
本发明公开了一种草甘膦母液中三乙胺的回收方法，通过以下步骤来实现：
本发明公开了一种草甘膦母液中三乙胺的回收方法，其特征是采用以下步骤：
(1)采用亚磷酸二烷基酯法制备草甘膦工艺中，将结晶母液加液碱，使三乙胺分层出来，下层得草甘膦母液；
(2)草甘膦母液中加入由有机溶剂和酸性磷氧类萃取剂配制成的萃取剂，搅拌，静置分层，分液；
(3)下层的草甘膦废水，浓缩，制备草甘膦；上层的有机相，加入盐酸生成三乙胺盐酸盐，静置分层；上层的再生萃取剂，返回生产继续萃取使用；下层的三乙胺盐酸盐加液碱调至碱性，使三乙胺盐酸盐转化成三乙胺分层出来，脱水后转入合成使用。
上述本发明的回收方法中，所述的有机溶剂优选为苯类，所述的酸性磷氧类萃取剂优选为磷酸二(2-乙基己基)酯(P-204)或2-乙基己基膦酸-2-乙基己酯(P507)。
上述本发明的回收方法中，所述的有机溶剂的加入量为草甘膦母液质量的8-80％，优选为40-80％；所述的酸性磷氧类萃取剂的加入量为草甘膦母液质量的2-20％，优选为10-20％。
上述本发明的回收方法中，所述盐酸的浓度为10-36.5％wt；所述液碱的浓度为10-50％wt。
该过程的主要特征：(1)反应以酸性磷氧类化合物作为萃取剂；(2)反应以草甘膦母液为主要原料；(3)反应过程中以有机溶剂作为溶剂。
加碱调pH后的水溶液中含有少量的三乙胺，可以返回继续萃取。
本发明有效的提高了三乙胺的回收率，且工艺简单，易操作，具有较高的经济效益。
(四)具体实施方式
以下以分离后的草甘膦母液、二甲苯(或甲苯)与磷酸二(2-乙基己基)酯(或2-乙基己基膦酸-2-乙基己酯)为例来说明本发明的实施方式。
实施例1
采用亚磷酸二烷基酯法制备草甘膦，向该工艺过程中产生的结晶母液加液碱，分层，上层为三乙胺，下层为处理后草甘膦母液100g，与100g配制好的萃取剂(含20gP-204和80g二甲苯)一起加入到四口烧瓶中，启动搅拌，搅拌0.5-2h，使处理后草甘膦母液与萃取剂充分混合。将混合液倒入分液漏斗中，静置0.5-1h，分层、分液，下层为草甘膦废水，浓缩，配制10％的草甘膦水剂；上层的为有机相，向其中加30％(约10克)盐酸生成三乙胺盐酸盐，静置分层；上层的为再生萃取剂，返回生产继续萃取使用。下层的三乙胺盐酸盐加30％液碱调至碱性(pH值12)，使三乙胺盐酸盐转化成三乙胺分层出来，脱水后转入合成使用，三乙胺回收率为98％。
实施例2
将萃取剂循环使用，其余步骤同实施例1。得到的萃取剂可以多次循环利用，三乙胺的回收率仍然较高。(第一次：95％；第二次：93％；第三次60％；第四次：55％)。
实施例3
利用实施例1的再生萃取剂进行萃取，步骤同实施例1。得到再生后的萃取剂同正常的萃取剂萃取效果差别不大，三乙胺的回收率为95％。
实施例4
对再生萃取剂进行循环使用，其余步骤同实施例1。得到再生萃取剂可以利用两次，两次后三乙胺回收率下降(第一次：95％；第二次：60％；第三次30％)。
实施例5
采用亚磷酸二烷基酯法制备草甘膦，向该工艺过程中产生的结晶母液加液碱，分层，上层为三乙胺，下层为处理后草甘膦母液100g，与50g配制好的萃取剂(含5g P-204和45g甲苯)一起加入到四口烧瓶中，启动搅拌，搅拌0.5-2h，使处理后草甘膦母液与萃取剂充分混合。将混合液倒入分液漏斗中，静置0.5-1h，分层、分液，下层为草甘膦废水，浓缩，配制10％的草甘膦水剂；上层的为有机相，向其中加30％(约10克)盐酸生成三乙胺盐酸盐，静置分层；上层的为再生萃取剂，返回生产继续萃取使用。下层的三乙胺盐酸盐加30％液碱调至碱性(pH值10)，使三乙胺盐酸盐转化成三乙胺分层出来，脱水后转入合成使用，三乙胺回收率为92％。
实施例6
采用亚磷酸二烷基酯法制备草甘膦，向该工艺过程中产生的结晶母液加液碱，分层，上层为三乙胺，下层为处理后草甘膦母液100g，与35g配制好的萃取剂(含15g2-乙基己基膦酸-2-乙基己酯(P507)和20g甲苯)一起加入到四口烧瓶中，启动搅拌，搅拌0.5-2h，使处理后草甘膦母液与萃取剂充分混合。将混合液倒入分液漏斗中，静置0.5-1h，分层、分液，下层为草甘膦废水，浓缩，配制10％的草甘膦水剂；上层的为有机相，向其中加30％(约10克)盐酸生成三乙胺盐酸盐，静置分层；上层的为再生萃取剂，返回生产继续萃取使用。下层的三乙胺盐酸盐加30％液碱调至碱性(pH值14)，使三乙胺盐酸盐转化成三乙胺分层出来，脱水后转入合成使用，三乙胺回收率为86％。
Claims (4)
1.一种草甘膦母液中三乙胺的回收方法，其特征是采用以下步骤：
(1)采用亚磷酸二烷基酯法制备草甘膦工艺中，将结晶母液加液碱，使三乙胺分层出来，下层得草甘膦母液；
(2)草甘膦母液中加入由有机溶剂和酸性磷氧类萃取剂配制成的萃取剂，搅拌，静置分层，分液；所述的有机溶剂为苯类溶剂，所述的酸性磷氧类萃取剂为磷酸二(2-乙基己基)酯或2-乙基己基膦酸-2-乙基己酯；
(3)下层的草甘膦废水，浓缩，制备草甘膦；上层的有机相，加入盐酸生成三乙胺盐酸盐，静置分层；上层的再生萃取剂，返回生产继续萃取使用；下层的三乙胺盐酸盐加液碱调至碱性，使三乙胺盐酸盐转化成三乙胺分层出来，脱水后转入合成使用。
2.根据权利要求1所述的回收方法，其特征是：所述的有机溶剂的加入量为草甘膦母液质量的8-80％；所述的酸性磷氧类萃取剂的加入量为草甘膦母液质量的2-20％。
3.根据权利要求2所述的回收方法，其特征是：所述的有机溶剂的加入量为草甘膦母液质量的40-80％；所述的酸性磷氧类萃取剂的加入量为草甘膦母液质量的10-20％。
4.根据权利要求1所述的回收方法，其特征是：所述盐酸的浓度为10-36.5wt％；所述液碱的浓度为10-50wt％。
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