CN101163544B - 吸附材料 - Google Patents
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Abstract
一种由用铜离子交换的ZSM-5型沸石形成的吸附材料,用铜离子交换的ZSM-5型沸石的铜位点中,至少60%以上的铜位点是铜1价位点,优选的是该铜1价位点中,至少70%以上为配位三个氧的铜1价位点。
Description
技术领域
本发明涉及一种吸附材料。
背景技术
气体吸附材料广泛应用于维持真空、除去稀有气体中的微量气体、除去荧光灯中的气体等各种领域中。
对于半导体制造工业中使用的稀有气体而言,希望除去稀有气体中的氮气、烃、一氧化碳、二氧化碳、氧气、氢气、水蒸气等,高纯度地精制。特别是,极难在室温附近除去其中的作为稳定分子的氮。
例如,作为除去稀有气体中的氮气或者烃等的材料包括有锆、钒和钨形成的三元合金的吸气材料(例如,参照专利文献1)。
上述三元合金在100~600℃的温度下,通过与含有微量杂质的稀有气体接触,可以从稀有气体除去氮气等杂质。
另外,作为对氮气具有高的气体吸附效率的无蒸发吸气合金,公开了含有锆、铁、锰、钇、镧和1种稀土元素的合金(例如,参照专利文献2)。
上述对氮气具有高的气体吸附效率的无蒸发吸气合金通过在300~500℃的温度下,进行10~20分钟活化处理,即使在室温下,也可以吸附氢气、烃、氮气等。
另外,作为可以在低温下除去氮气的合金,有Ba-Li合金(例如,参照专利文献3)。
Ba-Li合金和干燥材料一起作为用于维持绝热套管内的真空的装置使用,在室温下也对氮气等气体显示出反应性。
另外,作为从精制的目标气体中除去氮气等杂质气体的材料,包括由用铜离子交换的ZSM-5型沸石形成的吸附材料(例如,参照专利文献4)。
这些文献公开了,通过现有已知的离子交换法,在ZSM-5型沸石中引入铜离子,进行热处理,可以赋予吸附氮气的活性,且在平衡压力10Pa下的最大氮气吸附量为0.238mol/kg(5.33cc/g)。
专利文献1:特开平6-135707号公报
专利文献2:特表2003-535218号公报
专利文献3:特表平9-512088号公报
专利文献4:特开2003-311148号公报
然而,专利文献1中记载的吸附材料必须在300~500℃下持续加热,由于是在高温下加热,所以能量成本大,对环境也不好,而且无法在希望低温下吸附气体的情况下使用。
另外,专利文献2记载的吸附材料必须在300~500℃进行预处理,在难以在高温下进行前处理的情况下,难以除去气体,例如难以在常温下除去塑料袋中的气体。
另外,专利文献3记载的吸附材料不需要通过热处理来进行活化,可以在常温下吸附氮气,因此,在使用时,具有和空气中的水分、氮气等反应的问题。而且,一旦进行反应,则是不可逆反应,所以如何保持活性到必要的时候和处理性成为问题。另外,由于希望吸附的氮气更多并且Ba是PRTR指定物质,所以在工业上使用时希望是对环境和人体没有问题的物质。
另外,专利文献4记载的吸附材料虽然可以在常温下吸附氮气等气体,但是希望有能吸附更大容量的气体的吸附材料。
发明内容
本发明是为了解决上述现有的问题而提出的,目的在于:通过得到气体吸附活性高,特别是对氮气的吸附容量高的用铜离子交换ZSM-5型沸石,从而即使在常温常压下,或常温减压下也可以吸附大容量的气体。
为了实现上述目的,本发明的吸附材料是由用铜离子交换的ZSM-5型沸石形成的吸附材料,在用铜离子交换的ZSM-5型沸石的铜位点(site)中,至少60%以上的铜位点为铜1价位点。
优选的是铜1价的位点中,至少70%以上为配位三个氧的铜1价位点。
铜1价位点、特别是由于配位三个氧的铜1价位点是吸附氮气和其他气体的吸附活性位点,所以这些位点占有的比例高,可以吸附大容量的气体。
本发明的吸附材料通过使在用铜离子交换的ZSM-5型沸石的铜位点中,至少60%以上的铜位点为铜1价位点,所以与现有已知的吸附材料相比,可以吸附、固定更大容量的气体种。此外,通过使在铜1价位点中,至少70%以上为配位三个氧的铜1价位点,可以更牢固地吸附气体。
附图说明
图1是表示本发明的吸附材料的铜1价发光光谱的特征图。
图2是表示现有的方法中的用铜离子交换的ZSM型沸石的发光光谱的特征图。
图3是表示制造本发明的实施方式1的吸附材料的方法的流程图。
图4是表示制造本发明的实施方式2的吸附材料的方法的流程图。
具体实施方式
第1种吸附材料的发明是一种由用铜离子交换的ZSM-5型沸石形成的吸附材料,其特征在于:用铜离子交换的ZSM-5型沸石的铜位点中,至少60%以上的铜位点是铜1价位点。
到目前为止,已知用铜离子交换的ZSM-5型沸石可以化学吸附氮气。迄今为止公开的用铜离子交换的ZSM-5型沸石是在氯化铜水溶液、氨基酸铜水溶液、醋酸铜水溶液等铜的可溶性盐的水溶性中,进行离子交换,之后,热处理,将铜离子还原为1价,赋予氮气吸附活性。
然而,用铜离子交换的ZSM-5型沸石具有多种的铜离子交换位点,对通过现有已知的方法制备的用铜离子交换的ZSM-5型沸石来说,铜位点中占据的吸附氮气活性的铜1价位点的比例增大是有局限性的,目前的最大比例是50%左右。
本发明的吸附材料的至少60%以上的铜位点以吸附活性的铜1价位点的形式存在,所以气体吸附容量增大,而且不仅可以吸附氮气、一氧化碳,而且可以吸附氢气、氧气等种类的气体。
另外,铜离子交换的铜位点中,铜1价位点的比例是通过计算用铜离子交换的ZSM-5型沸石中的一氧化碳吸附的摩尔量相对于用铜离子交换的ZSM-5型沸石中的总的铜摩尔量而求得的。
另外,用铜离子交换的ZSM-5型沸石中的总铜摩尔量可以用高氯酸等溶解用铜离子交换的ZSM-5型沸石,通过EDTA滴定等求得。
第2种吸附材料的发明的特征在于:在第1发明中,铜1价位点中,至少70%以上为配位三个氧的铜1价位点。
还表明铜1价位点中,配位三个氧的铜1价位点和气体分子产生强的相互作用,可以化学吸附气体。因此,通过使铜1价位点中的至少70%以上为配位三个氧的铜1价位点,可以增大气体的吸附容量,同时可以增大更加牢固地吸附气体的化学吸附容量,而且,还可以确认不仅仅是吸附氮气、一氧化碳,而且还可以在室温区域吸附氢气、氧气、甲烷、乙烷等低分子量的气体种。
另外,铜1价位点中的配位三个氧的铜1价位点的比例通过计算氮气吸附摩尔数相对于用铜离子交换的ZSM-5型沸石中的一氧化碳吸附摩尔量而求得。
铜1价位点的氧配位状态可以根据发光光谱确认。本发明的吸附材料的铜1价发光光谱如图1所示,通过现有方法得到的用铜离子交换的ZSM-5型沸石的发光光谱如图2所示。
从图1中可以知道,和图2相比较,作为铜1价的整体的峰光谱更大,而且配位三个氧的峰强度明显变大。
第3种吸附材料的发明的特征在于:第1或第2发明中的用铜离子交换的ZSM-5型沸石是在至少含有铜离子和具有缓冲作用的离子的离子交换溶液中被进行了离子交换。
根据本发明,在ZSM-5型沸石与铜离子进行交换时,由于具有缓冲作用的离子起到促进铜离子还原的作用,所以铜1价位点的比例增大,结果可以得到气体吸附量增大的物质。
另外,在ZSM-5型沸石与铜离子交换时,由于具有缓冲作用的离子还起到向配位三个氧的位点导入铜离子的作用,所以可以得到更牢固地吸附气体的化学吸附容量增大的物质。
这里,所述的具有缓冲作用的离子是指具有缓冲含有铜离子的溶液的解离平衡的作用的离子。
如果举一个例子来说明,可以列举醋酸铜水溶液中的离子解离状态如(化1)所示。
[化1]
如果在这个***中加入具有适当缓冲作用的阴离子,例如
[化2]
CH3COO-
则,平衡向式子中央进行,稳定地生成含有和乙酸盐的结合种的1价离子。
[化3]
(CH3COOCu)+
由此,表明铜1价位点的比例和配位三个氧的铜1价的位点的比例增大。
对其原因的详细情况还不明确,但是可以认为大概是氮气吸附活性的离子交换位点的位置以及该细孔直径和离子直径的立体阻碍等的相对关系引起的形状选择性,以及其三维结构的特异性引起的。
第4种吸附材料的发明的特征在于:第3发明中的铜离子是由含羧酸根的化合物产生的物质。
根据本发明,铜1价位点的比例增大,结果是气体吸附量增大。另外,向配位三个氧的位点的导入增加,更加牢固地吸附气体的化学吸附容量增大。
该原因可以认为是因为含有羧酸根的化合物具有适当的配位结合性,所以可以生成铜1价的结合种。
另外,这里所述的含羧酸根的化合物,是醋酸铜和丙酸铜、甲酸铜等。
第5种吸附材料的发明的特征在于:第4发明中的含羧酸根的化合物是醋酸铜。
醋酸铜在含羧酸根的化合物中,离子大小合适,所以容易离子交换,相对交换次数,交换效率优异,生产工艺也容易。另外,在工业上也廉价,生产性也优异。
根据本发明,具有缓冲作用的离子具有有效地促进铜离子还原的作用,所以可以增加铜1价位点的比例,结果是气体吸附量增大。
另外,在ZSM-5型沸石与铜离子进行交换时,具有缓冲作用的离子还具有将铜离子导入配位三个氧的位点的作用,所以可以增大更牢固地吸附气体的化学吸附容量。
这些原因的详细情况还不明确,但是可以认为大概是ZSM-5的细孔直径和离子直径的相对关系引起的形状选择性,以及其三维结构的特异性引起的。也就是,ZSM-5的空隙间距为5×7,可以认为是向存在于该空间内的特别是氮气吸附活性高的配位三个氧的位点导入铜离子所适合的大小。
第7种吸附材料的发明的特征在于:第3~第6任一发明的具有缓冲作用的离子是醋酸离子。
根据本发明,由于具有缓冲作用的醋酸离子具有将铜离子有效地导入到容易还原为1价的位点的作用,所以铜1价位点的比例增加,从而导致气体吸附量增大。
另外,在ZSM-5型沸石与铜离子交换时,由于具有缓冲作用的醋酸离子还具有向配位三个氧的位点中导入铜离子的作用,所以可以增加能更加牢固地吸附气体的化学吸附容量。
第8种吸附材料的发明的特征在于:第3~第7任一发明中的具有缓冲作用的离子是由醋酸铵产生的。
根据本发明,作为起着缓冲作用的醋酸离子的相对阴离子的铵离子,在加热还原时,以氨的形式脱离,所以不会残留在ZSM-5型沸石基材上,不会给气体吸附带来不良影响。
第9种吸附材料的发明的特征在于:第1~第8发明的任一吸附材料是经过在还原气氛中的热处理制造的。
根据本发明,可以进一步促进铜1价位点的形成,增加气体吸附量。这里由于是还原气氛,所以可以使用一氧化碳、氢气以及其他的醇等有机物气体。
另外,热处理温度优选为200℃~400℃的范围。如果为400℃以上,则可能会还原为金属铜,另外,在200℃以下时,无法有效地还原。
另外,还原气氛下的热处理时间没有特别的指定,在处理30分钟~2小时时,可以确认促进铜1价位点的形成。
第10种吸附材料的发明的特征是:第1~第9任一发明的吸附材料是通过吸附氮气,而在所述吸附材料的FT-IR光谱中显现出属于吸附到铜1价离子上的氮分子的三键伸缩震动的2295cm-1附近的峰的材料;可以确认,吸附氮气的状态的第1发明~第9发明的任一吸附材料(可以吸附、固定大容量氮气的用铜离子交换的ZSM-5型沸石)可在吸附材料的FT-IR光谱中显现出属于吸附到铜1价离子上的氮分子的三键伸缩震动的2295cm-1附近的峰。
以下对本发明的吸附材料的实施方式,参照附图进行说明。另外,本发明并不受到这些实施方式的限定。
(实施方式1)
图3是表示由本发明的实施方式1中的用铜离子交换的ZSM-5型沸石形成的吸附材料的制造方法的流程图。
本发明的实施方式中,由用铜离子交换的ZSM-5型沸石形成的吸附材料的制造包括:使用含有铜离子和具有缓冲作用的离子的离子交换溶液的离子交换工序(STEP1);洗涤用铜离子交换的ZSM-5型沸石的洗涤工序(STEP2);干燥工序(STEP3);以及还原铜离子的热处理工序(STEP4)。
作为交换铜离子之前的原料的ZSM-5型沸石可以使用市售的材料,希望硅石相对氧化铝的比例为2.6以上50以下。希望在这个范围是因为,如果硅石相对氧化铝的比例超过50,则铜离子交换量少,也就是氮气吸附活性减少,还有硅石相对氧化铝的比小于2.6的ZSM-5型沸石理论上是不可能合成的。
在离子交换工序(STEP1)中,作为含有铜离子的溶液可以使用醋酸铜、丙酸铜、氯化铜等现有已知的化合物的水溶液,但是为了实现增大气体吸附量和牢固地吸附,希望是醋酸铜。
另外,作为具有缓冲作用的离子可以使用醋酸离子、丙酸离子等具有缓冲含铜离子的溶液的离子解离平衡的作用的离子。
含有铜离子和具有缓冲作用的离子的离子交换溶液可以预先制造含有各自的离子的溶液后,混和,也可以将各溶质溶解到同一溶剂中。
离子交换次数以及铜离子溶液的浓度、缓冲溶液的浓度、离子交换时间、温度等没有特别的限定,作为离子交换率在70%~140%的范围内显示出优异的吸附性能。更优选为100%~300%的范围。
这里所示的离子交换率是以每2个Na+,交换Cu2+为前提的计算值,铜以Cu+交换时,计算上会超过100%。
另外,在洗涤工序(STEP2)中,希望使用蒸馏水洗涤。另外,在干燥工序(STEP3)中,希望在小于100℃的条件下干燥,可以在室温下减压干燥。
另外,热处理工序(STEP4)中,希望在减压下,希望在小于10-5pa的条件下,在500℃以上、800℃以下的温度下热处理。热处理时间根据用铜离子交换的ZSM-5型沸石的量而异,但是必需要可以将铜离子从2价还原为1价的足够时间。另外,希望在500℃以上、800℃以下的温度下热处理是因为,在小于500℃时,还原为1价可能不足,如果超过800℃,则可能会破坏沸石结构。
由如此制造的用铜离子交换的ZSM-5型沸石形成的吸附材料,其特征为,在用铜离子交换的ZSM-5型沸石的铜位点中,至少60%以上的铜位点为铜1价位点,而且/或者在铜1价位点中,至少70%以上为配位三个氧的铜1价位点;与现有已知的吸附材料相比,可以吸附、固定更大容量的气体种。另外,可以更牢固地吸附气体。
对根据本实施方式得到的由用铜离子交换的ZSM-5型沸石形成的吸附材料来说,改变含有铜离子和具有缓冲作用的离子的离子交换溶液的浓度、离子交换次数等,评价气体吸附性质,结果如实施例1~实施例4所示。另外,使用的ZSM-5型沸石的硅石-氧化铝比为11.9,热处理在600℃下进行,保持4小时。另外,比较对象是通过现有已知的工艺制造的比较例1。
(实施例1)
使用醋酸铜和醋酸铵来制备含有铜离子和具有缓冲作用的离子的离子交换溶液。各自的浓度是,醋酸铜为0.03M,醋酸铵为0.03M,使用将它们以1∶0.1的比例混和形成的溶液,在常温下,进行30次离子交换,制造用铜离子交换的ZSM-5型沸石。
热处理后,冷却到25℃,评价氮气吸附特性,氮气吸附量在13200Pa下为13.0cc/g,在10Pa下为8.2cc/g。
本实施例中的用铜离子交换的ZSM-5型沸石的铜位点中,铜1价位点为92%,铜1价位点中,配位三个氧的铜1价位点为84%。另外,离子交换率为130%。
和比较例1相比,可以确认氮气吸附量在13200Pa下增加了2.2cc/g,在10Pa下增加了3.6cc/g。另外,还可以知道在低压区域下牢固地吸附进一步增大。这是因为铜1价位点和配位三个氧的铜1价位点增加了。
(实施例2)
使用醋酸铜和醋酸铵来制备含有铜离子和具有缓冲作用的离子的离子交换溶液。各自的浓度是,醋酸铜为0.01M,醋酸铵为0.01M,使用将它们以1∶0.1的比例混和形成的溶液,在常温下,进行30次离子交换,制造用铜离子交换的ZSM-5型沸石。
热处理后,冷却到25℃,评价氮气吸附特性,结果氮气吸附量在13200Pa下为12.2cc/g,在10Pa下为8.0cc/g。
本实施例中的用铜离子交换的ZSM-5型沸石的铜位点中,铜1价位点为73%,铜1价位点中,配位三个氧的铜1价位点为89%。另外,离子交换率为130%。
和比较例1相比,可以确认氮气吸附量在13200Pa下增加了1.4cc/g,在10Pa下增加了3.4cc/g。另外,还可以知道在低压区域下牢固地吸附进一步增加。这是因为铜1价位点和配位三个氧的铜1价位点增加了。
(实施例3)
使用醋酸铜和醋酸铵来制备含有铜离子和具有缓冲作用的离子的离子交换溶液。各自的浓度是,醋酸铜为0.01M,醋酸铵为0.01M,使用将它们以1∶0.5的比例混和形成的溶液,在常温下,进行30次离子交换,制造用铜离子交换的ZSM-5型沸石。
热处理后,冷却到25℃,评价氮气吸附特性,氮气吸附量在13200Pa下为11.0cc/g,在10Pa下为7.6cc/g。
本实施例中的用铜离子交换的ZSM-5型沸石的铜位点中,铜1价位点为89%,铜1价位点中,配位三个氧的铜1价位点为85%。另外,离子交换率为114%。
和比较例1相比,可以确认氮气吸附量在13200Pa下增加了0.2cc/g,在10Pa下增加了3.0cc/g。另外,还可以知道在低压区域下牢固地吸附进一步增加。这是因为铜1价位点和配位三个氧的铜1价位点增加了。
(实施例4)
使用醋酸铜和醋酸铵来制备含有铜离子和具有缓冲作用的离子的离子交换溶液。各自的浓度是,醋酸铜为0.01M,醋酸铵为0.01M,使用将它们以1∶1的比例混和形成的溶液,在常温下,进行30次离子交换,制造用铜离子交换的ZSM-5型沸石。
热处理后,冷却到25℃,评价氮气吸附特性,其结果氮气吸附量在13200Pa下为11.3cc/g,在10Pa下为6.6cc/g。
本实施例中的用铜离子交换的ZSM-5型沸石的铜位点中,铜1价位点为88%,铜1价位点中,配位三个氧的铜1价位点为85%。另外,离子交换率为109%。
和比较例1相比,可以确认氮气吸附量在13200Pa下增加了0.5cc/g,在10Pa下增加了2.0cc/g。另外,还可以知道在低压区域下牢固地吸附进一步增加。这是因为铜1价位点和配位三个氧的铜1价位点增加了。
(实施方式2)
图4是表示本发明的实施方式2中的由用铜离子交换的ZSM-5型沸石形成的吸附材料的制造方法的流程图。
本发明中,由用铜离子交换的ZSM-5型沸石形成的吸附材料的制造包括:使用含有铜离子和具有缓冲作用的离子的离子交换溶液的离子交换工序(STEP1);洗涤用铜离子交换的ZSM-5型沸石的洗涤工序(STEP2);干燥工序(STEP3);还原铜离子的热处理工序(STEP4)以及促进还原为1价的还原热处理工序(STEP5)。
还原热处理工序是在还原气氛中进行热处理,促进铜离子还原为1价,从而增加气体吸附量,为了形成还原气氛,可以使用一氧化碳、氢气以及醇等有机物气体,热处理温度合适的是200℃~400℃。
本实施方式的由用铜离子交换的ZSM-5型沸石形成的吸附材料的实施例如实施例5所示。另外,热处理在600℃下进行,保持4小时。
(实施例5)
使用醋酸铜和醋酸铵来制备含有铜离子和具有缓冲作用的离子的离子交换溶液。各自的浓度是,醋酸铜为0.01M,醋酸铵为0.01M,使用将它们以1∶0.1的比例混和形成的溶液,在常温下,进行30次离子交换,制造用铜离子交换的ZSM-5型沸石。热处理后,在400℃下,在一氧化碳气氛中,进行1小时还原热处理。
还原热处理后,冷却到25℃,评价氮气吸附特性,氮气吸附量在13200Pa下为12.6cc/g,在10Pa下为8.2cc/g。
本实施例中的用铜离子交换的ZSM-5型沸石的铜位点中,铜1价位点为82%,铜1价位点中,配位三个氧的铜1价位点为85%。另外,离子交换率为89%。
和比较例1相比,可以确认氮气吸附量在13200Pa下增加了1.8cc/g,在10Pa下增加了3.6cc/g。
另外,如果和在同等条件下制造的实施例2相比,发现通过还原热处理,氮气吸附量在13200Pa下增加了0.4cc/g,在10Pa下增加了0.2cc/g。
接着,表示相对本发明的吸附材料的比较例。
(比较例1)
为了利用现有已知的专利文献4的工艺进行离子交换,使用醋酸铜水溶液作为离子交换溶液进行离子交换。醋酸铜水溶液的浓度为0.01M,在常温下进行30次离子交换,制造用铜离子交换的ZSM-5型沸石。热处理和实施例5相同。
热处理后,冷却到25℃,评价氮气吸附特性,氮气吸附量在13200Pa下为10.8cc/g,在10Pa下为4.6cc/g。
本实施例中的用铜离子交换的ZSM-5型沸石的铜位点中,铜1价位点为59%,铜1价位点中,配位三个氧的铜1价位点为64%。另外,离子交换率为121%。
(比较例2)
为了利用现有已知的工艺进行离子交换,使用氯化铜水溶液作为离子交换溶液进行离子交换。氯化铜水溶液的浓度为0.01M,在90℃下进行20次离子交换,制造用铜离子交换的ZSM-5型沸石。热处理和实施例5相同。
热处理后,冷却到25℃,评价氮气吸附特性,氮气吸附量在13200Pa下为5.3cc/g,在10Pa下为2.0cc/g。
本实施例中的用铜离子交换的ZSM-5型沸石的铜位点中,铜1价位点为55%,铜1价位点中,配位三个氧的铜1价位点为65%。另外,离子交换率为111%。
以上的实施例1~实施例5和比较例1、比较例2的结果如(表1)所示。
表1
从(表1)可以知道用铜离子交换的ZSM-5型沸石的铜位点中的铜1价位点的比例为60%以上的实施例1~实施例5,与铜1价位点的比例小于60%的比较例1、比较例2相比,氮气吸附量增大。
另外,还可以知道铜1价位点中的配位三个氧的铜1价位点的比例为70%以上的实施例1~实施例5,与配位三个氧的铜1价位点的比例小于70%的比较例1、比较例2相比,氮气吸附量增大。
另外,如果将实施例2和实施例5相比,可以知道由于具有还原热处理工序,氮气吸附量增大。
另外,还可以知道,用铜离子交换的ZSM-5型沸石是利用如下的离子交换溶液进行离子交换而形成的实施例1~实施例5与比较例1和2相比氮气吸附量增大,所述离子交换溶液包含:由作为含有羧酸根的化合物的醋酸铜生成的铜离子;和由醋酸铵生成的、作为具有缓冲作用且离子大小为5以上10以下的阴离子的醋酸离子。
如上所示,本发明的吸附材料和现有的已知产品相比,可以吸附更大容量的气体。可以吸附氮气、氧气、氢气等,特别是,由于对氮气的吸附性能高,可以在除去荧光灯中的气体、稀有气体中的微量气体、气体分离等各种领域中使用。
Claims (2)
1.一种吸附材料,该吸附材料由用铜离子交换的ZSM-5型沸石形成,其特征在于:用铜离子交换的ZSM-5型沸石的铜位点中,至少73%以上的铜位点为铜1价位点,铜1价的位点中至少84%以上为配位三个氧的铜1价位点。
2.根据权利要求1所记载的吸附材料,其特征在于:用铜离子交换的ZSM-5型沸石被至少含有醋酸铜和醋酸铵的离子交换溶液进行了离子交换。
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Yasushige Kuroda and Masakazu Iwamoto.Characterization of cuprous ion in high silica zeolites and reaction mechanisms of catalytic NO decomposition and specific N2 adsorption.《Topics in Catalysis》.2004,第28卷(第1-4期),111-118. * |
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