CN101037228A - 两相溶剂软界面法制备分等级纳米结构过渡金属氧化物 - Google Patents

两相溶剂软界面法制备分等级纳米结构过渡金属氧化物 Download PDF

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Abstract

本发明提供了两相溶剂软界面法制备分等级纳米结构过渡金属氧化物的方法。本方法包括以下步骤：将金属盐或金属氧化物加入水溶液中，并加入酸或碱调节溶液的pH值，得到其相应的反应物前体，随后再加入另一种不溶于水的有机溶剂，整个混合物经过溶剂热处理后，抽滤得到固体产物并进行洗涤和干燥，得到相应的具有分等级结构的金属氧化物。本发明方法合成的过渡金属氧化物具有很好的分等级结构，作为代表的二氧化钛其主体结构为微米级的球形颗粒，而每个球形颗粒由大量的纳米棒有序排列而成。这种二氧化钛材料具有很高的可见光光催化活性，而且合成路线简单，整个工艺过程容易控制，原料易得，成本低，产率高，适合于批量生产。

Description

两相溶剂软界面法制备分等级纳米结构过渡金属氧化物
                         技术领域
本发明涉及一种合成具有分等级纳米结构的过渡金属氧化物的两相溶剂软界面法，过渡金属氧化物包括二氧化钛、氧化铜、氧化锌、氧化镍、四氧化三钴、五氧化二钒，得到的二氧化钛具有很高的可见光光催化活性。
                         背景技术
目前，零维纳米颗粒和一维纳米村料的研究工作已经开展得非常深入，如何将单元纳米材料(纳米晶、纳米线和纳米管等)自组装成具有分等级有序结构的纳米材料，是实现纳米体系或纳米装置功能化的重要环节，这种分等级有序结构的特殊性可能导致组装后的材料与组成单元在电、磁和光等方面的物性存在着差异，从而赋予材料新的应用领域。
在不能混合的液体、生物分子和溶剂、液体和气体之间存在着软界面，软界面的存在可能导致对称性的破坏，从而使主体溶液中的成分在界面富集并提供了晶体生长点，所以软界面法经常被用于制备各种纳米材料。目前关于利用软界面法制备纳米材料的研究中，或使用表面添加剂作为生长助剂，或使用金属有机化合物作为前驱物，或通过至少两步获得自组装的纳米颗粒。尚未见有文献和专利报道在不使用任何添加剂和金属有机化合物的前提下，利用通用的两相溶剂软界面法一步制备出具有分等级结构的二氧化钛及其它过渡金属氧化物。
以半导体纳米材料为催化剂，利用光催化氧化降解有毒污染物是一种有效的污染治理方法。二氧化钛以其化学性质稳定、优异的光学性能，无毒以及能有效去除大气和水中的污染物而成为解决能源和环境问题的理想材料。二氧化钛用途广泛，能够把多种有机污染物光催化降解为无毒的小分子化合物，如水、二氧化碳、无机酸等；光解水为氢气和氧气来获取氢能；把太阳能有效转换为化学能。但是二氧化钛的禁带较宽(Eg＝3.2eV)，只有波长较短的太阳光(λ≤387纳米)才能被吸收，而这部分紫外线(300～400纳米)只占到达地面上的太阳光能的4％～6％，太阳能利用率很低。因此如何使二氧化钛具有可见光光催化活性是提高太阳能利用率的技术关键。同时，研制新型光催化剂仍是环境和材料工作者的重要研究课题。
本发明方法在低于240℃的温度下，采用两相溶剂软界面法的方法合成出具有分等级结构的二氧化钛及其它过渡金属氧化物(氧化铜、氧化锌、氧化镍、四氧化三钴、五氧化二钒)，能源消耗低，并且该方法合成的二氧化钛在可见光下的光催化活性大大高于已经市场化的德国Degussa公司生产的P-25粉末P-25(以降解罗丹明B为例)，生产工艺简单，而且成本低，便于进一步扩大生产。
                         发明内容
本发明的目的在于提供一种两相溶剂软界面法制备分等级纳米结构二氧化钛及其它过渡金属氧化物(氧化铜、氧化锌、氧化镍、四氧化三钴、五氧化二钒)，其方法是将金属盐溶解在水相中，并加入酸或碱调节溶液的pH值，得到其相应的反应物前体，然后加入另一种不溶于水的有机相，混合物经过溶剂热处理后得到相应的纳米二氧化钛及其过渡金属氧化物，制备的二氧化钛具有“微米球/纳米棒”的微观分等级结构，该二氧化钛半导体催化剂在可见光下具有很高的光催化活性。
本发明为实现上述目的，采用的技术方案如下：
具有分等级纳米结构的过渡金属氧化物的制备方法，其特征在于制备方法为两相溶剂软界面法，其制备步骤为：
步骤1、在蒸馏水中加入硝酸、硫酸、盐酸或氨水调节溶液的pH值为1～9；
步骤2、在步骤1的溶液中加入过渡金属盐或过渡金属氧化物，使其溶液中过渡金属离子的浓度为0.001～1摩尔/升；
步骤3、在步骤2配好的溶液中加入与水不互溶的有机溶剂，有机溶剂和水的体积比为1∶1～1∶100；
步骤4、将混合液进行溶剂热处理，处理温度为100～240℃，时间为4～96小时；
步骤5、步骤4结束后，过滤，并将过滤得到的固体产物用蒸馏水或乙醇多次淋洗，产物在30～100℃下真空干燥3～12小时，200～500℃下热处理0～5小时，即得到其相应的具有分等级纳米结构的过渡金属氧化物；
其中具有分等级纳米结构的过渡金属氧化物是指二氧化钛，氧化铜，氧化锌，氧化镍，四氧化三钴，五氧化二钒。
上述，步骤2中所述的过渡金属盐为其金属的氯化物，硫化物，硝酸盐，硫酸盐，磷酸盐的一种或几种的组合。所述的溶液中金属离子的含量优选为0.02～0.5摩尔/升。
步骤3中所述的与水不互溶的有机溶剂为甲苯、正丁醇、四氯化碳、氯仿、环己烷、环戊烷、二氯乙烷、二氯甲烷、乙酸乙酯、***、正庚烷、正己烷、甲乙酮、异辛烷、戊烷、四氯乙烷、二丙醚或三氯乙烷。所述的有机溶剂和水的体积比优选为1∶1～1∶12.5。
步骤4中混合液溶剂热处理优选处理温度为100～200℃，时间为10～36小时。
本发明的优势在于：
1.在两相溶剂热条件下可合成具有分等级纳米结构的二氧化钛和过渡金属氧化物，方法具有较好的通用性；
2.合成的二氧化钛具有“微米球/纳米棒”的微观分等级结构，该二氧化钛半导体催化剂在可见光下具有很高的光催化活性；
3.整个合成过程一步完成，合成路线简单，整个工艺过程容易控制，符合实际生产的需要。
                         附图说明
图1为制备的各种过渡金属氧化物粉末的XRD图。
图2为制备的二氧化钛SEM图，b图为a图的放大照片。
图3为制备的各种过渡金属氧化物粉末的SEM图，图中3a为ZnO；3b为Co3O4；3c为V2O5；3d为CuO；3e为NiO。
图4为在合成的二氧化钛的存在条件下，不同时间可见光(λ≥420纳米)照射下罗丹明B水溶液的紫外可见光谱图。
图5为不同时间可见光照射下，具有球形二级结构的二氧化钛和市售的Degussa P25分别降解罗丹明B的效果，表明在可见光波长范围内(λ≥420纳米)，本发明所制备的二氧化钛样品要比Degussa P25具有更高的催化降解活性。
                         具体实施方式
下面通过实例进一步说明两相溶剂软界面法制备分等级纳米结构过渡金属氧化物的工艺步骤及条件。但有机溶剂不限定为实例中的甲苯，氯仿。与水不互溶的有机溶剂甲苯、正丁醇、四氯化碳、氯仿、环己烷、环戊烷、二氯乙烷、二氯甲烷、乙酸乙酯、***、正庚烷、正己烷、甲乙酮、异辛烷、戊烷、四氯乙烷、二丙醚或三氯乙烷均适用。
实施例1
分等级纳米结构二氧化钛的制备。制备步骤为：
步骤1、在50毫升水中加入盐酸，调节溶液的pH值为1；
步骤2、在步骤1配好的溶液中滴加入四氯化钛，形成浓度为0.1摩尔/升的含钛水溶液；
步骤3、在步骤2配好的溶液中加入20毫升氯仿；
步骤4、将步骤3配好的溶液中进行溶剂热处理，温度为100℃，时间为36小时；
步骤5、反应结束后，将固体产物过滤，并用蒸馏水或乙醇多次淋洗产物；
步骤6、产物在真空条件下60℃下干燥12小时，即得到白色二氧化钛粉末。
该二氧化钛粉末的SEM图见图2。
由图可见，制备的二氧化钛其主体结构为微米级的球形颗粒，而每个球形颗粒由大量的纳米棒有序排列而成，具有“微米球/纳米棒”的微观分级结构，这种结构的二氧化钛半导体催化剂在可见光下具有很高的光催化活性。
实施例2
分等级纳米结构二氧化钛的制备。制备步骤为：
步骤1、在50毫升水中加入硝酸，调节溶液的pH值为2；
步骤2、在步骤1配好的溶液中滴加入四氯化钛，形成浓度为0.02摩尔/升的含钛水溶液；
步骤3、在步骤2配好的溶液中加入4毫升氯仿；
步骤4、将步骤3配好的溶液中进行溶剂热处理，温度为100℃，时间为36小时；
步骤5、反应结束后，将固体产物过滤，并用蒸馏水或乙醇多次淋洗产物；
步骤6、产物在真空条件下60℃下干燥12小时，即得到白色二氧化钛粉末。
该二氧化钛粉末的SEM图见图2。
实施例3
分等级纳米结构二氧化钛的制备。制备步骤为：
步骤1、在50毫升水中加入硝酸，调节溶液的pH值为2；
步骤2、在步骤1配好的溶液中滴加入四氯化钛，形成浓度为0.001摩尔/升的含钛水溶液；
步骤3、在步骤2配好的溶液中加入4毫升氯仿；
步骤4、将步骤3配好的溶液中进行溶剂热处理，温度为100℃，时间为96小时；
步骤5、反应结束后，将固体产物过滤，并用蒸馏水或乙醇多次淋洗产物；
步骤6、产物在真空条件下100℃下干燥3小时，即得到白色二氧化钛粉末。
该二氧化钛粉末的SEM图见图2。
实施例4
分等级纳米结构二氧化钛的制备。制备步骤为：
步骤1、在50毫升水中加入硫酸，调节溶液的pH值为2；
步骤2、在步骤1配好的溶液中滴加入四氯化钛，形成浓度为0.5摩尔/升的含钛水溶液；
步骤3、在步骤2配好的溶液中加入50毫升氯仿；
步骤4、将步骤3配好的溶液中进行溶剂热处理，温度为200℃，时间为12小时；
步骤5、反应结束后，将固体产物过滤，并用蒸馏水或乙醇多次淋洗产物；
步骤6、产物在真空条件下80℃下干燥6小时，即得到白色二氧化钛粉末。
该二氧化钛粉末的SEM图见图2。
实施例5
分等级纳米结构二氧化钛的制备。制备步骤为：
步骤1、在50毫升水中加入硫酸，调节溶液的pH值为2；
步骤2、在步骤1配好的溶液中滴加入四氯化钛，形成浓度为1.0摩尔/升的含钛水溶液；
步骤3、在步骤2配好的溶液中加入50毫升氯仿；
步骤4、将步骤3配好的溶液中进行溶剂热处理，温度为240℃，时间为10小时；
步骤5、反应结束后，将固体产物过滤，并用蒸馏水或乙醇多次淋洗产物；
步骤6、产物在真空条件下80℃下干燥6小时，即得到白色二氧化钛粉末。
该二氧化钛粉末的SEM图见图2。
实施例6
分等级结纳米构二氧化钛的制备。制备步骤为：
步骤1、在50毫升水中加入硫酸，调节溶液的pH值为2；
步骤2、在步骤1配好的溶液中滴加入硫酸氧钛，形成浓度为0.2摩尔/升的含钛水溶液；
步骤3、在步骤2配好的溶液中加入20毫升甲苯；
步骤4、将步骤3配好的溶液中进行溶剂热处理，温度为180℃，时间为10小时；
步骤5、反应结束后，将固体产物过滤，并用蒸馏水或乙醇多次淋洗产物；
步骤6、产物在真空条件下80℃下干燥6小时，即可得到白色二氧化钛粉末。
该二氧化钛粉末的SEM图见图2。
实施例7
分等级纳米结构氧化锌的制备。制备步骤为：
步骤1、在50毫升水中加入氯化锌，形成浓度为0.1摩尔/升的含锌水溶液；
步骤2、在步骤1配好的溶液中加入20毫升氯仿；
步骤3、将步骤2配好的溶液中进行溶剂热处理，温度为120℃，时间为12小时；
步骤4、反应结束后，将固体产物过滤，并用蒸馏水或乙醇多次淋洗产物；
步骤5、产物在真空条件下80℃下干燥6小时，随后400℃下热处理2小时，即得到分等级纳米结构的白色氧化锌粉末。
该氧化锌粉末的SEM图见图3a。
实施例8
分等级纳米结构四氧化三钴的制备。制备步骤为：
步骤1、在50毫升水中加入氯化钴，形成浓度为0.1摩尔/升的含钴水溶液；
步骤2、在步骤1配好的溶液中加入10毫升氯仿；
步骤3、将步骤2配好的溶液中进行溶剂热处理，温度为150℃，时间为12小时；
步骤4、反应结束后，将固体产物过滤，并用蒸馏水或乙醇多次淋洗产物；
步骤5、产物在真空条件下80℃下干燥6小时，随后400℃下热处理3小时，即得到分等级纳米结构的***四氧化三钴粉末。
该四氧化三钴粉末的SEM图见图3b。
实施例9
分等级纳米结构氧化镍的制备。制备步骤为：
步骤1、在50毫升水中加入氯化镍，形成浓度为0.02摩尔/升的含镍水溶液；
步骤2、在步骤1配好的溶液中加入5毫升氯仿；
步骤3、将步骤2配好的溶液中进行溶剂热处理，温度为150℃，时间为12小时；
步骤4、反应结束后，将固体产物过滤，并用蒸馏水或乙醇多次淋洗产物；
步骤5、产物在真空条件下80℃下干燥6小时，随后500℃下热处理1小时，即得到分等级纳米结构的氧化镍粉末。
该氧化镍粉末的SEM图见图3e。
实施例10
分等级纳米结构氧化铜的制备。制备步骤为：
步骤1、在50毫升水中加入氯化铜，形成浓度为0.04摩尔/升的含铜水溶液，加入氨水调节溶液的pH值为8；
步骤2、在步骤1配好的溶液中加入25毫升氯仿；
步骤3、将步骤2配好的溶液中进行溶剂热处理，温度为150℃，时间为12小时；
步骤4、反应结束后，将固体产物过滤，并用蒸馏水或乙醇多次淋洗产物；
步骤5、产物在真空条件下80℃下干燥6小时，随后400℃下热处理1小时，即得到分等级纳米结构的氧化铜粉末。
该氧化铜粉末的SEM图见图3d。
实施例11
分等级纳米结构氧化铜的制备。制备步骤为：
步骤1、在50毫升水中加入氯化铜，形成浓度为0.04摩尔/升的含铜水溶液，加入氨水调节溶液的pH值为8；
步骤2、在步骤1配好的溶液中加入25毫升氯仿；
步骤3、将步骤2配好的溶液中进行溶剂热处理，温度为150℃，时间为12小时；
步骤4、反应结束后，将固体产物过滤，并用蒸馏水或乙醇多次淋洗产物；
步骤5、产物在真空条件下80℃下干燥6小时，随后200℃下热处理5小时，即得到分等级纳米结构的氧化铜粉末。
该氧化铜粉末的SEM图见图3d。
实施例12
分等级纳米结构五氧化二钒的制备。制备步骤为：
步骤1、在50毫升水中加入五氧化二钒，形成浓度为0.04摩尔/升的含钒水溶液，加入氨水调节溶液的pH值为8；
步骤2、在步骤1配好的溶液中加入25毫升氯仿；
步骤3、将步骤2配好的溶液中进行溶剂热处理，温度为120℃，时间为12小时；
步骤4、反应结束后，将固体产物过滤，并用蒸馏水或乙醇多次淋洗产物；
步骤5、产物在真空条件下80℃下干燥6小时，随后400℃下热处理1小时，即得到分等级纳米结构的五氧化二钒粉末。
该五氧化二钒粉末的SEM图见图3c。

Claims (6)

1，具有分等级纳米结构的过渡金属氧化物的制备方法，其特征在于制备方法为两相溶剂软界面法，其制备步骤为：
步骤1、在蒸馏水中加入硝酸、硫酸、盐酸或氨水调节溶液的pH值为1～9；
步骤2、在步骤1的溶液中加入过渡金属盐或过渡金属氧化物，使其溶液中过渡金属离子的含量为0.001～1摩尔/升；
步骤3、在步骤2配好的溶液中加入与水不互溶的有机溶剂，有机溶剂和水的体积比为1∶1～1∶100；
步骤4、将混合液进行溶剂热处理，处理温度为100～240℃，时间为4～96小时；
步骤5、步骤4结束后，过滤，并将过滤得到的固体产物用蒸馏水或乙醇多次淋洗，产物在30～100℃下真空干燥，再于200～500℃下热处理0～5小时，即得到其相应的具有分等级纳米结构的过渡金属氧化物；
其中具有分等级纳米结构的过渡金属氧化物是指二氧化钛，氧化铜，氧化锌，氧化镍，四氧化三钴，五氧化二钒。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤2所述的过渡金属盐为其金属的氯化物，硫化物，硝酸盐，硫酸盐，磷酸盐的一种或几种的组合。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤2所述溶液中过渡金属离子的含量为0.02～0.5摩尔/升。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤3所述的与水不互溶的有机溶剂为甲苯、正丁醇、四氯化碳、氯仿、环己烷、环戊烷、二氯乙烷、二氯甲烷、乙酸乙酯、***、正庚烷、正己烷、甲乙酮、异辛烷、戊烷、四氯乙烷、二丙醚或三氯乙烷。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤3所述的有机溶剂和水的体积比为1∶1～1∶12.5。
6、根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤4中混合液溶剂热处理温度为100～200℃，时间为10～36小时。
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Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101549890B (zh) * 2009-04-30 2011-01-19 中山大学 钴酸镍纳米颗粒的溶剂热合成方法
CN101407332B (zh) * 2007-10-12 2011-04-27 新疆大学 一种氧化铜纳米棒的水热合成方法
CN102153138A (zh) * 2010-11-02 2011-08-17 中山大学 一种基于纳米棒和纳米颗粒组成的分等级二氧化钛微米球
CN101696028B (zh) * 2009-10-23 2012-02-15 东华大学 油水两相界面间制备氧化锌纳米晶的方法
CN101716501B (zh) * 2009-11-25 2012-04-18 广州远达环保科技有限公司 一种钛酸锌微纳光催化材料及其制备方法
CN103058276A (zh) * 2012-12-10 2013-04-24 江苏大学 溶剂热法制备球形二氧化钛光催化剂的方法及其应用
CN103623800A (zh) * 2013-11-29 2014-03-12 济南大学 一种二氧化钛球的制备方法及所得产品
CN104085858A (zh) * 2014-06-27 2014-10-08 江苏华东锂电技术研究院有限公司 金属氧化物的制备方法
CN105836786A (zh) * 2016-03-18 2016-08-10 西北师范大学 一种可控过渡金属氧化物的制备方法
CN109317135A (zh) * 2018-11-19 2019-02-12 西南化工研究设计院有限公司 一种水热酸修饰的VHTi催化剂及制备方法与应用
CN109317216A (zh) * 2018-11-19 2019-02-12 西南化工研究设计院有限公司 一种溶剂热酸修饰的VHTi催化剂及制备方法与应用
CN113264568A (zh) * 2021-06-01 2021-08-17 中国科学院新疆生态与地理研究所 一种可见光催化剂降解废水中喹诺酮类抗生素的方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1079080C (zh) * 1999-09-08 2002-02-13 中国科学院广州化学研究所 一种具有特殊形态氧化锌超微粒子的制备方法
CN100427405C (zh) * 2003-04-15 2008-10-22 清华大学 用双液相水解法制备二氧化锆纳米粉的方法
CN100341787C (zh) * 2005-03-29 2007-10-10 中国科学院大连化学物理研究所 一种氧化铈纳米材料及制备方法和应用

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101407332B (zh) * 2007-10-12 2011-04-27 新疆大学 一种氧化铜纳米棒的水热合成方法
CN101549890B (zh) * 2009-04-30 2011-01-19 中山大学 钴酸镍纳米颗粒的溶剂热合成方法
CN101696028B (zh) * 2009-10-23 2012-02-15 东华大学 油水两相界面间制备氧化锌纳米晶的方法
CN101716501B (zh) * 2009-11-25 2012-04-18 广州远达环保科技有限公司 一种钛酸锌微纳光催化材料及其制备方法
CN102153138A (zh) * 2010-11-02 2011-08-17 中山大学 一种基于纳米棒和纳米颗粒组成的分等级二氧化钛微米球
CN102153138B (zh) * 2010-11-02 2013-07-24 中山大学 一种基于纳米棒和纳米颗粒组成的分等级二氧化钛微米球
CN103058276A (zh) * 2012-12-10 2013-04-24 江苏大学 溶剂热法制备球形二氧化钛光催化剂的方法及其应用
CN103623800B (zh) * 2013-11-29 2016-04-13 济南大学 一种二氧化钛球的制备方法及所得产品
CN103623800A (zh) * 2013-11-29 2014-03-12 济南大学 一种二氧化钛球的制备方法及所得产品
CN104085858A (zh) * 2014-06-27 2014-10-08 江苏华东锂电技术研究院有限公司 金属氧化物的制备方法
CN104085858B (zh) * 2014-06-27 2017-01-04 江苏华东锂电技术研究院有限公司 金属氧化物的制备方法
CN105836786A (zh) * 2016-03-18 2016-08-10 西北师范大学 一种可控过渡金属氧化物的制备方法
CN109317135A (zh) * 2018-11-19 2019-02-12 西南化工研究设计院有限公司 一种水热酸修饰的VHTi催化剂及制备方法与应用
CN109317216A (zh) * 2018-11-19 2019-02-12 西南化工研究设计院有限公司 一种溶剂热酸修饰的VHTi催化剂及制备方法与应用
CN109317216B (zh) * 2018-11-19 2020-05-22 西南化工研究设计院有限公司 一种溶剂热酸修饰的VHTi催化剂及制备方法与应用
CN109317135B (zh) * 2018-11-19 2020-05-26 西南化工研究设计院有限公司 一种水热酸修饰的VHTi催化剂及制备方法与应用
CN113264568A (zh) * 2021-06-01 2021-08-17 中国科学院新疆生态与地理研究所 一种可见光催化剂降解废水中喹诺酮类抗生素的方法

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