CN101045831B - 普通泥土的改性及其复合弹性体产品的生产方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种改性普通泥土及其复合弹性体产品的生产方法，它是将普通泥土，经干燥、粉碎、过筛，除去杂物，得泥粉，然后对普通泥土粉体进行动态加热，在动态状况下，加入由偶联剂、具有反应性官能团的聚硅氧烷、有机硅与脂肪胺类的乳化体和水组成的表面改性剂，干燥，得到改性普通泥土，然后以改性普通泥土和丙稀酸乳液共聚物为主要成份，掺配以柔韧剂、发泡剂等制成的复合物，制成弹性体育地板、弹性地墙砖、复合泥皮革等。本发明产品在整个生产、使用过程中无毒害气体和有机溶剂挥发，其压缩变形率、回弹性、耐久性都能达到或超过橡胶的性能，是一种低成本、高性能、绿色环保的弹性面材。
Description
技术领域
本发明涉及一种高分子复合材料及其生产方法，特别是一种将普通泥土改性后用于制造弹性体产品的方法。
背景技术
在制造塑料、橡胶、纸张、涂料、电缆等材料的过程中，加入填料可以节省成本和提高材料的性能，已是普通常识，关键是采用什么材料作为特定材料的填料，所以研究填料和有机化合物之间的配合，是材料学中较难解决的问题。泥土是填料中最廉价的一种，目前将泥土用于填料主要采用非金属矿土，例如高岭土、凹凸棒石、膨润土、瓷土、煤矸石等。如何使非金属矿土加入以后不影响或明显改善材料的性能，是研究的热点。公开文献中有不少介绍有关非金属矿土的改性，经检索摘录如下：
1、【题名】改性煅烧高岭土对EPDM性能的影响【作者】叶舒展 周彦豪 陈福林【机构】广东工业大学材料与能源学院，【刊名】橡胶工业.2006，53(12).-723-726【文摘】采用硅烷偶联剂对煅烧高岭土进行表面改性，研究硅烷偶联剂品种和用量对煅烧高岭土填充EPDM胶料性能的影响。结果表明。硅烷偶联剂对煅烧高岭土填充EPDM胶料的焦烧时间和正硫化时间影响不大；偶联剂A-17Z的改性作用较为明显，可显著提高EPDM硫化胶的撕裂强度；偶联剂A-172用量过大，对EPDM硫化胶耐溶剂性能不利。
2、【题名】宜昌沉积型煅烧高岭土表面改性与应用研究【作者】张旺驰[1，2]胡明安[1]李金发[2]陈燕波[2]【机构】[1]中国地质大学研究生院，[2]宜昌地质矿产研究所，【刊名】化工矿物与加工.2006，35(3).-10-12，18【文摘】沉积型高岭土是中国特有的高岭土资源。应用试验证明，宜昌沉积型高岭士经超细粉碎、煅烧、超细磨矿和硅烷偶联剂表面处理后，用作高性能电缆胶料的填料，填充性能得到明显改善。
3、【题名】一种表面改性凹土补强橡胶材料的制备【作者】王元荪【机构】不详【刊名】橡塑技术与装备.2006，32(1).-66-66【文摘】本制备方法通过对凹土表面进行有机化改性，来改善其在橡胶中的相容性和填料效果。其特征在于拉伸强度、300％定伸强度和撕裂强度均有明显提高，且硫化时间短，硫化交联效果好。此产品可以广泛用于生产各种高强度要求的橡胶制品(申请专利号02158227.0)。
4、【题名】改性白云石凹凸棒土在橡胶中填充的可行性探讨【作者】金叶玲 钱运华【机构】淮阴工学院化工系，【刊名】南京理工大学学报：自然科学版.2005，29(6).-720-723【文摘】该文探讨了天然复合填料白云石凹凸棒土经表面改性后填充橡胶雨靴的可行性，并对填充样进行了力学测试和微观形貌考察。研究结果表明，经硬脂酸改性后的白云石凹凸棒土在胶料中填充量大幅度提高，可达到110g/100g胶料，并具有良好的相容性，可缩短混炼时间，胶料压延性能好，胶片平整光滑，光泽度好。与轻质碳酸钙相比，改性后的白云石凹凸棒土可以显著提高填充胶样的拉伸强度、300％定伸强度、断裂伸长率和粘附强度，分别比轻钙填充胶样提高了57.8％、100％、5.5％、16％。
5、【题名】煤系煅烧高岭土表面改性及在高分子制品中的应用【作者】李宝智[1]王文利[2]【机构】[1]内蒙古包头市瑞智表面改性剂厂，[2]中国建材技术情报所，【刊名】非金属矿.2005，28(B09).-49-51【文摘】主要介绍了煤系高岭岩的性质.经煅烧后的表面改性机理、方法、设备选择，以及煅烧土在塑料、橡胶、涂料等方面的应用效果。
6、【题名】膨润土/聚丙烯酸高吸水材料制备及改性【作者】魏月琳 吴季怀 黄昀防【机构】华侨大学，【刊名】华侨大学学报：自然科学版.2005，26(4).-365-368【文摘】采用高温快速的水溶液聚合方法。合成膨润土/聚丙烯酸高吸水性复合材料.探讨复合材料制备过程中各种因素，如交联剂用量和膨润土超细粉用量等对复合材料吸水倍数的影响.文中还对复合材料进行表面交联改性.结果表明，改性有利于提高复合材料的吸水倍数和吸水速率。
7、【题名】煅烧高岭土表面改性及其在电缆胶料中的应用研究【作者】程先忠[1]金灿[1]刘新海[2]【机构】[1]宜昌地质矿产研究所，[2]郑州矿产资源综合利用研究所，【刊名】中国粉体工业.2005(4).-34-37【文摘】煤系高岭土是中国特有的高岭土资源，经过超细粉碎、煅烧、表面改性等工艺，可作为高性能电缆胶料的填料，填充性能得到明显的改善。
8、【题名】凹土的表面改性及其在雨靴面胶中的应用【作者】钱运华 金叶玲【机构】淮阴工学院化工系，【刊名】非金属矿.2005，28(1).-17-18，43【文摘】用硬脂酸对凹凸棒石黏土(凹土)进行改性，改性的最佳条件为硬脂酸用量为2％、改性温度为80℃、改性时间为30min，所得改性凹土的活化指数达0.95。改性凹土在雨靴面胶中的填充试验表明，改性凹土可以完全替代轻钙。
9、【题名】纳米高岭土表面改性的初步研究【作者】刘卓钦 皮振邦 田熙科【机构】中国地质大学材料科学与化学工程学院，【刊名】化工矿物与加工.2005，34(5).-18-20【文摘】用不同的改性剂对纳米高岭土进行了表面处理，探讨了在改性时表面活性剂加入使活化指数升高的作用机理。红外分析表明：颗粒表面确已联上了偶联剂分子；填充橡胶试验表明：复合改性纳米高岭土有很好的补强效果。
10、【题名】沉积型煅烧高岭土表面改性与应用试验研究【作者】刘新海 李一波【机构】中国地质科学院郑州矿产综合利用研究所，【刊名】中国粉体技术.2005，11(2).-6-8【文摘】沉积型高岭土是中国特有的高岭土资源。应用试验证明，沉积型高岭土经超细粉碎、煅烧、超细磨矿和硅烷偶联剂表面处理后，作为高性能电缆胶料的填料，填充性能得到明显的改善。
11、【题名】膨润土的活化改性与在橡胶中的应用【作者】赵丽颖、蒋引珊【机构】吉林大学【刊名】矿产综合利用.2004(2).-23-27【文摘】采用热处理与机械力化学改性相结合的方法活化膨润土，可制备橡胶补强填料。热处理能有效驱除矿物的挥发份和结合水，活化结构，保证并提高干法机械力化学表面改性效果，使改性剂用量在1％以下就能获得理想指标。采用此种方法制得的膨润土替代半补强炭黑量达30％，橡胶制品各项物理性能符合国家标准GB3778-94；100％替代高耐磨炉黑，橡胶力学性能满足GB318-98技术要求。
12、【题名】高岭土表面改性研究进展【作者】王绪海 卢旭晨【机构】中国科学院过程工程研究所能源与材料研究中心，【刊名】化工矿物与加工.2004，33(3).-1-3，10【文摘】综述了高岭土表面改性的研究现状以及改性高岭土的用途，提出了今后的研究方向。
13、中国专利，申请(专利)号：200480036156.X，名称：制备含有高岭土的硅橡胶组合物的方法申请(专利权)人：陶氏康宁公司，地址：美国密执安发明(设计)人：M·G·普罗克特；R·M·泰勒，进入国家日期：2006.06.05摘要：一种含处理的高岭土的硅橡胶组合物，该组合物基本上由下述组成：有机聚硅氧烷，处理的高岭土；固化剂；和选自一种或多种流变改性剂、颜料、着色剂、抗粘合剂、增塑剂、粘合促进剂、发泡剂、阻燃剂和干燥剂中的任选的添加剂。该组合物基本上不含增强填料。这些最终的含高岭土的硅橡胶组合物可用于诸如硅氧烷型材挤出、线材和电缆涂层、玻璃装配和用于结构垫圈的用途。
14、中国专利，申请(专利)号：200410047914.X，名称：外墙装饰用氟碳涂料及制造方法申请人：中国石油天然气集团公司；中国石油集团工程技术研究院，地址：北京市西城区六铺炕6号，摘要：本发明涉及一种外墙装饰用氟碳涂料及制造方法，由偏二氟乙烯水性氟乳液、羟乙基纤维素、聚羧酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、聚醚改性二甲基聚硅氧烷、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、钛白粉、滑石粉、高岭土、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇单异丁酸酯、聚丙烯酸钠、聚氨酯改性聚醚、气相二氧化硅粉经一定的加热、搅拌、研磨制成。具有环保常温固化的特点，其涂膜具有优良的耐候性、耐溶剂性及耐沾污性。
从上述公开文献了解到，采用改性剂对非金属矿土进行改性，可以使其和其它高分子材料具有良好的相容性，可缩短混合物混合时间，也可以显著提高填充塑料、橡胶、纸张、涂料、电缆等材料的拉伸强度、定伸强度、断裂伸长率和粘附强度等。但已有文献中没有关于对普通泥土(例如普通黄泥、普通红泥、普通黑泥或普通白泥)进行改性后用于高分子无机填料的报道。
弹性体产品，包括弹性体育地板、弹性地墙砖、合成皮革等。目前所见的弹性体产品主要为橡胶和热塑性弹性体。橡胶存在的主要缺陷是硫化过程中散发有毒有害气体，对环境产生不良影响。热塑性弹性体具有硫化橡胶的物理机械性能和软质塑料的工艺加工性能，但其耐热性不如橡胶，随着温度上升，物性下降幅度较大，因而适用范围受到限制。同时，压缩变形、回弹性、耐久性等同橡胶相比较差，价格上也往往高于同类橡胶。以上弹性体对化工产品的依赖很大，即使用无机填料来降低成本，其无机填料的含量也不高于60％。
近年来有一些文献提到采用以丙烯酸酯为原料做成弹性体材料，例如：
1、【题名】丙烯酸丁酯共聚弹性体的制备及其性能研究【作者】童速玲 黎元友 张兴华【机构】广东工业大学材料与能源学院，【刊名】广东橡胶.2004(7).-2-4【文摘】本文合成了丙烯酸丁酯弹性体材料，加入丙烯腈和丙烯酸为共聚单体进行改性。测试了产物的硬度和玻璃化温度。结果表明：在丙烯酸丁酯和丙烯酸及丙烯腈共聚下，随着丙烯腈及丙烯酸的含量增加，聚合物的硬度和玻璃化温度也随其增加，其中丙烯酸对硬度提高的作用更为明显。
2、【题名】反相浓乳液方法制备多孔聚丙烯酸丁酯弹性体材料【作者】陈宏娟 张晨 杜中杰 励杭泉【机构】北京化工大学北京市新型高分子材料制备与加工重点实验室，【刊名】合成橡胶工业.2006，29(3).-186-188【文摘】以丙烯酸丁酯为单体。二乙烯基苯为交联剂。偶氮二异丁腈为引发剂，山梨糖醇酐单油酸酯为乳化剂，水为分散相，用反相浓乳液法制备了泡孔型结构的聚丙烯酸丁鹭(PBA)弹性体材料，考察了聚合反应温度、乳化剂用量、分散相体积分数对PBA弹性体材料泡孔结构的影响，并通过扫描电镜对泡孔结构进行了表征。结果表明，聚合反应温度宜控制为50～60℃；随着乳化剂质量分数从10％增加到30％，PBA弹性体的孔径逐渐减小，并且泡孔间的通道数量增多；随着分散相体积分数的增加，PBA弹性体材料的泡孔直径和通道直径速渐增大，孔隙率增加，密度降低。
上述文献公开的丙烯酸酯共聚弹性体解决了橡胶和热塑性弹性体存在的部分不足之处，提供了新材料的应用领域。但是将丙烯酸酯共聚弹性体实际应用到工业和日常生活还未见报道；将丙烯酸乳液共聚物与改性普通泥土复合成弹性材料也未见报道。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术存在的缺点，提供一种改性普通泥土的方法，及以改性普通泥土、丙烯酸乳液共聚物为主要原料生产的复合泥弹性体产品的制造方法。该复合泥弹性体产品在整个生产、使用过程中都无毒害气体挥发。其压缩变形率、回弹性、耐久性都能达到或超过橡胶的性能。其制成品中30％-80％是泥土，是一种低成本、高性能、绿色环保的弹性面材。
本发明的技术方案中，第一步的普通泥土改性是这样实现的：
泥土经干燥、粉碎、过筛，除去砂石、杂物，得泥粉；或者加水混合，过筛制成泥浆，再经干燥、粉碎，得泥粉。然后对普通泥土粉体进行动态加热，在其高速动态的状况下，加入表面改性剂，干燥，得到改性泥土。
本发明的普通泥土改性的机理是：利用表面化学方法，将有机物分子中的官能团在普通泥土颗粒表面产生吸附或化学反应，对其颗粒表面进行包覆，使普通泥土的表面有机化，使普通泥土表面原有的物化性质发生改变，达到改性的目的。经表面改性的普通泥土粉体分散到有机高分子材料中，使普通泥土颗粒与有机高分子间产生一种具有特殊功能的“分子桥”，这一“桥梁”的作用主要取决于表面改性剂。本发明采用的普通泥土颗粒表面改性剂的制备方法是：将偶联剂、聚硅氧烷、有机硅与脂肪胺类的乳化体和水混合搅拌，即得本发明的普通泥土表面改性剂。
所述普通泥土表面改性剂的成分和质量含量如下：
偶联剂0.6-6份；
具有反应性官能团的聚硅氧烷1-12份；
有机硅与脂肪胺类的乳化体0-2份；
其余为水。
以上所述的偶联剂选用硅烷偶联剂，例如改性氨基硅烷偶联剂、含过氧基的硅烷偶联剂、具有重氮和叠氮结构的硅烷偶联剂，其分子式为RsiXn，其中Xn是水解基团，一般是烷氧基，这类基团水解后生成SiOH。
本发明所用硅烷偶联剂可以是以下的品种：
以上所述的具有反应性官能团的聚硅氧烷包括羟烃基聚硅氧烷、羧基聚硅氧烷、二甲基硅氧烷或环甲基硅氧烷的衍生物和改性物、聚硅氧烷聚醚共聚物、含有乙烯基或环氧基团的聚硅氧烷，聚二甲基硅氧烷(PDMS)，聚丙基甲基硅氧烷(PPMS)，聚辛基甲基硅氧烷(POMS)以及聚苯基甲基硅氧烷(PPhMS)等。
近年来对功能性有机聚硅氧烷的研究主要是从大分子的分子合成设计出发，以阴离子开环聚合方法或缩合聚合，采用带有功能性基团或具有特殊结构的有机硅单体合成具有特殊功能、可控结构的有机聚硅氧烷。从聚合物结构与性能的关系出发合成具有可控微观分子及凝聚态结构并且带有功能性官能团的有机聚硅氧烷。
众所周知，聚硅氧烷兼具有机与无机材料的双重优点，譬如热稳定性好、玻璃化温度低、透气性高、介电性优良、与生物相容性好及特殊的表面性能。然而聚硅氧烷的分子间作用力弱，作为一种特殊材料使用时，力学性能比较差，在一定程度上限制了其应用范围。将活性基团作为侧基或端基引入硅氧烷链段，使之成为活性聚硅氧烷；再与其它聚合物形成聚硅氧烷的嵌段或接枝共聚物，是提高聚硅氧烷力学性能、并将聚硅氧烷的优点带入其它聚合物的有效手段。
普通泥土颗粒具有表面能高、亲水疏油、极易团聚的特点，难以在非极性或弱极性的高分子中均匀分散，这些特点限制了其在高分子中的应用，因此必须对其进行表面改性。用聚硅氧烷改性的目的是使普通泥土粒子表面包覆上一层有机物，提高普通泥土与高分子基体的相容性和结合力，从而达到提高高分子物理性能、降低生产成本的目的，本发明采用硅烷偶联剂对普通泥土进行改性。与填充未改性普通泥土相比，填充硅烷偶联剂改性泥土的复合材料其硬度、定伸应力和撕裂强度增大，从而减缓或阻止材料中的裂纹或裂口在受力时扩大开裂，硅烷偶联剂使普通泥土表面有机化，改善了普通泥土在基体中的分散性。
以上所述的有机硅与脂肪胺类的乳化体，可以选用羧酸与胺基取代硅烷进行缩合的脂肪酰胺烷基硅烷、脂肪酰胺烷基三烷氧基硅烷等。
本发明所配得的表面改性剂，可与普通泥土颗粒表面产生化学物理反应，形成氢键，并缩合成共价键。由于氢键和共价键是远比范德华力强的界面作用力，而且该表面改性剂与普通泥土粉体间的界面总键能高出单一纯度的物理吸附，因此呈现出对普通泥土粉体界面有很强的附着力。在此期间硅烷各分子间的SiOH相互缩合，共聚形成网状结构的膜，覆盖在普通泥土粉体颗粒表面，并外露有R反应活性的官能团。这些反应活性官能团可与有机高分子材料发生键合作用，使普通泥土能与有机高分子基料间产生强的交联，形成牢固的化学键。
本发明的普通泥土颗粒表面改性方法如下：
配方：表面改性剂15％-50％，普通泥粉50％-85％。
普通泥粉的制造方法：泥土可以采用普通黄泥、红泥、黑泥或白泥等。泥土经干燥、粉碎、过100-800目筛去除石头、砂砾和杂物，得泥粉；或者加水混合，过100-800目筛制成泥浆，再经干燥、粉碎，得泥粉。
普通泥粉的改性方法：根据普通泥土粉体表面改性的机理，对其进行表面改性。首先，对普通泥土颗粒进行动态加热，到一定温度(80℃-130℃)后，加入上述表面改性剂，最好以雾化法加入。在表面改性剂与普通泥土反应过程中，温度应保持在100℃以内。在高速动态状况下，保持时间应在2～6min。不同反应时间普通泥粉表面活化度将有不同。
改性后的普通泥土与有机高分子材料的交联性有了改善，分散性得到很大提高，承受外界负荷的有效截面得到了增大，使有机高分子材料制品的力学性能得到增强，功能性显著提高。改性普通泥土可广泛应用于塑料、橡胶、涂料等行业。本发明改性普通泥土，主要用于制造复合泥弹性体产品。
本发明制造的复合泥弹性体产品主要包括：弹性体育地板(例如跑道、蓝球场、排球场、网球场、乒乓球场、游泳池及游乐场等场所的铺面材料)、弹性地墙砖、合成皮革等。我们在检索到的公开文献中也报道了一些弹性体育地板、弹性地墙砖、合成皮革等弹性体产品，有的分别加入聚氨酯、聚乙烯、聚氯乙稀、合成橡胶、尼龙、环氧树脂等材料，有的解决了橡胶硫化过程中散发有毒有害气体的缺点，有的解决了橡胶和热塑性弹性体存在的部分性能不足之处，提供了新材料的应用领域，但是目前的弹性体产品还普遍存在成本较高、产品不稳定，易起泡、脱胶、分层，不能回收再利用，应用还不够广泛等问题。
普通泥土经改性后能与水溶性丙烯酸乳液共聚物产生很强的交联，形成长链网状结构聚合物，其物理化学性能非常稳定。本发明采用改性后的普通泥土和丙烯酸乳液共聚物制造的弹性体产品，如弹性体育地板、弹性地墙砖、合成皮革等可以克服现有技术的不足之处，成本低、物理化学性能稳定优异、更耐老化。
下面就改性普通泥土于弹性体产品中的应用进行说明。
改性普通泥土颗粒经丙烯酸乳液共聚物交链生成的弹性体材料，具有良好的强度和弹性。
本发明通过添加一些助剂，同时，通过控制成型温度，进而调控制品的各项性能指标。
其中各组份的重量份数如下：
改性普通泥土 30-80
丙烯酸乳液共聚物 20-70
柔韧剂 0-8
抗冻剂 0-10
发泡剂 0-12
消泡剂 0-2
着色剂 0-6
水 0-20
所述丙烯酸乳液共聚物采用以下的一种或几种的组合：1、丙烯酸甲酯(MA)；2、丙烯酸乙酯(EA)；3、丙烯酸丁酯(n-BA)；4、丙烯酸-2-乙基己酯(丙烯酸辛酯，2-EHA)；5、合成(丁苯乳液)及天然高分子物混合乳液、6、丙烯酸酯类高分子共聚乳液；7、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丁酯、羟甲基丙烯酰胺共聚物；8、自交链型丙烯酸酯共聚乳液(未反应单体≤1％)；9、阴离子、非离子混合型自交链丙烯酸酯共聚乳液(未反应单体≤0.5％)；10、具反应性基团的丙烯酸酯共聚物的多元共聚乳液；11、聚丙烯酸酯的复配物，其主要组份结构为：
12、复合型乳化体系丙烯酸酯类共聚物，其化学结构为：
13、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酰胺三元共聚乳液；14、丙烯酸丁酯与丙烯腈共聚物乳液；15、全丙烯酸酯类的共聚物乳液；16、丙烯酸及其酯的共聚高分子化合物，主要组份结构为：
R为CH3或C2H5、C4H3、
本发明的丙烯酸乳液共聚物，采用市售产品，一般为水溶性乳液类，其固含量要求在30-50％重量之间。
所述柔韧剂主要用于提高复合泥的弹性，调节其柔软度，改善触感，可以采用化工领域通用的柔韧剂，例如有机硅与脂肪胺类的乳化体、有机硅乳化液、具有反应性官能团的聚硅氧烷、双羧酸酰胺衍生物、十八烷基乙烯脲、季铵盐型阳荷性活性剂。
所述抗冻剂为乙撑胺(亚乙基胺)或乙二胺(1，2-2氨基乙烷，一种无色透明的粘稠液体)，乙二醇及其衍生物、水溶性酰胺和氯化钙。
所述发泡剂的作用是使复合泥弹性材料产生细微闭孔结构。所用发泡剂为对甲苯磺酰肼、偶氨二甲酰胺、偶氮二碳酰胺(ADC)、过氧化二苯甲酰(BPO)等。
所述消泡剂采用丙二醇聚氧丙烯聚氧乙烯醚(高分子型表面活性剂)、聚氧丙烯甘油醚，能使泥浆在涂覆或喷涂过程中，可有效地消除泡沫，以提高成品内表面的密度、杜绝泡孔。
所述着色剂可以选用水性印花涂料色浆黑、红、黄、蓝、绿，或者水溶性的无机、有机颜料，如碳黑、铬钛黄、铬镍黄、钼铬红、苏丹红、群青蓝、锆系、钴系颜料等其他系列无机颜料，也可以使用有机颜料，例如偶氮颜料、酞菁颜料和杂环颜料等。其中高耐候性金红石型钛白粉、酞青蓝和耐高温包膜铬黄等精细颜料，产品在国内有原料保障，也可以广泛应用于油漆、油墨、塑料、橡胶制品、人造革等着色领域。
发泡剂、抗冻剂、消泡剂、着色剂的选用是根据产品的具体情况。有的产品要求弹性大，如弹性体育地板，需要加入发泡剂以提高产品的弹性；对于制造室外产品，物料中加入一定量的抗冻剂，能够抗冬天零下25℃的低温；有的合成皮革需要添加消泡剂使其内部结实耐用，表面光亮；有的产品需要添加着色剂使其颜色丰富多彩。
上述的普通泥土经改性后制造的弹性体材料，可生产多种产品，例如制成弹性体育地板(包括跑道、蓝球场、排球场、网球场、乒乓球场、游泳池及游乐场等运动场所使用的弹性铺面材料)、弹性地墙砖、合成皮革等。
以下分别叙述本发明的几个典型产品的生产方法。
一、弹性体育地板：
(1)将改性泥土、丙烯酸乳液共聚物、(根据不同的产品功能需要添加)着色剂、柔韧剂、发泡剂、抗冻剂、水等进行机械混合，使其成为均匀的复合泥浆；
(2)将所得复合泥浆涂覆于模板上，烘烤恒温为280℃(±80℃)，水份挥发干后，起模，形成各种规格的弹性体育地板，所成产品的表面图纹由模板的纹理决定。该产品可以做成室内外弹性体育地板，例如跑道、蓝球场、网球场、壁球场、羽毛球场、乒乓球场、排球场及其它运动场地以及儿童的安全运动场区域、游泳池、娱乐场馆等的面层。
二、弹性地墙砖：
(1)将改性泥土、丙烯酸乳液共聚物、(根据不同的产品功能需要添加)着色剂、柔软剂、发泡剂、抗冻剂、水等进行机械混合，使其成为均匀的复合泥浆；
(2)将所得复合泥浆涂覆于模板上，烘烤恒温为280℃(±80℃)，水份挥发干后，起模，成为弹性地墙砖，所成产品的表面图纹由模板的纹理决定，例如可制成木纹、石纹、皮纹、瓷面等不同纹理的室内外地墙砖。
三、复合泥皮革：
(1)将改性泥土、丙烯酸乳液共聚物、(根据不同的产品功能需要添加)着色剂、柔软剂、抗冻剂、消泡剂、水等进行机械混合，使其成为均匀的复合泥浆；
(2)无基布的复合泥皮革：将所得复合泥浆涂覆于带有花纹或光滑面的模板上，厚度为0.15mm至3.0mm，烘烤温度为80℃-285℃，直至结膜后经打磨背面，起模，切边，制造出无基布的复合泥皮革。有基布的复合泥皮革：①将复合泥浆涂覆于带有花纹或光滑面的模板上，厚度为0.15mm至3.0mm，烘烤温度为80℃-285℃，直至结膜后贴合基布、切边；②将复合泥浆涂覆于基布上，厚度为0.15mm至3.0mm，烘烤温度为80℃-285℃，直至结膜，在预热或未被预热的压花机上压出所需花纹。
本发明的优点：
本方法生产的改性普通泥土复合弹性跑道面材，其拉伸强度、断裂伸长率、冲击吸收、垂直变形等各项性能指标完全达到国际田联跑道标准。
本方法生产的改性普通泥土复合弹性球场面材及游泳池、游乐场面材，其力学指标可达到德国DIN标准。
本方法生产的改性普通泥土弹性地墙砖，其防潮、防滑、不易变形、阻燃、触感柔韧、更耐老化，且成本低。
本方法生产的改性普通泥土复合泥皮革不仅弹性好、抗撕拉，且成本低、透气性好、阻燃、更耐老化、抗紫外线。
本方法生产的改性普通泥土复合弹性体产品，因为所用添加剂均为水溶性，在生产、铺装、使用过程中无毒害气体和有机溶剂挥发，对环境非常友好。
本方法生产的改性普通泥土复合弹性体产品，利用泥的本色，根据需要添加少量涂料印花色浆来调配颜色，形成各种在强紫外线下长时间照射亦不会变色的颜色品种。
本方法生产的改性普通泥土复合弹性体产品，主要原材料是泥土，与水兼容性好，且比重大，铺装后遇大雨亦无起泡和拱起现象。
本方法生产的改性普通泥土复合弹性体产品主要原材料是泥土和丙烯酸酯类聚合物，在烈日暴晒下也不会散发有毒有害的异臭味，并且更加耐老化，易于维护，可回收再利用。
本方法生产的改性普通泥土复合弹性体产品可一次成型，从底部到顶部材质一致，不会产生脱层、脱粒现象。
附图说明
图1是本发明普通泥土表面改性工艺示意图。
图2是本发明改性普通泥土复合弹性体产品结构示意图。
如图1所示：表面改性工艺是将普通泥土粉体进行动态加热，在其高速动态的状况下，加入上述表面改性剂，干燥，得到改性泥土。
如图2所示：改性普通泥土复合弹性体产品通过丙烯酸乳液共聚物、柔软剂等的作用，能够把泥土均匀地联结在一起，物理化学性能非常稳定。图中，1是泥土颗粒，2是以丙烯酸乳液共聚物为主的交联剂。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进行具体描述，有必要在此指出的是本实施例只能对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，本领域的技术人员可以根据上述内容对本发明作出一些非本质的改进和调整。
实施例1
采集干净红泥，经干燥、粉碎、过100-800目筛，去除石头、砂砾和杂物，得泥粉；或者泥土加水混合，过100-800目筛制成泥浆，再经干燥、粉碎，得泥粉。表面改性剂选用硅烷偶联剂乙烯基三氯硅烷1份，具有反应性官能团的聚硅氧烷采用含有-(CH2)n OH的羟烃基聚硅氧烷3(重量)份，脂肪酰胺烷基硅烷1(重量)份，加96(重量)份水搅拌得到表面改性剂；首先，对红泥粉进行动态(流化床)加热，温度到80℃-130℃时，在其高速动态的状况下，按照70份红泥的重量，将30(重量)份表面改性剂以雾化法加入红泥粉中，应保持在80-130℃之间，继续在流化床沸腾，保持时间在2～6分钟，得到表面改性泥土粉体。
实施例2
采集干净黄泥，经干燥、粉碎、过100-800目筛，去除石头、砂砾和杂物，得泥粉；或者泥土加水混合，过100-800目筛制成泥浆，再经干燥、粉碎，得泥粉。表面改性剂选用硅烷偶联剂β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷2(重量)份，具有反应性官能团的聚硅氧烷采用含有-(CH2)3OCH(OH)CH2OH的羟烃基聚硅氧烷5(重量)份，脂肪酰胺烷基硅烷0.5(重量)份，加92.5份水搅拌得到表面改性剂；首先，对黄泥粉进行动态(流化床)加热，到温度80℃-130℃时，在其高速动态的状况下，按照80份黄泥粉的重量，将20(重量)份表面改性剂以雾化法加入红泥粉中，应保持在80-130℃之间，继续在流化床沸腾，保持时间在2～6分钟，得到表面改性黄泥土粉体。
实施例3
采集干净白泥，加水混合，过100-800目筛制成泥浆，再经干燥、粉碎，得泥粉；或者泥土加水混合，过100-800目筛制成泥浆，再经干燥、粉碎，得泥粉。表面改性剂选用硅烷偶联剂3-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷0.8(重量)份，具有反应性官能团的聚硅氧烷采用羧基聚硅氧烷6(重量)份，脂肪酰胺烷基三烷氧基硅烷0.7(重量)份，加92.5份水搅拌得到表面改性剂；首先，对白泥进行动态(流化床)加热，到温度80℃-130℃时，在其高速动态的状况下，按照80份白泥粉的重量，将20(重量)份表面改性剂以雾化法加入白泥粉中，应保持在80-130℃之间，继续在流化床沸腾，保持时间在2～6分钟，得到表面改性白泥土粉体。
实施例4
采集干净白泥，经干燥、粉碎、过100-800目筛，去除石头、砂砾和杂物，得泥粉；或者泥土加水混合，过100-800目筛制成泥浆，再经干燥、粉碎，得泥粉。表面改性剂选用硅烷偶联剂3-(丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷2.5(重量)份，具有反应性官能团的聚硅氧烷采用聚辛基甲基硅氧烷(POMS)2(重量)份，脂肪酰胺烷基三烷氧基硅烷2(重量)份，加93.5份水搅拌得到表面改性剂；首先，对白泥进行动态(流化床)加热，到温度80℃-130℃时，在其高速动态的状况下，按照50份白泥的重量，将50(重量)份表面改性剂以雾化法加入白泥粉中，应保持在80-130℃之间，继续在流化床沸腾，保持时间在2～6分钟，得到表面改性泥土粉体。
实施例5
采集干净黑泥，经干燥、粉碎、过100-800目筛，去除石头、砂砾和杂物，得泥粉；或者泥土加水混合，过100-800目筛制成泥浆，再经干燥、粉碎，得泥粉。表面改性剂选用硅烷偶联剂3-氨基丙三甲氧基硅烷1(重量)份，具有反应性官能团的聚硅氧烷采用聚苯基甲基硅氧烷(PPhMS)7(重量)份，脂肪酰胺烷基三烷氧基硅烷1(重量)份，加91份水搅拌得到表面改性剂；首先，对黑泥粉进行动态(流化床)加热，到温度80℃-130℃时，在其高速动态的状况下，按照75份黑泥粉的重量，将25(重量)份表面改性剂以雾化法加入黑泥粉中，应保持在80-130℃之间，继续在流化床沸腾，保持时间在2～6分钟，得到表面改性泥土粉体。
实施例6
采集干净黑泥，经干燥、粉碎、过100-800目筛，去除石头、砂砾和杂物，得泥粉；或者泥土加水混合，过100-800目筛制成泥浆，再经干燥、粉碎，得泥粉。表面改性剂选用3-(丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷偶联剂1(重量)份，脂肪酰胺烷基三烷氧基硅烷偶联剂5(重量)份，聚二甲基硅氧烷(PDMS)4(重量)份，脂肪酰胺烷基三烷氧基硅烷1份，加89份水搅拌得到表面改性剂；首先，对黑泥粉进行动态(流化床)加热，到温度(80℃-100℃)时，在其高速动态的状况下，按照70份黑泥粉的重量，将30(重量)份表面改性剂以雾化法加入黑泥粉中，应保持在80-100℃之间，继续在流化床沸腾，保持时间在2～6分钟，得到表面改性泥土粉体。
实施例7：
实施例1-6的改性黄泥粉56％、丙烯酸酯类高分子共聚乳液44％，机械混合，使其成为均匀的复合泥浆；将泥浆涂覆于带有羊皮纹或鳄鱼皮纹的模板上，涂覆厚度为2mm，经280C(±80℃)烘干后起模，得到羊皮纹或鳄鱼皮纹黄色弹性地墙砖产品。需要生产不同颜色的弹性地墙砖产品，添加相应的色浆或色粉于泥浆中，采用相同的方法即可制得。需要生产不同厚度的弹性地墙砖产品，增减涂覆厚度即可。需要生产不同表面花纹的弹性地墙砖产品，更换模板即可。
实施例8：
实施例1-6的改性白泥粉50％、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丁酯、羟甲基丙烯酰胺共聚物42％、亚乙基胺抗冻剂4％、涂料印花色浆棕色1％，有机硅与脂肪胺类的乳化体柔韧剂3％，机械混合，使其成为均匀的复合泥浆；将泥浆涂覆于带有石纹或木纹的模板上，涂覆厚度为6mm，经280℃(±80℃)烘干后起模，得到棕色石纹或木纹的弹性地墙砖产品。需要生产不同厚度的石纹或木纹的弹性地墙砖，增减涂覆厚度即可。需要其它颜色的石纹或木纹的弹性地墙砖，添加相应的色浆或色粉于泥浆中，采用相同的方法即可制得。需要生产不同表面花纹的棕色地墙砖，更换模板即可。
实施例9：
实施例1-6的改性黄泥粉47％，丙烯酸丁酯(n-BA)和丙烯酸-2-乙基己酯(丙烯酸辛酯，2-EHA)共聚物46％、亚乙基胺抗冻剂3％、具有反应性官能团的聚硅氧烷的柔韧剂4％，机械混合，使其成为均匀的复合泥浆；将泥浆涂覆于带有石纹或木纹的模板上，涂覆厚度为5mm，经280℃(±80℃)烘干后起模，得到石纹或木纹黄色弹性地墙砖产品。需要生产不同厚度的石纹或木纹弹性地墙砖，增减涂覆厚度即可。需要其它颜色的石纹或木纹弹性地墙砖，添加相应的色浆或色粉于泥浆中，采用相同的方法即可制得。需要生产不同表面花纹的黄色地墙砖，更换模板即可。
实施例10：
实施例1-6的改性黄泥粉71％、丙烯酸酯类高分子共聚乳液20％，水9％，机械混合搅拌成均匀的复合泥浆。将复合泥浆涂覆于带有布纹或木纹或石纹的模板上，涂覆厚度为1.6mm，烘烤恒温为280℃(±80℃)，水份挥发干后，起模，形成厚度为1.6mm的黄色布纹或木纹或石纹复合泥地墙砖。需要生产不同厚度的布纹或木纹或石纹地墙砖，增减涂覆厚度即可。需要生产相同厚度不同颜色的布纹或木纹或石纹的复合泥地墙砖，添加相应的色浆或色粉于泥浆中，采用相同的方法即可制得。
实施例11：
实施例1-6的改性白泥粉50％、自交链型丙烯酸酯共聚乳液(未反应单体≤1％)50％，机械混合搅拌成均匀的白色复合泥浆。将复合泥浆涂覆于带有花纹的模板上，涂覆厚度为8mm，烘烤恒温为280℃(±80℃)，水份挥干后，起模，形成厚度为8mm的白色花纹复合泥地墙砖。需要生产不同厚度的花纹地墙砖，增减涂覆厚度即可。需要生产相同厚度不同颜色的花纹的复合泥地墙砖，添加相应的色浆或色粉于泥浆中，采用相同的方法即可制得。
实施例12：
实施例1-6的改性黑泥粉35％、聚丙烯酸酯的复配物65％，机械混合搅拌成均匀的黑色复合泥浆。将复合泥浆涂覆于带有花纹的模板上，涂覆厚度为2mm，烘烤恒温为280℃(±80℃)，水份挥发干后，起模，形成厚度为2mm的黑色花纹复合泥地墙砖。需要生产不同厚度的花纹地墙砖，增减涂覆厚度即可。需要生产相同厚度不同颜色的花的复合泥地墙砖，更换添加相应的色浆或色粉于泥浆中，采用相同的方法即可制得。
实施例13：
实施例1-6的改性黄泥粉35％，复合型乳化体系丙烯酸酯类共聚物60％、乙撑胺(亚乙基胺)抗冻剂5％，机械混合搅拌成均匀的复合泥浆。将复合泥浆涂覆于宽度为1.22米，长度为22米的带有凹凸花纹的跑道模板上，涂覆厚度为13mm，烘烤恒温为280℃(±80℃)，水份挥发干后，起模，形成规格为1.22m×22m×13mm的黄色复合泥弹性跑道面材。需要生产不同规格的黄色复合泥弹性跑道面材，更换模板即可。需要生产不同颜色的复合泥弹性跑道面材，添加相应的色浆或色粉于泥浆中，采用相同的方法即可制得。
实施例14：
实施例1-6的改性红泥粉54％，具反应性基团的丙烯酸酯共聚物的多元共聚乳液35％、涂料印花色浆大红2％，亚乙基胺抗冻剂3％、具有反应性官能团的聚硅氧烷的柔韧剂6％，机械混合搅拌成均匀的黄色复合泥浆。将复合泥浆涂覆于宽度为2.44米，长度为12米的带有凹凸花纹的跑道模板上，涂覆厚度为13mm，烘烤恒温为280℃(±80℃)，水份挥发干后，起模，形成规格为2.44m×12m×13mm的红色复合泥弹性跑道面材。需要生产不同规格的红色复合泥弹性跑道面材，更换模板即可。需要生产不同颜色的复合泥弹性跑道面材，添加相应的色浆或色粉于泥浆中，采用相同的方法即可制得。
实施例15：
实施例1-6的改性白泥粉38％，合成(丁苯乳液)及天然高分子物混合乳液56％、涂料印花色浆蓝或群青蓝色粉1％、乙二醇及其衍生物抗冻剂4％，双羧酸酰胺衍生物柔韧剂1％，机械混合搅拌成均匀的蓝色复合泥浆。将复合泥浆涂覆于带有凹凸花纹的跑道模板上，涂覆厚度为16mm，烘烤恒温为280℃(±80℃)，水份挥发干后，起模，形成蓝色复合泥弹性跑道面材。需要生产不同厚度的复合泥弹性跑道面材，增减涂覆厚度即可。需要生产相同厚度不同颜色的复合泥弹性跑道面材，添加相应的色浆或色粉于泥浆中，采用相同的方法即可制得。其面材规格由模板决定。
实施例16：
实施例1-6的改性黄泥粉40％，丙烯酸酯类高分子共聚乳液57％、涂料印花色浆绿1％、具有反应性官能团的聚硅氧烷的柔韧剂2％，机械混合搅拌成均匀的绿色复合泥浆。将复合泥浆涂覆于带有凹凸花纹的跑道模板上，涂覆厚度为25mm，烘烤恒温为280℃(±80℃)，水份挥发干后，起模，形成蓝色复合泥弹性跑道面材。需要生产不同厚度的复合泥弹性跑道面材，增减涂覆厚度即可。需要生产相同厚度不同颜色的复合泥弹性跑道面材，添加相应的色浆或色粉于泥浆中，采用相同的方法即可制得。其面材规格由模板决定。
实施例17：
实施例1-6的改性黄泥粉60％、丙烯酸酯类高分子共聚乳液30％、有机硅与脂肪胺类的乳化体柔韧剂4％、水6％，机械混合搅拌成均匀的复合泥浆。将复合泥浆涂覆于宽度为2米，长度为30米的光滑模板上，涂覆厚度为8mm，烘烤恒温为280℃(±80℃)，水份挥发干后，起模，形成规格为2m×30m×8mm的黄色复合泥弹性球场面材或游乐场面材。需要生产不同规格或不同表面花纹的黄色复合泥弹性球场面材或游乐场面材，更换模板即可。需要生产相同规格不同颜色的复合泥弹性球场面材或游乐场面材，添加相应的色浆或色粉于泥浆中，采用相同的方法即可制得。
实施例18：
实施例1-6的改性黄泥粉35％、具反应性基团的丙烯酸酯共聚物的多元共聚乳液56％、有机硅与脂肪胺类的乳化体柔软剂3％、乙二醇及其衍生物抗冻剂6％，机械混合搅拌成均匀的黄泥色复合泥浆。将复合泥浆涂覆于带有木纹的模板上，涂覆厚度为8mm，烘烤恒温为280℃(±80℃)，水份挥干后，起模，形成厚度为8mm的黄色木纹复合泥弹性球场面材或游乐场面材。需要生产不同厚度的黄色木纹复合泥弹性球场面材或游乐场面材，增减涂覆厚度即可。需要生产不同规格或不同表面花纹的黄色复合泥弹性球场面材或游乐场面材，更换模板即可。需要生产相同厚度不同颜色的木纹复合泥弹性球场面材或游乐场面材，添加相应的色浆或色粉于泥浆中，采用相同的方法即可制得。
实施例19：
实施例1-6的改性白泥粉50％、复合型乳化体系丙烯酸酯类共聚物43.5％、涂料印花色浆黄0.5％，双羧酸酰胺衍生物和十八烷基乙烯脲柔韧剂一比一混合体2％、乙二醇及其衍生物抗冻剂4％，机械混合搅拌成均匀的米黄色复合泥浆。将复合泥浆涂覆于带有石纹或木纹的模板上，涂覆厚度为9mm，烘烤恒温为280℃(±80℃)，水份挥干后，起模，形成厚度为9mm的米黄色石纹或木纹复合泥弹性球场面材、游乐场面材。需要生产不同厚度的米黄色木纹或石纹复合泥弹性球场面材、游乐场面材，增减涂覆厚度即可。需要生产相同厚度不同颜色的石纹或木纹复合泥弹性球场面材、游乐场面材时，添加相应的色浆或色粉于泥浆中，采用相同的方法即可制得。需要生产不同规格或不同表面花纹的米黄色复合泥弹性球场面材或游乐场面材，更换模板即可。
实施例20：
实施例1-6的改性黑泥粉42％、丙烯酸甲酯(MA)和丙烯酸乙酯(EA)及丙烯酸丁酯(n-BA)、丙烯酸-2-乙基己酯(丙烯酸辛酯，2-EHA)共聚乳液56％、有机硅与脂肪胺类的乳化体柔韧剂2％，机械混合搅拌成均匀的黑色复合泥浆。将复合泥浆涂覆于带有布纹或木纹的模板上，涂覆厚度为8mm，烘烤恒温为280℃(±80℃)，水份挥发干后，起模，形成厚度为8mm的黑色布纹或木纹复合泥弹性球场面材或游乐场面材。需要生产不同厚度的黑色布纹或木纹复合泥弹性球场面材或游乐场面材，增减涂覆厚度即可。需要生产相同厚度不同颜色的布纹或木纹复合泥弹性球场面材或游乐场面材，更换泥色和添加相应的色浆或色粉于泥浆中，采用相同的方法即可制得。需要生产不同规格或不同表面花纹的黑色复合泥弹性球场面材或游乐场面材，更换模板即可。
实施例21：
实施例1-6的改性黄泥粉47％、丙烯酸酯类高分子共聚乳液42％、水4.5％、聚硅氧烷柔韧剂3％、烷基醚磷酸酯消泡剂0.5％、乙二醇及其衍生物抗冻剂3％，混合搅拌成为均匀的复合泥浆。将复合泥浆涂覆于带有花纹或光滑面的模板上，厚度为1.4mm，烘烤温度为100℃(±20℃)，直至结膜后经打磨，起模，切边，制造出无基布的黄色复合泥皮革。需要其它颜色的无基布复合泥皮革，添加相应的色浆或色粉到泥浆中，采用相同的方法即可制得。
实施例22：
实施例1-6的改性黑泥粉44％、阴离子、非离子混合型自交链丙烯酸酯共聚乳液(未反应单体≤0.5％)45％、水5％、有机硅柔韧剂4％、丙二醇聚氧丙烯聚氧乙烯醚消泡剂1％、涂料印花色浆黑1％，混合搅拌成均匀的复合泥浆。将复合泥浆涂覆于带有花纹或光滑面的模板上，厚度为2mm，烘烤温度为200℃(±30℃)，直至结膜后经打磨，起模，切边，制造出无基布的黑色复合泥皮革。需要其它颜色的无基布复合泥皮革，添加相应的色浆或色粉到泥浆中，采用相同的方法即可制得。
实施例23：、
实施例1-6的改性黄泥粉40％、具反应性基团的丙烯酸酯共聚物的多元共聚乳液54％、双羧酸酰胺衍生物柔韧剂3％、甘油聚醚消泡剂1％、涂料印花色浆棕1％混合搅拌成均匀的复合泥浆。将复合泥浆涂覆于带有花纹或光滑面的模板上，厚度为2.3mm，烘烤温度为200C(±50℃)，直至结膜后经打磨，起模，切边，制造出无基布的棕色复合泥皮革。需要其它颜色的无基布复合泥皮革，添加相应的色浆或色粉到泥浆中，采用相同的方法即可制得。
实施例24：
实施例1-6的改性白泥粉38.5％、具反应性基团的丙烯酸酯共聚物的多元共聚乳液59％、有机硅与脂肪胺类的乳化柔韧剂C 1.4％、有机硅消泡剂0.5％、涂料印花色浆蓝0.6％、混合搅拌成均匀的复合泥浆。将复合泥浆涂覆于棉布或化纤网格布上，厚度为0.15mm，烘烤温度为100℃(±20℃)，直至结膜，在预热130℃的压花机上压出所需花纹，制造出有基布的浅蓝色复合泥皮革。需要其它颜色有基布的复合泥皮革，添加相应的色浆或色粉于到泥浆中，采用相同的方法即可制得。
实施例25：
实施例1-6的改性红泥粉43％、阴离子、非离子混合型自交链丙烯酸酯共聚乳液52％、聚硅氧烷柔韧剂3％、烷基醚磷酸酯消泡剂1％、涂料印花色浆红1％混合搅拌成均匀的复合泥浆。将复合泥浆涂覆于棉布或化纤网格布上，厚度为0.2mm，烘烤温度为150℃(±20℃)，直至结膜，在预热130℃的压花机上压出所需花纹，制造出有基布的浅蓝色复合泥皮革。需要其它颜色有基布的复合泥皮革，添加相应的色浆或色粉于到泥浆中，采用相同的方法即可制得。
实施例26：
实施例1-6的改性白泥粉43％、丙烯酸酯共聚乳液49％、水4％、双羧酸酰胺及其衍生物柔韧剂2.8％，丙二醇聚氧丙烯聚氧乙烯醚消泡剂0.6％、涂料印花色浆黑0.6％，混合搅拌成均匀的复合泥浆。将复合泥浆涂覆于棉布或化纤网格布上，厚度为0.18mm，烘烤温度为150℃(±20℃)，直至结膜，在预热130℃的压花机上压出所需花纹，制造出有基布的浅灰黑色复合泥皮革。需要其它颜色有基布的复合泥皮革，添加相应的色浆或色粉于到泥浆中，采用相同的方法即可制得。
实施例27：
实施例1-6的改性黄泥粉38％、全丙烯酸酯类的共聚物乳液54％、水4％、季铵盐型阳荷性柔韧剂3％、烷基醚磷酸酯消泡剂0.5％、涂料印花色浆金黄0.5％，混合搅拌成均匀的复合泥浆。将复合泥浆涂覆于棉布或化纤网格布上，厚度为0.28mm，烘烤温度为160℃(±20℃)，直至结膜，在预热130℃的压花机上压出所需花纹，制造出有基布的黄色复合泥皮革。需要其它颜色有基布的复合泥皮革，添加相应的色浆或色粉于到泥浆中，采用相同的方法即可制得。
实施例28：
实施例1-6的改性白泥粉53％、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丁酯、羟甲基丙烯酰胺共聚物33％、水10％、季铵盐型阳荷性活性剂柔韧剂3％、甘油聚醚消泡剂1％，混合搅拌成均匀的复合泥浆。将复合泥浆涂覆于带有花纹或光滑面的模板上，厚度为1mm，烘烤温度为180℃(±50℃)，直至结膜后贴合上基布，起模，切边，制造出有基布的白色复合泥皮革。需要其它颜色的有基布复合泥皮革，添加相应的色浆或色粉到泥浆中，采用相同的方法即可制得。
实施例29：
实施例1-6的改性红泥粉43.5％、丙烯酸及其酯的共聚高分子化合物50％、水3％、季铵盐型阳荷性活性剂柔韧剂3％、甘油聚醚消泡剂0.5％，混合搅拌成均匀的复合泥浆。将复合泥浆涂覆于带有花纹或光滑面的模板上，厚度为1mm，烘烤温度为180℃(±50℃)，直至结膜后贴合上基布，起模，切边，制造出有基布的泥红色复合泥皮革。需要其它颜色的有基布复合泥皮革，添加相应的色浆或色粉到泥浆中，采用相同的方法即可制得。
本发明的几类产品性能检测情况如下：
一、实施例7-12生产得到的弹性地墙砖，成型干燥10天后经过省级检测部门测试，其性能如下：
1、耐水性(3d)无变化。
2、耐碱性(3％NaOH，7d)无变化。
3、耐酸性(pH＝4的盐酸溶液.7d)无变化。
4、耐冻融性(10次循环)无变化。
5、耐表面沾污性(5次反射系数下降率)≤10％。
6、耐人工老化(3000h)。
实施例7-12生产得到的弹性地墙砖，进行了急性经口毒性(LD50)实验。给样后各剂量组小鼠未见不良反应，饮食活动正常，观察期内实验动物无死亡，获得雌、雄小鼠经口LD50＞28.5g/Kg BW，送检样品弹性地墙砖属无毒级物质。结果如下：
本试验依据GB15193.3-2003《食品安全性毒理学评价程序和方法》
实施例7-12生产得到的弹性地墙砖，进行了甲醛、总挥发性有机化合物、苯系物等进行了检测，结果如下：
| 检测项目 | 单位 | 检验结果 |
| 甲醛 | mg/m<sup>3</sup> | 0.001-0.002 |
| TVOC | mg/m<sup>3</sup> | 0.065-0.095 |
| 苯 | mg/m<sup>3</sup> | 0.004-0.006 |
| 甲苯 | mg/m<sup>3</sup> | 0.001-0.002 |
| 对二甲苯 | mg/m<sup>3</sup> | 0.001-0.004 |
| 邻二甲苯 | mg/m<sup>3</sup> | ＜0.02 |
| 可溶性铅 | mg/kg | ＜0.027 |
| 可溶性铬 | mg/kg | ＜0.226 |
| 可溶性镉 | mg/kg | ＜0.005 |
| 可溶性汞 | mg/kg | ＜0.005 |
检测依据检验方法：甲醛(GB18580-2001附录A)；总挥发性有机化合物(GB18587-2001附录A)；苯系物(GB18587-2001附录A)；可溶性铅、镉、铬、汞(GB18585-2001)。
二、实施例13-16生产得到的复合泥弹性跑道经过法定检测部门科学测定，各项技术指标如下：
| 检测项目 | 检测方法 | 指标 | 检测值(23℃) |
| 冲击吸收％ | IAAF | 35％-50％ | 37％-45％ |
| 垂直变形mm | IAAF | 0.6-1.8mm | 0.9-1.1mm |
| 拉伸强度 | IAAF | ≥0.5MPa | ≥0.68MPa |
| 扯断伸长率 | IAAF | ≥40％ | 200％-288％ |
| 磨擦系数 | IAAF | ≥47 BPN 20℃ | 48-52BPN |
| 挥发性有机物 | ASTM D 5116 | 加洲标准 | 合格 |
| 临界辐射通量 | ASTM E 648 | 0.44-0.58W/cm<sup>2</sup>，I型 | |
| 光学烟密度值 | ASTM E 662 | I级 | ＜450，I级 |
| 硬度邵氏A | ASTM D 2240 | 53-64 | |
| 颜色稳定性 | 非常好 | ||
| 抗化学溶剂 | 好 | ||
| 抗紫外线 | 非常好 |
三、实施例17-20生产得到的复合泥弹性球场面材或游乐场面材经过法定检测部门科学测定，各项技术指标如下：
| 检测项目 | 检测方法 | 检测结果 |
| 邵式硬度(A) | ASTM D 2240 | 54-84 |
| 球回弹率(％) | DIN 18032-2 | ≥95 |
| 拉伸强度(N) | DIN 53455 | 1,290psi |
| 残余陷穴(％) | DIN18032-2 | 6％-10％ |
| 断裂伸长率(％) | DIN 53455 | 150％-280％ |
| 冲击吸收(％) | DIN18032-2 | 35％-55％ |
| 垂直变形(mm) | DIN18032-2 | 0.9mm-2.41mm |
| 摩擦系数 | DIN18032-2 | 0.43-0.60 |
| 阻燃性级 | DIN 51960 | I级 |
四、实施例21-29生产得到的复合泥皮革的平均物理参数如下：
剥离强度88.7％、拉伸强度38％、扯断伸长率36.5％。达到普通羊皮革的技术参数。
Claims (5)
1.一种普通泥土的改性方法，其特征在于：是将普通红泥、普通黄泥、普通黑泥或普通白泥经干燥、粉碎、过100-800目筛，除去砂石和杂物，得泥粉，或者泥土加水混合，过100-800目筛，制成泥浆，经干燥、粉碎，得泥粉，然后对普通泥土粉体进行动态加热，在动态的状况下，加入下述表面改性剂，干燥，得到改性泥土，所述泥土表面改性剂的成分和质量份数如下：
偶联剂0.6-6份；
具有反应性官能团的聚硅氧烷1-12份；
有机硅与脂肪胺类的乳化体0-2份；
其余为水；
所述的偶联剂选用功能基团为乙烯基、环氧基团、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰氧基、氨基、脲基或氯丙基的硅烷偶联剂；
所述的具有反应性官能团的聚硅氧烷选自羟烃基聚硅氧烷、羧基聚硅氧烷、聚硅氧烷聚醚共聚物、含有乙烯基或环氧基团的聚硅氧烷，聚二甲基硅氧烷，聚丙基甲基硅氧烷，聚辛基甲基硅氧烷或者聚苯基甲基硅氧烷；
所述的有机硅与脂肪胺类的乳化体是羧酸与胺基取代硅烷进行缩合的脂肪酰胺烷基硅烷、脂肪酰胺烷基三烷氧基硅烷。
2.如权利要求1所述的普通泥土改性方法得到的产品的用途，其特征在于：将改性泥土做成弹性体产品的应用。
3.如权利要求1所述的普通泥土改性方法得到的产品的用途，其特征在于：将改性泥土做成弹性体育地板的应用。
4.如权利要求1所述的普通泥土改性方法得到的产品的用途，其特征在于：将改性泥土做成弹性地墙砖的应用。
5.如权利要求1所述的普通泥土改性方法得到的产品的用途，其特征在于：将改性泥土做成复合泥皮革的应用。
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