CN101033171A - 一种发酵法生产1，3－丙二醇的提取工艺 - Google Patents
一种发酵法生产1，3－丙二醇的提取工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101033171A CN101033171A CN 200710065558 CN200710065558A CN101033171A CN 101033171 A CN101033171 A CN 101033171A CN 200710065558 CN200710065558 CN 200710065558 CN 200710065558 A CN200710065558 A CN 200710065558A CN 101033171 A CN101033171 A CN 101033171A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acid
- fermented liquid
- ammediol
- salt
- inorganic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 title claims description 11
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 title claims description 11
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 15
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims abstract description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 claims abstract description 11
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 11
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- UXFQFBNBSPQBJW-UHFFFAOYSA-N 2-amino-2-methylpropane-1,3-diol Chemical compound OCC(N)(C)CO UXFQFBNBSPQBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 33
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 23
- -1 organic acid salt Chemical class 0.000 claims description 19
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 11
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 9
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 9
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 8
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 241000193830 Bacillus <bacterium> Species 0.000 claims description 5
- 238000012262 fermentative production Methods 0.000 claims description 5
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 claims description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000008103 glucose Substances 0.000 claims description 4
- 241000193403 Clostridium Species 0.000 claims description 3
- 241000588747 Klebsiella pneumoniae Species 0.000 claims description 3
- 235000014666 liquid concentrate Nutrition 0.000 claims description 3
- 241000588919 Citrobacter freundii Species 0.000 claims description 2
- 241000193469 Clostridium pasteurianum Species 0.000 claims description 2
- 241000411974 Ilyobacter polytropus Species 0.000 claims description 2
- 240000001929 Lactobacillus brevis Species 0.000 claims description 2
- 241000186679 Lactobacillus buchneri Species 0.000 claims description 2
- 241000186604 Lactobacillus reuteri Species 0.000 claims description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 241000588912 Pantoea agglomerans Species 0.000 claims description 2
- 241000588746 Raoultella planticola Species 0.000 claims description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 claims description 2
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 claims description 2
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 claims description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000000050 nutritive effect Effects 0.000 claims description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 18
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 abstract description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 6
- OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N butane-2,3-diol Chemical compound CC(O)C(C)O OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 abstract description 4
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 abstract description 4
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 abstract description 3
- 229940035437 1,3-propanediol Drugs 0.000 abstract 3
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 abstract 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 4
- 241000304886 Bacilli Species 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 241000588749 Klebsiella oxytoca Species 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 2
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 2
- 238000000909 electrodialysis Methods 0.000 description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 2
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FRXSZNDVFUDTIR-UHFFFAOYSA-N 6-methoxy-1,2,3,4-tetrahydroquinoline Chemical compound N1CCCC2=CC(OC)=CC=C21 FRXSZNDVFUDTIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000588724 Escherichia coli Species 0.000 description 1
- 241000588915 Klebsiella aerogenes Species 0.000 description 1
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000010564 aerobic fermentation Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229920000229 biodegradable polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000004622 biodegradable polyester Substances 0.000 description 1
- 229920002988 biodegradable polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004621 biodegradable polymer Substances 0.000 description 1
- 239000002551 biofuel Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000010612 desalination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000000968 intestinal effect Effects 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002075 main ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000010327 methods by industry Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002215 polytrimethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical group 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Abstract
一种发酵法生产1，3－丙二醇的提取工艺，属于化工分离技术领域。该工艺是利用无机酸盐容易结晶，而1，3－丙二醇发酵液中的有机酸盐不容易结晶的特性，在1，3－丙二醇发酵液中加入适量的无机酸，将发酵液中的有机酸盐置换成有机酸，同时生成相应的无机酸盐；将发酵液进行浓缩，使得无机酸盐结晶析出，从而与发酵液分离；浓缩的发酵液变成了1，3－丙二醇、琥珀酸、乳酸、醋酸、甘油和2，3－丁二醇的混合物，将混合物真空精馏，获得各组分的产品。优点在于，得到了1，3－丙二醇和2，3－丁二醇的同时，即将发酵液中的盐类脱除，又得到了琥珀酸、乳酸和醋酸以及无机酸盐的产品，减少了废弃物排放，增加了生产的总体效益。
Description
技术领域
本发明属于化工分离技术领域，特别提供了一种发酵法生产1，3-丙二醇的提取工艺，从1，3-丙二醇发酵液中提取1，3-丙二醇和2，3-丁二醇，同时得到几种有机酸的工艺。
背景技术
1，3-丙二醇主要用作单体生产聚酯材料，同对苯二甲酸生成聚对苯二甲酸丙二醇酯。另外也能生产其他一些生物可降解聚酯材料，如1，3-丙二醇和1，4-环己烷二甲醇与琥珀酸聚合得到的聚合物(Liu Y.，Ranucci E.，Lindblad M.S.，Albertsson A.2001.New Biodegradable Polymers from Renewable Sources：Polyester-carbonates Based on1，3-Propylene-co-1，4-Cyclohexanedimethylene Succinate.J.Polym.Sci.Part A.39：2508-2519)。1，3-丙二醇可以通过传统的化学合成方法进行生产。工业生产方法有Degussa公司的丙烯醛为原料的方法(Amtz D.，Haas T.，Müller A.，Wiegand N.1991Kinetische untersuchung zur hydratisierung von acrolein.Chem.Ing.Tech.63：733-735)和Shell公司的环氧乙烷为原料的方法(Slaugh L.H.，Powell J.B.，Forschner T.C.，Semple，T.C.，Weider，P.R.1995.Process for preparing 1，3-propanediol.United StatesPatent.5,463,146)。近年来人们逐渐开发了利用微生物发酵法生产1，3-丙二醇的方法。由于微生物发酵法利用甘油等可在生资源为原料，而化学法利用石化原料，并且随着国际石油价格剧烈波动，使得石化产品的价格逐渐升高，但生物柴油和脂肪酸脂肪醇工业的发展则使得副产物甘油的价格逐渐降低，所以微生物发酵法生产1，3-丙二醇在经济上逐渐表现出优势。
以甘油或葡萄糖为底物，用克雷伯氏肺炎杆菌(Klebsiella pneumoniae)、克雷伯氏产酸杆菌(Klebsiella oxytoca)等菌株进行发酵时，菌体在产生PDO的同时还产生乙酸、乳酸和琥珀酸等有机酸(綦文涛，修志龙.甘油歧化生产1，3-丙二醇过程的代谢和基因调控机理研究进展，中国生物工程杂志，2003，23：64-68)，为保持发酵过程中的pH稳定，需流加NaOH或KOH等中和产生的有机酸。同时发酵培养基中含有K2HPO4，KH2PO4，(NH4)2SO4和MgSO4等无机盐类(张健，赵红英，刘宏娟，等，葡萄糖作为辅助底物发酵生产1，3-丙二醇的研究，现代化工，2002，22：32-35)，使发酵结束时发酵液中含有大量的盐类。这些盐类熔点低，不易结晶分离，但在后续分离工作中必须除去才能将发酵液中的1，3-丙二醇提取出来，目前可采用离子交换和电渗析的方式将发酵液中的盐类脱除(郝健、刘德华1，3-丙二醇发酵液电渗析法脱盐，过程工程学报，2005，5：36-39)。但此方法没有对盐类进行有效的回收利用，本方法则省去了原后提取中的电渗析工艺，在提取1，3-丙二醇和2，3-丁二醇的同时，将乙酸、乳酸和琥珀酸有效分离开来。提高发酵法生产1，3-丙二醇的整体效益。降低了废弃物的排放，减少了环境污染。
发明内容
本发明的目的是提供一种从1，3-丙二醇发酵液中提取1，3-丙二醇和2，3-丁二醇，同时得到几种有机酸的工艺。发酵液中加入廉价的无机酸，将有机酸盐置换成有机酸，同时生成无机酸盐。将发酵液进行浓缩，使得无机酸盐结晶析出，然后分离掉固体的盐类。这时浓缩的发酵液是1，3-丙二醇、2，3-丁二醇等醇类与乙酸、乳酸和琥珀酸等酸类的混合物，将混合物通过真空精馏，进行分离，获得各组分的纯品。所述一种从1，3-丙二醇发酵液中分离提取有机酸的工艺过程为：
1.测定发酵液中有机酸盐的总当量摩尔浓度，根据盐的总浓度，加入等摩尔当量的无机酸。
2.发酵液进行浓缩，使得无机酸盐结晶析出，分离掉无机盐结晶。
3.浓缩的发酵液进行真空蒸馏，将各组分分离，获得1，3-丙二醇产品、甘油、2，3-丁二醇、乙酸、乳酸和琥珀酸的纯品或几种组分的混合物。
所述1，3-丙二醇发酵液包括：克雷伯氏肺炎杆菌Klebsiella pneumoniae，早先称为产气杆菌Aerobacter aerogenes；克雷伯氏产酸杆菌Klebsiella oxytoca；克雷伯氏植生杆菌Klebsiella planticola；絮凝肠杆菌Enterobacter agglomerans；弗氏柠檬酸菌Citrobacter freundii；多营养泥杆菌Ilyobacter polytropus；丁酸梭菌Clostridiumbutyricu；巴斯德梭菌Clostridium Pasteurianum；短乳杆菌Lactobacillus brevis；布氏乳杆菌Lactobacillus buchneri；以及罗伊氏乳杆菌Lactobacillus reuteri大肠杆菌Escherichia coli等菌株发酵甘油、葡萄糖以及他们的混合物产生的1，3-丙二醇发酵液
所述无机酸包括：硫酸；盐酸；磷酸；硝酸等廉价无机酸。
本发明的有益效果：将难以通过结晶方式分离的有机酸盐转变成有机酸，加入无机酸生成无机酸盐，无机酸盐通过浓缩结晶，而有机酸通过精馏与其他液体组分进行分离。省去了原后提取工艺中的电渗析工艺，大大降低了生产成本，简化了后提取操作，同时最大限度的将发酵液中的各种主要组分进行了分离回收，增加了效益，降低了废弃物的排放，减少了环境污染。
具体实施方式
本发明提供一种从1，3-丙二醇发酵液中提取1，3-丙二醇和2，3-丁二醇，同时得到几种有机酸的工艺。发酵液中加入无机酸，使得发酵液中的有机酸盐转变成有机酸和无机酸盐，通过浓缩使得无机酸盐结晶析出，浓缩液通过精馏将有机酸以及1，3-丙二醇、甘油、2，3-丁二醇等组分分离，获得各组分的产品。从1，3-丙二醇发酵液中分离提取有机酸的工艺过程为：
1.检测发酵液中各有机酸盐的浓度，计算除总的摩尔浓度，加入无机酸，使得有机酸盐刚好完全转变成有机酸；
2.发酵液进行浓缩，至水含量为0.1～10％(w/w)，使得无机酸盐结晶析出，并与浓缩液进行分离；
3.浓缩液通过真空精馏的方式进行分离，真空度使得塔釜温度不高于200℃。
实施例1
(1)发酵液：克雷伯氏肺炎杆菌好氧发酵生产的发酵液。具体组成为：1，3-丙二醇67g/L，琥珀酸11g/L，乳酸15g/L，醋酸5g/L，甘油11g/L，乙醇3g/L，2，3-丁二醇22g/L。其中有机酸盐以有机酸的浓度进行表示，各盐均为钠盐。
(2)加入无机酸：每升发酵液加入98％的硫酸21.5g。
(3)1L发酵液浓缩至150mL，分离硫酸钠晶体。
(4)浓缩液进行真空精馏：真空度20mmHg柱，间歇操作，塔釜一次性放入浓缩发酵浓缩液1L，回流比6∶1，控制塔釜发酵浓缩液处于沸腾状态，温度变化范围为60～180℃；塔顶分段收集产品，。各段样品成分组成见表1。
表1批次精馏结果
| 塔顶温度℃3090120160塔釜 | 各组分含量(g/L) | ||||||
| 水950 | 醋酸40 | 2，3-丁二醇1000 | 1，3-丙二醇110090041 | 乳酸9053 | 甘油139 | 琥珀酸8 | |
实施例2
(1)发酵液：克雷伯氏产酸杆菌厌氧发酵生产的发酵液。具体组成为：11，3-丙二醇50g/L，琥珀酸4g/L，乳酸8g/L，醋酸9g/L，甘油30g/L，乙醇13g/L，2，3-丁二醇8g/L
(2)加入无机酸：每升发酵液加入37％的盐酸25mL。
(3)1L发酵液浓缩至150mL，分离硫酸钠晶体。
(4)浓缩液进行真空精馏：真空度2mmHg柱，间歇操作，塔釜一次性放入浓缩发酵浓缩液1L，回流比6∶1，控制塔釜发酵浓缩液处于沸腾状态，温度变化范围为60～180℃；塔顶分段收集产品，。各段样品成分组成见表1。
表1批次精馏结果
| 塔顶温度℃3090120160塔釜 | 各组分含量(g/L) | ||||||
| 水950 | 醋酸30 | 2，3-丁二醇1099060 | 1，3-丙二醇960650 | 乳酸12050 | 琥珀酸30 | 甘油180500 | |
Claims (3)
1.发酵法生产1，3-丙二醇的提取工艺，其特征在于：工艺为：
(1)测定发酵液中有机酸盐的总当量摩尔浓度，根据盐的总浓度，加入等摩尔当量的无机酸；
(2.)发酵液进行浓缩，使得无机酸盐结晶析出，分离掉无机盐结晶。
(3.)浓缩的发酵液进行真空蒸馏，将各组分分离，获得1，3-丙二醇产品、甘油、2，3-丁二醇、乙酸、乳酸和琥珀酸的纯品或几种组分的混合物。
2.根据权利要求1所述的工艺，其特征在于：所述发酵液为：克雷伯氏肺炎杆菌Klebsiella pneumoniae，
克雷伯氏产酸杆菌Klebsiellaoxytoca，克雷伯氏植生杆菌Klebsiella planticola，絮凝肠杆菌Enterobacteragglomerans，弗氏柠檬酸菌Citrobacter freundii，多营养泥杆菌Ilyobacterpolytropus，丁酸梭菌Clostridium butyricu，巴斯德梭菌ClostridiumPasteurianum，短乳杆菌Lactobacillus brevis，布氏乳杆菌Lactobacillusbuchneri；以及罗伊氏乳杆菌Lactobacillus reuteri菌株发酵甘油、葡萄糖以及他们的混合物产生的1，3-丙二醇发酵液中的任何一种。
3.根据权利要求1所述工艺，其特征在于：无机酸为：硫酸、盐酸、磷酸、硝酸中的任何一种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2007100655588A CN100469746C (zh) | 2007-04-16 | 2007-04-16 | 一种发酵法生产1，3-丙二醇的提取工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2007100655588A CN100469746C (zh) | 2007-04-16 | 2007-04-16 | 一种发酵法生产1，3-丙二醇的提取工艺 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101033171A true CN101033171A (zh) | 2007-09-12 |
| CN100469746C CN100469746C (zh) | 2009-03-18 |
Family
ID=38729939
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB2007100655588A Active CN100469746C (zh) | 2007-04-16 | 2007-04-16 | 一种发酵法生产1，3-丙二醇的提取工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN100469746C (zh) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102321680A (zh) * | 2011-06-07 | 2012-01-18 | 大连理工大学 | 一种二元醇与有机酸联产与分离方法 |
| CN101255451B (zh) * | 2008-03-27 | 2012-05-16 | 清华大学 | 一种利用甘油生产乳酸的方法 |
| CN101376620B (zh) * | 2007-08-30 | 2012-05-30 | 黑龙江辰能生物工程有限公司 | 发酵法生产1，3-丙二醇的脱盐工艺 |
| CN102795966A (zh) * | 2011-05-24 | 2012-11-28 | 江苏恒祥化工有限责任公司 | 控制1,4-环己烷二甲醇精馏过程中聚合的方法 |
| CN101497556B (zh) * | 2009-01-20 | 2013-02-27 | 东南大学 | 固体超强酸催化剂反应分离提取1,3-丙二醇的方法 |
| CN105400831A (zh) * | 2015-12-07 | 2016-03-16 | 清华大学 | 利用重组谷氨酸棒杆菌联产1，3-丙二醇和谷氨酸的方法 |
| CN106399204A (zh) * | 2016-11-24 | 2017-02-15 | 大连理工大学 | 一种发酵生产1,3‑丙二醇的微生物混合菌群及发酵方法 |
| CN108057121A (zh) * | 2017-12-28 | 2018-05-22 | 广东伊茗药业有限公司 | 一种使盐酸氨溴索稳定性提高的药物组合物 |
| CN108893497A (zh) * | 2018-07-18 | 2018-11-27 | 大连理工大学 | 一种改变通气条件调控产物的多细胞体系及发酵方法 |
| CN111164215A (zh) * | 2017-10-02 | 2020-05-15 | 代谢探索者公司 | 用于从发酵液产生有机酸盐的方法 |
| CN112479868A (zh) * | 2020-11-26 | 2021-03-12 | 广州国宏新材料有限公司 | 从发酵液分离所得混盐中提取有机酸的方法及装置 |
| CN112617268A (zh) * | 2021-01-07 | 2021-04-09 | 贵州山珍宝绿色科技开发有限公司 | 一种含有百香果刺梨的爆珠 |
| CN118086412A (zh) * | 2024-04-29 | 2024-05-28 | 苏州苏震生物工程有限公司 | 一种2,3-丁二醇的制备方法及2,3-丁二醇的生产装置 |
-
2007
- 2007-04-16 CN CNB2007100655588A patent/CN100469746C/zh active Active
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101376620B (zh) * | 2007-08-30 | 2012-05-30 | 黑龙江辰能生物工程有限公司 | 发酵法生产1，3-丙二醇的脱盐工艺 |
| CN101255451B (zh) * | 2008-03-27 | 2012-05-16 | 清华大学 | 一种利用甘油生产乳酸的方法 |
| CN101497556B (zh) * | 2009-01-20 | 2013-02-27 | 东南大学 | 固体超强酸催化剂反应分离提取1,3-丙二醇的方法 |
| CN102795966A (zh) * | 2011-05-24 | 2012-11-28 | 江苏恒祥化工有限责任公司 | 控制1,4-环己烷二甲醇精馏过程中聚合的方法 |
| CN102795966B (zh) * | 2011-05-24 | 2014-09-03 | 江苏恒祥化工有限责任公司 | 控制1,4-环己烷二甲醇精馏过程中聚合的方法 |
| CN102321680A (zh) * | 2011-06-07 | 2012-01-18 | 大连理工大学 | 一种二元醇与有机酸联产与分离方法 |
| CN102321680B (zh) * | 2011-06-07 | 2014-07-23 | 大连理工大学 | 一种二元醇与有机酸联产与分离方法 |
| CN105400831A (zh) * | 2015-12-07 | 2016-03-16 | 清华大学 | 利用重组谷氨酸棒杆菌联产1，3-丙二醇和谷氨酸的方法 |
| CN106399204A (zh) * | 2016-11-24 | 2017-02-15 | 大连理工大学 | 一种发酵生产1,3‑丙二醇的微生物混合菌群及发酵方法 |
| CN106399204B (zh) * | 2016-11-24 | 2020-08-14 | 大连理工大学 | 一种发酵生产1,3-丙二醇的微生物混合菌群及发酵方法 |
| CN111164215A (zh) * | 2017-10-02 | 2020-05-15 | 代谢探索者公司 | 用于从发酵液产生有机酸盐的方法 |
| CN108057121A (zh) * | 2017-12-28 | 2018-05-22 | 广东伊茗药业有限公司 | 一种使盐酸氨溴索稳定性提高的药物组合物 |
| CN108893497A (zh) * | 2018-07-18 | 2018-11-27 | 大连理工大学 | 一种改变通气条件调控产物的多细胞体系及发酵方法 |
| CN112479868A (zh) * | 2020-11-26 | 2021-03-12 | 广州国宏新材料有限公司 | 从发酵液分离所得混盐中提取有机酸的方法及装置 |
| CN112617268A (zh) * | 2021-01-07 | 2021-04-09 | 贵州山珍宝绿色科技开发有限公司 | 一种含有百香果刺梨的爆珠 |
| CN118086412A (zh) * | 2024-04-29 | 2024-05-28 | 苏州苏震生物工程有限公司 | 一种2,3-丁二醇的制备方法及2,3-丁二醇的生产装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN100469746C (zh) | 2009-03-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN100469746C (zh) | 一种发酵法生产1，3-丙二醇的提取工艺 | |
| US9012685B2 (en) | Recovery method of highly pure lactic acid and alkyl lactate | |
| Tinôco et al. | Technological development of the bio‐based 2, 3‐butanediol process | |
| EP2011879B1 (en) | Process for producing ethanol | |
| US8101808B2 (en) | Recovery of higher alcohols from dilute aqueous solutions | |
| US20140356920A1 (en) | Recovery of higher alcohols from dilute aqueous solutions | |
| CN109294893A (zh) | 一种白酒酿造副产物黄水的资源化利用***及方法 | |
| Zhao et al. | Lactic acid recovery from fermentation broth of kitchen garbage by esterification and hydrolysis method | |
| WO2012167525A1 (zh) | 一种二元醇与有机酸联产与分离方法 | |
| CN1304345C (zh) | 从发酵液中分离提取1，3－丙二醇及其副产物的方法 | |
| CN101475972B (zh) | 一种利用玉米芯生产l-***糖的方法 | |
| CN108017514B (zh) | 两步盐析萃取分离发酵液中1,3-丙二醇、乙酸和丁酸的方法 | |
| CN110029134B (zh) | 一种生产和提取谷氨酸的工艺 | |
| CN209243063U (zh) | 一种白酒酿造副产物黄水的资源化利用*** | |
| US20170204045A1 (en) | Novel lactic acid recovery process | |
| KR20190062878A (ko) | 락트산의 분리 및 정제 방법 | |
| Gryta et al. | The study of glycerol-based fermentation and broth downstream by nanofiltration | |
| KR20140087245A (ko) | 1,3-프로판디올의 정제방법, 유기산 에스테르의 제조방법, 및 유기산의 제조방법 | |
| CN112626136A (zh) | 一种利用酒糟水发酵生产丁酸的方法 | |
| KR101509136B1 (ko) | 1,3-프로판디올과 2,3-부탄디올을 포함하는 미생물 배양액 혹은 그들의 혼합물로부터 1,3-프로판디올과 2,3-부탄디올을 분리 정제하는 방법 | |
| EP3167069B1 (en) | Process for manufacturing purified glycerol | |
| CN113943760B (zh) | 维斯假丝酵母发酵生产长链二元酸的方法、产品与菌种 | |
| Kumar et al. | Propionic acid production via fermentation route using renewable sources | |
| KR101376159B1 (ko) | 발효 배양액으로부터 다이올의 회수 방법 | |
| AU2004200701B2 (en) | Process for producing ethanol |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: QINGHUA UNIVERSITY Free format text: FORMER OWNER: QINGHUA UNIVERSITY; APPLICANT Effective date: 20080328 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20080328 Address after: P.O. Box 100084-82, Beijing, Haidian District: 100084 Applicant after: Tsinghua University Address before: P.O. Box 100084-82, Beijing, Haidian District: 100084 Applicant before: Tsinghua University Co-applicant before: Hunan Hainabaichuan Biological Engineering Co., Ltd. |
|
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |