CN101082741A - 液晶取向剂和液晶显示元件 - Google Patents

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CN101082741A CNA2007101107148A CN200710110714A CN101082741A CN 101082741 A CN101082741 A CN 101082741A CN A2007101107148 A CNA2007101107148 A CN A2007101107148A CN 200710110714 A CN200710110714 A CN 200710110714A CN 101082741 A CN101082741 A CN 101082741A
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Abstract

本发明涉及一种液晶取向剂和液晶显示元件。提供涂敷时不会产生气泡、涂敷性良好的液晶取向剂。一种液晶取向剂，含有以酰胺酸结构和/或酰亚胺结构作为重复单元的聚合物和式(II)表示的环氧基化合物，(R1为n价的有机基团，n为1～30的整数)。

Description

液晶取向剂和液晶显示元件
技术领域
本发明涉及液晶取向剂和液晶显示元件。更具体地说，涉及印刷性优良的液晶取向剂以及由其制得的液晶显示元件。
背景技术
目前，作为液晶显示元件，已知具有所谓TN型(Twisted Nematic)液晶盒的TN型液晶显示元件，其在设置了透明导电膜的基板表面上形成由聚酰胺酸、聚酰亚胺等制作的液晶取向膜，以其作为液晶显示元件用的基板，将该2块基板相对设置，在其间隙内形成具有正介电各向异性的向列型液晶层，构成夹层结构的盒，液晶分子的长轴从一块基板向另一块基板连续地扭转90度。并且，还开发了与TN型液晶显示元件相比能够实现高对比度的STN(SuperTwisted Nematic)型液晶显示元件和视角依赖性小的IPS(In-PlaneSwitching)型液晶显示元件、VA(Vertical Allignment)型液晶显示元件、视角依赖性小的同时视频画面高速响应性优良的光学补偿弯曲(OCB)型液晶显示元件。
作为这些液晶显示元件的液晶取向膜材料，以前已知聚酰亚胺、聚酰胺和聚酯等，特别是聚酰亚胺，其耐热性、与液晶的亲和性、机械强度等优良，被用于多数液晶显示元件中。由聚酰亚胺制成的液晶取向膜，通常是将作为聚酰亚胺前体的聚酰胺酸或作为可溶性聚酰亚胺的有机溶剂溶液的液晶取向剂涂敷于基板上，再通过加热进行酰亚胺化而制得。该液晶取向剂中，为了提高对基板的均涂性目的，有时添加硅烷偶合剂。
但是，添加了硅烷偶合剂的液晶取向剂，虽然提高了对基板的均涂性，但涂敷时容易产生气泡，该气泡成为液晶取向膜产生气孔的原因，从而产生液晶取向性和所得液晶显示元件电性能下降的问题。
发明内容
本发明的目的是提供在向基板涂敷时不会产生气泡、涂敷性良好的液晶取向剂。
本发明的另一目的是提供具有无气孔、液晶取向性和电性能优良的液晶取向膜的液晶显示元件。
本发明的其它目的和优点可由以下的说明看出。
根据本发明，本发明的上述目的和优点，第1，由一种液晶取向剂达成，其特征在于含有：(A)具有下述式(I-1)表示的重复单元和/或下述式(I-2)表示的重复单元的聚合物，和
(B)式(II)表示的含环氧基化合物。
Figure A20071011071400041
(式中，P1为4价的有机基团，Q1为2价的有机基团)。
(式中，P2为4价的有机基团，Q2为2价的有机基团)。
(式中，n为1～30的整数，R1为n价的有机基团)。
根据本发明，本发明的上述目的和优点，第2，由一种液晶显示元件达成，其特征在于具有由本发明液晶取向剂制得的液晶取向膜。
根据本发明的液晶取向剂，可以制作向基板上印刷涂敷时无印刷斑、气孔的印刷性良好的液晶取向膜。
本发明的液晶显示元件除了可以适用TN型和STN型液晶显示元件以外，还可以通过选择所用的液晶，适用于SH(SuperHomeotropic)型、IPS(In-Plane Switching)型、光学补偿弯曲(OCB)型、铁电性和反铁电性液晶显示元件等。
并且，本发明的液晶显示元件可有效地用于各种装置，例如可用于台式计算器、手表、台钟、计数显示板、文字处理器、个人计算机、液晶电视机等显示装置。
具体实施方式
以下对本发明进行具体的说明。
(A)聚合物
本发明中所用的聚合物具有上述式(I-1)表示的重复单元和/或上述式(I-2)表示的重复单元。例如，可以列举聚酰胺酸和/或具有将该聚酰胺酸脱水闭环(酰亚胺化)所得结构的酰亚胺化聚合物。另外，对于本发明中的“酰亚胺化聚合物”，包括其重复单元全部酰亚胺化的聚合物，或者部分酰亚胺化的聚合物。并且，酰亚胺环的一部分也可以是异酰亚胺环。
本发明中优选的聚合物为具有上述式(I-1)表示的重复单元和上述式(I-2)表示的重复单元的聚合物。作为具有这种聚合物的液晶取向剂，可以列举例如下述(1)～(3)的聚合物。
(1)含有聚酰胺酸和酰亚胺化聚合物两者的液晶取向剂。
(2)含有由具有酰胺酸结构的预聚物与具有酰亚胺结构的预聚物制得的嵌段共聚物的液晶取向剂。
(3)含有由聚酰胺酸部分脱水闭环所得的酰亚胺化聚合物的液晶取向剂。
其中，优选(1)和(2)，特别优选(1)。
聚酰胺酸
本发明中所用聚酰胺酸通过使四羧酸二酸酐与二胺反应而制得。
[四羧酸二酸酐]
作为上述聚酰胺酸合成中所用的四羧酸二酸酐，例如，可以列举丁烷四羧酸二酸酐、1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酸酐、1，2-二甲基-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酸酐、1，3-二甲基-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酸酐、1，3-二氯-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酸酐、1，2，3，4-四甲基-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酸酐、1，2，3，4-环戊烷四羧酸二酸酐、1，2，4，5-环己烷四羧酸二酸酐、3，3’，4，4’-二环己基四羧酸二酸酐、2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酸酐、3，5，6-三羧基降冰片烷-2-醋酸二酸酐、2，3，4，5-四氢呋喃四羧酸二酸酐、1，3，3 a，4，5，9b-六氢-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5-乙基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-7-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-7-乙基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-乙基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5，8-二甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、5-(2，5-二氧代四氢呋喃亚甲基)-3-甲基-3-环己烯-1，2-二羧酸二酸酐、双环[2，2，2]-辛-7-烯-2，3，5，6-四羧酸二酸酐、5-(2，5-二氧代四氢-3-呋喃基)-3-甲基-3-环己烯-1，2-二羧酸酐、下式(I)和(II)各自表示的化合物等脂肪族和脂环式四羧酸二酸酐；
Figure A20071011071400071
(式中，R1和R3表示具有芳香环的2价有机基团，R2和R4表示氢原子或者烷基，多个存在的R2和R4各自可以相同，也可以不同)；
均苯四酸二酸酐、3，3’，4，4’-二苯酮四羧酸二酸酐、3，3’，4，4’-二苯基砜四羧酸二酸酐、1，4，5，8-萘四羧酸二酸酐、2，3，6，7-萘四羧酸二酸酐、3，3’，4，4’-二苯基醚四羧酸二酸酐、3，3’，4，4’-二甲基二苯基硅烷四羧酸二酸酐、3，3’，4，4’-四苯基硅烷四羧酸二酸酐、1，2，3，4-呋喃四羧酸二酸酐、4，4’-二(3，4-二羧基苯氧基)二苯基硫醚二酸酐、4，4’-二(3，4-二羧基苯氧基)二苯基砜二酸酐、4，4’-二(3，4-二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酸酐、3，3’，4，4’-全氟异亚丙基二邻苯二甲酸二酸酐、3，3’，4，4’-联苯四羧酸二酸酐、二(邻苯二甲酸)苯膦氧化物二酸酐、对-亚苯基-二(三苯基邻苯二甲酸)二酸酐、间-亚苯基-二(三苯基邻苯二甲酸)二酸酐、二(三苯基邻苯二甲酸)-4，4’-二苯醚二酸酐、二(三苯基邻苯二甲酸)-4，4’-二苯基甲烷二酸酐、乙二醇-二(脱水偏苯三酸酯)、丙二醇-二(脱水偏苯三酸酯)、1，4-丁二醇-二(脱水偏苯三酸酯)、1，6-己二醇-二(脱水偏苯三酸酯)、1，8-辛二醇-二(脱水偏苯三酸酯)、2，2-二(4-羟苯基)丙烷-二(脱水偏苯三酸酯)、下述式(1)～(4)表示的化合物等芳香族四羧酸二酸酐。它们可以1种单独或者2种以上组合使用。
Figure A20071011071400081
Figure A20071011071400091
其中，从能够表现良好的液晶取向性的角度出发，优选丁烷四羧酸二酸酐、1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酸酐、1，3-二甲基-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酸酐、1，2，3，4-环戊烷四羧酸二酸酐、2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酸酐、5-(2，5-二氧代四氢-3-呋喃基)-3-甲基-3-环己烯-1，2-二羧酸酐、5-(2，5-二氧代四氢呋喃亚甲基)-3-甲基-3-环己烯-1，2-二羧酸二酸酐、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5，8-二甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]呋喃-1，3-二酮、双环[2，2，2]-辛-7-烯-2，3，5，6-四羧酸二酸酐、均苯四酸二酸酐、3，3’，4，4’-二苯酮四羧酸二酸酐、3，3’，4，4’-二苯基砜四羧酸二酸酐、1，4，5，8-萘四羧酸二酸酐、上述式(I)表示的化合物中的下述式(5)～(7)表示的化合物以及上述式(II)表示的化合物中的下述式(8)表示的化合物。作为特别优选，可以列举1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酸酐、2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酸酐、5-(2，5-二氧代四氢-3-呋喃基)-3-甲基-3-环己烯-1，2-二羧酸酐、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]呋喃-1，3-二酮、均苯四酸二酸酐和下述式(5)表示的化合物。
Figure A20071011071400101
[二胺]
作为上述聚酰胺酸合成中所用的二胺，可以列举例如对-苯二胺、间-苯二胺、4，4’-二氨基二苯基甲烷、4，4’-二氨基二苯乙烷、4，4’-二氨基二苯硫醚、4，4’-二氨基二苯基砜、3，3’-二甲基-4，4’-二氨基联苯、4，4’-二氨基苯甲酰苯胺、4，4’-二氨基二苯醚、1，5-二氨基萘、2，2’-二甲基-4，4’-二氨基联苯、3，3’-二甲基-4，4’-二氨基联苯、2，2’-二(三氟甲基)-4，4’-二氨基联苯、3，3’-二(三氟甲基)-4，4’-二氨基联苯、5-氨基-1-(4’-氨基苯基)-1，3，3-三甲基茚满、6-氨基-1-(4’-氨基苯基)-1，3，3-三甲基茚满、3，4’-二氨基二苯基醚、3，3’-二氨基二苯酮、3，4’-二氨基二苯酮、4，4’-二氨基二苯酮、2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2-二[4-氨基苯基]六氟丙烷、2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、1，4-二(4-氨基苯氧基)苯、1，3-二(4-氨基苯氧基)苯、1，3-二(3-氨基苯氧基)苯、9，9-二(4-氨基苯基)-10-氢蒽、2，7-二氨基芴、9，9-二(4-氨基苯基)芴、4，4’-亚甲基-二(2-氯苯胺)、2，2’，5，5’-四氯-4，4’-二氨基联苯、2，2’-二氯-4，4’-二氨基-5，5’-二甲氧基联苯、3，3’-二甲氧基-4，4’-二氨基联苯、1，4，4’-(对-亚苯基异亚丙基)二苯胺、4，4’-(间-亚苯基异亚丙基)二苯胺、2，2’-二[4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4，4’-二氨基-2，2’-二(三氟甲基)联苯、4，4’-二[(4-氨基-2-三氟甲基)苯氧基]-八氟联苯、N，N’-二(4-氨基苯基)-对二氨基联苯、N，N’-二(4-氨基苯基)-N，N’-二甲基-对二氨基联苯等芳香族二胺；
1，1-间苯二甲胺、1，3-丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、4，4-二氨基庚二胺、1，4-二氨基环己烷、异佛尔酮二胺、四氢二环戊二烯二胺、六氢-4，7-甲撑茚二亚甲基二胺、三环[6.2.1.02，7]-十一碳烯二甲二胺、4，4’-亚甲基二(环己胺)等脂肪族和脂环式二胺；
2，3-二氨基吡啶、2，6-二氨基吡啶、3，4-二氨基吡啶、2，4-二氨基嘧啶、5，6-二氨基-2，3-二氰基吡嗪、5，6-二氨基-2，4-二羟基嘧啶、2，4-二氨基-6-二甲氨基-1，3，5-三嗪、1，4-二(3-氨基丙基)哌嗪、2，4-二氨基-6-异丙氧基-1，3，5-三嗪、2，4-二氨基-6-甲氧基-1，3，5-三嗪、2，4-二氨基-6-苯基-1，3，5-三嗪、2，4-二氨基-6-甲基-s-三嗪、2，4-二氨基-1，3，5-三嗪、4，6-二氨基-2-乙烯基-s-三嗪、2，4-二氨基-5-苯基噻唑、2，6-二氨基嘌呤、5，6-二氨基-1，3-二甲基尿嘧啶、3，5-二氨基-1，2，4-***、6，9-二氨基-2-乙氧基吖啶乳酸酯、3，8-二氨基-6-苯基菲啶、1，4-二氨基哌嗪、3，6-二氨基吖啶、二(4-氨基苯基)苯基胺和3，6-二氨基咔唑、N-甲基-3，6-二氨基咔唑、N-乙基-3，6-二氨基咔唑、N-苯基-3，6-二氨基咔唑、下述式(III)～(VI)各自表示的化合物等分子内具有2个伯氨基以及该伯氨基以外的氮原子的二胺；
Figure A20071011071400121
(式中，R5表示选自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶以及哌嗪的具有含氮原子环状结构的1价有机基团，X表示2价有机基团)。
Figure A20071011071400122
(式中，R6表示选自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶以及哌嗪的具有含氮原子环状结构的2价有机基团，X表示2价有机基团，多个存在的X可以相同也可以不同)；
下述式(V)表示的单取代苯二胺类；下述式(VI)表示的二氨基有机硅氧烷；
(式中，R7表示选自-O-、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-以及-CO-的2价有机基团，R8表示具有选自甾体骨架、三氟甲基以及氟的基团的1价有机基团或者碳原子数为6～30的烷基)。
(式中，R9表示碳原子数为1～12的烃基，多个存在的R9各自可以相同，也可以不同，p为1～3的整数，q为1～20的整数)。
可以举例下述式(9)～(13)表示的化合物等。这些二胺可以单独或者2种以上组合使用。
Figure A20071011071400131
(式中，y为2～12的整数，z为1～5的整数)。
其中，优选对-苯二胺、4，4’-二氨基二苯甲烷、4，4’-二氨基二苯硫醚、1，5-二氨基萘、2，2’-二甲基-4，4’-二氨基联苯、2，2’-二(三氟甲基)-4，4’-二氨基联苯、2，7-二氨基芴、4，4’-二氨基二苯醚、2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、9，9-二(4-氨基苯基)芴、2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2-二(4-氨基苯基)六氟丙烷、4，4’-(对-亚苯基二异亚丙基)二苯胺、4，4’-(间-亚苯基二异亚丙基)二苯胺、1，4-环己烷二胺、4，4’-亚甲基二(环己胺)、1，4-二(4-氨基苯氧基)苯、4，4’-二(4-氨基苯氧基)联苯、上述式(9)～(13)表示的化合物、2，6-二氨基吡啶、3，4-二氨基吡啶、2，4-二氨基嘧啶、3，6-二氨基吖啶、上述式(III)表示的化合物中的下述式(14)表示的化合物、上述式(IV)表示的化合物中的下述式(15)表示的化合物以及上述式(V)表示的化合物中的十二烷氧基-2，4-二氨基苯、十五烷氧基-2，4-二氨基苯、十六烷氧基-2，4-二氨基苯、1-十八烷氧基-2，4-二氨基苯、十二烷氧基-2，5-二氨基苯、十五烷氧基-2，5-二氨基苯、十六烷氧基-2，5-二氨基苯、十八烷氧基-2，5-二氨基苯、N，N’-二(4-氨基苯基)-对二氨基联苯、N，N’-二(4-氨基苯基)-N，N’-二甲基-对二氨基联苯、下述式(16)～(23)表示的化合物。
Figure A20071011071400141
[聚酰胺酸的合成]
供给聚酰胺酸合成反应的四羧酸二酸酐与二胺化合物的使用比率，优选相对于1当量二胺化合物中所含的氨基，使四羧酸二酸酐的酸酐基为0.2～2当量的比率，更优选使其为0.3～1.2当量的比率。
聚酰胺酸的合成反应，在有机溶剂中优选于-20～150℃、更优选于0～100℃的温度条件下进行。这里，作为有机溶剂，只要能够溶解合成的聚酰胺酸，则对其没有特别的限制，可以例示例如N-甲基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、γ-丁内酯、四甲基脲、六甲基磷酰三胺等非质子极性溶剂；间甲基酚、二甲苯酚、苯酚、卤代苯酚等酚类溶剂。此外，有机溶剂的用量(a)优选为使四羧酸二酸酐和二胺化合物的总量(b)相对于反应溶液的总量(a+b)为0.1～30重量％的量。
另外，在不使生成的聚酰胺酸析出的范围内，上述有机溶剂中还可以联用聚酰胺酸的不良溶剂醇类、酮类、酯类、醚类、卤代烃类、烃类等。作为这种不良溶剂的具体例子，可以列举例如甲醇、乙醇、异丙醇、环己醇、乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、三甘醇、乙二醇单甲醚、乳酸乙酯、乳酸丁酯、丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯、二***、乙二醇甲醚、乙二醇***、乙二醇正丙醚、乙二醇异丙醚、乙二醇正丁醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇***乙酸酯、二甘醇二甲醚、二甘醇二***、二甘醇单甲醚、二甘醇单***、二甘醇单甲醚乙酸酯、二甘醇单***乙酸酯、四氢呋喃、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、1，4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯、邻二氯苯、己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯等。
如上所述，得到溶解了聚酰胺酸的反应溶液。然后，将该反应溶液投入到大量的不良溶剂中，获得析出物，通过减压干燥该析出物或用蒸发器将反应溶液减压馏出能够获得聚酰胺酸。又，将该聚酰胺酸再次溶解于有机溶剂中、然后用不良溶剂析出的工序、或用蒸发器减压馏出的工序进行一次或数次，由此能够精制聚酰胺酸。
酰亚胺化聚合物
本发明中所用的酰亚胺化聚合物通过使四羧酸二酸酐与二胺反应所得的聚酰胺酸脱水闭环而制得。
[四羧酸二酸酐]
作为上述酰亚胺化聚合物合成中所用的四羧酸二酸酐，可以列举与上述聚酰胺酸合成中所用的四羧酸二酸酐相同的化合物。
本发明的酰亚胺化聚合物合成中所用的四羧酸二酸酐优选脂环式四羧酸二酸酐。作为特别优选的具体例子，可以列举2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酸酐、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]呋喃-1，3-二酮。另外，还可以将脂环式四羧酸二酸酐与其它四羧酸二酸酐联用。
[二胺]
作为上述酰亚胺化聚合物合成中所用的二胺，可以列举与上述聚酰胺酸合成中所用的二胺相同的二胺。
本发明的酰亚胺化聚合物合成中所用的二胺优选上述式(V)表示的二胺。作为优选的具体例子，以及上述式(V)表示的化合物中，可以列举十二烷氧基-2，4-二氨基苯、十五烷氧基-2，4-二氨基苯、十六烷氧基-2，4-二氨基苯、1-十八烷氧基-2，4-二氨基苯、十二烷氧基-2，5-二氨基苯、十五烷氧基-2，5-二氨基苯、十六烷氧基-2，5-二氨基苯、十八烷氧基-2，5-二氨基苯、上述式(16)～(23)表示的化合物。
另外，本发明酰亚胺化聚合物中，还可以联用上述式(V)表示的二胺和其它二胺。作为其它二胺中优选的化合物，可以列举对-亚苯二胺、4，4’-二氨基二苯甲烷、4，4’-二氨基二苯硫醚、1，5-二氨基萘、2，2’-二甲基-4，4’-二氨基联苯、2，2’-二(三氟甲基)-4，4’-二氨基联苯、2，7-二氨基芴、4，4’-二氨基二苯醚、2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、9，9-二(4-氨基苯基)芴、2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2-二(4-氨基苯基)六氟丙烷、4，4’-(对-亚苯基二异亚丙基)二苯胺、4，4’-(间-亚苯基二异亚丙基)二苯胺、1，4-环己烷二胺、4，4’-亚甲基二(环己胺)、1，4-二(4-氨基苯氧基)苯、4，4’-二(4-氨基苯氧基)联苯、上述式(9)～(13)表示的化合物、2，6-二氨基吡啶、3，4-二氨基吡啶、2，4-二氨基嘧啶、3，6-二氨基吖啶、N，N’-二(4-氨基苯基)-对二氨基联苯、N，N’-二(4-氨基苯基)-N，N’-二甲基-对二氨基联苯、上述式(III)表示的化合物中的上述式(14)表示的化合物、上述式(IV)表示的化合物中的上述式(15)表示的化合物等。
在本发明的酰亚胺化聚合物中，上述式(V)表示的二胺优选为全部二胺的0.5重量％以上，特别优选为1重量％以上。
[酰亚胺化聚合物的合成]
构成本发明液晶取向剂的酰亚胺化聚合物由上述聚酰胺酸脱水闭环而制得。聚酰胺酸的脱水闭环可以(i)通过加热聚酰胺酸的方法，或者(ii)将聚酰胺酸溶解于有机溶剂中，向该溶液中加入脱水剂和脱水闭环催化剂并根据需要加热的方法进行。
在上述(i)的加热聚酰胺酸的方法中，反应温度优选为50～200℃，更优选为60～170℃。当反应温度不足50℃时，则脱水闭环反应不能进行完全，如果反应温度超过200℃，则会出现所得酰亚胺化聚合物的分子量下降的情况。
另一方面，上述(ii)的在聚酰胺酸溶液中添加脱水剂和脱水闭环催化剂的方法中，作为脱水剂，可以使用例如醋酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等酸酐。脱水剂的用量，相对于1摩尔聚酰胺酸的重复单元，优选为0.01～20摩尔。另外，作为脱水闭环催化剂，可以使用例如吡啶、三甲吡啶、二甲基吡啶、三乙胺等叔胺。但是，并不局限于这些。脱水闭环催化剂的用量，相对于1摩尔所用脱水剂，优选为0.01～10摩尔。此外，作为脱水闭环反应中使用的有机溶剂，可以列举与作为聚酰胺酸合成中所用溶剂而例示的有机溶剂。并且，脱水闭环反应的反应温度优选为0～180℃，更优选为10～150℃。此外，通过对如此得到的反应溶液进行与聚酰胺酸精制方法同样的操作，可以精制酰亚胺化聚合物。
本发明中所用的酰亚胺化聚合物，还可以是部分脱水闭环的酰亚胺化率低的聚合物。本发明中所用的酰亚胺化聚合物的酰亚胺化率优选为80％以上，更优选为85％以上。这里所谓的“酰亚胺化率”是指相对于聚合物重复单元的总数，形成酰亚胺环的重复单元的数量比率用％表示的值。此时，酰亚胺环的一部分还可以是异酰亚胺环。酰亚胺化率可以由下述方法而求出。
[酰亚胺化聚合物的酰亚胺化率测定方法]
将酰亚胺化聚合物在室温下减压干燥后，溶解在氘代二甲基亚砜中，以四甲基硅烷为基准物质，在室温下进行1H-NMR测定。以下述(ii)表示的公式求得。
酰亚胺化率(％)＝(1-A1/A2×α)×100------(ii)
A1：来源于NH基的质子的峰值面积(10ppm)
A2：来源于其它的质子的峰值面积
α：相对1个聚合物的前体(聚酰胺酸)中NH基的质子其它的质子的个数比例
末端修饰型聚合物
上述聚酰胺酸和酰亚胺化聚合物还可以是进行了分子量调节的末端修饰型聚合物。这种末端修饰型聚合物可以通过在聚酰胺酸的合成时，向反应体系中加入一元酸酐、单胺化合物、单异氰酸酯化合物等而合成。其中，作为一元酸酐，可以列举例如马来酸酐、邻苯二甲酸酐、衣康酸酐、正癸基琥珀酸酐、正十二烷基琥珀酸酐、正十四烷基琥珀酸酐、正十六烷基琥珀酸酐等。此外，作为单胺化合物，可以列举例如苯胺、环己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一烷胺、正十二烷胺、正十三烷胺、正十四烷胺、正十五烷胺、正十六烷胺、正十七烷胺、正十八烷胺、正二十烷胺等。此外，作为单异氰酸酯化合物，可以列举例如异氰酸苯酯、异氰酸萘基酯等。
[溶液粘度]
合成例中的溶液粘度(mPa·s)的值，采用N-甲基-2-吡咯烷酮或γ-丁内酯作为溶剂，对于稀释成规定固体部分浓度的溶液，采用E型旋转粘度计在25℃下进行粘度的测定。
(B)环氧基化合物
本发明中所用的环氧基化合物可以列举下述式(II)表示的化合物。
(式中，n为1～30的整数，R1为n价的有机基团)。
作为上述式(II)中的R1表示的n价有机基团，可以列举R2、R3(CO)2、R4OR5等，其中，作为R2、R3、R4、R5，各自可以列举碳原子数为1～50的烷基、碳原子数为1～50的亚烷基、3价的脂肪族烃基、4价的脂肪族烃基、苯基、亚苯基等，其部分氢任选可被羟基、卤素、缩水甘油基氧基、亚环烷基取代。另外，这些有机基团可以是分支的，也可以是没有分支的。并且，R1还可以是由多个上述有机基团构成的。
具体地，可以列举下述式(24)～(51)表示的化合物。
Figure A20071011071400201
Figure A20071011071400211
作为可在本发明中使用的环氧基化合物的市售品，可以列举ナガセケムテツクス生产的デナコ一ルEX611、EX612、EX614、EX622、EX512、EX621、EX411、EX421、EX313、EX314、EX321、EX201、EX211、EX212、EX252、EX911、EX941、EX920、EX931、EX111、EX121、EX141、EX146、EX192、EX721、EX203、EX711、EX147、EX221、EM150、デナレツクス R45EPT、EX810、EX811、EX850、EX851、EX821、EX830、EX832、EX841、EX861、EX145、EX171等，但是本发明并不局限于这些例子。
本发明中，优选上述式(24)、(27)、(36)、(43)、(45)、(47)以及(51)表示的环氧基化合物。上述含环氧基化合物可以单独或者2种以上组合使用。
本发明中所用的(B)环氧基化合物分子量优选为100～10000，更优选为200～5000。
本发明液晶取向剂中(B)环氧基化合物的混合比率，相对于100重量份(A)聚合物，通常为0.01～2重量份，优选为0.02～1重量份，更优选为0.03～0.5重量份。若不足0.01重量份，则会出现印刷性改进效果不够好的情况，若超过2重量份，则会出现增粘的情况。
液晶取向剂
本发明的液晶取向剂通常通过将上述(A)聚合物与(B)含环氧基化合物溶解含于有机溶剂中而构成。
调制本发明液晶取向剂时的温度优选为0℃～200℃，更优选为20℃～60℃。
作为构成本发明液晶取向剂的有机溶剂，可以列举作为聚酰胺酸合成反应中使用的溶剂所例示的溶剂。另外，还可以适当地选择作为在聚酰胺酸合成反应时可以联用而例示的不良溶剂进行联用。
本发明的液晶取向剂中固体含量浓度考虑粘性、挥发性等而进行选择，优选为1～10重量％的范围。也就是说，本发明液晶取向剂涂敷于基板表面，形成作为液晶取向膜的涂膜，当固体含量浓度不足1重量％时，将导致该涂膜的厚度过小，从而难以得到良好的液晶取向膜；当固体含量浓度超过10重量％时，将导致涂膜厚度过厚，同样难以得到良好的液晶取向膜，并且，液晶取向剂的粘性增大，涂敷特性变差。
作为本发明的液晶取向剂使用的有机溶剂，可以例举N-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁内酯、γ-丁内酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇单甲醚、乳酸丁酯、醋酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、乙二醇甲醚、乙二醇***、乙二醇-正-丙醚、乙二醇-异-丙醚、乙二醇-正-丁醚(丁基溶纤剂)、乙二醇二甲醚、乙二醇***乙酸酯、二甘醇二甲醚、二甘醇二***、二甘醇单甲醚、二甘醇单***、二甘醇单甲醚乙酸酯、二甘醇单***乙酸酯、二异丁酮(DIBK)、丙酸异戊酯、异丁酸异戊酯、二异戊醚等。这些可以单独使用，或2种以上混合使用。
从提高对基板表面的粘合性的角度考虑，本发明的液晶取向剂中还可以含有含环氧基的化合物。作为这种含环氧基化合物，可以列举例如优选1，3，5，6-四缩水甘油基-2，4-己二醇、N，N，N’，N’-四缩水甘油基-间-二甲苯二胺、1，3-二(N，N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、N，N，N’，N’-四缩水甘油基-4，4’-二氨基二苯基甲烷、N，N-二缩水甘油基-苄胺、N，N-二缩水甘油基-氨基甲基环己烷等。它们和含环氧基化合物的混合比率，相对于100重量份聚合物，通常为40重量份以下。
液晶显示元件
本发明的液晶显示元件，可以通过例如以下的方法制造。
(1)将本发明的液晶取向剂优选通过印刷法等方法涂敷在设有形成图案的透明导电膜的基板一面上，接着，通过对涂敷面进行加热形成涂膜。这里，作为基板，可以使用例如浮法玻璃、钠钙玻璃等玻璃；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚醚砜、聚碳酸酯等塑料制透明基板。作为基板一面上所设置的透明导电膜，可以使用氧化锡(SnO2)制的NESA膜(美国PPG公司注册商标)、氧化铟-氧化锡(In2O3-SnO2)制的ITO膜等。这些透明导电膜的形成图案采用光刻蚀法或预先使用掩模的方法。在液晶取向剂的涂布时，为了进一步改善基板表面和透明导电膜与涂膜的粘合性，还可以在基板的该表面上预先涂敷含官能性硅烷的化合物、含官能性钛的化合物等。液晶取向剂涂敷后的加热温度优选为80～300℃，更优选为120～250℃。另外，含聚酰胺酸的本发明液晶取向剂，通过涂敷后除去有机溶剂，形成作为取向膜的涂膜，还可以通过进一步加热使其脱水闭环，形成进一步酰亚胺化的涂膜。形成的涂膜的厚度优选为0.001～1μm，更优选为0.005～0.5μm。
(2)对所形成的涂膜面用缠有例如尼龙、人造纤维、棉花等纤维制的布的辊以一定的方向摩擦进行打磨处理。这样，制成在涂膜上产生了液晶分子取向能的液晶取向膜。
另外，对由本发明液晶取向剂形成的液晶取向膜，例如，进行如特开平6-222366号公报或特开平6-281937号公报中所示的部分照射紫外线而使预倾角改变的处理，或者进行如特开平5-107544号公报中所示的在实施打磨处理后的液晶取向膜表面上部分地形成保护膜，以与先前打磨处理不同的方向进行打磨处理后，除去保护膜，使液晶取向膜的液晶取向能改变的处理，这样能够改善液晶显示元件的视野特性。
(3)制作2块如上形成液晶取向膜的基板，将2块基板通过间隙(盒间隙)相对放置，使各自液晶取向膜的打磨方向相互垂直或逆平行，将2块基板周边部位用密封剂贴合，向由基板表面和密封剂分割出的盒间隙内注充液晶、封闭注入孔，构成液晶盒。然后，在液晶盒的外表面，即构成液晶盒的各基板的另一侧面上贴合偏振片，使其偏光方向与该基板一面上形成的液晶取向膜的打磨方向一致或者垂直，制得液晶显示元件。
这里，作为密封剂，可以使用例如作为固化剂和分隔物的含氧化铝球的环氧树脂等。
作为液晶，可以列举向列型液晶和碟状型液晶，其中优选向列型液晶，可以使用例如希夫氏碱类液晶、氧化偶氮基类液晶、联苯类液晶、苯基环己烷类液晶、酯类液晶、三联苯类液晶、联苯基环己烷类液晶、嘧啶类液晶、二氧六环类液晶、双环辛烷类液晶、立方烷类液晶等。此外，这些液晶中还可以添加例如氯化胆甾醇、胆甾醇壬酸酯、胆甾醇碳酸酯等胆甾型液晶和以商品名“C-15”、“CB-15”(メルク公司制)销售的手性剂等而进行使用。并且，还可以使用对-癸氧基苯亚甲基-对-氨基-2-甲基丁基肉桂酸酯等铁电性液晶。
另外，作为液晶盒外表面上贴合的偏振片，可以列举将聚乙烯醇延伸取向同时吸收碘所得的称作为H膜的偏振膜夹在醋酸纤维保护膜中而制成的偏振片或者H膜自身制成的偏振片。
【实施例】
以下，通过实施例对本发明进行更具体的说明，但是本发明并不局限于这些实施例。
合成例1
将作为四羧酸二酸酐的均苯四酸二酸酐109.06g(0.5摩尔)、1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酸酐98.06g(0.5摩尔)、作为二胺化合物的4，4-二氨基二苯基醚200.2g(1.0摩尔)溶于230g N-甲基-2-吡咯烷酮、2060gγ-丁内酯中，使其在40℃下反应3小时。接着，将γ-丁内酯追加1350g，得到约3590g在固体部分浓度10％下的溶液粘度为200mPa·s的聚酰胺酸(其作为“聚酰胺酸(A-1)”)溶液。
合成例2
将作为四羧酸二酸酐的1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酸酐98.06g(0.50摩尔)、均苯四酸二酸酐109.06g(0.5摩尔)、作为二胺化合物的4，4’-二氨基二苯基甲烷198.27g(1.0摩尔)溶于230g N-甲基-2-吡咯烷酮、2060gγ-丁内酯中，使其在40℃下反应3小时。接着，将γ-丁内酯追加1350g，得到约3600g在固体部分浓度10％下的溶液粘度为125mPa·s的聚酰胺酸(其作为“聚酰胺酸(A-2)”)溶液。
合成例3
将作为四羧酸二酸酐的1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酸酐196.12g(1.0摩尔)、作为二胺化合物的4，4’-二氨基二苯基醚200.2g(1.0摩尔)溶于225g N-甲基-2-吡咯烷酮、2021gγ-丁内酯中，使其在40℃下反应4小时。接着，将γ-丁内酯追加1321g，得到约3600g在固体部分浓度10％下的溶液粘度为210mPa·s的聚酰胺酸(其作为“聚酰胺酸(A-3)”)溶液。
合成例4
将作为四羧酸二酸酐的1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酸酐196.12g(1.0摩尔)、作为二胺化合物的2，2’-二甲基-4，4’-二氨基联苯212.3g(1.0摩尔)溶于370g N-甲基-2-吡咯烷酮、3300gγ-丁内酯中，得到约3700g在40℃下反应3小时的溶液粘度为160mPa·s的聚酰胺酸(其作为“聚酰胺酸(A-4)”)溶液。
合成例5
将作为四羧酸二酸酐的2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酸酐224.17g(1摩尔)、作为二胺化合物的4，4’-二氨基二苯基醚200.2g(1.0摩尔)溶于240g N-甲基-2-吡咯烷酮、2164gγ-丁内酯中，得到约3700g在40℃下反应4小时的溶液粘度为180mPa·s的聚酰胺酸(其作为“聚酰胺酸(A-5)”)溶液。
合成例6
将作为四羧酸二酸酐的2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酸酐112.1g(0.5摩尔)、1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮157.14g(0.5摩尔)、作为二胺化合物的对-苯二胺94.62g(0.875摩尔)、2，2’-二(三氟甲基)-4，4’-二氨基联苯32.02g(0.1摩尔)、3，6-二(4-氨基苯甲酰氧基)胆甾醇(上述式(9)表示的化合物，下同)6.43g(0.01摩尔)、十八烷氧基-2，5-二氨基苯5.65g(0.015摩尔)溶于960g N-甲基-2-吡咯烷酮中，使其在60℃下反应9小时。将得到的聚酰胺酸溶液分取少量，加入NMP，在固体部分浓度10％的溶液下测定粘度，溶液粘度为58mPa·s。在所得聚酰胺酸溶液中添加2740g N-甲基-2-吡咯烷酮、396g吡啶和409g醋酸酐，在110℃下脱水闭环4小时。酰亚胺化反应后，在体系内的溶剂以新的γ-丁内酯进行溶剂置换(在本操作中，在体系外除去酰亚胺化反应中使用的吡啶、醋酸酐)，得到约2500g固体成分浓度15.0wt％、固体成分浓度8.0％时(γ-丁内酯溶液)的溶液粘度为31.0mPa·s、酰亚胺化率约95％的酰亚胺化聚合物(其作为“酰亚胺化聚合物(B-1)”)溶液。
合成例7
将作为四羧酸二酸酐的2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酸酐112.08g(0.5摩尔)、1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮157.14g(0.5摩尔)，作为二胺化合物的对-苯二胺95.71g(0.865摩尔)、二氨基丙基四甲基二硅氧烷24.85g(0.1摩尔)、以及3，6-二(4-氨基苯甲酰氧基)胆甾醇12.86g(0.02摩尔)、作为单胺的N-十八胺8.09g(0.03摩尔)溶于960.0g N-甲基-2-吡咯烷酮中，使其在60℃下反应6小时。将得到的聚酰胺酸溶液分取少量，加入NMP，在固体部分浓度10％的溶液下测定粘度，为60mPa·s。接着，在所得聚酰胺酸溶液中添加2700g N-甲基-2-吡咯烷酮、396.0g吡啶和409.0g醋酸酐，在110℃下脱水闭环4小时。酰亚胺化反应后，在体系内的溶剂以新的γ-丁内酯进行溶剂置换(在本操作中，在体系外除去酰亚胺化反应中使用的吡啶、醋酸酐)，得到约2000g固体成分浓度15.0wt％、固体成分浓度6.0％时(γ-丁内酯溶液)的溶液粘度为16.0mPa·s、酰亚胺化率约95％的酰亚胺化聚合物(其作为“酰亚胺化聚合物(B-2)”)溶液。
合成例8
将作为四羧酸二酸酐的2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酸酐224.17g(1摩尔)、作为二胺化合物的对-苯二胺107.06g(0.99摩尔)、3，6-二(4-氨基苯甲酰氧基)胆甾醇6.43g(0.0 1摩尔)溶于3039g N-甲基-2-吡咯烷酮中，使其在60℃下反应6小时，得到溶液粘度约为260mPa·s的聚酰胺酸溶液。接着，在所得聚酰胺酸溶液中追加2700g N-甲基-2-吡咯烷酮、396.0g吡啶和306.0g醋酸酐，在110℃下脱水闭环4小时。酰亚胺化反应后，在体系内的溶剂以新的γ-丁内酯进行溶剂置换(在本操作中，在体系外除去酰亚胺化反应中使用的吡啶、醋酸酐)，得到约3000g固体成分浓度约9.0wt％、固体成分浓度5.0％时(γ-丁内酯溶液)的溶液粘度为72.0mPa·s、酰亚胺化率约89％的酰亚胺化聚合物(其作为“酰亚胺化聚合物(B-3)”)溶液。
合成例9
将作为四羧酸二酸酐的2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酸酐112.1g(0.5摩尔)、1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮157.14g(0.5摩尔)、作为二胺化合物的对-苯二胺89.21g(0.825摩尔)、2，2’-二(三氟甲基)-4，4’-二氨基联苯32.02g(0.1摩尔)、1-(3，5-二氨基苯甲酰氧基)-4-(4-三氟甲基苯甲酰氧基)-环己烷(上述式(20)表示的化合物，下同)25.34g(0.06摩尔)、十八烷氧基-2，5-二氨基苯5.65g(0.015摩尔)溶于2175g N-甲基-2-吡咯烷酮中，使其在60℃下反应6小时。将得到的聚酰胺酸溶液分取少量，加入NMP，在固体部分浓度10％的溶液下测定粘度，溶液粘度为110mPa·s。接着，在1500g所得聚酰胺酸溶液中追加3000g N-甲基-2-吡咯烷酮、221.0g吡啶和228.0g醋酸酐，在110℃下脱水闭环4小时。酰亚胺化反应后，在体系内的溶剂以新的γ-丁内酯进行溶剂置换(在本操作中，在体系外除去酰亚胺化反应中使用的吡啶、醋酸酐)，得到约2000g固体成分浓度约10.0wt％、固体成分浓度4.5％时(γ-丁内酯溶液)的溶液粘度约为26.0mPa·s、酰亚胺化率约92％的酰亚胺化聚合物(其作为“酰亚胺化聚合物(B-4)”)溶液。
实施例1
将合成例6中制得的酰亚胺化聚合物(B-1)100重量份和作为上述式(II)表示的含环氧基化合物的EX-171(ナガセケムテツクス(株)生产)0.05重量份溶解于γ-丁内酯/N-甲基-2-吡咯烷酮/丁基溶纤剂(71/17/12(重量比))混合溶剂中，制成固体含量浓度为4重量％的溶液，将该溶液用孔径为1μm的滤器过滤，制成本发明的液晶取向剂。将上述液晶取向剂用液晶取向膜印刷机(日本写真印刷机(株)制造)涂敷于带有ITO膜制透明电极的玻璃基板的透明电极面上，在80℃的加热板上干燥1分钟后，再在200℃的加热板上干燥10分钟，形成平均膜厚为600埃的覆膜。将该基板用20倍倍率的显微镜观察，没有发现印刷不匀和气孔，印刷性良好。
采用装有缠绕尼龙型布的辊的打磨机，以辊转速500rpm、操作台移动速度3cm/秒，绒毛挤入长度为0.4mm的条件，对该覆膜进行打磨处理，形成液晶取向膜。接着，将上述形成液晶取向膜的基板在异丙醇中浸渍1分钟后，于100℃的加热板上干燥5分钟。然后，在一对上述基板的具有液晶取向膜的各外缘上，涂敷加入了直径为5.5μm的氧化铝球的环氧树脂粘合剂，然后，使液晶取向膜面相对地重合并压合，使粘合剂固化。接着，通过液晶注入口向一对基板之间填充向列型液晶(メルク社生产，MLC-6221)后，用丙烯类光固化粘合剂将液晶注入口封闭，在基板外侧的两面上贴合偏振片，制成本发明的液晶显示元件。
在70℃的环境温度下对所得液晶显示元件施加叠加了6.0V交流电(峰-峰)的30Hz、3.0V矩形波500小时，目测观察元件，没有发现液晶显示元件的显示不良。
实施例2～23，比较例1～2
除了采用合成例1～9所得的聚酰胺酸和酰亚胺化聚合物，并且含环氧基化合物的种类和添加量以及液晶取向膜的干燥温度发生改变以外，与实施例1同样地调制液晶取向剂，在基板上形成覆膜，观察有无印刷不匀和气孔，进一步制作液晶显示元件，观察有无显示不良。另外，在实施例5～23、比较例1～2中，聚酰胺酸和酰亚胺化聚合物以聚酰胺酸∶酰亚胺化聚合物＝4∶1(重量份)的比率使用。结果一并列于表1。
表1
聚合物   含环氧基化合物(重量份) 印刷性 显示不好
实施例2   B-2   C-1(0.05)     良好     无
实施例3   B-3   C-1(0.05)     良好     无
实施例4   B-4   C-1(0.05)     良好     无
实施例5   A-1，B-1   C-1(0.05)     良好     无
实施例6   A-2，B-1   C-1(0.05)     良好     无
实施例7   A-3，B-1   C-1(0.05)     良好     无
实施例8   A-4，B-1   C-1(0.03)     良好     无
实施例9   A-5，B-1   C-1(0.03)     良好     无
实施例10   A-1，B-2   C-1(0.03)     良好     无
实施例11   A-2，B-2   C-1(0.03)     良好     无
实施例12   A-3，B-2   C-1(0.03)     良好     无
实施例13   A-4，B-2   C-1(0.05)     良好     无
实施例14   A-5，B-2   C-1(0.05)     良好     无
实施例15   A-1，B-3   C-1(0.05)     良好     无
实施例16   A-2，B-3   C-1(0.05)     良好     无
实施例17   A-3，B-3   C-1(0.05)     良好     无
实施例18   A-4，B-3   C-1(0.05)     良好     无
实施例19   A-5，B-3   C-1(0.05)     良好     无
实施例20   A-3，B-4   C-1(0.05)     良好     无
实施例21   A-4，B-4   C-1(0.05)     良好     无
实施例22   A-1，B-1   C-2(0.05)     良好     无
实施例23   A-4，B-4   C-2(0.05)     良好     无
比较例1   A-1，B-1   -     产生不匀     无
比较例2   A-3，B-2   -     产生不匀     无
C-1：EX-171(ナガセケムテツクス(株)生产，式(47)表示的化合物)
C-2：EX-145(ナガセケムテツクス(株)生产，式(45)表示的化合物)。

Claims (3)

1.一种液晶取向剂，其特征在于含有：(A)具有下述式(I-1)表示的重复单元和/或下述式(I-2)表示的重复单元的聚合物，和
(B)下述式(II)表示的环氧基化合物，
Figure A2007101107140002C1
式中，P1为4价的有机基团，Q1为2价的有机基团，
式中，P2为4价的有机基团，Q2为2价的有机基团，
Figure A2007101107140002C3
式中，n为1～30的整数，R1为n价的有机基团。
2.权利要求1所述的液晶取向剂，其中(A)聚合物为具有上述式(I-1)表示的重复单元和上述式(I-2)表示的重复单元的聚合物。
3.一种液晶显示元件，其特征在于具有由权利要求1所述的液晶取向剂制得的液晶取向膜。
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