CN101273083A - 改进聚合物熔体流动性的方法 - Google Patents

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Abstract

一种改进含热塑性聚合物的熔体的流动性的方法，包括在熔体加工之前或期间，将相对于热塑性聚合物重量0.005wt％到0.5wt％的选自有机和无机化合物的在其固态具有针状形态的一种或多种添加剂引入所述热塑性聚合物。

Description

改进聚合物熔体流动性的方法
本发明涉及一种改进由热塑性聚合物，使用特殊添加剂，例如酰胺或山梨糖醇衍生物形成的聚合物熔体的流动性的方法，涉及改进由热塑性聚合物并且使用所述添加剂作为加工助剂形成的聚合物熔体的流动性。
聚合物熔体的流动特性对于工业工艺设备的设计和操作条件具有最高的重要性，并且可能极大地影响制得的聚合物制品的整体性能。聚合物熔体通常显示非牛顿特性；即它们的表观粘度强烈地依赖于在远高于其熔点的温度下输送或进料聚合物过程中施加的剪切速率。高剪切速率通常由为了在成形步骤的过程中挤出、进料或任何种类输送聚合物熔体所施加的高水平机械能(压力和剪切)产生。此外，当聚合物熔体受力通过可以为圆形、矩形、环形、狭缝状或任何其它不规则形状或低隙宽横截面的窄口模、喷嘴、圆柱轮廓等时，高剪切速率同样可以由高流量或高流速产生。
如果对聚合物熔体的特殊流变性质不给予足够的关注的话，这一点最终可能在美观性或机械聚合物性能方面导致一些负面的并因此是不希望有的结果，所述性能在挤压工艺，特别是在制造薄壁轮廓流延或吹塑薄膜中，是公知的。各种结构缺陷通常称为鲨鱼皮、蛇皮或桔皮纹。这些术语是熔融-开裂现象的比喻和注释说明，当越来越高的剪切速率在聚合物表面上产生可见粗糙或甚至裂纹和缝隙时，其变得越来越明显，使得所制的聚合物制品的光学和物理性能严重地下降。因为剪切速率(“γ”，按秒-1计)与熔体必须经过的口模隙宽(宽度或距离“d”)成反比，即γ～1/d，所以这种缺损在将聚合物熔融加工成薄壁制品过程中变得非常明显。
成核剂由L.M.Sherman在Plastics Technology，2002年7月，1-4页(XP002381730)和WO-A-2004/072,168中加以描述。含有5到70wt％的细针状颗粒矿物添加剂的矿物填充可模塑热塑性组合物在US-A-5,965,655中公开。
减少基于挤出的聚合物的熔体裂纹或有关缺陷的一些方案是本领域公知的。例如，US-A-3,125,547教导在高挤出速率下的熔体加工过程中使用少量含氟聚合物获得光滑表面。一些其它文件，例如US-A-3,222,314、US-A-4,013,622、US-A-4,540,538和US-A-2005/0,070,644，描述不同分子量聚乙二醇特别用于制造聚乙烯薄膜的有益用途。其中请求保护聚烯烃熔体的改进的可加工性，以便保证制造条件改进和更好的制成品质量。
虽然上述方案的工业可行性使挤出的聚合物的缺陷或损坏减到最少，但是它们的许多缺点在聚合物加工工业中同样是公知的。含氟聚合物或聚乙二醇加工助剂与大多数聚合物几乎没有或者没有相容性。它们在熔体进料方法中作为或用作润滑剂；即它们产生滑移效应，其可能最终减少高剪切条件下产生的缺陷。结果，这些不相容的润滑剂污染工艺设备的金属表面，很难去除或擦去，非常易于在口模凸缘、凹陷处或较冷设备部位形成沉积物，并且由此构成与聚合物本身的交叉污染、分解、碳化和甚至加速降解相关的加工难点的固定来源。
另外，这些油润影响的开始和逐渐消失并不紧接着配料立即发生，这使得其明显难以在稳定和恒定的条件下操作工艺设备。这些影响总是滞后，即为获得所需润滑需要大量的准备时间和/或较高的配料量。此外，例如当聚合物或配制料改变时所需的，长时间的运转周期之后需要大量清洗材料(＝废弃物)或甚至拆除和完全清洗主要设备部件，使得更加难以使这些影响再次消失。
除此之外，在制造的最终制品表面上存在这种润滑加工助剂因为一些其它原因是非常不希望有的。它们影响聚合物的典型表面特征，例如光泽、密封性、粘性、浸湿性、可印刷性等，并且甚至可能进一步与用来保护用于预定应用的聚合物制品使用寿命的稳定剂或其它添加剂发生化学互相作用。
根据本发明选择的使用的添加剂不显示上述润滑剂的缺点，并且对于改进聚合物熔体的流动特性非常有用。
在与常规聚合物加工助剂的鲜明对照中，它们在典型的加工温度，即比例如在加热和冷却期间由常规DSC测试以10℃/min测定的聚合物熔点高至少15℃的危险温度下，与聚合物熔体具有相当充足的良好相容性。所述添加剂对各聚合物的亲合性进一步以它们对聚合物结晶温度“Tc”的影响来表示，与不含所述添加剂的各参考聚合物相比，Tc由于所述添加剂的存在而升高至少1℃，更优选2-5℃，或甚至更多(加热和冷却期间10℃/min下DSC测试)。根据本发明使用的添加剂的实用性显著地反映在这种与主体聚合物的相互作用方面，其容易由DSC测试表现。
但是用于选择根据本发明使用的适合添加剂的最重要特征是其结晶形态。所述添加剂在其固态显示圆柱形、针状结构，“长度/直径”比＞3。这些添加剂可以由合成，从溶液结晶，通过气相沉积等以其固态原位得到。它们可以在加工和后续的冷却过程中进一步从聚合或非聚合熔体中沉淀。由于它们至少部分与聚合物熔体相容，所以与如上所述结晶形态相比，所述添加剂的粒度或粒度分布仅是次要的重要性。根据本发明使用的添加剂甚至可能在熔体加工聚合物过程中完全溶解在其施加的聚合物中，并且在超过各聚合物的熔融或结晶温度再次完全重结晶成其针状形状。
现在已经吃惊地发现，当相对于聚合物熔体重量，以例如0.005wt％到0.5wt％，优选0.01wt％到0.25wt％的相当低的浓度引入到聚合物熔体中时，根据本发明使用的添加剂满足上述所有标准，显著地改进聚合物熔体的流动性。特别是在高剪切和/或高流速的不利加工条件下，可以显著减少或甚至完全避免聚合物表面上的常见缺陷，例如称为鲨鱼皮、蛇皮或桔皮纹的熔体-开裂现象。同时，完全规避了常规润滑加工助剂(例如含氟聚合物或聚乙二醇)的典型缺点，并且获得高的稳定性、加工安全和最终产品质量。
应当考虑到这种新的技术进一步可以减少熔体加工步骤所需的特定量的能量和/或提高特定产量，使得整个成形方法可以以更经济的方法并且在对任何类型熔体加工设备恒定和稳定操作的完全可控条件下进行。
因此，本发明涉及一种改进含热塑性聚合物的熔体的流动性的方法，包括在熔体加工之前或期间，将相对于热塑性聚合物重量0.005wt％到0.5wt％的选自有机和无机化合物的在其固态具有针状形态的一种或多种添加剂引入所述热塑性聚合物。
本发明方法的优选实施方案为
a)一种上述方法，其中处于固态的纯添加剂的针状形态为显示大于3，具体大于4或5的平均长度/直径比的圆柱形结构。特别关注的是3/1到500/1或4/1到200/1或5/1到100/1或5/1到90/1或8/1到80/1的平均长度/直径比。
b)一种上述方法，其中添加剂具有比热塑性聚合物熔点高至少30℃，优选更60℃，例如高30℃到330℃或60℃到330℃或100℃到330℃的熔点。
c)一种上述方法，其中添加剂使热塑性聚合物的结晶温度Tc升高至少1℃，优选至少2℃或至少5℃，例如2℃到22℃或5℃到22℃或2℃到5℃。热塑性聚合物的结晶温度Tc由常用的DSC(差示扫描量热法)技术，参照通常以10℃/min的速率从至少T＞Tc+100℃冷却聚合物熔体期间测量的峰值温度测定。
d)一种上述方法，其中添加剂为含有能够通过氢键进行长距离(long-range)极性-极性相互作用的极性部分的有机化合物。
适合的极性部分的实例为-OH、＞NH、-NH2、＞N-OH、-NH-NH-、＞N-NH2、＞P(O)(OH)、-SH、-S-OH、-S(O)(OH)、-S(O)2(OH)和另外的＞C＝O、＝C-O-、＞C＝S、＝C-S-、＝C-S(O)-、＝C-S(O)2-、-NO、-NO2、-N＝N-、卤素和准卤素。
e)一种上述方法，其中添加剂为含有极性部分和隔离外部分子球体上的非极性疏水基团的有机化合物。
外部分子球体上的非极性疏水基团的实例为烃基，其可以是饱和的、不饱和的、单或多环的，并且可以任选含有在其骨架(sceleton)内或附着于其骨架的一个或多个杂原子。甲基、乙基或任何高级线性或支化烷基是优选的。
本发明使用的添加剂优选为在其固态具有针状形态的有机化合物，具体为式(IA)、(IB)、(IC)或(ID)的化合物
Figure A20068003566300121
Figure A20068003566300131
其中
x和y为2到6的整数；
z′和z″彼此独立地为1到5的整数，条件是z′和z″的总和为2到6的整数；
p为0或1；
m和n彼此独立地为0到3的整数；
X0为通过消除具有3到25个碳原子的饱和或不饱和脂族多元羧酸的x个羧基形成的残基，
通过消除具有7到25个碳原子的饱和或不饱和脂环族多元羧酸的x个羧基形成的残基，或
通过消除具有8到25个碳原子的芳族多元羧酸的x个羧基形成的残基；所述多元羧酸的任一个任选在其骨架中进一步含有杂原子；
基团X1彼此独立地为
未取代的或由一个或多个羟基、氨基和/或硝基取代的C1-C20烷基；
未取代的或由一个或多个羟基、氨基和/或硝基取代的C2-C20链烯基；
由氧或硫间隔的C2-C20烷基；
未取代的或由一个或多个C1-C20烷基取代的C3-C12环烷基；
未取代的或由一个或多个C1-C20烷基取代的(C3-C12环烷基)-C1-C10烷基；
未取代的或由一个或多个C1-C20烷基取代的二[C3-C12环烷基]-C1-C10烷基；
未取代的或由一个或多个C1-C20烷基取代的具有5到20个碳原子的二环或三环烃基；
未取代的或由一个或多个选自C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷基氨基、二(C1-C20烷基)氨基、氨基、羟基和硝基的基团取代的苯基；
未取代的或由一个或多个选自C1-C20烷基、C3-C12环烷基、苯基、C1-C20烷氧基、氨基、羟基和硝基的基团取代的苯基-C1-C20烷基；
未取代的或由一个或多个C1-C20烷基取代的苯基乙烯基；
未取代的或由一个或多个C1-C20烷基取代的联苯-(C1-C10烷基)；
未取代的或由一个或多个C1-C20烷基取代的萘基；
未取代的或由一个或多个C1-C20烷基取代的萘基-C1-C20烷基；
未取代的或由一个或多个C1-C20烷基取代的萘氧基甲基；
亚联苯基、芴基、蒽基；
未取代的或由一个或多个C1-C20烷基取代的5元到6元杂环基；
含有一个或多个卤素或准卤素的C1-C20烃基；
三(C1-C10烷基)甲硅烷基；或
三(C1-C10烷基)甲硅烷基(C1-C10烷基)；
Y0为通过消除具有3到25个碳原子的饱和或不饱和脂族多胺的y个氨基形成的残基，
通过消除具有6到25个碳原子的饱和或不饱和脂环族多胺的y个氨基形成的残基，或
通过消除具有6到25个碳原子的芳族多胺的y个氨基形成的残基；所述多胺的任一个任选在其骨架中进一步含有杂原子；
基团Y1彼此独立地具有X1的定义之一；
Z0为通过消除具有2到25个碳原子的不饱和或饱和的脂族氨基羧酸的z′个氨基和z″个羧基形成的残基，
通过消除具有7到25个碳原子的饱和或不饱和脂环族氨基羧酸的z′个氨基和z″个羧基形成的残基，或
通过消除具有7到25个碳原子的芳族氨基羧酸的z′个氨基和z″个羧基形成的残基；所述氨基羧酸的任一个任选在其骨架中进一步含有杂原子；
Z1和Z2基团彼此独立地具有X1给出的定义之一；和
基团R彼此独立地为C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、羟基、卤素、准卤素、C1-C8烷硫基、C1-C8烷硫氧基，或者2个基团R与不饱和母体环的2个相邻碳原子一起形成5元到7元碳环或杂环。
具有3到25个，优选3到16个，特别是4到12个碳原子以及x个羧基和任选在其骨架中进一步含有杂原子的饱和或不饱和脂族多元羧酸的实例为丙二酸、二苯基丙二酸、丁二酸、苯基丁二酸、二苯基丁二酸、戊二酸、3，3-二甲基戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1，12-十二烷二酸，1，14-十四烷二酸、1，18-十八烷二酸、柠檬酸、甲三甲酸、丙三羧酸、丙三甲酸、戊三甲酸、乙四甲酸、丙四甲酸、戊四甲酸、丁四甲酸(特别是1，2，3，4-丁四甲酸)、十二烷四甲酸、戊五甲酸、十四烷六甲酸、乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸、乙二醇二[β-氨基乙基醚]N，N，N′，N′-四乙酸、二乙三胺五乙酸、N-羟基乙基乙二胺-N，N′，N′-三乙酸、1，3-二氨基丙烷-2-醇-N，N，N′，N′-四乙酸、1，2-二氨基丙烷-N，N，N′，N′-四乙酸、三乙四胺六乙酸、次氮基三丙酸、1，6-己二胺四乙酸、N-(2-羧基乙基)亚氨基二乙酸等。
具有7到25个，优选8到16个碳原子以及x个羧基和任选在其骨架中进一步含有杂原子的饱和或不饱和脂环族多元羧酸的实例为1，2-环己二甲酸、1，4-环己二甲酸、1，4-环己二乙酸、环己三甲酸、环丁四甲酸、环戊四甲酸、环己四甲酸、四氢呋喃四甲酸、5-(丁二酸)-3-甲基-3-亚环己基-1，2-二甲酸、双环[2，2，2]八-7-烯-2，3，5，6-四甲酸、环己六甲酸、可以具有低级烷基作为取代基(例如3-、8-、11-或12-位处的甲基)的5，6，9，10-四羧基三环[6.2.2.0.sup.2，7]十二-2，11-二烯、1，2-环己二胺四乙酸、2，3，5-三羧基环戊乙酸、6-甲基-4-亚环己基-1，2，3-三甲酸、3，5，6-三羧基降冰片烯-2-乙酸、硫代双(降冰片烯-2，3-二甲酸)、双环[4.2.0]辛烷-3，4，7，8-四甲酸、1，1′-二环丙烷-2，2′，3，3′-四甲酸、1，2-二(2，3-二甲基-2，3-二羧基环丁基)乙烷、吡嗪-2，3，5，6-四甲酸、三环辛烷[4.2.2.0.sup.2，5]癸-9-烯-3，4，7，8-四甲酸、可以具有低级烷基作为取代基(例如1-、5-、6-或7-位处的甲基)的3，4-二羧基-1，2，3，4-四氢-1-萘丁二酸、2，3，4，5，6，7，12，13-八氢菲-3，4，5，6-四甲酸等。
具有8到25个，优选8到22个，特别是8到17个碳原子以及x个羧基和任选在其骨架中进一步含有杂原子的芳族多元羧酸的实例为对亚苯基二乙酸、对亚苯基二乙酸、邻苯二甲酸、4-叔丁基邻苯二甲酸、间苯二甲酸、5-叔丁基间苯二甲酸、对苯二甲酸、1，8-萘二甲酸、1，4-萘二甲酸、2，6-萘二甲酸、2，7-萘二甲酸、联苯酸、3，3′-二苯基二甲酸、4，4′-二苯基二甲酸、4，4′-二萘基二甲酸、二(3-羧基苯基)甲烷、二(4-羧基苯基)甲烷、2，2-二(3-羧基苯基)丙烷、2，2-二(4-羧基苯基)丙烷、3，3′-磺酰基二苯甲酸、4，4′-磺酰基二苯甲酸、3，3′-氧二苯甲酸、4，4′-氧二苯甲酸、3，3′-羰基二苯甲酸、4，4′-羰基二苯甲酸、3，3′-硫代二苯甲酸、4，4′-硫代二苯甲酸、4，4′-(对亚苯基二氧)二苯甲酸、4，4′-间苯二酰二苯甲酸、4，4′-对苯二酰二苯甲酸、二硫水杨酸、苯三甲酸，例如苯均三酸，苯四甲酸、二苯甲酮四甲酸、二苯基四甲酸、二苯基醚四甲酸、二苯基磺酰四甲酸、二苯基甲烷四甲酸、苝四甲酸、萘四甲酸、4，4′-二萘二酸、联苯胺-3，3′-乙二酸-N，N′-四乙酸、二苯基丙烷四甲酸、蒽四甲酸、酞菁四甲酸、乙二醇-苯偏三酸二酯、苯六甲酸、丙三醇-苯偏三酸三酯等。
具有至多20个碳原子并且任选由一个或多个羟基、氨基和/或硝基取代的线性或支化烷基的实例为乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、2-甲基丙基、1-甲基丙基、叔丁基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1，1-二甲基丙基、1-乙基丙基、叔丁基甲基、己基、1-甲基戊基、庚基、异庚基、1-乙基己基、2-乙基戊基、1-丙基丁基、辛基、壬基、异壬基、新壬基、2，4，4-三甲基戊基、十一烷基、十三烷基、十五烷基、十七烷基、羟甲基、1-羟乙基和1-氨基乙基。支化C3-C10烷基是特别优选的。基团X1、Y1、Z1和Z2的优选含义之一为在1位具有四价C原子的支化C3-C10烷基，特别是-C(CH3)2-H或-C(CH3)2-(C1-C7烷基)。
由氧或硫间隔的C2-C20烷基的实例为叔丁氧基甲基、叔丁氧基乙基、叔丁氧基丙基、叔丁氧基丁基、(H3C)3C-S-CH2-、(H3C)3C-S-C2H4-、(H3C)3C-S-C3H6-和(H3C)3C-S-C4H8-。
C1-C8烷氧基的实例为甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基和辛氧基。甲氧基是特别优选的。
C1-C8烷硫基的实例为甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基、戊硫基、己硫基、庚硫基和辛硫基。
C1-C8烷硫氧基的实例为甲硫氧基、乙硫氧基、丙硫氧基、丁硫氧基、戊硫氧基、己硫氧基、庚硫氧基和辛硫氧基。
未取代的或由一个或多个羟基、氨基和/或硝基取代的C2-C20链烯基的实例为9-癸烯基、8-十七碳烯基、11-羟基-8-十七碳烯基和11-氨基-8-十七碳烯基。
未取代的或由一个或多个C1-C20烷基，例如1、2、3或4个C1-C4烷基取代的C3-C12环烷基的实例为环丙基、3-甲基环丙基、2，2，3，3-四甲基环丙基、环丁基、环戊基、环己基、1-甲基环己基、2-甲基环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、4-叔丁基环己基和环庚基。
未取代的或由一个或多个C1-C20烷基，例如1、2或3个C1-C4烷基取代的(C3-C12环烷基)-C1-C10烷基的实例为环戊基甲基、2-环戊基乙基、环己基甲基、2-环己基乙基、3-环己基丙基、4-环己基丁基和(4-甲基环己基)甲基。
未取代的或由一个或多个C1-C20烷基，例如1、2或3个C1-C4烷基取代的二[C3-C12环烷基]-C1-C10烷基的实例为二环己基甲基。
未取代的或由一个或多个C1-C20烷基，例如1、2或3个C1-C4烷基取代的具有5到20个碳原子的二环或三环烃基的实例为
Figure A20068003566300171
未取代的或由一个或多个选自C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷基氨基、二(C1-C20烷基)氨基、氨基、羟基和硝基，优选C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、羟基和硝基的基团取代的苯基的实例为苯基、3-甲基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲基苯基、4-乙基苯基、4-丙基苯基、4-异丙基苯基、4-叔丁基苯基、4-异丙氧基苯基、2，3-二甲氧基苯基、2-硝基苯基、3-甲基-6-硝基苯基、4-二甲氨基苯基、2，3-二甲基苯基、2，6-二甲基苯基、2，4-二甲基苯基、3，4-二甲基苯基、3，5-二甲基苯基、3，5-二-叔丁基苯基、2，4，6-三甲基苯基和3，5-二-叔丁基-4-羟苯基。
未取代的或由一个或多个选自C1-C20烷基、C3-C12环烷基、苯基、C1-C20烷氧基、氨基、羟基和硝基，优选C1-C4烷基、C3-C6环烷基、苯基、C1-C4烷氧基和羟基的基团取代的苯基-C1-C20烷基的实例为苯甲基、α-环己基苯甲基、二苯甲基、1-苯基乙基、α-羟基苯甲基、2-苯基乙基、2-苯基丙基、3-苯基丙基、3-甲基苯甲基、3，4-二甲氧基苯甲基和2-(3，4-二甲氧基苯基)乙基。
未取代的或由一个或多个C1-C20烷基，例如1、2或3个C1-C4烷基取代的苯基乙烯基的实例为2-(4-甲基苯基)乙烯基。
未取代的或由一个或多个C1-C20烷基，例如1、2或3个C1-C4烷基取代的联苯-(C1-C10烷基)的实例为4-二苯基甲基。
未取代的或由一个或多个C1-C20烷基，例如1、2或3个C1-C4烷基取代的萘基的实例为1-萘基和2-萘基。
未取代的或由一个或多个C1-C20烷基，例如1、2或3个C1-C4烷基取代的萘基-(C1-C20烷基)的实例为1-萘基甲基和2-萘基甲基。
未取代的或由一个或多个C1-C20烷基，例如1、2或3个C1-C4烷基取代的萘氧基甲基的实例为1-萘氧基甲基。
亚联苯基、芴基或蒽基的实例分别为2-亚联苯基、9-芴基、1-芴基或9-蒽基。
未取代的或由一个或多个C1-C20烷基，例如1、2或3个C1-C4烷基取代的5元到6元杂环基的实例为3-吡啶基、4-吡啶基、2-羟基吡啶-3-基、3-喹啉基、4-喹啉基、2-呋喃基、3-呋喃基和1-甲基-2-吡咯基。
含有一个或多个卤素或准卤素，例如1、2、3、4、5或6个-F、-Cl或-J的C1-C20烃基的实例为1-溴-2-甲基丙基、二氯甲基、五氟乙基、3，5-二[三氟甲基]苯基、2，3，5，6-四氟-对甲苯基、2，3-二氯苯基、3，4-二氯苯基和2，4-二[三氟甲基]苯基。
三(C1-C10烷基)甲硅烷基的实例为(H3C)3Si-。
三(C1-C10烷基)甲硅烷基(C1-C10烷基)的实例为(H3C)3Si-(CH2)2-。
具有3到25个碳原子以及y个氨基和任选在其骨架中进一步含有杂原子的饱和或不饱和脂族多胺的实例为1，3-二氨基丙烷、1，4-二氨基丁烷和1，5-二氨基戊烷
具有6到25个，优选6到13个碳原子以及y个氨基和任选在其骨架中进一步含有杂原子的饱和或不饱和脂环族多胺的实例为1，2-二氨基环己烷、1，4-二氨基环己烷、4，4′-二氨基二环己烷、4，4′-二氨基-3，3′-二甲基二环己基、4，4′-二氨基二环己基甲烷、4，4′-二氨基-3，3′-二甲基二环己基甲烷、1，3-二(氨基甲基)环己烷、1，4-二(氨基甲基)环己烷、异佛尔酮二胺、甲烷二胺、三聚氰胺、1，3，5-三氨基环己烷、1，2，4-三氨基环己烷、1，2，4，5-四氨基环己烷等。
具有6到25个，优选6到17个，特别是6到13个碳原子以及y个氨基和任选在其骨架中进一步含有杂原子的芳族多胺的实例为邻苯二胺、间苯二胺、对苯二胺、2，3-二氨基甲苯、2，4-二氨基甲苯、2，6-二氨基甲苯、3，4-二氨基甲苯、4，6-二甲基-间苯二胺、2，5-二甲基对苯二胺、4，5-二甲基-邻苯二胺、2，4-二氨基三甲基苯、2，3-二氨基吡啶、2，6-二氨基吡啶、3，4-二氨基吡啶、1，5-二氨基萘、1，8-二氨基萘、2，3-二氨基萘、2，7-二氨基萘、9，10-二氨基菲、3，3′，5，5′-四甲基联苯胺、3，3′-二甲基-4，4′-二氨基联苯、3，3′-二甲氧基-4，4′-二氨基联苯、4，4′-二氨基二苯基甲烷、3，3′-二氨基二苯甲烷、3，4′-二氨基二苯甲烷、4，4′亚甲基二-o-甲苯胺、4，4′-亚甲基二-2，6-二甲苯胺、4，4′-亚甲基二-2，6-二乙苯胺、4，4′-二氨基-1，2-二苯基乙烷、4，4′-二氨基-2，2′-二甲基二苯甲基、4，4′-二胺基芪、3，4′-二氨基-2，2-二苯基丙烷、4，4′-二氨基-2，2-二苯基丙烷、4，4′-二氨基二苯基醚、3，4′-二氨基二苯基醚、4，4′-硫代二苯胺、2，2′-二硫代二苯胺、4，4′-二硫代二苯胺、3，3′-二氨基苯砜、4，4′-二氨基苯砜、3，3′-二氨基二苯甲酮、4，4′-二氨基二苯甲酮、4，4′-二氨基苯甲酰苯胺、邻联甲苯胺砜、2，7-二氨基芴、3，7-二氨基-2-甲氧基芴、双-对氨基苯基苯胺、1，3-二(4-氨基苯基丙基)苯、1，4-二(4-氨基苯基丙基)苯、1，3-二(4-氨基苯氧基)苯、1，4-二(4-氨基苯氧基)苯、4，4′-二(4-氨基苯氧基)联苯、二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]醚、二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、9，9-二(4-氨基苯基)芴-1，2，4，5-四氨基苯、1，3，5-三氨基苯、1，2，4-三氨基苯、副玫瑰苯胺(Para Rosaniline)、2，4，6-三氨基苯酚、3，3′-二氨基联苯胺、三(4-氨基苯基)甲烷、2，4，6-三氨基嘧啶等。
具有2到25，优选2到12，特别是2到5个碳原子，z′个氨基和z″个羧基和任选在其骨架中进一步含有杂原子的不饱和或饱和脂族氨基羧酸的实例为氨基乙酸、α-氨基丙酸、β-氨基丙酸、α-氨基丙烯酸、α-氨基丁酸、β-氨基丁酸、γ-氨基丁酸、α-氨基-α-甲基丁酸、γ-氨基-α-甲基丁酸、α-氨基异丁酸、β-氨基异丁酸、α-氨基-正戊酸、δ-氨基-正戊酸、β-氨基丁烯酸、α-氨基-β-甲基戊酸、α-氨基异戊酸、2-氨基-4-戊烯酸、α-氨基-正己酸、6-氨基己酸、α-氨基异己酸、7-氨基庚酸、α-氨基-正辛酸、8-氨基辛酸、9-氨基壬酸、11-氨基十一酸、12-氨基十二烷酸、2-氨基己二酸、精氨酸、天冬酰胺、天冬氨酸、胱氨酸、谷氨酸、谷氨酰胺、鸟氨酸、肌酸、S-(羧甲基)胱氨酸、氨基丙二酸等。
具有7到25，优选7到9个碳原子，z′个氨基和z″个羧基和任选在其骨架中进一步含有杂原子的饱和或不饱和的脂环族氨基羧酸的实例为1-氨基环己烷甲酸、2-氨基环己烷甲酸、3-氨基环己烷甲酸、4-氨基环己烷甲酸、对-氨基甲基环己烷甲酸、2-氨基-2-降冰片烷甲酸、3，5-二氨基环己烷甲酸、1-氨基-1，3-环己烷二甲酸等。
具有7到25，优选7到15，特别是7到11个碳原子，z′个氨基和z″个羧基和任选在其骨架中进一步含有杂原子的芳族氨基羧酸的实例为α-氨基苯基乙酸、α-氨基-β-苯基丙酸、2-氨基-2-苯基丙酸、3-氨基-3-苯基丙酸、α-氨基肉桂酸、2-氨基-4-苯基丁酸、4-氨基-3-苯基丁酸、邻氨基苯甲酸、间氨基苯甲酸、对氨基苯甲酸、2-氨基-4-对甲苯甲酸、2-氨基-6-甲基苯甲酸、3-氨基-4-对甲苯甲酸、2-氨基-3-甲基苯甲酸、2-氨基-5-甲基苯甲酸、4-氨基-邻甲苯甲酸、4-氨基-3-甲基苯甲酸、2-氨基-3-甲氧基苯甲酸、3-氨基-4-甲氧基苯甲酸、4-氨基-2-甲氧基苯甲酸、4-氨基-3-甲氧基苯甲酸、2-氨基-4，5-二甲氧基苯甲酸、邻氨基苯基乙酸、间氨基苯基乙酸、对氨基苯基乙酸、4-(4-氨基苯基)丁酸、4-氨基甲苯酸、4-氨基甲基苯基乙酸、邻氨基肉桂酸、间氨基肉桂酸、对氨基肉桂酸、对氨基马尿酸、2-氨基-1-萘甲酸、3-氨基-1-萘甲酸、4-氨基-1-萘甲酸、5-氨基-1-萘甲酸、6-氨基-1-萘甲酸、7-氨基-1-萘甲酸、8-氨基-1-萘甲酸、1-氨基-2-萘甲酸、3-氨基-2-萘甲酸、4-氨基-2-萘甲酸、5-氨基-2-萘甲酸、6-氨基-2-萘甲酸、7-氨基-2-萘甲酸、8-氨基-2-萘甲酸、3，5-二氨基苯甲酸、4，4′-二氨基-3，3′-二羧基二苯基甲烷等。
卤素或准卤素的实例为-F、-Cl、-Br、-J、-CN、-CNO、-OCN、-SCN和-CNS。
其中2个基团R与不饱和母体环的2个相邻碳原子一起形成5元到7元碳环或杂环的式(ID)的实例为
Figure A20068003566300201
本发明使用的添加剂优选为式(IA)、(IB)或(IC)的化合物，
x、y或z′和z″的总和为2或3，和
当x、y或z′和z″的总和为2时，X0、Y0和Z0为式
Figure A20068003566300211
的基团，和
当x、y或z′和z″的总和为3时，X0、Y0和Z0为式的基团。
本发明使用的添加剂具体为式(IA)、(IB)或(IC)的化合物，
基团X1、Y1、Z1和Z2彼此独立地为
未取代的或由1、2或3个羟基、氨基和/或硝基取代的C1-C10烷基；
未取代的或由1、2或3个羟基、氨基和/或硝基取代的C2-C20链烯基；
由氧间隔的C2-C10烷基；
未取代的或由1、2、3或4个C1-C4烷基取代的C3-C6环烷基；
未取代的或由1、2或3个C1-C4烷基取代的(C3-C6环烷基)-C1-C10烷基；
未取代的或由1、2或3个C1-C4烷基取代的二[C3-C6环烷基]-C1-C10烷基；
Figure A20068003566300213
未取代的或由1、2或3个选自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、氨基、羟基和硝基的基团取代的苯基；
未取代的或由1、2或3个选自C1-C4烷基、C3-C6环烷基、苯基、C1-C4烷氧基、羟基、氨基和硝基的基团取代的苯基-C1-C10烷基；
未取代的或由1、2或3个C1-C4烷基取代的苯基乙烯基；
未取代的或由1、2或3个C1-C4烷基取代的联苯-(C1-C10烷基)；
未取代的或由1、2或3个C1-C4烷基取代的萘基；
未取代的或由1、2或3个C1-C4烷基取代的萘基-C1-C10烷基；
未取代的或由1、2或3个C1-C4烷基取代的萘氧基甲基；
亚联苯基、芴基、蒽基；
3-吡啶基、4-吡啶基、2-羟基吡啶基-3-基、3-喹啉基、4-喹啉基、2-呋喃基、3-呋喃基、1-甲基-2-吡咯基；
1-溴-2-甲基丙基、二氯甲基、五氟乙基、3，5-二[三氟甲基]苯基、2，3，5，6-四氟对甲苯基、2，3-二氯苯基、3，4-二氯苯基或2，4-二[三氟甲基]苯基；
三(C1-C10烷基)甲硅烷基；或
三(C1-C10烷基)甲硅烷基(C1-C10烷基)。
同样优选的是式(IA)、(IB)或(IC)的化合物，其中
基团X1、Y1、Z1和Z2彼此独立地为
支化C3-C10烷基；
由氧间隔的C3-C10烷基；
未取代的或由1、2、3或4个C1-C4烷基取代的C3-C6环烷基；
未取代的或由1、2或3个C1-C4烷基取代的(C3-C6环烷基)-C1-C10烷基；
Figure A20068003566300221
未取代的或由1、2或3个C1-C4烷基取代的苯基；
未取代的或由1、2或3个选自C1-C4烷基和C1-C4烷氧基的基团取代的苯基-C1-C10烷基；
联苯-(C1-C10烷基)；
萘基-C1-C10烷基；
三(C1-C10烷基)甲硅烷基；或
三(C1-C4烷基)甲硅烷基(C1-C5烷基)。
进一步优选的是式(IA)的化合物，其中
x为2或3，
当x为2时，X0为式
Figure A20068003566300231
的基团，和
当x为3时，X0为式
Figure A20068003566300232
的基团，和
基团X1彼此独立地为1，1-二甲基乙基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1，1，3，3-四甲基丁基、环己基、2-甲基-环己基、3-甲基环己基或2，3-二甲基环己基。
特别优选的是式(IB)的化合物，其中
y为2或3，
当y为2时，Y0为式
Figure A20068003566300233
的基团，和
当y为3时，Y0为式
Figure A20068003566300234
的基团，和
基团Y1彼此独立地为1，1-二甲基乙基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1，1，3，3-四甲基丁基、环己基、2-甲基-环己基、3-甲基环己基或2，3-二甲基环己基。
同样关注的是式(IC)的化合物，其中
z′和z″彼此独立地为1或2，和
当z′和z″的总和为2时，Z0为式
Figure A20068003566300241
的基团，和
当z′和z″的总和为3时，Z0为式
Figure A20068003566300242
的基团，和
基团Z1和Z2彼此独立地为1，1-二甲基乙基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1，1，3，3-四甲基丁基、环己基、2-甲基-环己基、3-甲基环己基或2，3-二甲基环己基。
特别优选的式(IA)的化合物为
Figure A20068003566300243
式(IB)和(IC)的化合物的优选实例公开在WO-A-2004/072,168的实施例和权利要求43中，在此引入作为参考。
式(ID)的化合物的优选实例为
1，3：2，4-二(苯亚甲基)山梨糖醇(例如以IRGACLEAR D(RTM)市售)，
1，3：2，4-二-(4-乙基苯亚甲基)山梨糖醇，
1，3：2，4-二-(4-甲基苯亚甲基)山梨糖醇(例如以IRGACLEAR DM(RTM)市售)，
1，3：2，4-二-(3-甲基苯亚甲基)山梨糖醇和
1，3：2，4-二-(3，4-二甲基苯亚甲基)山梨糖醇(例如以MILLAD 3988(RTM)市售)。
适用于本发明方法的添加剂是已知的，并且可以以与已知方法类似的方法制备，例如，式(IA)、(IB)、(IC)和(ID)的化合物可以以与US-A-5,973,076、US-A-2004/0,063,830、WO-A-2004/072,168、US-A-5,023,354和US-A-5,198,484中所述方法类似的方法制备。
在其固态具有针状形态的添加剂优选以相对于热塑性聚合物重量，0.01wt到0.25wt％的量存在于聚合物熔体中。
本发明使用的添加剂可以在熔体加工之前或过程中由通常使用的工业技术结合进热塑性聚合物中。添加剂可以以纯净形式或与其它通常使用的添加剂的混合物形式应用。其同样可以以与聚合物蓬松物的固体粉末共混物形式，以浓缩物或母料的形式，或者以适当载体材料中的熔体、溶液或分散体形式的液体制剂形式添加。
适合的热塑性聚合物的实例为：
1.单烯烃和二烯属烃的聚合物，例如聚丙烯、聚异丁烯、聚-1-丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯、聚乙烯基环己烷、聚异戊二烯或聚丁二烯，以及环烯烃的聚合物，例如环戊烯或降冰片烯，聚乙烯(任选可以是交联的)，例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)。
聚烯烃，即在前面的段落中例举的单烯烃聚合物，优选聚乙烯和聚丙烯，可以通过不同的方法，特别是通过下列方法来制备：
a)自由基聚合(通常在高压和高温下)。
b)催化聚合反应，使用通常含有元素周期表的IVb、Vb、VIb或VIII族的一种或多种金属的催化剂。这些金属通常具有一个或多个的配体，典型地为可以是π-或σ-配位的氧化物、卤化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、链烯基和/或芳基。这些金属络合物可以是游离形式或固定在基材上，典型地固定在活化氯化镁、氯化钛(III)、氧化铝或二氧化硅上。这些催化剂可以是可溶于或不溶于聚合介质。催化剂可以在聚合中单独使用，或者可以使用其它的活化剂，该活化剂通常为烷基金属、金属氢化物、金属烷基卤化物、金属烷基氧化物或金属烷基噁烷(alkyloxanes)，所述金属为元素周期表Ia、IIa和/或IIIa族的元素。活化剂可以用其它酯、醚、胺或甲硅烷基醚基团方便地改性。这些催化剂体系通常称作Phillips、Standard Oil Indiana、Ziegler(-Natta)、TNZ(DuPont)、茂金属或单位点催化剂(SSC)。
2.按照1)所述聚合物的混合物，例如聚丙烯与聚异丁烯的混合物、聚丙烯与聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE、PP/LDPE)以及不同类型聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。
3.单烯烃和二烯烃彼此或与其它乙烯基单体的共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物、线性低密度聚乙烯(LLDPE)及其与低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯/1-丁烯共聚物、丙烯/异丁烯共聚物、乙烯/1-丁烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、乙烯/乙烯基环己烷共聚物、乙烯/环烯烃共聚物(例如乙烯/降冰片烯，例如COC)、乙烯/1-烯烃共聚物，其中1-烯烃原位生成；丙烯/丁二烯共聚物、异丁烯/异戊二烯共聚物、乙烯/乙烯基环己烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物，以及它们的盐(离聚物)，和乙烯与丙烯和例如己二烯、二环戊二烯或亚乙基-降冰片烯的二烯烃的三元共聚物；和这种共聚物彼此以及与以上1)中所述聚合物的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA和交替或无规聚亚烷基/一氧化碳共聚物，及其与其它聚合物，例如聚酰胺的混合物。
4.烃树脂(例如C5-C9)，包括其氢化改性物(例如增粘剂)及其与聚亚烷基和淀粉的混合物。
来自1.)-4.)的均聚物和共聚物可以具有任何立体结构，包括间同立构、全同立构、半全同立构或无规立构；其中无规聚合物是优选的。立构规正嵌段聚合物也包括在内。
5.聚苯乙烯、聚(对甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)。
6.衍生自乙烯基芳族单体的芳族均聚物和共聚物，包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯的所有异构体，特别是对乙烯基甲苯，乙基苯乙烯的所有异构体、丙基苯乙烯、乙烯基联苯、乙烯基萘和乙烯基蒽及其混合物。均聚物和共聚物可以具有任何立体结构，包括间同立构，全同立构，半全同立构或无规立构；其中无规聚合物是优选的。立构规正嵌段聚合物也包括在内。
6a.包括上述乙烯基芳族单体和共聚单体的共聚物，该共聚单体选自乙烯、丙烯、二烯烃、腈、酸、马来酸酐、马来酰亚胺、乙酸乙烯酯和氯乙烯或丙烯酸衍生物及其混合物，例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(共聚物)、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/马来酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯；高冲击强度的苯乙烯共聚物和另一种聚合物，例如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯烃三元共聚物的混合物；和苯乙烯的嵌段共聚物，例如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。
6b.按照6.)所述聚合物的氢化所衍生的氢化芳族聚合物，特别是包括通过氢化无规立构的聚苯乙烯所制备的聚环己基乙烯(PCHE)，常常称为聚乙烯基环己烷(PVCH)。
6c.按照6a.)所述聚合物的氢化所衍生的氢化芳族聚合物。
均聚物和共聚物可以具有任何立体结构，包括间同立构，全同立构，半全同立构或无规立构；其中无规聚合物是优选的。立构规正嵌段聚合物也包括在内。
7.例如苯乙烯或α-甲基苯乙烯的乙烯基芳族单体的接枝共聚物，例如苯乙烯接枝在聚丁二烯上、苯乙烯接枝在聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上；苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)接枝在聚丁二烯上；苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯接枝在聚丁二烯上；苯乙烯和马来酸酐接枝在聚丁二烯上；苯乙烯、丙烯腈和马来酸酐或马来酰亚胺接枝在聚丁二烯上；苯乙烯和马来酰亚胺接枝在聚丁二烯上；苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯接枝在聚丁二烯上；苯乙烯和丙烯腈接枝在乙烯/丙烯/二烯烃三元共聚物上；苯乙烯和丙烯腈接枝在聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上、苯乙烯和丙烯腈接枝在丙烯酸酯/丁二烯共聚物上，以及其与按照6)所列共聚物的混合物，例如被称为ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。
8.含卤素聚合物，例如聚氯丁二烯、氯化橡胶、异丁烯橡胶的氯化和溴化共聚物(卤代丁基橡胶)、氯化或氯磺化聚乙烯、乙烯和氯化乙烯的共聚物、环氧氯丙烷均聚和共聚物，特别是含卤素乙烯基化合物的聚合物，例如聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯及其共聚物，例如氯乙烯/偏氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。
9.衍生自α，β-不饱和酸及其衍生物的聚合物，例如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯；聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈，用丙烯酸丁酯冲击改性。
10.按照9)所述单体彼此或与其它不饱和单体的共聚物，例如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/乙烯基卤化物共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。
11.衍生自不饱和醇和胺或其酰基衍生物或缩醛的聚合物，例如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚马来酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚烯丙基邻苯二甲酸酯或聚烯丙基三聚氰胺；以及它们与以上1)中所述烯烃的共聚物。
12.环醚的均聚物和共聚物，例如聚亚烷基二醇、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷或其与双缩水甘油基醚的共聚物。
13.聚缩醛，例如聚甲醛，以及含有环氧乙烷作为共聚单体的那些聚甲醛；用热塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚缩醛。
14.聚苯醚和聚苯硫，和聚苯醚与苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。
15.一方面衍生自羟基封端的聚醚、聚酯或聚丁二烯，和另一方面衍生自脂族或芳族多异氰酸酯的聚氨酯，以及其前体。
16.衍生自二胺和二羧酸和/或氨基羧酸或对应内酰胺的聚酰胺和共聚酰胺，例如聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚酰胺11、聚酰胺12、起源于间二甲苯二胺和己二酸的芳族聚酰胺；由己二胺和间苯或/和对苯二甲酸和有或没有弹性体作为改性剂制备的聚酰胺，例如聚-2，4，4-三甲基六亚甲基对苯二甲酰胺或聚-m-亚苯基间苯二甲酰胺；和上述聚酰胺与聚烯烃、烯烃共聚物、离聚物或化学结合或接枝弹性体的嵌段共聚物；或与聚醚，例如与聚乙二醇、聚丙二醇或聚四亚甲基二醇的嵌段共聚物；以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；和加工过程中冷凝的聚酰胺(RIM聚酰胺体系)。
17.聚脲、聚酰亚胺、聚酰胺-酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酯酰亚胺、聚乙内酰脲和聚苯并咪唑。
18.衍生自二羧酸和二醇和/或衍生自羟基羧酸或对应内酯的聚酯，例如聚对苯二甲酸亚乙酯、聚对苯二甲酸亚丁酯、聚-1，4-二羟甲基环己烷对苯二甲酸酯、聚萘二甲酸亚烷基酯(PAN)和聚羟基苯甲酸酯，以及衍生自羟基封端的聚醚的嵌段共聚醚酯；和用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。
19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。
20.聚酮。
21.聚砜、聚醚砜和聚醚酮。
22.衍生自饱和及不饱和二羧酸与多元醇以及乙烯基化合物作为交联剂的共聚酯的不饱和聚酯树脂，以及其不易燃性的含卤素改性物。
23.衍生自取代丙烯酸酯的可交联的丙烯酸树脂，例如环氧丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。
24.上述聚合物的共混物(聚合混合物)，例如PP/EPDM、聚酰胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/热塑性PUR、PC/热塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA 6.6和共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
25.纯单体化合物或这种化合物的混合物的天然和合成有机材料，例如矿物油、动物和蔬菜脂肪、油和蜡，或基于合成酯的油、脂肪和蜡(例如邻苯二甲酸酯、己二酸酯、磷酸酯或偏苯三酸酯)以及合成酯与矿物油任意重量比的混合物、通常用于纺纱组合物的那些，以及这种材料水乳液。
聚烯烃，特别是按照方案1的上述那些是优选的。
聚丙烯、聚乙烯、任何聚丙烯共聚物或任何聚乙烯共聚物或者任何它们的共混物是特别优选的。
本发明的方法对于任何类型的热塑性聚合物熔体加工都是有利的，所述熔体加工中为制造成型制品应用高剪切条件和高流速。该方法对于挤出法，例如用于制造薄壁型材、流延和吹塑薄膜、型材、片材、电线和电缆等。
因此，本发明的进一步优选实施方案涉及一种如上定义的方法，用来防止加工含有热塑性聚合物的熔体，特别是制造薄壁型材、流延或吹塑薄膜、片材、电线或电缆过程中熔体破裂。
聚合物熔体可以任选含有一种或多种通常用于塑料工业的常规添加剂。适合的实例为：
1.抗氧剂
1.1.烷基化一元苯酚，例如2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4，6-二甲苯酚、2，6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、2，6-二-叔丁基-4-正丁基苯酚、2，6-二-叔丁基-4-异丁基苯酚、2，6-二环戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基环己基)-4，6-二甲基苯酚、2，6-双十八烷基-4-甲基苯酚、2，4，6-三环己基苯酚、2，6-二-叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚、侧链中是线性或支化的壬基苯酚，例如2，6-二-壬基-4-甲基苯酚，2，4-二甲基-6-(1′-甲基十一烷-1′-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十七烷-1′-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十三烷-1′-基)苯酚及其混合物。
1.2.烷基硫甲基苯酚，例如2，4-二辛基硫甲基-6-叔丁基苯酚、2，4-二辛基硫甲基-6-甲基苯酚、2，4-二辛基硫甲基-6-乙基苯酚、2，6-二-十二烷基硫甲基-4-壬基苯酚。
1.3.氢醌和烷基化氢醌，例如2，6-二-叔丁基-4-甲氧基苯酚、2，5-二叔丁基氢醌、2，5-二-叔戊基氢醌、2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2，6-二-叔丁基氢醌、2，5-二-叔丁基-4-羟基苯甲醚、3，5-二-叔丁基-4-羟基苯甲醚、硬酯酸3，5-二-叔丁基-4-羟苯基酯、二(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)己二酸酯。
1.4.生育酚，例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(维生素E)。
1.5.羟基化硫二苯基醚，例如2，2′-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2′-硫代双(4-辛基苯酚)、4，4′-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4，4′-硫代双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4，4′-硫代双(3，6-二-仲戊基苯酚)、4，4′-二(2，6-二甲基-4-羟苯基)-二硫化物。
1.6.亚烷基双酚，例如2，2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2，2′-亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚]、2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2，2′-亚甲基双(6-壬基-4-甲基苯酚)、2，2′-亚甲基双(4，6-二-叔丁基苯酚)、2，2′-亚乙基双(4，6-二-叔丁基苯酚)、2，2′-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)、2，2′-亚甲基双[6-(α-甲基苯甲基)-4-壬基苯酚]、2，2′-亚甲基双[6-(α，α-二甲苯甲基)-4-壬基苯酚]、4，4′-亚甲基双(2，6-二-叔丁基苯酚)、4，4′-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1，1-二(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2，6-二(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯甲基)-4-甲基苯酚、1，1，3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1，1-二(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基-苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷、乙二醇二[3，3-二(3′-叔丁基-4′-羟苯基)丁酸酯]、二(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基-苯基)二环戊二烯、二[2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苯甲基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]对苯二甲酸酯、1，1-双-(3，5-二甲基-2-羟苯基)丁烷、2，2-二(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙烷、2，2-二(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷、1，1，5，5-四-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7.O-、N-和S-苯甲基化合物，例如3，5，3′，5′-四-叔丁基-4，4′-二羟基二苯甲基醚、4-羟基-3，5-二甲基苯甲基巯基乙酸十八烷基酯、4-羟基-3，5-二-叔丁基苯甲基巯基乙酸十三烷基酯、三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯甲基)胺、二(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲苯甲基)二硫代对苯二甲酸酯、二(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯甲基)硫化物、3，5-二-叔丁基-4-羟基苯甲基巯基乙酸异辛基酯。
1.8.羟基苯甲基化丙二酸酯，例如双十八烷基-2，2-双(3，5-二-叔丁基-2-羟基苯甲基)丙二酸酯、二-十八烷基-2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯甲基)丙二酸酯、二-十二烷基巯基乙基-2，2-双(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯甲基)丙二酸酯、双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]-2，2-双(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯甲基)丙二酸酯。
1.9.芳族羟基苯甲基化合物，例如1，3，5-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯甲基)-2，4，6-三甲苯、1，4-双(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯甲基)-2，3，5，6-四甲苯、2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯甲基)苯酚。
1.10.三嗪化合物，例如2，4-二(辛基巯基)-6-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛基巯基-4，6-二(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛基巯基-4，6-二(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，3，5-三嗪、2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，2，3-三嗪、1，3，5-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯甲基)异氰脲酸酯、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲苯甲基)异氰脲酸酯、2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基乙基)-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)-六氢-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二环己基-4-羟基苯甲基)异氰脲酸酯。
1.11.苯甲基膦酸酯，例如二甲基-2，5-二-叔丁基-4-羟基苯甲基膦酸酯、二乙基-3，5-二-叔丁基-4-羟基苯甲基膦酸酯、双十八烷基-3，5-二-叔丁基-4-羟基苯甲基膦酸酯、双十八烷基-5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯甲基膦酸酯，3，5-二-叔丁基-4-羟基苯甲基膦酸的一乙基酯的钙盐。
1.12.酰胺基苯酚，例如4-羟基月桂酰苯胺、4-羟基硬脂酰苯胺、N-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)氨基甲酸辛酯。
1.13.β-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸与一元或多元醇的酯，该一元或多元醇例如甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N，N′-二(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。
1.14.β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)-丙酸与一元或多元醇的酯，该一元或多元醇例如甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八碳醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N，N′-二(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一醇、3-硫杂十五醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷；3，9-二[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]十一烷。
1.15.β-(3，5-二环己基-4-羟苯基)丙酸与一元或多元醇的酯，该一元或多元醇例如甲醇、乙醇、辛醇、十八碳醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N，N′-二(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一醇、3-硫杂十五醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。
1.16.3，5-二叔丁基-4-羟苯基乙酸与一元醇或多元醇的酯，该一元或多元醇例如甲醇、乙醇、辛醇、十八碳醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N，N′-二(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一醇、3-硫杂十五醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。
1.17.β-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸的酰胺，例如N，N′-二(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基联氨、N，N′-二(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)三亚甲基联氨、N，N′-二(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)酰肼、N，N′-二[2-(3-[3，5-二-叔丁基-4-羟苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(Naugard
Figure A20068003566300321
XL-1，由Uniroyal提供)。
1.18.抗坏血酸(维生素C)
1.19.胺类(Aminic)抗氧化剂，例如N，N′-二-异丙基对苯二胺、N，N′-二-仲丁基对苯二胺、N，N′-二(1，4-二甲基戊基)对苯二胺、N，N′-二(1-乙基-3-甲基戊基)对苯二胺、N，N′-二(1-甲基庚基)对苯二胺、N，N′-二环己基对苯二胺、N，N′-二苯对苯二胺、N，N′-二(2-萘基)对苯二胺、N-异丙基-N′-苯基-对苯二胺、N-(1，3-二甲基丁基)-N′-苯基-对苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N′-苯基-对苯二胺、N-环己基-N′-苯基-对苯二胺、4-(对甲苯氨磺酰)二苯胺、N，N′-二甲基-N，N′-二-仲丁基-对苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-异丙氧基二苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-叔-辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化二苯胺，例如p，p′-二-叔辛基二苯胺，4-正丁基氨基苯酚、4-丁酰基氨基苯酚、4-壬酰基氨基苯酚、4-十二烷酰氨基苯酚、4-十八烷酰氨基苯酚、二(4-甲氧基苯基)胺、2，6-二-叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚、2，4′-二氨基二苯甲烷、4，4′-二氨基二苯基甲烷、N，N，N′，N′-四甲基-4，4′-二氨基二苯基甲烷、1，2-二[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1，2-二(苯基氨基)丙烷、(邻甲苯基)双胍、二[4-(1′，3′-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化N-苯基-1-萘胺、单和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物、单和二烷基化壬基二苯胺的混合物、单和二烷基化十二烷基二苯胺的混合物、单和二烷基化异丙基/异己基二苯胺的混合物、单和二烷基化叔丁基二苯胺的混合物、2，3-二氢-3，3-二甲基-4H-1，4-苯并噻嗪、吩噻嗪、单和二烷基化叔丁基/叔辛基吩噻的混合物、单和二烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N，N，N′，N′-四苯基-1，4-二氨基-2-丁烯。
2.UV吸收剂和光稳定剂
2.1.2-(2′-羟苯基)-苯并***，例如2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)-苯并***、2-(3′，5′-二-叔丁基-2′-羟苯基)苯并***、2-(5′-叔丁基-2′-羟苯基)苯并***、2-(2′-羟基-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯并***、2-(3′，5′-二-叔丁基-2′-羟苯基)-5-氯-苯并***、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苯基)-5-氯-苯并***、2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羟苯基)苯并***、2-(2′-羟基-4′-辛氧基苯基)苯并***、2-(3′，5′-二-叔戊基-2′-羟苯基)苯并***、2-(3′，5′-双-(α，α-二甲苯甲基)-2′-羟苯基)苯并***、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛基氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并***、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羟苯基)-5-氯-苯并***、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并***、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并***、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛基氧基羰基乙基)苯基)苯并***、2-[3′-叔丁基-5′-[2-甲氧基羰基乙基]-2′-羟苯基]-2H-苯并***与聚乙二醇300的酯交换产物；
Figure A20068003566300341
其中R＝3′-叔丁基-4′-羟基-5′-2H-苯并***-2-基苯基，2-[2′-羟基-3′-(α，α-二甲苯甲基)-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]苯并***；2-[2′-羟基-3′-(1，1，3，3-四甲基丁基)-5′-(α，α-二甲苯甲基)苯基]苯并***。
2.2.2-羟基二苯甲酮，例如4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苯甲氧基、4，2′，4′-三羟基和2′-羟基-4，4′-二甲氧基衍生物。
2.3.取代和未取代苯甲酸的酯，例如水杨酸4-叔丁基苯酯、水杨酸苯酯、水杨酸辛基苯酯、二苯甲酰间苯二酚、二(4-叔丁基苯甲酰基)间苯二酚、苯甲酰间苯二酚、3，5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸2，4-二-叔丁基苯酯、3，5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯、3，5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸十八烷基酯、3，5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸2-甲基-4，6-二-叔丁基苯酯。
2.4.丙烯酸酯，例如α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β，β二苯基丙烯酸异辛酯、α-羰基甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸丁酯、α-羰基甲氧基对甲氧基肉桂酸甲酯、N-(β-羰基甲氧基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氢吲哚、四(α-氰基-β，β-二苯基)丙烯酸新戊酯。
2.5.镍化合物，例如2，2′-硫代-二[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]的镍络合物，例如在有或没有例如正丁胺、三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺的另外配体的基础上的1∶1或1∶2的络合物，二丁基二硫代氨基甲酸镍，4-羟基-3，5-二-叔丁基苯甲基膦酸的单烷基酯，例如甲酯或乙酯的镍盐，例如2-羟基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的酮肟的镍络合物，在有或没有另外配体的基础上的1-苯基-4-月桂酰-5-羟基吡唑的镍络合物。
2.6.位阻胺，例如二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3，5-二-叔丁基-4-羟基苯甲基丙二酸酯、1-(2-羟乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶和丁二酸的缩合物、N，N′-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的线性或环状缩合物、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四甲酸酯、1，1′-(1，2-乙烷二基)-二(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3，5-二-叔丁基苯甲基)丙二酸酯、3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、N，N′-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-吗啉基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的线性或环状缩合物、2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、2-氯-4，6-二-(4-正丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、8-乙酰基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物、N，N′-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-环己基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合物、1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶的缩合物(CAS登记号[136504-96-6])；1，6-己二胺和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及N，N-二丁胺和4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶的缩合物(CAS登记号[192268-64-7])；N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺、N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亚胺、2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧代-螺[4，5]癸烷、7，7，9，9四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧代螺-[4，5]癸烷和环氧氯丙烷的反应产物、1，1-二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N，N′-双-甲酰基-N，N′-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己二胺、4-甲氧基亚甲基丙二酸和1，2，2，6，6-五甲基-4-羟基哌啶的二酯、聚[甲基丙基-3-羟基-4-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷、马来酸酐-α-烯烃共聚物与2，2，6，6-四甲基-4-氨基哌啶或1，2，2，6，6-五甲基-4-氨基哌啶的反应产物、2，4-二[N-(1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-N-丁基氨基]-6-(2-羟乙基)氨基-1，3，5-三嗪、1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、5-(2-乙基己酰)氧甲基-3，3，5-三甲基-2-吗啉、Sanduvor(Clariant；CAS登记号106917-31-1)、5-(2-乙基己酰)氧甲基-3，3，5-三甲基-2-吗啉、2，4-二[(1-环己氧基-2，2，6，6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪和N，N′-二(3-氨基丙基)乙二胺)的反应产物、1，3，5-三(N-环己基-N-(2，2，6，6-四甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪、1，3，5-三(N-环己基-N-(1，2，2，6，6-五甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪。
2.7.草酰胺，例如4，4′-二辛氧基草酰替苯胺、2，2′-二乙氧基草酰替苯胺、2，2′-二辛氧基-5，5′-二-叔丁草酰替苯胺、2，2′-双十二烷氧基-5，5′-二-叔丁草酰替苯胺、2-乙氧基-2′-乙基草酰替苯胺、N，N′-二(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙草酰替苯胺及其与2-乙氧基-2′-乙基-5，4′-二-叔丁草酰替苯胺的混合物、邻-和对甲氧基-二取代草酰替苯胺的混合物，以及邻-和对乙氧基-二取代草酰替苯胺的混合物。
2.8.2-(2-羟苯基)-1，3，5-三嗪，例如2，4，6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2，4-二羟苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-双(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2-(4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2，4，6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪或2-(2-羟苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1，3，5-三嗪、2-{2羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羟基丙氧基]苯基}-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二(4-[2-乙基己氧基]-2-羟苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪。
3.金属减活剂，例如N，N′-二苯基草酰胺、N-水杨醛-N′-水杨酰肼、N，N′-二(水杨酰)肼、N，N′-二(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼、3-水杨酰胺-1，2，4-***、二(苯亚甲基)草酰二肼、草酰二苯胺、间苯二肼、癸二酰二苯基肼、N，N′-二乙酰基己二酰二肼、N，N′-二(水杨酰)草酰二肼、N，N′-二(水杨酰)硫代丙酰二肼。
4.亚磷酸酯和亚膦酸酯，例如亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基烷基酯、亚磷酸苯基二烷基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸三十八烷基酯、二亚磷酸二硬脂基季戊四醇酯、亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、二亚磷酸二异癸基季戊四醇酯、二亚磷酸二(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸二(2，4-二枯基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸二(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸二异癸氧基季戊四醇酯、二亚磷酸二(2，4-二-叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸二(2，4，6-三(叔丁基苯基)季戊四醇酯、三亚磷酸三硬脂基山梨糖醇酯、4，4′-亚联苯基二亚膦酸四(2，4-二-叔丁基苯基)酯、6-异辛氧基-2，4，8，10-四-叔丁基-12H-二苯[d，g]-1，3，2-二氧杂磷杂环辛烯(dioxaphosphocin)、二(2，4-二-叔丁基-6-甲基苯基)亚磷酸甲酯、二(2，4-二-叔丁基-6-甲基苯基)亚磷酸乙酯、6-氟-2，4，8，10-四-叔丁基-12-甲基-二苯[d，g]-1，3，2-二氧杂磷杂环辛烯、2，2′，2″-次氮基[三乙基三(3，3′，5，5′-四-叔丁基-1，1′-联苯-2，2′-二基)亚磷酸酯]、(3，3′，5，5′-四-叔丁基-1，1′-联苯-2，2′-二基)亚磷酸2-乙基己酯、5-丁基-5-乙基-2-(2，4，6-三-叔-丁基苯氧基)-1，3，2-二氧杂磷杂环丙烷(dioxaphosphirane)。
以下亚磷酸酯是特别优选的：
亚磷酸三(2，4-二-叔丁基苯基)酯(Irgafos
Figure A20068003566300371
168，Ciba SpecialtyChemicals Inc.)，亚磷酸三(壬基苯基)酯，
Figure A20068003566300372
Figure A20068003566300381
5.羟胺，例如N，N-二苯甲基羟胺、N，N-二乙基羟胺、N，N-二辛基羟胺、N，N-二月桂羟胺、N，N-二十四烷羟胺、N，N-二十六烷羟胺、N，N-二十八烷羟胺、N-十六烷基-N-十八烷羟胺、N-十七烷基-N-十八烷羟胺、衍生自氢化牛油胺的N，N-二烷基羟胺。
6.硝酮，例如N-苯甲基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一烷基硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基硝酮、N-十八基-α-十七烷基硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八基-α-十六烷基硝酮、由衍生自氢化牛油胺的N，N-二烷基羟胺衍生的硝酮。
7.硫代增效剂，例如硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸双十四烷基(dimistryl)酯、硫代二丙酸二硬脂酰酯或二硬脂基二硫化物。
8.过氧化物清除剂，例如β-硫代二丙酸的酯，例如月桂基、硬脂基、肉豆蔻基或十三烷基酯，巯基苯并咪唑或2-巯基苯并咪唑的锌盐、二丁基二硫代氨基甲酸锌、双十八烷基二硫化物、丙酸季戊四醇四(β-十二烷基巯基)酯。
9.聚酰胺稳定剂，例如与碘和/或磷化合物结合的铜盐和二价锰盐。
10.碱性共稳定剂，例如三聚氰胺、聚乙烯吡咯烷酮、双氰胺、氰脲酸三烯丙酯、尿素衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚氨酯、高级脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐，例如硬脂酸钙、硬脂酸锌、山嵛酸镁、硬脂酸镁、蓖麻醇酸钠和棕榈酸钾、焦儿茶酚锑或焦儿茶酚锌。
11.成核剂，例如无机物质，例如滑石、金属氧化物，例如二氧化钛或氧化镁，优选碱土金属的磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐；有机化合物，例如单或多元羧酸及其盐，例如4-叔-丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、丁二酸钠或苯甲酸钠；聚合物，例如离子共聚物(离聚物)。特别优选的是1，3：2，4-二(3′，4′-二甲基亚苯甲基)山梨糖醇、1，3：2，4-二(对甲基二苯亚甲基)山梨糖醇和1，3：2，4-二(苯亚甲基)山梨糖醇。
12.填料和增强剂，例如碳酸钙、硅酸盐、玻璃纤维、玻璃珠、石棉、滑石、高岭土、云母、硫酸钡、金属氧化物和氢氧化物、炭黑、石墨、木屑和其它天然产物的粉沫或纤维、合成纤维。
13.其它添加剂，例如增塑剂、润滑剂、乳化剂、颜料、流变添加剂、催化剂、流动控制剂、光学增亮剂、耐火剂、抗静电剂和发泡剂。
14.苯并呋喃酮和吲哚满酮，例如US 4,325,863；US 4,338,244；US5,175,312；US 5,216,052；US 5,252,643；DE-A 4316611；DE-A 4316622；DE-A 4316876；EP-A 0589839，EP-A 0591102；EP-A 1291384中公开的那些；或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5，7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、5，7-二-叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3，3′-二[5，7-二-叔丁基-3-(4-[2-羟基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5，7-二-叔丁基-3-(4-乙氧苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3，5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5，7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2，3-二甲基苯基)-5，7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2-乙酰基-5-异辛基苯基)-5-异辛基苯并呋喃-2-酮。
常规添加剂例如以相对于热塑性聚合物重量，0.001到10wt％，优选0.001到5wt％的量存在于聚合物熔体中。常规填料或增强剂可以以相对于热塑性聚合物重量，0.1到10wt％，优选1到5wt％，在某些情况下高达70wt％的量存在于聚合物熔体中。
本发明另外的实施方案涉及式(IA)、(IB)、(IC)或(ID)的化合物改进含热塑性聚合物的熔体的流动性的用途。
本发明的另一个实施方案涉及式(IA)、(IB)、(IC)或(ID)的化合物作为热塑性聚合物的加工助剂的用途。
以下实施例更详细地描述本发明。除非另外指明，所有份数和百分比按重量给出。
使用的添加剂：
添加剂(IA-1)：
Figure A20068003566300401
添加剂(IB-1)：
Figure A20068003566300402
添加剂(IC-1)：
Figure A20068003566300403
添加剂(IC-2)：
Figure A20068003566300411
添加剂(ID-1)：
Figure A20068003566300412
实施例1：
在Henschel(RTM)高速混合器中将99.9％的Exxon Mobil(RTM)LL1201 XV线性低密度聚乙烯(LLDPE)粉末和0.1％的添加剂(IA-1)紧密混合2分钟。然后在230℃在Theysohn(RTM)TSK 30/44双螺杆挤出机上配混该配制料。为了对比，同样制备没有添加剂(IA-1)的试样。
A)随后使用
Figure A20068003566300413
(RTM)旁通粘度计在170℃测试粒料的流变性。结果在以下列出。
没有添加剂(IA-1)的聚合物试样：
在68秒-1或更高的剪切速率下观察到熔体破裂；挤出过程中可见熔体变白，并且最终反映为聚合物挤出物，例如冷却后线材的粗糙表面。
含有添加剂(IA-1)的聚合物试样：
在高于68秒-1的较高剪切速率下观察不到熔体破裂。甚至在高达124秒-1的更激烈的条件下，也检测不到以上类似熔体变白或表面粗糙的现象。
B)聚合物试样在冷却过程中显示以下结晶化峰值温度(在恒定加热下将试样加热到240℃之后并且随后以10℃/分钟冷却速率得到的DSC结果；所有测试在氮气下进行)：
没有添加剂(IA-1)的聚合物试样：
结晶化TC＝108.0℃
含有添加剂(IA-1)的聚合物试样：
结晶化TC＝110.2℃
图1中示出添加剂(IA-1)的针状形态。
C)图1是由扫描电子显微术(SEM)得到的。添加剂(IA-1)已经以其纯净的形式；即以合成之后没有另外碾磨、与其它添加剂组分共混等的形式用于SEM研究。
添加剂(IA-1)显示图1中所示的柱状构造，使得可以测量基本圆柱形颗粒的长度/直径比值。
由常规方法实施用于SEM研究的试样制备：将几微克添加剂放置在商业SEM设备的真空室内的采样夹持器上，随后按照常规和操作手册进行扫描。将放大率调节到合理范围，使得可以容易测定长度/直径比。
从图1可见，添加剂(IA-1)的柱状构造具有20/1到80/1的平均长度/直径比。
实施例2：
类似于实施例1C测定添加剂(IB-1)的针状形态的长度/直径比。
图2中示出添加剂(IB-1)的针状形态。
从图2可见，添加剂(IB-1)的柱状构造具有12/1到50/1的平均长度/直径比。
实施例3：
类似于实施例1C测定添加剂(ID-1)的针状形态的长度/直径比。
图3中示出添加剂(ID-1)的针状形态。
从图3可见，添加剂(ID-1)的柱状构造具有8/1到30/1的平均长度/直径比。
实施例4：
重复实施例1中所述的含添加剂(IA-1)的其它试样和没有添加剂的参考试样的制备以及测量，但是使用商业线性低密度聚乙烯(LLDPE)型号Dowlex 2045(RTM)，而不是Exxonmobil LL 1201 XV(RTM)。
没有添加剂，在48s-1的剪切速率下观察到熔体破裂开始。在0.1％添加剂(IA-1)的存在下，LLDPE直至120s-1剪切速率未显示熔体破裂。
实施例5：
重复使用Dowlex 2045(RTM)的实施例4，但是用0.1％的添加剂(IB-1)替换添加剂(IA-1)。和前述情况一样，如果存在添加剂(IB-1)，那么直至120s-1的剪切速率观察不到熔体破裂。
实施例6：
相应地，用0.1％的添加剂(IC-1)替换实施例4中的添加剂(IA-1)，直至120s-1的剪切速率观察不到熔体破裂。
因此，发现添加剂(IA-1)、(IB-1)和(IC-1)作为熔体破裂抑制剂的效力比以上那些情况中的大些或小些。
实施例7到13：
以下实施例拟用来举例说明本发明对于不同类型线性低密度聚乙烯(LLDPE)的有效性。如前述实施例1中所述制备以下配制料7到13。用这种方法得到的造粒和均匀的试样随后在200℃在购自
Figure A20068003566300431
(RTM)的30mm单螺杆挤出机上加工。将聚合物熔体经由具有所列直径的单孔模头挤出；最终将得到的线材冷却到环境温度并仔细分析。
为了评价该配制料，将与挤出机螺杆转数成比例的挤出机生产率从1rpm缓慢并连续地增加到100rpm。当达到某一生产率时，线材表面上鲨鱼皮状缺陷形式的熔体破裂开始变得清楚可见。表1中列出此最大螺杆速率(rpm)*的各个值，以及相应地，“没有熔体破裂的最大剪切速率”。
表1：
  实施例号   线性低密度聚乙烯   口模直径(mm)   本发明的添加剂(0.1％)   螺杆转速(rpm)*   剪切速率(s-1)#
  7   Exxonmobil LL 1201XV(RTM)   3.0   IA-1   23   236
  8   Exxonmobil LL 1001(RTM)   3.0   IA-1   33   339
  9   Exxonmobil LL 1002(RTM)   3.0   IA-1   33   339
  10   Finacene EF 2245(RTM)   3.0   IA-1   33   339
  11   Exxonmobil LL 1201XV(RTM)   2.0   IC-2   5   173
  12   Borocene FL 5270(RTM)   3.0   IA-1   10   101
  13   Exxonmobil LL 1201XV(RTM)   3.0   IA-2   23   236
(rpm)*：当观察到所谓鲨鱼皮形式的第一个熔体破裂迹象时，挤出机螺杆的每分钟转数；较低rpm下没有熔体破裂。
(s-1)#：熔体破裂发生之前可能的最大剪切速率。
添加剂(IA-2)是一种具有0.1％的添加剂(IA-1)，但是含有另外0.1％的单硬脂酸丙三醇酯(Atmer-129(RTM))和0.01％的维生素E(IrganoxE-201(RTM))的配制料，后双种组分改进整体分散行为。这种正面副作用对得到的最大剪切速率没有影响，但是使引入添加剂简单化，使得聚合物基质中的均匀分布更快并且更容易实现。
以下表2报告当不使用本发明的添加剂时，LLDPE类型的熔体破裂开始参考值。如从这些数据可见，观察到最大螺杆转速(对应于最大生产率)和最大剪切速率中的某些差别，取决于使用的聚合物性能。通过与表1的相应配制料对比，本发明添加剂的影响变得非常明显。在表1中实施例7至13的各个本发明配制料与表2中给出的对应实施例7(对比)至13(对比)比较的情况下，仅在高得多的剪切速率下观察到熔体破裂。
表2：没有本发明添加剂的LLDPE的对比配制料
  对比实施例号 线性低密度聚乙烯   口模直径(mm)   螺杆转速(rpm)*   剪切速率(s-1)
  7(对比)   Exxonmobil LL 1201XV(RTM)   3.0   5.0   51
  8(对比)   Exxonmobil LL 1001(RTM)   3.0   7.5   77
  9(对比)   Exxonmobil LL 1002(RTM)   3.0   15   154
  10(对比)   Finacene EF 2245(RTM)   3.0   7.5   77
  11(对比)   Exxonmobil LL 1201XV(RTM)   2.0   2.0   69
  12(对比)   Borocene FL 5270(RTM)   3.0   3.3   34
  13(对比)   Exxonmobil LL 1201XV(RTM)   3.0   5.0   51

Claims (22)

1.一种改进含热塑性聚合物的熔体的流动性的方法，包括在熔体加工之前或期间，将相对于热塑性聚合物重量0.005wt％到0.5wt％的选自有机和无机化合物的在其固态具有针状形态的一种或多种添加剂引入所述热塑性聚合物。
2.根据权利要求1的方法，其中添加剂为在其固态具有针状形态的有机化合物。
3.根据权利要求1的方法，其中处于固态的纯添加剂的针状形态为显示大于3的平均长度/直径比的圆柱形结构。
4.根据权利要求1的方法，其中添加剂具有比热塑性聚合物的熔点高至少30℃的熔点。
5.根据权利要求1的方法，其中添加剂使热塑性聚合物的结晶化峰值温度Tc升高至少1℃。
6.根据权利要求1的方法，其中添加剂为含有能够通过氢键进行长距离极性-极性相互作用的极性部分的有机化合物。
7.根据权利要求1的方法，其中添加剂为含有极性部分和隔离外部分子球体上的非极性疏水基团的有机化合物。
8.根据权利要求1的方法，其中添加剂为含有一个或多个-OH或＞NH基团的有机化合物。
9.根据权利要求1的方法，其中添加剂为式(IA)、(IB)、(IC)或(ID)的化合物
Figure A20068003566300021
Figure A20068003566300031
其中
x和y为2到6的整数；
z′和z″彼此独立地为1到5的整数，条件是z′和z″的总和为2到6的整数；
p为0或1；
m和n彼此独立地为0到3的整数；
X0为通过消除具有3到25个碳原子的饱和或不饱和脂族多元羧酸的x个羧基形成的残基，
通过消除具有7到25个碳原子的饱和或不饱和脂环族多元羧酸的x个羧基形成的残基，或
通过消除具有8到25个碳原子的芳族多元羧酸的x个羧基形成的残基；所述多元羧酸的任一个任选在其骨架中进一步含有杂原子；
基团X1彼此独立地为
未取代的或由一个或多个羟基、氨基和/或硝基取代的C1-C20烷基；
未取代的或由一个或多个羟基、氨基和/或硝基取代的C2-C20链烯基；
由氧或硫间隔的C2-C20烷基；
未取代的或由一个或多个C1-C20烷基取代的C3-C12环烷基；
未取代的或由一个或多个C1-C20烷基取代的(C3-C12环烷基)-C1-C10烷基；
未取代的或由一个或多个C1-C20烷基取代的二[C3-C12环烷基]-C1-C10烷基；
未取代的或由一个或多个C1-C20烷基取代的具有5到20个碳原子的二环或三环烃基；
未取代的或由一个或多个选自C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷基氨基、二(C1-C20烷基)氨基、氨基、羟基和硝基的基团取代的苯基；
未取代的或由一个或多个选自C1-C20烷基、C3-C12环烷基、苯基、C1-C20烷氧基、氨基、羟基和硝基的基团取代的苯基-C1-C20烷基；
未取代的或由一个或多个C1-C20烷基取代的苯基乙烯基；
未取代的或由一个或多个C1-C20烷基取代的联苯-(C1-C10烷基)；
未取代的或由一个或多个C1-C20烷基取代的萘基；
未取代的或由一个或多个C1-C20烷基取代的萘基-C1-C20烷基；
未取代的或由一个或多个C1-C20烷基取代的萘氧基甲基；
亚联苯基、芴基、蒽基；
未取代的或由一个或多个C1-C20烷基取代的5元到6元杂环基；
含有一个或多个卤素或准卤素的C1-C20烃基；
三(C1-C10烷基)甲硅烷基；或
三(C1-C10烷基)甲硅烷基(C1-C10烷基)；
Y0为通过消除具有3到25个碳原子的饱和或不饱和脂族多胺的y个氨基形成的残基，
通过消除具有6到25个碳原子的饱和或不饱和脂环族多胺的y个氨基形成的残基，或
通过消除具有6到25个碳原子的芳族多胺的y个氨基形成的残基；所述多胺的任一个任选在其骨架中进一步含有杂原子；
基团Y1彼此独立地具有X1的定义之一；
Z0为通过消除具有2到25个碳原子的不饱和或饱和的脂族氨基羧酸的z′个氨基和z″个羧基形成的残基，
通过消除具有7到25个碳原子的饱和或不饱和脂环族氨基羧酸的z′个氨基和z″个羧基形成的残基，或
通过消除具有7到25个碳原子的芳族氨基羧酸的z′个氨基和z″个羧基形成的残基；所述氨基羧酸的任一个任选在其骨架中进一步含有杂原子；
Z1和Z2基团彼此独立地具有X1给出的定义之一；和
基团R彼此独立地为C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、羟基、卤素、准卤素、C1-C8烷硫基、C1-C8烷硫氧基，或者2个基团R与不饱和母体环的2个相邻碳原子一起形成5元到7元碳环或杂环。
10.根据权利要求9的方法，其中添加剂为式(IA)、(IB)、(IC)的化合物，
x、y或z′和z″的总和为2或3，和
当x、y或z′和z″的总和为2时，X0、Y0和Z0为式的基团，和
当x、y或z′和z″的总和为3时，X0、Y0和Z0为式
Figure A20068003566300052
的基团。
11.根据权利要求9的方法，其中添加剂为式(IA)、(IB)或(IC)的化合物，
基团X1、Y1、Z1和Z2彼此独立地为
未取代的或由1、2或3个羟基、氨基和/或硝基取代的C1-C10烷基；
未取代的或由1、2或3个羟基、氨基和/或硝基取代的C2-C20链烯基；
由氧间隔的C2-C10烷基；
未取代的或由1、2、3或4个C1-C4烷基取代的C3-C6环烷基；
未取代的或由1、2或3个C1-C4烷基取代的(C3-C6环烷基)-C1-C10烷基；
未取代的或由1、2或3个C1-C4烷基取代的二[C3-C6环烷基]-C1-C10烷基；
Figure A20068003566300053
未取代的或由1、2或3个选自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、氨基、羟基和硝基的基团取代的苯基；
未取代的或由1、2或3个选自C1-C4烷基、C3-C6环烷基、苯基、C1-C4烷氧基、羟基、氨基和硝基的基团取代的苯基-C1-C10烷基；
未取代的或由1、2或3个C1-C4烷基取代的苯基乙烯基；
未取代的或由1、2或3个C1-C4烷基取代的联苯-(C1-C10烷基)；
未取代的或由1、2或3个C1-C4烷基取代的萘基；
未取代的或由1、2或3个C1-C4烷基取代的萘基-C1-C10烷基；
未取代的或由1、2或3个C1-C4烷基取代的萘氧基甲基；
亚联苯基、芴基、蒽基；
3-吡啶基、4-吡啶基、2-羟基吡啶基-3-基、3-喹啉基、4-喹啉基、2-呋喃基、3-呋喃基、1-甲基-2-吡咯基；
1-溴-2-甲基丙基、二氯甲基、五氟乙基、3，5-二[三氟甲基]苯基、2，3，5，6-四氟对甲苯基、2，3-二氯苯基、3，4-二氯苯基或2，4-二[三氟甲基]苯基；
三(C1-C10烷基)甲硅烷基；或
三(C1-C10烷基)甲硅烷基(C1-C10烷基)。
12.根据权利要求9的方法，其中添加剂为式(IA)、(IB)、(IC)的化合物，
基团X1、Y1、Z1和Z2彼此独立地为
支化C3-C10烷基；
由氧间隔的C3-C10烷基；
未取代的或由1、2、3或4个C1-C4烷基取代的C3-C6环烷基；
未取代的或由1、2或3个C1-C4烷基取代的(C3-C6环烷基)-C1-C10烷基；
Figure A20068003566300061
未取代的或由1、2或3个C1-C4烷基取代的苯基；
未取代的或由1、2或3个选自C1-C4烷基和C1-C4烷氧基的基团取代的苯基-C1-C10烷基；
联苯-(C1-C10烷基)；
萘基-C1-C10烷基；
三(C1-C10烷基)甲硅烷基；或
三(C1-C4烷基)甲硅烷基(C1-C5烷基)。
13.根据权利要求9的方法，其中添加剂为式(IA)的化合物，
x为2或3，
当x为2时，X0为式
Figure A20068003566300071
的基团，和
当x为3时，X0为式的基团，和
基团X1彼此独立地为1，1-二甲基乙基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1，1，3，3-四甲基丁基、环己基、2-甲基-环己基、3-甲基环己基或2，3-二甲基环己基。
14.根据权利要求9的方法，其中添加剂为式(IB)的化合物，
y为2或3，
当y为2时，Y0为式
Figure A20068003566300073
的基团，和
当y为3时，Y0为式
Figure A20068003566300074
的基团，和
基团Y1彼此独立地为1，1-二甲基乙基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1，1，3，3-四甲基丁基、环己基、2-甲基-环己基、3-甲基环己基或2，3-二甲基环己基。
15.根据权利要求9的方法，其中添加剂为式(IC)的化合物，
z′和z″彼此独立地为1或2，和
当z′和z″的总和为2时，Z0为式
Figure A20068003566300081
的基团，和
当z′和z″的总和为3时，Z0为式的基团，和
基团Z1和Z2彼此独立地为1，1-二甲基乙基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1，1，3，3-四甲基丁基、环己基、2-甲基-环己基、3-甲基环己基或2，3-二甲基环己基。
16.根据权利要求9的方法，其中添加剂为
1，3：2，4-二-(苯亚甲基)山梨糖醇，
1，3：2，4-二-(4-乙基苯亚甲基)山梨糖醇，
1，3：2，4-二-(4-甲基苯亚甲基)山梨糖醇，
1，3：2，4-二-(3-甲基苯亚甲基)山梨糖醇，或
1，3：2，4-二-(3，4-二甲基亚苯甲基)山梨糖醇。
17.根据权利要求1的方法，其中热塑性聚合物为聚丙烯、聚乙烯、任何聚丙烯共聚物或任何聚乙烯共聚物或任何它们的共混物。
18.根据权利要求1的方法，用于挤出制造薄壁型材、流延或吹塑薄膜、片材、电线或电缆的含热塑性聚合物的熔体。
19.根据权利要求1的方法，用于防止加工含热塑性聚合物的熔体过程中熔体破裂。
20.根据权利要求1的方法，用于在加工制造薄壁型材、流延或吹塑薄膜、片材、电线或电缆的含热塑性聚合物的熔体过程中防止熔体破裂。
21.如权利要求9中定义的式(IA)、(IB)、(IC)或(ID)的化合物改进含热塑性聚合物的熔体的流动性的用途。
22.如权利要求9中定义的式(IA)、(IB)、(IC)或(ID)的化合物作为热塑性聚合物的加工助剂的用途。
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