CN103601916B - 稳定剂以及包括该稳定剂的组成物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种稳定剂,其包括第一成分、第二成分以及第三成分:第一成分为式(1)所表示的化合物,第二成分为式(2)所表示的化合物,第三成分为式(3)所表示的化合物,

Description

稳定剂以及包括该稳定剂的组成物
技术领域
本发明是有关于一种稳定剂,且特别是有关于一种用于聚合物的稳定剂以及包括该稳定剂的组成物。
背景技术
随着化学工业的发展,合成聚合物被广泛地应用于各种领域,例如黏着剂(adhesives)、光阻材料、燃料电池之电解质膜以及绝缘材料等。
一般而言,聚合物通常需要经受高温加工,并且在照光、受热的情况下使用。因此,随着聚合物在加工或使用过程中的氧化以及化学结构的改变,使得聚合物发生降解(degradation)、褪色(fading)(例如:黄变(yellowing))等化学变化(chemical change)。为了改善上述问题,通常在聚合物中添加各种添加剂(additives),以降低聚合物的降解、交联反应或褪色的程度。举例而言,添加剂例如是润滑剂、抗氧化剂(antioxidants)、稳定剂(Stabilizers)、增韧剂(toughener)等。
日本特许第4958438号揭露一种包括具酚性羟基(phenolichydroxyl group)的受阻酚系抗氧化剂(hindered phenolic antioxidant)、二级胺(secondary amine)化合物以及具有硫醚基(thioether group)的含硫化合物(sulfur-containing compound)的组成物。日本特开第2002-241574号亦揭露一种热可塑性树酯组成物,其包括受阻酚系抗氧化剂以及硫系稳定剂(sulfur based stabilizer)。台湾专利申请第88104432号揭露一种含三氯化磷与硫醚的稳定剂。台湾专利申请第93103287号揭露一种含亚磷酸酯与膦酸酯类的稳定剂。台湾专利申请第94123139号揭露一种含丙酸烷酯的稳定剂。虽然目前已发展了许多避免聚合物的降解的添加剂,但上述这些组成物或应用上述稳定剂的聚合物在照光、受热的情况下仍存在聚合物的降解或退色问题。
于是,亟需发展一种稳定剂,其适于添加于聚合物之中,以防止聚合物发生降解或退色的问题,藉此提升聚合物的抗化学变化的程度。
发明内容
本发明提供一种用于添加至聚合物中的稳定剂,藉此防止聚合物因照光或加热而发生降解或退色等化学变化。
本发明提供的稳定剂,其包括第一成分、第二成分以及第三成分:第一成分为式(1)所表示的化合物,
第二成分为式(2)所表示的化合物,
其中n为1或4,当n为1时,R1为碳数为1至18的烷基,当n为4时,R1为2,2-二甲基丙-1,3,1',1''-四基;
第三成分为式(3)所表示的化合物,
其中R2、R3以及R4各自独立为单键或氧,R5、R6以及R7各自独立选自由碳数为1至18的烷基、具有取代基的碳数为1至18的烷基、碳数为6至15的芳基以及具有取代基的碳数为6至15的芳基所组成的族群。
在本发明的一实施例中,上述的第二成分为式(2)所表示的化合物,并且R1选自由碳数为7、8、9、16、17以及18的烷基所组成的族群。
在本发明的一实施例中,上述的式(3)所表示的化合物的R2、R3以及R4为相同的基团,且R5、R6以及R7为相同的基团。
在本发明的一实施例中,上述的第二成分选自3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸庚酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸辛酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸壬酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸十六烷酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸十七烷酯以及3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸十八烷酯所组成的族群。
在本发明的一实施例中,上述的第三成分选自亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三(2,4-二第三丁基苯基)酯、亚磷酸三(癸基)酯、亚磷酸三(十一烷基)酯、亚磷酸三(十二烷基)酯以及亚磷酸三(十八烷基)酯所组成的族群。
在本发明的一实施例中,上述的第三成分为亚磷酸三(2,4-二第三丁基苯基)酯、亚磷酸三(十二烷基)酯或其组合。
在本发明的一实施例中,其中基于第一成分、第二成分以及第三成分的总量为100重量%,第一成分的含量为3重量%至45重量%,第二成分的含量为20重量%至70重量%,并且第三成分的含量为3重量%至70重量%。
在本发明的一实施例中,上述的稳定剂,其中第一成分为(2,2-双((3-十二烷基硫基)-1-氧基丙氧基)甲基)丙-1,3-二基双(3-(十二烷基硫基)丙酸酯))),第二成分为3-(3,5-二第三丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷酯,且第三成分为亚磷酸三(2,4-二第三丁基苯基)酯。
在本发明的一实施例中,上述的稳定剂,基于第一成分、第二成分以及第三成分的总量为100重量%,第一成分的含量为28重量%至33重量%,第二成分的含量为58重量%至63重量%,并且第三成分的含量为8重量%至13重量%。
本发明另提供一种组成物,其包括聚合物以及上述稳定剂,其中基于聚合物的含量为100重量分,稳定剂的含量为0.01重量分至2.00重量分。
在本发明的一实施例中,上述的聚合物为热可塑性弹性体。
在本发明的一实施例中,上述的聚合物选自苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物以及苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物所组成的族群。
在本发明的一实施例中,其中基于聚合物的含量为100重量分,稳定剂的第一成分的含量为0.03重量分至0.45重量分,稳定剂的第二成分的含量为0.20重量分至0.70重量分,并且稳定剂的第三成分的含量为0.03重量分至0.70重量分。
基于上述,本发明藉由在聚合物之中添加包括上述第一成分、第二成分以及第三成分的稳定剂,可以有效改善习知聚合物降解或退色问题。
为让本发明的上述特征和优点能更明显易懂,下文特举实施例详细说明如下。
具体实施方式
本发明提供一种用于添加于聚合物中之稳定剂,其包括第一成分、第二成分以及第三成分。以下将详细说明用于本发明的稳定剂的各个成分。此外,若需要,于聚合物中亦可添加其它添加剂。
第一成分
第一成分可为式(1)所表示的化合物,并且该化合物称为(2,2-双((3-十二烷基硫基)-1-氧基丙氧基)甲基)丙-1,3-二基双(3-(十二烷基硫基)丙酸酯)))(2,2-bis((3-dodecylthio)-1-oxypropyoxy)methyl)propan-1,3-diylbis(3-(dodecylthio)propionate))),
藉由在稳定剂中添加第一成分,可以使得稳定剂对于聚合物的抗化学变化(例如是聚合物的降解、褪色或黄变)的持久性更佳。值得注意的是,基于第一成分、第二成分以及第三成分的总量为100重量%,第一成分的含量可为3重量%至45重量%,较佳为5重量%至40重量%,且更佳为7重量%至35重量%。当第一成分的含量未达到3重量%或超过45重量%时,稳定剂对于聚合物的抗化学变化的持久性不佳。
第二成分
第二成分为式(2)所表示的化合物,
其中n为1或4,当n为1时,R1为碳数为1至18的烷基,当n为4时,R1为2,2-二甲基丙-1,3,1',1''-四基。
当R1为碳数为1至18的烷基时,上述烷基可为直链或支链的烷基,具体而言,R1例如是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、第三丁基、第三戊基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、异辛基、2-乙基己基、正壬基、异壬基、正癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、具有支链的十三烷基、十四烷基、十五烷基、具有支链的十五烷基、十六烷基、十八烷基(硬脂酰基(stearyl group))或其类似基团。值得注意的是,在式(2)中,R1较佳为选自由碳数为7、8、9、16、17以及18的烷基所组成的族群。
第二成分的实例包括3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸甲酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸乙酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸丙酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸丁酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸戊酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸己酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸庚酯(heptyl3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxylphenyl)propionate)、3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸辛酯(octyl3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxylphenyl)propionate)、3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸壬酯(nonyl3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxylphenyl)propionate)、3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸癸酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸十一烷酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸十二烷酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸十八烷酯(Octadecyl3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxylphenyl)propionate)或其类似物,或其上述化合物的组合。
第二成分较佳为选自3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸庚酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸辛酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸壬酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸十六烷酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸十七烷酯以及3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸十八烷酯所组成的族群。
藉由在稳定剂中添加第二成分,可以使稳定剂对于聚合物的抗化学变化(例如是聚合物的降解、褪色或黄变)更佳,并且可进一步使得稳定剂的制备成本下降。值得注意的是,基于第一成分、第二成分以及第三成分的总量为100重量%,第二成分的含量可为20重量%至70重量%,较佳为23重量%至67重量%,且更佳为25重量%至65重量%。
第三成分
第三成分为式(3)所表示的化合物,
其中R2、R3以及R4各自独立为单键或氧,R5、R6以及R7各自独立选自由碳数为1至18的烷基、具有取代基的碳数为1至18的烷基、碳数为6至15的芳基以及具有取代基的碳数为6至15的芳基所组成的族群。
R2、R3以及R4各自可为相同的或不同的基团,例如R2与R3相同但与R4不同,R2与R4相同但与R3不同、R3与R4相同但与R2不同或者三者皆相同。值得注意的是,R5、R6以及R7较佳为相同的基团,并且R2、R3以及R4更佳为氧。
当R5、R6以及R7各自独立选自由碳数为1至18的烷基时,上述烷基可为直链或支链的烷基,具体而言,R5、R6以及R7各自独立为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、第三丁基、第三戊基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、异辛基、2-乙基己基、正壬基、异壬基、正癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、具有支链的十三烷基、十四烷基、十五烷基、具有支链的十五烷基、十六烷基、十八烷基(硬脂酰基(stearyl group))或其类似基团。当R5、R6以及R7各自独立为具有取代基的碳数为1至18的烷基时,上述取代基为直链或支链的碳数为1至18的烷基或碳数为6至15的芳基,其中烷基以及芳基为例如上述的烷基以及芳基。值得注意的是,上述取代基可为1个或超过1个。
当R5、R6以及R7各自独立为6至15的芳基时,上述芳基可为一个环或多个稠合环之同素环芳族基,具体而言,R5、R6以及R7各自独立为苯基、萘基、菲基、稠四苯基、茀基、芘基或其类似基团。当R5、R6以及R7各自独立为具有取代基的碳数为6至15的芳基时,上述取代基为直链或支链的碳数为1至18的烷基或碳数为6至15的芳基,其中烷基以及芳基为例如上所述的烷基以及芳基。值得注意的是,上述取代基可为1个或超过1个。
R5、R6以及R7各自可为相同的或不同的基团,例如R5与R6相同但与R7不同,R5与R7相同但与R6不同、R6与R7相同但与R5不同、三者皆不同或者三者皆相同。此外,R5、R6以及R7亦可相互连结,形成环状结构。值得注意的是,R5、R6以及R7较佳为相同的基团。此外,当R2、R3以及R4为氧、R5、R6以及R7碳数为1至18的烷基时,R5、R6以及R7较佳为癸基、十一烷基、十二烷基、十六烷基、十七烷基或十八烷基。当R2、R3以及R4为氧、R5、R6以及R7为具有取代基的碳数为6至15的芳基时,R5、R6以及R7较佳为苯基,且苯基上的取代基为壬基或第三丁基。
第三成分的具体实例包括亚磷酸三苯酯(triphenyl phosphite)、亚磷酸二苯基烷酯(diphenylalkyl phosphites)、亚磷酸苯基二烷酯(phenyldialkyl phosphites)、亚磷酸三(壬基苯基)酯(tris(nonylphenyl)phosphite)、亚磷酸三(癸基)酯(tridecyl phosphite)、亚磷酸三(十一烷基)酯(triundecyl phosphite)、亚磷酸三(十二烷基)酯(tridodecylphosphite)、亚磷酸三(十八烷基)酯(trioctadecyl phosphite)、二硬脂酰基异戊四醇二亚磷酸酯(distearylpentaerythritol diphosphite)、亚磷酸三(2,4-二第三丁基苯基)酯(tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite)、二异癸基异戊四醇二亚磷酸酯(diisodecyl pentaerythritoldiphosphite)、双(2,4-二第三丁基苯基)异戊四醇二亚磷酸酯(bis(2,4-di-tert-butylphenyl)pentaerythritol diphosphite)、双(2,4-二-异丙苯基苯基)异戊四醇二亚磷酸酯(bis(2,4-di-cumylphenyl)pentaerythritol diphosphite)、双(2,6-二第三丁基-4-甲基苯基)异戊四醇二亚磷酸酯(bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl)pentaerythritol diphosphite)、二异癸氧基异戊四醇二亚磷酸酯(diisodecyloxypentaerythritol diphosphite)、双(2,4-二第三丁基-6-甲基苯基)异戊四醇二亚磷酸酯(bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)pentaerythritoldiphosphite)、双(2,4,6-三(第三丁基苯基)异戊四醇二亚磷酸酯(bis(2,4,6-tris(tert-butylphenyl)pentaerythritol diphosphite)、三硬脂酰基山梨糖醇三亚磷酸酯(tristearyl sorbitol triphosphite)、四(2,4-二第三丁基苯基)4,4'-联伸二苯二亚膦酸酯(tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)4,4'-biphenylenediphosphonite)、6-异辛氧基-2,4,8,10-四-第三丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧磷杂八环(6-isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin)、亚磷酸双(2,4-二第三丁基-6-甲基苯基)甲酯(bis(2,4-di-tert-butyl-6-methyl-phenyl)methyl phosphite)、亚磷酸双(2,4-二第三丁基-6-甲基苯基)乙酯(bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)ethyl phosphite)、6-氟-2,4,8,10-四-第三丁基-12-甲基-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧磷杂八环(6-fluoro-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-methyl-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin)、2,2',2"-氮基[三乙基三(3,3',5,5'-四-第三丁基-1,1'-联苯-2,2'-二基)亚磷酸酯](2,2',2"-nitrilo[triethyltris(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphite])、2-乙基己基(3,3',5,5'-四-第三丁基-1,1'-联苯-2,2'-二基)亚磷酸酯(2-ethylhexyl(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphite)、5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三-第三丁基苯氧基)-1,3,2-二氧杂磷杂环丙烷(5-butyl-5-ethyl-2-(2,4,6-tri-tert-butyl-phenoxy)-1,3,2-dioxaphosphirane)或其类似物,或上述化合物的组合。
第三成分较佳为亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三(2,4-二第三丁基苯基)酯、亚磷酸三(癸基)酯、亚磷酸三(十一烷基)酯、亚磷酸三(十二烷基)酯、亚磷酸三(十八烷基)酯或其组合,且更佳为选自亚磷酸三(2,4-二第三丁基苯基)酯、亚磷酸三(十二烷基)酯或其组合。
值得注意的是,亚磷酸三(2,4-二第三丁基苯基)酯与亚磷酸三(十二烷基)酯较耐水解,且水解后的产物不是环境荷尔蒙,对环境较为友善。此外,将使用亚磷酸三(2,4-二第三丁基苯基)酯与亚磷酸三(十二烷基)酯的稳定剂用于聚合物时,聚合物的抗化学变化的程度较高。
藉由在稳定剂中添加第三成分,可以使稳定剂对于聚合物的抗化学变化(例如是聚合物的降解、褪色或黄变)的程度上升。此外,基于第一成分、第二成分以及第三成分的总量为100重量%,第三成分的含量可为3重量%至70重量%,较佳为5重量%至67重量%,且更佳为7重量%至65重量%。
值得注意的是,当稳定剂的第一成分为(2,2-双((3-十二烷基硫基)-1-氧基丙氧基)甲基)丙-1,3-二基双(3-(十二烷基硫基)丙酸酯))),第二成分为3-(3,5-二第三丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷酯,且第三成分为亚磷酸三(2,4-二第三丁基苯基)酯时,稳定剂应用于聚合物的抗化学变化之功效特别佳。此外,在上述特定成分的稳定剂中,最佳组成比例为:基于第一成分、第二成分以及第三成分的总量为100重量%,第一成分的含量为28重量%至33重量%,第二成分的含量为58重量%至63重量%,并且第三成分的含量为8重量%至13重量%。
添加剂
本发明的稳定剂可选择性地进一步添加添加剂,具体而言,添加剂例如是抗氧化剂、UV吸收剂及光安定剂、金属去活化剂(metaldeactivators)、硫代增效剂(thiosynergists)、过氧化物清除剂(peroxidescavengers)、聚酰胺安定剂(polyamide stabilizer)、碱性共安定剂(basiccostabilizer)、成核剂(Nucleating agents)、苯并呋喃酮及吲哚啉酮或其它用以添加于聚合物的添加剂。
抗氧化剂例如是烷基化单酚、烷基硫基甲基苯酚、氢醌及烷基化氢醌、生育酚、羟基化硫代二苯基醚、亚烷基双酚、O-苯甲基、N-苯甲基及S-苯甲基化合物、羟基苯甲基化丙二酸酯、芳族羟基苯甲基化合物、三嗪化合物、苯甲基膦酸酯、酰胺基苯酚、β-(3,5-二-第三丁基-4-羟基苯基)丙酸与单或多元醇之酯、β-(5-第三丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与单或多元醇之酯、β-(3,5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸与单或多元醇之酯、β-(3,5-二-第三丁基-4-羟基苯基)丙酸之酰胺、抗坏血酸、胺系抗氧化剂。
烷基化单酚的实例包括2-第三丁基-4,6-二甲基苯酚、2,6-二-第三丁基-4-乙基苯酚、2,6-二-第三丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二-第三丁基-4-异丁基苯酚、2,6-二环戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基环己基)-4,6-二甲基苯酚、2,6-二-十八烷基-4-甲基苯酚、2,4,6-三环己基苯酚、2,6-二-第三丁基-4-甲氧基甲基苯酚、壬基苯酚、2,6-二-壬基-4-甲基苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十一烷-1'-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十七烷-1'-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十三烷-1'-基)苯酚或上述化合物之组合。
烷基硫基甲基苯酚的实例包括2,4-二辛基硫基甲基-6-第三丁基苯酚、2,4-二辛基硫基甲基-6-乙基苯酚、2,6-二-十二烷基硫基甲基-4-壬基苯酚或上述化合物之组合。
氢醌及烷基化氢醌的实例包括2,6-二-第三丁基-4-甲氧基苯酚、2,5-二-第三丁基氢醌、2,5-二-第三戊基氢醌、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2,6-二-第三丁基氢醌、2,5-二-第三丁基-4-羟基甲氧苯、3,5-二-第三丁基-4-羟基甲氧苯、硬脂酸3,5-二-第三丁基-4-羟基苯酯、己二酸双(3,5-二-第三丁基-4-羟基苯基)酯或上述化合物之组合。
生育酚的实例包括α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚、维生素E或上述化合物之组合。
羟基化硫代二苯基醚的实例包括2,2'-硫代双(6-第三丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-硫代双(4-辛基苯酚)、4,4'-硫代双(6-第三丁基-3-甲基苯酚)、4,4'-硫代双(6-第三丁基-2-甲基苯酚)、4,4'-硫代双(3,6-二-第二戊基苯酚)、4,4'-双(2,6-二甲基-4-羟基苯基)二硫醚或上述化合物之组合。
亚烷基双酚的实例包括2,2'-亚甲基双(6-第三丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-亚甲基双(6-第三丁基-4-乙基苯酚)、2,2'-亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚]、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2,2'-亚甲基双(6-壬基-4-甲基苯酚)、2,2'-亚甲基双(4,6-二-第三丁基苯酚)、2,2'-亚乙基双(4,6-二-第三丁基苯酚)、2,2'-亚乙基双(6-第三丁基-4-异丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚]、2,2'-亚甲基双[6-(α,α-二甲基苯甲基)-4-壬基苯酚]、4,4'-亚甲基双(2,6-二-第三丁基苯酚)、4,4'-亚甲基双(6-第三丁基-2-甲基苯酚)、1,1-双(5-第三丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-双(3-第三丁基-5-甲基-2-羟基苯甲基)-4-甲基苯酚、1,1,3-参(5-第三丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-双(5-第三丁基-4-羟基-2-甲基-苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷、乙二醇双[3,3-双(3'-第三丁基-4'-羟基苯基)丁酸酯]、双(3-第三丁基-4-羟基-5-甲基-苯基)二环戊二烯、对苯二甲酸双[2-(3'-第三丁基-2'-羟基-5'-甲基苯甲基)-6-第三丁基-4-甲基苯基]酯、1,1-双(3,5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷、2,2-双(3,5-二-第三丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(5-第三丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷、1,1,5,5-四(5-第三丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷或上述化合物之组合。
O-苯甲基、N-苯甲基及S-苯甲基化合物的实例包括3,5,3'5'-四-第三丁基-4,4'-二羟基二苯甲基醚、4-羟基-3,5-二甲基苯甲基巯基乙酸十八烷酯、4-羟基-3,5-二-第三丁基苯甲基巯基乙酸十三烷酯、参(3,5-二-第三丁基-4-羟基苯甲基)胺、二硫代对苯二甲酸双(4-第三丁基-3-羟基-2,6-二甲苯甲基)酯、双(3,5-二-第三丁基-4-羟基苯甲基)硫醚、3,5-二-第三丁基-4-羟基苯甲基巯基乙酸异辛酯或上述化合物之组合。
羟基苯甲基化丙二酸酯的实例包2,2-双(3,5-二-第三丁基-2-羟基苯甲基)丙二酸二-十八烷酯、2-(3-第三丁基-4-羟基-5-甲基苯甲基)丙二酸二-十八烷酯、2,2-双(3,5-二-第三丁基-4-羟基苯甲基)丙二酸二-十二烷基巯基乙酯、2,2-双(3,5-二-第三丁基-4-羟基苯甲基)丙二酸双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]酯或上述化合物之组合。
芳族羟基苯甲基化合物的实例包括1,4-双(3,5-二-第三丁基-4-羟基苯甲基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-参(3,5-二-第三丁基-4-羟基苯甲基)苯酚或上述化合物之组合。
三嗪化合物的实例包括2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二-第三丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二-第三丁基-4-羟基苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-参(3,5-二-第三丁基-4-羟基苯氧基)-1,2,3-三嗪、异氰尿酸1,3,5-参(3,5-二-第三丁基-4-羟基苯甲基)酯、异氰尿酸1,3,5-参(4-第三丁基-3-羟基-2,6-二甲基苯甲基)酯、2,4,6-参(3,5-二-第三丁基-4-羟基苯乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-参(3,5-二-第三丁基-4-羟基苯丙酰基)-六氢-1,3,5-三嗪异氰尿酸1,3,5-参(3,5-二环己基-4-羟基苯甲基)酯或上述化合物之组合。
苯甲基膦酸酯的实例包括2,5-二-第三丁基-4-羟基苯甲基膦酸二甲酯、3,5-二-第三丁基-4-羟基苯甲基膦酸二乙酯、3,5-二-第三丁基-4-羟基苯甲基膦酸二-十八烷酯、5-第三丁基-4-羟基-3-甲基苯甲基膦酸二-十八烷酯、3,5-二-第三丁基-4-羟基苯甲基膦酸单乙酯之钙盐或上述化合物之组合。
酰胺基苯酚的实例包括4-羟基十二酰苯胺、4-羟基十八酰苯胺、N-(3,5-二-第三丁基-4-羟基苯基)胺基甲酸辛酯或上述化合物之组合。
β-(3,5-二-第三丁基-4-羟基苯基)丙酸与单或多元醇之酯,其中醇的实例包括1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、异氰尿酸参(羟乙基)酯、N,N'-双(羟乙基)乙二酰胺、3-硫杂十一醇、3-硫杂十五醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷及4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷或上述化合物之组合。
β-(5-第三丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与单或多元醇之酯,其中醇的实例包括甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、异戊四醇、异氰尿酸参(羟乙基)酯、N,N'-双(羟乙基)乙二酰胺、3-硫杂十一醇、3-硫杂十五醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷、3,9-双[2-{3-(3-第三丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷或上述化合物之组合。
β-(3,5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸与单或多元醇之酯,其中醇的实例包括甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、异戊四醇、异氰尿酸参(羟乙基)酯、N,N'-双(羟乙基)乙二酰胺、3-硫杂十一醇、3-硫杂十五醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。
3,5-二-第三丁基-4-羟基苯基乙酸与单或多元醇之酯,其中醇的的实例包括甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、异戊四醇、异氰尿酸参(羟乙基)酯、N,N'-双(羟乙基)乙二酰胺、3-硫杂十一醇、3-硫杂十五醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷或上述化合物之组合。
β-(3,5-二-第三丁基-4-羟基苯基)丙酸之酰胺的实例包括N,N'-双(3,5-二-第三丁基-4-羟基苯丙酰基)己二酰胺、N,N'-双(3,5-二-第三丁基-4-羟基苯丙酰基)丙二酰胺、N,N'-双(3,5-二-第三丁基-4-羟基苯丙酰基)酰肼、N,N'-双[2-(3-[3,5-二-第三丁基-4-羟基苯基]丙酰氧基)乙基]乙二酰胺(Naugard XL-1),(RTM,由Uniroyal制造)或上述化合物之组合。
抗坏血酸的实例包括维生素C。
胺系抗氧化剂的实例包括N,N'-二-异丙基-对苯二胺、N,N'-二-第二丁基-对苯二胺、N,N'-双(1,4-二甲基戊基)-对苯二胺、N,N'-双(1-乙基-3-甲基戊基)-对苯二胺、N,N'-双(1-甲基庚基)-对苯二胺、N,N'-二环己基-对苯二胺、N,N'-二苯基-对苯二胺、N,N'-双(2-萘基)-对苯二胺、N-异丙基-N'-苯基-对苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基-对苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N'-苯基-对苯二胺、N-环己基-N'-苯基-对苯二胺、4-(对甲苯胺磺酰基)二苯胺、N,N'-二甲基-N,N'-二-第二丁基-对苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-异丙氧基二苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-第三辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化二苯胺(例如p,p'-二-第三辛基二苯胺)、4-正丁胺基苯酚、4-丁酰胺基苯酚、4-壬酰胺基苯酚、4-十二酰胺基苯酚、4-十八酰胺基苯酚、双(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二-第三丁基-4-二甲胺基甲基苯酚、2,4'-二胺基二苯甲烷、4,4'-二胺基二苯甲烷、N,N,N',N'-四甲基-4,4'-二胺基二苯甲烷、1,2-双[(2-甲基苯基)胺基]乙烷、1,2-双(苯胺基)丙烷、(邻甲苯基)二胍、双[4-(1',3'-二甲基丁基)苯基]胺、第三辛基化N-苯基-1-萘胺、单烷基化及二烷基化第三丁基/第三辛基二苯胺之混合物、单烷基化及二烷基化壬基二苯胺之混合物、单烷基化以及二烷基化十二烷基二苯胺之混合物、单烷基化及二烷基化异丙基/异己基二苯胺之混合物、单烷基化及二烷基化第三丁基二苯胺之混合物、2,3-二氢-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪、啡噻嗪、单烷基化及二烷基化第三丁基/第三辛基啡噻嗪之混合物、单烷基化及二烷基化第三辛基啡噻嗪之混合物、N-烯丙基啡噻嗪、N,N,N',N'-四苯基-1,4-二胺基丁-2-烯或上述化合物之组合。
UV吸收剂及光安定剂例如是2-(2'-羟基苯基)苯并***、2-羟基二苯甲酮、经取代及未经取代之苯甲酸之酯、丙烯酸酯、镍化合物、位阻胺、乙二酰胺、2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2'-羟基苯基)。
苯并***的实例包括2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)-苯并***、2-(3',5'-二-第三丁基-2'-羟基苯基)苯并***、2-(5'-第三丁基-2'-羟基苯基)苯并***、2-(2'-羟基-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并***、2-(3',5'-二-第三丁基-2'-羟基苯基)-5-氯-苯并***、2-(3'-第三丁基-2'-羟基-5'-甲基苯基)-5-氯-苯并***、2-(3'-第二丁基-5'-第三丁基-2'-羟基苯基)苯并***、2-(2'-羟基-4'-辛氧基苯基)苯并***、2-(3',5'-二-第三戊基-2'-羟基苯基)苯并***、2-(3',5'-双-(α,α-二甲基苯甲基)-2'-羟基苯基)苯并***、2-(3'-第三丁基-2'-羟基-5'-(2-辛氧羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并***、2-(3'-第三丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2'-羟基苯基)-5-氯-苯并***、2-(3'-第三丁基-2'-羟基-5'-(2-甲氧羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并***、2-(3'-第三丁基-2'-羟基-5'-(2-甲氧羰基乙基)苯基)苯并***、2-(3'-第三丁基-2'-羟基-5'-(2-辛氧羰基乙基)苯基)苯并***、2-(3'-第三丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'羟基苯基)苯并***、2(3'-十二烷基-2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并***、2-(3'-第三丁基-2'-羟基-5'-(2-异辛氧羰基乙基)苯基苯并***、2,2'-亚甲基-双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并***-2-基苯酚]、2-[3'-第三丁基-5'-(2-甲氧羰基乙基)-2'-羟基苯基]-2H-苯并***与聚乙二醇300之转酯化产物,
其中R=3'-第三丁基-4'-羟基-5'-2H-苯并***-2-基苯基、2-[2'-羟基-3'-(α,α-二甲基苯甲基)-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯基]苯并***;2-[2'-羟基-3'-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5'-(α,α-二甲基苯甲基)-苯基]苯并***或上述化合物之组合。
2-羟基二苯甲酮的实例包括4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苯甲氧基、4,2',4'-三羟基及2'-羟基-4,4'-二甲氧基衍生物或上述化合物之组合。
经取代及未经取代之苯甲酸之酯的实例包括水杨酸4-第三丁基-苯酯、水杨酸苯酯、水杨酸辛基苯酯、二苯甲酰间苯二酚、双(4-第三丁基苯甲酰基)间苯二酚、苯甲酰间苯二酚、3,5-二-第三丁基-4-羟基苯甲酸2,4-二-第三丁基苯酯、3,5-二-第三丁基-4-羟基苯甲酸十六烷酯、3,5-二-第三丁基-4-羟基苯甲酸十八烷酯、3,5-二-第三丁基-4-羟基苯甲酸2-甲基-4,6-二-第三丁基苯酯或上述化合物之组合。
丙烯酸酯的实例包括α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸异辛酯、α-甲氧羰基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对甲氧基-肉桂酸丁酯、α-甲氧羰基-对甲氧基肉桂酸甲酯、N-(β-甲氧羰基-β-氰基乙烯基)-2-甲基吲哚啉、新戊基四(α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯)或上述化合物之组合。
镍化合物的实例包括2,2'-硫代-双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]之镍错合物,例如1:1或1:2错合物、具有或不具有其它配体,例如正丁胺、三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺、二丁基二硫代胺基甲酸镍、单烷酯(例如甲酯或乙酯)、4-羟基-3,5-二-第三丁基苯甲基膦酸之镍盐、酮肟(例如2-羟基-4-甲基苯基十一酮肟)之镍错合物、1-苯基-4-十二酰基-5-羟基吡唑之镍错合物,具有或不具有其它配体或上述化合物之组合。
位阻胺的实例包括碳酸双[2,2,6,6-四甲基-1-(十一烷氧基)-哌啶-4-基]酯、癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、丁二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、正丁基-3,5-二-第三丁基-4-羟基苯甲基丙二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶与丁二酸之缩合物、N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺及4-第三辛基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之直链或环状缩合物、氮基三乙酸参(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、1,2,3,4-丁烷四羧酸肆(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、1,1'-(1,2-乙烷二基)-双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、2-正丁基-2-(2-羟基-3,5-二-第三丁基苯甲基)丙二酸双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)酯、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、癸二酸双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯、丁二酸双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯、N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺及4-吗啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之直链或环状缩合物、2-氯-4,6-双(4-正丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪与1,2-双(3-胺基丙胺基)乙烷之缩合物、2-氯-4,6-二-(4-正丁基胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪与1,2-双(3-胺基丙胺基)乙烷之缩合物、8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯啶-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯啶-2,5-二酮、4-十六基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶与4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶之混合物、N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺与4-环己胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之缩合物、1,2-双(3-胺基丙胺基)乙烷及2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及4-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶之缩合物(CAS登记编号[136504-96-6])、1,6-己二胺及2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪、N,N-二丁基胺及4-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶之缩合物(CAS登记编号[192268-64-7]);N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基丁二酰亚胺、N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基丁二酰亚胺、2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮-4-侧氧基-螺[4,5]癸烷、7,7,9,9-四甲基-2-环十一基-1-氧杂-3,8-二氮-4-氧代螺-[4,5]癸烷与表氯醇之反应产物、1,1-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N,N'-双甲酰基-N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺、4-甲氧基亚甲基丙二酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-羟基哌啶之二酯、聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷、顺丁烯二酸酐-α-烯烃共聚物与2,2,6,6-四甲基-4-胺基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-胺基哌啶之反应产物、2,4-双[N-(1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N-丁基胺基]-6-(2-羟乙基)胺基-1,3,5-三嗪、1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、5-(2-乙基己酰基)氧甲基-3,3,5-三甲基-2-吗啉酮、Sanduvor(RTM,Clariant),CAS登记编号[106917-31-1])、5-(2-乙基己酰基)氧甲基-3,3,5-三甲基-2-吗啉酮、2,4-双[(1-环己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基胺基]-6-氯-s-三嗪与N,N'-双(3-胺基丙基)乙二胺)之反应产物、1,3,5-参(N-环己基-N-(2,2,6,6-四甲基哌嗪-3-酮-4-基)胺基)-s-三嗪、1,3,5-参(N-环己基-N-(1,2,2,6,6-五甲基哌嗪-3-酮-4-基)胺基)-s-三嗪或上述化合物之组合。
乙二酰胺的实例包括4,4'-二辛氧基乙二酰苯胺、2,2'-二乙氧基乙二酰苯胺、2,2'-二辛氧基-5,5'-二-第三丁基乙二酰苯胺、2,2'-二-十二烷氧基-5,5'-二-第三丁基乙二酰苯胺、2-乙氧基-2'-乙基乙二酰苯胺、N,N'-双(3-二甲基胺基丙基)乙二酰胺、2-乙氧基-5-第三丁基-2'-乙基乙二酰苯胺及其与2-乙氧基-2'-乙基-5,4'-二-第三丁基乙二酰苯胺之混合物、邻甲氧基-二取代乙二酰苯胺与对甲氧基-二取代乙二酰苯胺之混合物及邻乙氧基-二取代乙二酰苯胺与对乙氧基-二取代乙二酰苯胺之混合物或上述化合物之组合。
2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪的实例包括2,4,6-参(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-参[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪、2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羟基丙氧基]苯基}-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(4-[2-乙基己氧基]-2-羟基苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪或上述化合物之组合。
金属去活化剂的实例包括N,N'-二苯基乙二酰胺(Ν,Ν'-diphenyloxamide)、N-水杨醛-N'-水杨酰胼(N-salicylal-N'-salicyloyl hydrazine)、N,N'-双(水杨酰基)胼(N,N'-bis(salicyloyl)hydrazine)、N,N'-双(3,5-二-第三丁基-4-羟基苯丙酰基)胼(N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl-propionyl)hydrazine)、3-水杨酰胺基-1,2,4-***(3-salicyloylamino-1,2,4-triazole)、双(伸苯甲基)草酸二酰胼(bis(benzylidene)oxalyl dihydrazide)、N,N'-草酰二苯胺(oxanilide)、异酞酰基二酰胼(isophthaloyl dihydrazide)、癸二酰基双苯酰胼(sebacoyl bisphenylhydrazide)、N,N'-二乙酰基己二酰基二酰胼(Ν,Ν'-diacetyladipoyl dihydrazide)、N,N'-双(水杨酰基)草酸二酰胼(N,N'-bis(salicyloyl)oxalyl dihydrazide)、N,N'-双(水杨酰基)硫代丙酰基二酰胼(N,N'-bis(salicyloyl)-thiopropionyl dihydrazide)或其类似物,或其上述化合物的组合。
硫代增效剂的实例包括硫代二丙酸双肉豆蔻基酯(dimyristylthiodipropionate)、硫代二丙酸二(十三烷)酯(ditridecylthiodipropionate)、二(十八烷基)二硫醚(distearyl disulfide)或其类似物,或其上述化合物的组合。
过氧化物清除剂的实例包括巯基苯并咪唑(mercaptobenzimidazole)、2-巯基苯并咪唑之锌盐(zinc salt of2-mercaptobenzimidazole)、二丁基二硫代胺基甲酸锌(zincdibutyldithiocarbamate)或其类似物,或其上述化合物的组合。
碱性共安定剂的实例包括三聚氰胺(melamine)、聚乙烯吡咯啶酮(polyvinylpyrrolidone)、双氰胺(dicyandiamide)、三聚氰酸三烯丙酯(triallyl cyanurate)、脲衍生物(urea derivatives)、胼衍生物(hydrazinederivatives)、胺(amines)、聚酰胺(polyamides)、聚胺基甲酸酯(polyurethanes)、高级脂肪酸之碱金属盐及碱土金属盐(例如硬脂酸钙(calcium stearate)、硬脂酸锌(zinc stearate)、二十二酸镁(magnesiumbehenate)、硬脂酸镁(magnesium stearate)、蓖麻油酸钠(sodiumricinoleate)、棕榈酸钾(potassium palmitate)、邻苯二酚酸锑(antimonypyrocatecholate)、邻苯二酚酸锌(zinc pyrocatecholate))或其类似物,或其上述化合物的组合。
成核剂的实例包括无机物,例如滑石(talcum)、金属氧化物(诸如二氧化钛(titanium dioxide)或氧化镁(magnesium oxide))、碱土金属之磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐、有机化合物,例如单羧酸(monocarboxylic acid)或聚羧酸(polycarboxylic acids)及其盐,例如4-第三丁基苯甲酸(4-tert-butylbenzoic acid)、己二酸(adipic acid)、二苯基乙酸(diphenylacetic acid)、琥珀酸钠(sodium succinate)或苯甲酸钠(sodiumbenzoate)、聚合物,例如离子共聚物(ionic copolymers)或其类似物,或其上述化合物的组合。
填充剂及增强剂的实例包括碳酸钙(calcium carbonate)、硅酸盐(silicates)、玻璃纤维(glass fibres)、石棉(asbestos)、滑石(talc)、高岭土(kaolin)、云母(mica)、硫酸钡(barium sulfate)、金属氧化物及氢氧化物、碳黑(carbon black)、石墨(graphite)、木粉(wood flour)、其它天然产品纤维(fibers of other natural products)、合成纤维(syntheticfibers)或其类似物,或其上述化合物的组合。
苯并呋喃酮及吲哚啉酮的实例包括3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5,7-二-第三丁基苯并呋喃-2-酮、5,7-二-第三丁基-3-[4-2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3,3'-双[5,7-二-第三丁基-3-(4-[2-羟基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5,7-二-第三丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二-第三丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-特戊酰氧基苯基)-5,7-二-第三丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二-第三丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二-第三丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2-乙酰基-5-异辛基苯基)-5-异辛基苯并呋喃-2-酮,或其上述化合物的组合。
其它用以添加于聚合物的添加剂的实例包括颜料(pigments)(例如呈金红石(rutile)或锐钛矿形式(anatase forms)的二氧化钛(titaniumdioxide)、彩色颜料(color pigment)、塑化剂(plasticisers)、润滑剂(lubricants)、乳化剂(emulsifiers)、流变学添加剂(rheologyadditives)、防滑/防黏添加剂(antislip/antiblock additives)、催化剂、流量控制剂(flow-control agents)、光学增亮剂(optical brighteners)、抗静电剂(antistatic agents)、起泡剂(blowing agents),或上述其它用以添加于聚合物的添加剂的组合。
上述稳定剂以及各种添加剂可以单独使用或组合使用,并且可用来添加于聚合物中,藉此增加聚合物的抗化学变化的程度以及抗化学变化的持久性。
聚合物
可用以作为添加稳定剂的聚合物包括聚烯烃类、聚烯烃类的混合物、烯烃类共聚合物、烃类树脂、芳香族类树脂、乙烯类芳族单体衍生的芳族均聚物(homopolymer)及共聚物、苯乙烯或α-甲基苯乙烯的乙烯类芳族单体的接枝共聚物(graft copolymer)、含卤素的聚合物、自α,β-不饱和酸或其衍生物衍生之聚合物、不饱和单体的共聚物(copolymer ofunsaturated monomers)、自不饱和醇及胺或其酰基衍生物或缩醛衍生的聚合物、环醚类(cyclic ether)的均聚物与共聚物、聚缩醛(polyacetals)、聚醚类(polyether)、聚胺基甲酸酯(polyurethanes)、聚酰胺与酰胺共聚合物(copolyamides)、聚酰胺及共聚酰胺、含氮的聚合物、聚酯、聚碳酸酯及聚酯/碳酸酯、聚酮、含硫聚合物、含氮的交联聚合物、干性及不干性醇酸树脂、不饱和聚酯树脂、可交联丙烯酸类树脂、交联环氧树脂、天然聚合物、聚掺合物(polyblends)或上述聚合物的组合。以下详细描述上述各种聚合物的实例:
1.聚烯烃类(polyolefin)的实例包括聚丙烯、聚异丁烯、聚-1-丁烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚乙烯基环己烷、聚异戊二烯或聚丁二烯、环烯烃之聚合物(例如环戊烯或降冰片烯之聚合物)、聚乙烯(例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度及高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度或超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)或(ULDPE))或其上述化合物的组合。
2.聚烯烃类的混合物的实例包括聚丙烯与聚异丁烯、聚丙烯与聚乙烯之混合物(例如PP/HDPE、PP/LDPE)或不同类型之聚乙烯之混合物(例如LDPE/HDPE)。
3.烯烃类共聚合物的实例包括例如乙烯/丙烯共聚物、线性低密度聚乙烯(LLDPE)及其与低密度聚乙烯(LDPE)之混合物、丙烯/1-丁烯共聚物、丙烯/异丁烯共聚物、乙烯/1-丁烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、乙烯/乙烯环己烷共聚物、乙烯/环烯烃共聚物(例如乙烯/降冰片烯,如COC)、乙烯/1-烯烃共聚物(其中1-烯烃为原位产生)、丙烯/丁二烯共聚物、异丁烯/异戊二烯共聚物、异丁烯/异戊烯、乙烯/乙烯基环己烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/丙烯酸共聚物及其盐(离子聚合物)、乙烯与丙烯及二烯(诸如己二烯、二环戊二烯或亚乙基-降冰片烯)的三元共聚物、上述共聚物的混合物或上述聚烯烃类的混合物(例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA、交替聚烯烃/一氧化碳共聚物、无规聚烯烃/一氧化碳共聚物或无规聚烯烃与其它聚合物(例如聚酰胺)的混合物。
4.烃类树脂(例如碳数为5至9)的实例包括其氢化改质形式(例如增黏剂)或聚烯烃与淀粉之混合物。
5.芳香族类树脂(aromatic resin)的实例包括聚苯乙烯、聚对甲基苯乙烯或聚甲基苯乙烯。
6.乙烯类芳族单体衍生的芳族均聚物及共聚物,其中乙烯类芳族单体衍生的芳族的实例包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯(尤其对乙烯基甲苯)的所有异构物、乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、乙烯基联苯、乙烯基萘的所有异构物、乙烯基蒽的所有异构物或其混合物,或上述聚合物的组合。值得一提的是,上述乙烯类芳族单体衍生的芳族均聚物及共聚物亦可以是:
(i)乙烯类芳族单体及选自乙烯、丙烯、二烯、腈、酸、顺丁烯二酸酐、顺丁烯二酰亚胺、乙酸乙烯酯及氯乙烯或丙烯酸类衍生物及其混合物所组成的族群的共聚物,具体而言,上述共聚物例如是苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(互聚物)、苯乙烯/甲基丙烯酸烷酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷酯、苯乙烯/顺丁烯二酸酐或苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯;
(ii)苯乙烯共聚物及另一聚合物之混合物,上述另一聚合物例如是聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元共聚物;
(iii)苯乙烯的无规共聚物(例如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯无规共聚物(styrene-butadiene-styrene random copolymer,S-SBR));
(iv)苯乙烯的嵌段共聚物(例如是苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(styrene-butadiene-styrene block copolymer,SBS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(styrene-isoprene-styrene block copolymer,SIS)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(styrene-ethylene-butadiene-styrene,SEBS)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物或苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物)等热可塑性弹性体(thermoplastic elastomers,TPE)或上述聚合物的组合。
(iv)以上6.所述的乙烯类芳族单体衍生的芳族均聚物及共聚物的氢化衍生的氢化芳族聚合物,例如是藉由氢化非规(atactic)聚苯乙烯所制备的聚环己基乙烯(PCHE)(亦称为聚乙烯基环己烷(PVCH))。
7.苯乙烯或α-甲基苯乙烯的乙烯类芳族单体的接枝共聚物的实例包括苯乙烯于聚丁二烯上、苯乙烯于聚丁二烯-苯乙烯共聚物或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上;苯乙烯或丙烯腈(或甲基丙烯腈)于聚丁二烯上;苯乙烯、丙烯腈或甲基丙烯酸甲酯于聚丁二烯上;苯乙烯或顺丁烯二酸酐于聚丁二烯上;苯乙烯、丙烯腈或顺丁烯二酸酐或顺丁烯二酰亚胺于聚丁二烯上;苯乙烯或顺丁烯二酰亚胺于聚丁二烯上;苯乙烯或丙烯酸烷酯或甲基丙烯酸烷酯于聚丁二烯上;苯乙烯或丙烯腈于乙烯/丙烯/二烯三元共聚物上;苯乙烯或丙烯腈于聚丙烯酸烷酯或聚甲基丙烯酸烷酯上、苯乙烯或丙烯腈于丙烯酸酯/丁二烯共聚物上或上述共聚物的组合。
8.含卤素的聚合物的实例包括聚氯丁二烯、氯化橡胶、异丁烯-异戊二烯的氯化或溴化共聚物(卤丁基橡胶)、氯化或磺氯化聚乙烯、乙烯或氯化乙烯之共聚物、表氯醇均聚物或共聚物、含卤素乙烯类化合物的聚合物(例如是聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯)、聚偏二氟乙烯或其共聚物(例如氯乙烯/偏二氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏二氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物)或上述聚合物的组合。
9.自α,β-不饱和酸或其衍生物衍生的聚合物的实例包括聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺或聚丙烯腈、经丙烯酸丁酯冲击改质(impact-modified with butyl acrylate)或上述聚合物的组合。
10.不饱和单体的共聚物的实例包括丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷酯或丙烯腈/乙烯基卤化物共聚物、丙烯腈/甲基丙烯酸烷酯/丁二烯三元共聚物或上述共聚物的组合。
11.自不饱和醇及胺或其酰基衍生物或缩醛衍生之聚合物的实例包括聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚顺丁烯二酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚邻苯二甲酸烯丙酯或聚烯丙基三聚氰胺、其与上述聚烯烃类的共聚物或上述聚合物的组合。
12.环醚类的均聚物与共聚物的实例包括聚伸烷基乙二醇、聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、其与双缩水甘油基醚的共聚物或上述共聚物的组合。
13.聚缩醛的实例包括聚甲醛、含有氧化乙烯作为共聚单体的聚甲醛、经热塑性聚胺基甲酸酯、丙烯酸酯、MBS改质的聚缩醛或上述共聚物的组合。
14.聚醚类的实例包括聚苯醚(polyphenylene oxides)、聚苯硫醚(polyphenylene sulfides)、聚苯醚与苯乙烯的聚合物或聚酰胺的混合物,或上述共聚物的组合。
15.聚胺基甲酸酯的实例包括一方面自羟基封端之聚醚、聚酯或聚丁二烯且另一方面自脂族或芳族聚异氰酸酯衍生之聚胺基甲酸酯或其前驱物。
16.聚酰胺及共聚酰胺是自二胺及二羧酸及/或自胺基羧酸或对应内酰胺反应而形成。聚酰胺及共聚酰胺的实例包括聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚酰胺11、聚酰胺12、以间二甲苯二胺及己二酸为起始物的芳族聚酰胺;自己二胺及间苯二甲酸或/及对苯二甲酸制备且具有或不具有弹性体作为改质剂的聚酰胺(例如聚2,4,4-三甲基六亚甲基对苯二甲酰胺或聚间伸苯基间苯二甲酰胺);或上述聚酰胺与聚烯烃、烯烃共聚物、离子聚合物或化学键结或接枝的弹性体的嵌段共聚物、与聚醚的嵌段共聚物(例如与聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇的嵌段共聚物);经EPDM或ABS改质的聚酰胺或共聚酰胺;在加工期间缩合之聚酰胺(RIM聚酰胺***),或上述共聚物的组合。
17.含氮的聚合物的实例包括聚脲、聚酰亚胺、聚酰胺-酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酯酰亚胺、聚乙内酰脲、聚苯并咪唑或上述共聚物的组合。
18.聚酯是自二羧酸及二醇及/或自羟基羧酸或对应的内酯(lactones)或交酯(lactides)反应而形成。聚酯的实例包括聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸-1,4-二羟甲基环己烷酯、聚萘二甲酸伸烷酯、聚羟基苯甲酸酯、自羟基端的聚醚所衍生的共聚醚酯、经聚碳酸酯或MBS改质的聚酯,或上述共聚物的组合。共聚酯的实例包括聚丁二酸伸丁酯/对苯二甲酸伸丁酯、聚己二酸伸丁酯/对苯二甲酸伸丁酯、聚己二酸四亚甲酯/对苯二甲酸四亚甲酯、聚丁二酸伸丁酯/己二酸伸丁酯、聚丁二酸伸丁酯/碳酸伸丁酯、聚3-羟基丁酸酯/辛酸酯共聚物、聚-3-羟基丁酸酯/己酸酯/癸酸酯三元共聚物或其类似物。脂族聚酯的实例包括聚(羟基烷酸酯)类、聚(丙内酯)、聚(丁内酯)、聚(特戊内酯)、聚(戊内酯)、聚(己内酯)、聚丁二酸伸乙酯、聚丁二酸伸丙酯、聚丁二酸伸丁酯、聚丁二酸伸己酯、聚己二酸伸乙酯、聚己二酸伸丙酯、聚己二酸伸丁酯、聚己二酸伸己酯、聚乙二酸伸乙酯、聚乙二酸伸丙酯、聚乙二酸伸丁酯、聚乙二酸伸己酯、聚癸二酸伸乙酯、聚癸二酸伸丙酯、聚癸二酸伸丁酯及聚乳酸(PLA)或经聚碳酸酯或MBS改质的相应聚酯,或其类似物。
19.聚碳酸酯或聚酯/碳酸酯。
20.聚酮。
21.含硫聚合物的实例包括聚砜、聚醚砜、聚醚酮,或其类似物。
22.含氮的交联聚合物的实例包括苯酚/甲醛树脂、脲/甲醛树脂、三聚氰胺/甲醛树脂、三聚氰胺树脂、脲树脂、异氰酸酯、异氰脲酸酯、聚异氰酸酯或环氧树脂交联之醇酸树脂、聚酯树脂、丙烯酸酯树脂,或其类似物。
23.干性及不干性醇酸树脂。
24.不饱和聚酯树脂为自饱和及不饱和二羧酸与多元醇之共聚酯及以乙烯类化合物作为交联剂衍生之不饱和聚酯树脂或其低易燃性的含卤素改质形式,或其类似物。
25.可交联丙烯酸类树脂的实例包括环氧丙烯酸酯、丙烯酸胺基甲酸酯、聚酯丙烯酸酯或其类似物。
26.交联环氧树脂为自脂族、环脂族、杂环或芳族缩水甘油基化合物衍生之交联环氧树脂。交联环氧树脂的实例包括双酚A、双酚F的二缩水甘油基醚的产物,或其类似物。
27.天然聚合物的实例包括如纤维素、橡胶、明胶或其经化学改质的同源衍生物(例如乙酸纤维素、丙酸纤维素及丁酸纤维素,或例如甲基纤维素的纤维素醚)、松香或其衍生物,或其类似物。
28.聚掺合物为上述聚合物之掺合物。聚掺合物的实例包括PP/EPDM、聚酰胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/热塑性PUR、PC/热塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA6.6及共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS、PBT/PET/PC,或其类似物。
值得注意的是,当稳定剂应用于热可塑性弹性体(为一种聚合物)时,稳定剂可充分发挥使聚合物的抗化学变化的程度更佳、持久性上升的功效。热可塑性弹性体包括上述的聚烯烃类的混合物、上述的苯乙烯的嵌段共聚物、上述的聚胺基甲酸酯、上述的共聚酯或上述的聚酰胺。值得注意的是,在本发明中,热可塑性弹性体(聚合物)较佳为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物或其组合。
基于聚合物的含量为100重量分,稳定剂的含量为0.01重量分至2.00重量分。较佳地,稳定剂的含量为0.1重量分至1.50重量分。更佳地,稳定剂的含量为0.4重量分至1.20重量分。
此外,基于聚合物的含量为100重量分,稳定剂的第一成分的含量为0.03重量分至0.45重量分,稳定剂的第二成分的含量为0.20重量分至0.70重量分,并且稳定剂的第三成分的含量为0.03重量分至0.70重量分。较佳地,第一成分的含量可为0.05重量分至0.40重量分,第二成分的含量可为0.23重量分至0.67重量分,并且第三成分的含量可为0.05重量分至0.67重量分。更佳地,第一成分的含量可为0.07重量分至0.35重量分,第二成分的含量可为0.25重量分至0.65重量分,并且第三成分的含量可为0.07重量分至0.65重量分。
本发明亦提供一种组成物,其包括上述聚合物以及上述稳定剂。组成物的制备方法如下:
首先,将第一成分、第二成分以及第三成分加入溶剂中,并使其均匀混合成溶液状态,即可获得含有稳定剂的溶液,并且必要时,亦可添加添加剂。值得注意的是,该溶剂是指可将第一成分、第二成分、第三成分以及聚合物溶解,但又不与第一成分、第二成分、第三成分以及聚合物反应的有机溶剂(例如环己烷)。
接着,将上述含有稳定剂的溶液加入溶有聚合物的溶液中,即可形成含有稳定剂与聚合物的溶液(组成物)。值得注意的是,用来溶解聚合物的溶剂与用来溶解稳定剂的溶剂相同,以确保稳定剂可充分地分散于溶液之中。
上述组成物可经受各种加工处理(例如压模法(compression molding)、注射模制法(Injection Molding)、挤制法(Extruding)以及旋转模制法(Rotational Molding)等方法)来形成各种产品。
实施例1
首先,将(2,2-双((3-十二烷基硫基)-1-氧基丙氧基)甲基)丙-1,3-二基双(3-(十二烷基硫基)丙酸酯)))0.150重量分、3-(3,5-二第三丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷酯0.300重量分、亚磷酸三(2,4-二第三丁基苯基)酯0.050重量分溶于环己烷中,以形成含有稳定剂的溶液。
接着,将苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)100重量分溶于环己烷中,以形成含有聚合物的溶液。又,将上述含有稳定剂的溶液加入含有聚合物的溶液中,并且在室温下搅拌均匀,以形成含有聚合物与稳定剂的溶液。接着,将上述含有聚合物与稳定剂的溶液缓慢倒入经预热的去离子水中(700重量分,预热温度为90℃至95℃),并且加热搅拌以获得聚合物胶块。然后,在室温下,使用双辊研磨机(two-roll mill)对上述聚合物胶块进行挤压,以去除水分。接着,在130℃下,使用双辊研磨机(two-roll mill)进行碾压3分钟,以获得聚合物薄片。然后,在150℃下,使用压膜法机对上述聚合物薄片进行热压5分钟,以获得厚度为1毫米的实施例1的聚合物测试片。
实施例2至实施例9
实施例2至实施例9的聚合物测试片是以与实施例1相同的步骤来制备,并且其不同处在于:改变成分的种类及其使用量(如表2所示),其中表2中标号(A-1、B-1、B-2、C-1、C-2以及C-3)所对应的化合物如表1所示。
比较例1
将苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)100重量分溶于环己烷中,以形成含有聚合物的溶液。接着,将上述含有聚合物的溶液缓慢倒入经预热的去离子水中(700重量分,预热温度为90℃至95℃),并且加热搅拌以获得聚合物胶块。然后,在室温下,使用双辊研磨机对上述聚合物胶块进行挤压,以去除水分。接着,在110℃下,使用双辊研磨机进行碾压2分钟,以获得聚合物薄片。然后,在120℃下,使用压膜机对上述聚合物薄片进行热压5分钟,以获得厚度为1毫米的比较例1的聚合物测试片(空白测试片(blank test strips))。
比较例2至比较例4
比较例2至比较例4的聚合物测试片是以与实施例1相同的步骤来制备,并且其不同处在于:改变成分的种类及其使用量(如表3所示),其中表3中标号(A-1、B-1、B-2、C-1、C-2以及C-3)所对应的化合物如表1所示。
[黄色指数评价]
黄色指数是根据ASTM E313的规范(美国材料试验协会规范)来测量。黄色指数越低,代表聚合物测试片的黄变程度愈低,这意味着稳定剂可有效使聚合物的抗化学变化(降解、褪色或黄变)的程度提升。反言之,黄色指数越高,代表聚合物测试片的黄变程度愈高,这意味着聚合物的抗化学变化不佳(亦即聚合物已经降解)。有关黄色指数的测量方法如下:
首先,使用色彩仪表(color meter)测量上述实施例1至10以及比较例1至比较例4的聚合物测试片的初始黄色指数(YI0)。接着,将聚合物测试片置于160℃的烘箱中2时与3时,并且使用色彩仪表测量测量黄色指数。此外,对实施例1至实施例9以及比较例1至比较例4的聚合物测试片的黄色指数进行评价,其结果如表2以及表3所示。
[评价结果]
表2及表3展示了每个实施例以及每个比较例的聚合物测试片的初始黄色指数(YI0)、黄色指数(YI(160℃,2时))以及黄色指数(YI(160℃,3时))。从实验结果来看,当聚合物测试片置于烘箱(160℃)的时间越长,黄色指数越高。这显示了聚合物在高温下会发生降解,因此黄色指数上升。
将比较例1的不含有任合稳定剂的聚合物测试片与实施例1至实施例9以及比较例2至比较例4的含有稳定剂的聚合物测试片比较。比较例1的黄色指数(YI0、YI(160℃,2时)以及YI(160℃,3时))显然高于实施例1至实施例9以及比较例2至比较例4。此结果显示,在聚合物中加入稳定剂可以有效降低聚合物的黄色指数,藉此使聚合物的抗化学变化的程度提升。
将比较例2至比较例4与实施例1至实施例9比较。比较例2至比较例4的稳定剂仅含有第二成分(B-1)及第三成分(C-1),不含有第一成分(A-1)。相较于此,实施例1至实施例9的稳定剂同时含有第一成分(A-1)、第二成分(B-1或B-2)及第三成分(C-1、C-2或C-3)。从实验结果来看,实施例1至实施例9的聚合物测试片的黄色指数(YI0、YI(160℃,2时)以及YI(160℃,3时))显然低于比较例2至比较例4。此结果显示,在聚合物中加入同时含有第一成分、第二成分及第三成分的稳定剂可以有效降低聚合物的黄色指数,藉此使聚合物的抗化学变化的程度提升。
此外,比较例2至比较例4使用的亚磷酸三(壬基苯基)酯(tris(nonylphenyl)phosphite)(C-1)不耐水解,并且亚磷酸三(壬基苯基)酯水解之后的产物壬基酚是一种对生物内分泌***产生干扰的环境荷尔蒙,因此对环境极不友善。相较之下,实施例1至实施例9所使用的亚磷酸三(2,4-二第三丁基苯基)酯(C-2)以及亚磷酸三(十二烷基)酯(C-3)较耐水解,且水解后的产物不是环境荷尔蒙,因此对环境较为友善。更值得注意的是,使用亚磷酸三(2,4-二第三丁基苯基)酯(C-2)以及亚磷酸三(十二烷基)酯(C-3)的实施例1至实施例9的抗化学变化的程度亦高于使用的亚磷酸三(壬基苯基)酯(C-1)的比较例2至比较例4。因此,以亚磷酸三(2,4-二第三丁基苯基)酯(C-2)以及亚磷酸三(十二烷基)酯(C-3)作为第三成份显然优于亚磷酸三(壬基苯基)酯(C-1)。
在实施例1至实施例3中,稳定剂的使用量(即第一成分、第二成分及第三成分的总量)的比例为2:3:4。又,将实施例4至实施例6以及实施例7至实施例9分别视为一组,其中稳定剂的使用量的比例亦为2:3:4。从实验结果来看,当稳定剂的使用量越高,聚合物测试片的黄色指数越低。此结果显示,在聚合物中加入稳定剂的量越高,聚合物的抗化学变化的程度越高。
在实施例1至实施例3中,稳定剂的第一成分为(2,2-双((3-十二烷基硫基)-1-氧基丙氧基)甲基)丙-1,3-二基双(3-(十二烷基硫基)丙酸酯))),第二成分为3-(3,5-二第三丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷酯,第三成分为亚磷酸三(2,4-二第三丁基苯基)酯。从实验结果来看,聚合物测试片的黄色指数较低。此结果显示,在聚合物中加入此特定组分的稳定剂,聚合物的抗化学变化的程度较高。又,稳定剂的第一成分、第二成分以及第三成分的比例为3:6:1。在实施例4至实施例6中,稳定剂的第一成分、第二成分以及第三成分的比例为1:3:6。从实验结果来看,实施例1至实施例3的黄色指数低于实施例4至实施例6的黄色指数。换言之,当稳定剂的第一成分、第二成分以及第三成分的比例为3:6:1时,聚合物测试片的黄色指数较低。此结果显示,在聚合物中加入此特定比例的稳定剂,聚合物的抗化学变化的程度较高。换言之,实施例1至实施例3为本案的较佳实施例。
在实施例1至实施例3中以及实施例7至实施例9中,稳定剂的第二成分含有3-(3,5-二第三丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷酯(B-1)。相较于此,实施例4至实施例6的稳定剂的第二成分不含有3-(3,5-二第三丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷酯(B-1)。从实验结果来看,实施例1至实施例3中以及实施例7至实施例9的黄色指数低于实施例4至实施例6的黄色指数。此结果显示,在聚合物中加入含有3-(3,5-二第三丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷酯(B-1)的稳定剂,聚合物的黄色指数较低(亦即聚合物的抗化学变化的程度较高)。
表1
表2
表3
综上所述,本发明藉由稳定剂同时包括有第一成分(2,2-双((3-十二烷基硫基)-1-氧基丙氧基)甲基)丙-1,3-二基双(3-(十二烷基硫基)丙酸酯)))、第二成分(3-(3,5-二第三丁基-4-羟基苯基)丙酸烷酯)以及第三成分(含磷化合物),可解决解决习知聚合物的抗化学变化(例如是聚合物的降解、褪色或黄变)程度不佳的问题。
虽然本发明已以实施例揭露如上,然其并非用以限定本发明,任何所属技术领域中具有通常知识者,在不脱离本发明的精神和范围内,当可作些许的更动与润饰,故本发明的保护范围当视后附的申请专利范围所界定者为准。

Claims (9)

1.一种稳定剂,其包括:
第一成分,所述第一成分为式(1)所表示的化合物,
第二成分,所述第二成分为式(2)所表示的化合物,
其中n为1,R1为碳数为1至18的烷基;以及
第三成分,所述第三成分为式(3)所表示的化合物,
其中R2、R3以及R4各自独立为单键或氧,R5、R6以及R7各自独立选自由碳数为1至18的烷基、具有取代基的碳数为1至18的烷基、碳数为6至15的芳基以及具有取代基的碳数为6至15的芳基所组成的族群,且第三成分包括亚磷酸三(2,4-二第三丁基苯基)酯,
其中基于所述第一成分、所述第二成分以及所述第三成分的总量为100重量%,所述第一成分的含量为28重量%至33重量%,所述第二成分的含量为58重量%至63重量%,并且所述第三成分的含量为8重量%至13重量%。
2.如权利要求1所述的稳定剂,其特征在于,所述第二成分为所述式(2)所表示的化合物,并且R1选自由碳数为7、8、9、16、17以及18的烷基所组成的族群。
3.如权利要求1所述的稳定剂,其特征在于,所述式(3)所表示的化合物的R2、R3以及R4为相同的基团,且R5、R6以及R7为相同的基团。
4.如权利要求1所述的稳定剂,其特征在于,所述第二成分选自3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸庚酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸辛酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸壬酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸十六烷酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸十七烷酯以及3-(3,5-二第三丁基-4-烃基苯基)丙酸十八烷酯所组成的族群。
5.如权利要求1所述的稳定剂,其特征在于,所述第三成分还包括亚磷酸三(癸基)酯、亚磷酸三(十一烷基)酯、亚磷酸三(十二烷基)酯、亚磷酸三(十八烷基)酯或其组合。
6.如权利要求1所述的稳定剂,其特征在于,所述第一成分为(2,2-双((3-十二烷基硫基)-1-氧基丙氧基)甲基)丙-1,3-二基双(3-(十二烷基硫基)丙酸酯))),所述第二成分为3-(3,5-二第三丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷酯,且所述第三成分为亚磷酸三(2,4-二第三丁基苯基)酯。
7.一种组成物,其包括:
聚合物;以及
如权利要求1至6任一项所述的稳定剂,其中基于所述聚合物的含量为100重量分,所述稳定剂的含量为0.01重量分至2.00重量分。
8.如权利要求7所述的组成物,其特征在于,所述聚合物为热可塑性弹性体。
9.如权利要求7所述的组成物,其特征在于,所述聚合物选自苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物以及苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物所组成的族群。
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