CN101029407A - 电沉积蒙乃尔合金镀层的方法 - Google Patents

电沉积蒙乃尔合金镀层的方法 Download PDF

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CN101029407A CN 200710071677 CN200710071677A CN101029407A CN 101029407 A CN101029407 A CN 101029407A CN 200710071677 CN200710071677 CN 200710071677 CN 200710071677 A CN200710071677 A CN 200710071677A CN 101029407 A CN101029407 A CN 101029407A
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李宁
胡会利
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Abstract

电沉积蒙乃尔合金镀层的方法,本发明涉及制备蒙乃尔合金镀层的方法。它为了解决原有方法制备的蒙乃尔合金镀层中杂质含量高及镀层成品率低的问题,而提出的一种电沉积蒙乃尔合金镀层的方法。制备方法:配制溶液,熟化得到镀液,电镀,得到蒙乃尔合金镀层。一种电沉积蒙乃尔合金镀层的方法。制备方法:配制主盐溶液,加入耐蚀添加剂、阳极活化剂、缓冲剂后活性炭处理,加入络合促进剂、光亮剂、润湿剂,加水至1l,熟化后过滤,电解制备镀液,电镀,得到蒙乃尔合金镀层。本发明制备的蒙乃尔合金镀层中元素的质量百分比为70~75%的Ni、25~30%的Cu和余量杂质。

Description

电沉积蒙乃尔合金镀层的方法
技术领域
本发明涉及制备蒙乃尔合金镀层的方法。
背景技术
蒙乃尔合金(Monel alloy),是应用最早的一种高耐蚀镍铜合金,它为组织均匀的镍基固溶体,属于单相奥氏体合金结构,典型组成为70%(质量分数,下同)镍和30%铜。国内最常用的牌号为NCu28-2.5-1.5而国外为Monel-400。蒙乃尔合金主要有镍铜固溶体组成,但合金中往往掺杂有锰、硅和铁用以改善合金的机械性能和耐蚀性,是目前应用最广泛的镍合金之一。蒙乃尔合金是在21世纪初发展起来的镍合金,最早由美国国际镍公司开发的。由于其优异的性能,目前在腐蚀防护领域得到了广泛的应用。在高流速和磨蚀的腐蚀环境,如轮船的螺旋桨、推进器连轴,泵的叶轮,冷凝管和热交换器已经得到普遍应用,在流动的海水中的腐蚀速度一般低于0.025mm/a,而且对Cl-的应力腐蚀有较好的抵抗力。蒙乃尔合金对非氧化性无机酸的耐蚀性很强,尤其HF环境;它在无空气室温条件下,任何浓度的HF都有很强的耐蚀性,在30℃,25%的HF中,其腐蚀速率仅为0.06mm/a。在中性和碱性条件下,即使盐或者碱的浓度很高,温度至沸腾情况下,蒙乃尔合金具有优异的耐蚀性,在浓度小于75%和温度低于135℃的NaOH水溶液中,蒙乃尔的腐蚀率仍然小于0.01mm/a,在较低的浓度和较低的温度下,腐蚀率常常低于0.0025mm/a。目前蒙乃尔合金已经在饱和盐水结晶制盐的工艺中广泛应用。蒙乃尔合金具有非常好的抗生物污染能力,常用于制作进料滤网,海水输送管线,水箱,养鱼场,海洋平台,船舶等海上装置。这是因为铜在腐蚀过程中会缓慢释放Cu+和Cu2+是抗生物污染的来源,研究表明表面铜离子的浓度可以达到2×10-3g/L。目前,蒙乃尔铸造合金在国外已大量应用,但是国内,蒙乃尔合金却几乎全部依赖进口。近年来,金属镍和铜的价格一直持续上升导致蒙乃尔合金的销售价格一直居高不下;故尽管其性能优异,但始终未能在国内得到大量推广使用。在进口的设备维修生产中,遇见的Monel合金制造的产品或零部件品种较多,靠进口保证不了工期,且进口件价格昂贵。采用制备蒙乃尔合金镀层的方法可以解决上述问题,在价格比较低廉的金属基体,如铝合金,低碳钢甚至铸铁表面制备蒙乃尔合金镀层替代目前广泛应用于防腐领域的蒙乃尔合金,极大的节约了金属镍和铜的用量,降低了成本,蒙乃尔合金的标准组成按质量百分比为Ni占70~75%、Cu占25~30%、余量的杂质,只有在此标准蒙乃尔合金的抗腐蚀能力最佳;但现有方法制备的蒙乃尔合金镀层中杂质含量高,导致蒙乃尔合金镀层抗腐蚀能力下降以及镀层成品率低的问题。
发明内容
本发明是为了解决聚乳酸系聚合物实施变形时必须在玻璃化转变温度以上15~20℃进行及变形固定后成品恢复力很低的问题。聚乳酸系聚合物获得冷变形成型形状记忆效应的处理方法通过以下步骤实现:(一)模压成型:将相对分子量为100000~400000的聚乳酸系聚合物加热到熔点以上20~30℃,当聚乳酸系聚合物完全熔化后,在压力为2~5Mpa的条件下将熔化的聚乳酸系聚合物模压成型,以10~50℃/min的冷却速度将模压成型的聚乳酸系聚合物冷却至室温;(二)退火处理:将模压成型的聚乳酸系聚合物放入退火炉中,在80~120℃内退火处理15~60min,然后冷却至室温,使聚乳酸系聚合物获得了冷变形成型形状记忆效应。经本发明处理后的聚乳酸系聚合物获得冷变形成型形状记忆效应,即本发明处理过后的聚乳酸系聚合物不需要在玻璃化转变温度以上15~20℃进行变形固定,材料在常温下可通过拉伸、压缩、弯曲、扭转任何一种或几种方式实施形变固定,形变固定后将材料加热到其玻璃化转变温度以上,形变即发生恢复,本发明处理过后的聚乳酸系聚合物结晶度在10~25%之间,形变恢复率为85~96%,形变固定后成品恢复力在6.0~7.5Mpa之间;尤其适用于对恢复力要求较高的医学制品(骨折固定材料、血管支架材料及腔道内支架)的使用需求。
附图说明
图1是蒙乃尔合金镀层X-射线衍射图,图2为镍铜合金Cu3.5Ni X-射线衍射图的标准卡片图。
具体实施方式
具体实施方式一:本实施方式中电沉积蒙乃尔合金镀层的方法,其特征在于该方法通过以下步骤实现:(一)在搅拌情况下,将43.03~325.18g分析纯级的NiSO4·7H2O和2.97~27.27g分析纯级的CuSO4·5H2O加入到装有700ml水的烧杯中充分溶解后加入1.28~51.8g的络合促进剂,待络合促进剂完全溶解加水至1L;(二)熟化2~4h,得到镀液;(三)以蒙乃尔合金为阳极、电沉积基底为阴极、在阴极移动频率10~15次/分钟、镀液温度为35~45℃、阴极电流密度为1~3A/dm2、阳极电流密度为0.5~2A/dm2的条件下进行电镀15~50分钟,得到银白色亚光的蒙乃尔合金镀层。
将本实施方式制备的镀层进行X-射线衍射(XRD)分析,得到的X-射线衍射图,如图1所示:5个吸收峰位置与另一种镍铜合金Cu3.5Ni的标准卡片(JCPDS)完全一致(它的JCPD***为09-0205),标准卡片图如图2所示。镀层的吸收峰位置一致说明得到的镀层与合金Cu3.5Ni一样,都是镍铜合金。X-光电子能谱仪(XPS)测试:得出镀层的组成为镍和铜两种元素,且镀层中两种元素都是以单质态存在于镀层中。镀层采用X-荧光光谱仪(XRF)进行分析:分析结果表明镀层中镍和铜两种元素组成比例分别为70~75%的Ni和25~30%的Cu,这说明得到的镀层是蒙乃尔合金,本实施方式选用分析纯级的原料进行制备,制备工艺简单,产品纯度高。
具体实施方式二:本实施方式与具体实施方式一的不同点在于步骤(一)中在搅拌情况下,将90.85~129.11g分析纯级的NiSO4·7H2O和10.08~12.32g分析纯级的CuSO4·5H2O加入到装有700ml水的烧杯中充分溶解后加入12.9~20.64g的络合促进剂,待络合促进剂完全溶解加水至1L。其它步骤与具体实施方式一相同。
具体实施方式三:本实施方式与具体实施方式一的不同点在于步骤(一)中络合促进剂为焦磷酸盐、焦磷酸、乙二胺、8-羟基喹啉、2-甲基-8-羟基喹啉、柠檬酸、柠檬酸盐,氨基乙酸、氨基乙酸盐、水杨酸、植酸、羟基乙叉二磷酸中的一种或者几种。其它步骤与具体实施方式一相同。
本实施方式中焦磷酸盐为焦磷酸钠或焦磷酸钾,柠檬酸盐为柠檬酸钠或柠檬酸钾,氨基乙酸盐为氨基乙酸钠或氨基乙酸钾;络合促进剂为2种或2种以上药剂组成时,药剂之间可按照任意质量配比。
具体实施方式四:本实施方式与具体实施方式一的不同点在于步骤(一)中在加入的络合促进剂完全溶解后还依次加入0.136~1.094g的光亮剂、0.25~0.625g的润湿剂、40~53.4g的缓冲剂和5.28~9.075g的阳极活化剂,加水至1L;每次加下一组分前均待上一组分充分溶解。其它步骤与具体实施方式一相同。
具体实施方式五:本实施方式与具体实施方式四的不同点在于润湿剂为十二烷基硫酸盐、十二烷基磺酸盐、正辛基硫酸钠、2-乙基己基硫酸钠中的一种或几种。其它步骤与具体实施方式四相同。
本实施方式中十二烷基硫酸盐为十二烷基硫酸钠或十二烷基硫酸钾,十二烷基磺酸盐为十二烷基磺酸钠或十二烷基磺酸铵;润湿剂为2种或2种以上药剂组成时,药剂之间可按照任意质量配比;加入润湿剂可以降低镀液的表面张力,表面张力约为30~40×10-3N/m增加镀液对镀件表面的润湿作用,防止出现针孔或麻点。
具体实施方式六:本实施方式与具体实施方式四的不同点在于光亮剂为丁炔二醇、聚乙二醇、明胶、香豆醛、香豆素、乙撑硫脲、苯磺酸、苯磺酸盐、聚乙二硫二丙烷磺酸、聚乙二硫二丙烷磺酸盐、糖精,糖精钠、***、***盐、二氧化硒、2-巯基苯骈咪唑、2-巯基苯骈噻唑、烯丙基磺酸、烯丙基磺酸盐、乙烯磺酸盐、烯丙基磺酰胺中的一种或几种。其它步骤与具体实施方式四相同。
本实施方式中苯磺酸盐为苯磺酸钠或苯磺酸铵,聚乙二硫二丙烷磺酸盐为聚乙二硫二丙烷磺酸钠或聚乙二硫二丙烷磺酸铵,***盐为***钠或***钾,烯丙基磺酸盐为烯丙基磺酸钠或烯丙基磺酸钾,乙烯磺酸盐为乙烯磺酸钠或乙烯磺酸钾;光亮剂为2种或2种以上药剂组成时,药剂之间可按照任意质量配比;在镀液中加入光亮剂,得到的镀层具有镜面光泽的外观,使得镀层具有装饰性,拓宽了镀层的适用范围,光亮剂可以起到细化晶粒的作用,并给予镀层一定的光泽。
具体实施方式七:本实施方式与具体实施方式四的不同点在于阳极活化剂为F-、Cl-或Br-中的一种或者几种。其它步骤与具体实施方式四相同。
本实施方式中阳极活化剂为2种或2种以上药剂组成时,药剂之间可按照任意质量配比。
具体实施方式八:本实施方式与具体实施方式四的不同点在于缓冲剂为硼酸、硼酸盐、磷酸一氢盐、磷酸二氢盐、苯甲酸、苯甲酸盐中的一种或者几种。其它步骤与具体实施方式四相同。
本实施方式中硼酸盐为硼酸钠或硼酸钾,磷酸一氢盐为磷酸一氢钠或磷酸一氢钾,磷酸二氢盐为磷酸二氢钠或磷酸二氢钾,苯甲酸盐为苯甲酸钠或苯甲酸钾;缓冲剂为2种或2种以上药剂组成时,药剂之间可按照任意质量配比;加入缓冲剂能够起到稳定pH值的作用,使pH值保持不变。
具体实施方式九:本实施方式与具体实施方式四的不同点在于加完阳极活化剂,待阳极活化剂完全溶解后再加入0.992~2.98g的耐蚀添加剂,其中耐蚀添加剂为Zn2+、Fe2+、Mn2+、Co2+、金属硅粉中的一种或几种。其它步骤与具体实施方式四相同。
本实施方式耐蚀添加剂为2种或2种以上药剂组成时,药剂之间可按照任意质量配比;在镀液中加入耐蚀添加剂,在Ni的催化作用下,它们能够共沉积出来,能够提高蒙乃尔合金镀层耐蚀性。
具体实施方式十:电沉积蒙乃尔合金镀层的方法,其特征在于该方法通过以下步骤实现:(一)在搅拌情况下,将43.03~325.18g工业级的NiSO4·7H2O和2.97~27.27g工业级的CuSO4·5H2O加入到装有700ml水的烧杯中;(二)NiSO4·7H2O和CuSO4·5H2O充分溶解后加入0.992~2.98g的耐蚀添加剂,待耐蚀添加剂完全溶解后加入5.28~9.075g的阳极活化剂,待到阳极活化剂完全溶解后加入40~53.4g的缓冲剂;(三)缓冲剂完全溶解后加入40~60g活性炭,搅拌1~2h,过滤除去活性炭;(四)加入1.28~51.8g的络合促进剂,待到络合促进剂充分溶解后加入0.136~1.094g的光亮剂,待光亮剂完全溶解后加入0.25~0.625g的润湿剂,加水至1L,熟化2~4h后采用500目滤布进行过滤;(五)混合液在20~30℃、阴极电流密度为0.02A/dm2和阳极电流密度为0.1A/dm2的条件下进行电解10~15h,即可得到镀液;(六)以蒙乃尔合金为阳极、电沉积基底为阴极、在阴极移动频率10~15次/分钟、镀液温度为35~45℃、阴极电流密度为1~3A/dm2、阳极电流密度为0.5~1A/dm2的条件下进行电镀15~50分钟,得到银白色亚光的蒙乃尔合金镀层。
本实施方式中加入活性炭过滤的目的是为了除去镀液中的固体颗粒,减少镀液中的杂质,本实施方式采用工业级的原料进行制备,可以降低成本30%~60%。
具体实施方式十一:本实施方式与具体实施方式十的不同点在于步骤(二)中耐蚀添加剂为Zn2+、Fe2+、Mn2+、Co2+、金属硅粉中的一种或几种。其它步骤与具体实施方式十相同。
本实施方式耐蚀添加剂为2种或2种以上药剂组成时,药剂之间可按照任意质量配比;在镀液中加入耐蚀添加剂,在Ni的催化作用下,它们能够共沉积出来,能够提高蒙乃尔合金镀层耐蚀性。
具体实施方式十二:本实施方式与具体实施方式十的不同点在于步骤(二)中缓冲剂为硼酸、硼酸盐、磷酸一氢盐、磷酸二氢盐、苯甲酸、苯甲酸盐中的一种或者几种。其它步骤与具体实施方式十相同。
本实施方式中硼酸盐为硼酸钠或硼酸钾,磷酸一氢盐为磷酸一氢钠或磷酸一氢钾,磷酸二氢盐为磷酸二氢钠或磷酸二氢钾,苯甲酸盐为苯甲酸钠或苯甲酸钾;缓冲剂为2种或2种以上药剂组成时,药剂之间可按照任意质量配比;加入缓冲剂能够起到稳定pH值的作用,使pH值保持不变。
具体实施方式十三:本实施方式与具体实施方式十的不同点在于步骤(二)中阳极活化剂为F-、Cl-或Br-中的一种或者几种。其它步骤与具体实施方式十相同。
本实施方式中阳极活化剂为2种或2种以上药剂组成时,药剂之间可按照任意质量配比。
具体实施方式十四:本实施方式与具体实施方式十的不同点在于步骤(三)中缓冲剂完全溶解后加入50g活性炭,搅拌1.5h,过滤除去活性炭。其它步骤与具体实施方式十相同。
具体实施方式十五:本实施方式与具体实施方式十的不同点在于步骤(四)中络合促进剂为焦磷酸盐、焦磷酸、乙二胺、8-羟基喹啉、2-甲基-8-羟基喹啉、柠檬酸、柠檬酸盐,氨基乙酸、氨基乙酸盐、水杨酸、植酸、羟基乙叉二磷酸中的一种或者几种。其它步骤与具体实施方式十相同。
本实施方式中焦磷酸盐为焦磷酸钠或焦磷酸钾,柠檬酸盐为柠檬酸钠、柠檬酸钾,氨基乙酸盐为氨基乙酸钠或氨基乙酸钾;络合促进剂为2种或2种以上药剂组成时,药剂之间可按照任意质量配比。
具体实施方式十六:本实施方式与具体实施方式十的不同点在于步骤(四)润湿剂为十二烷基硫酸盐、十二烷基磺酸盐、正辛基硫酸钠、2-乙基己基硫酸钠中的一种或几种。其它步骤与具体实施方式十相同。
本实施方式中十二烷基硫酸盐为十二烷基硫酸钠或十二烷基硫酸钾,十二烷基磺酸盐为十二烷基磺酸钠或十二烷基磺酸钾;润湿剂为上述2种或2种以上药剂组成时,药剂之间可按照任意质量配比;加入润湿剂可以降低镀液的表面张力,表面张力约为30~40×10-3N/m,增加镀液对镀件表面的润湿作用,防止出现针孔或麻点。
具体实施方式十七:本实施方式与具体实施方式十的不同点在于步骤(四)光亮剂为丁炔二醇、聚乙二醇、明胶、香豆醛、香豆素、乙撑硫脲、苯磺酸、苯磺酸盐、聚乙二硫二丙烷磺酸、聚乙二硫二丙烷磺酸盐、糖精,糖精钠、***、***盐、二氧化硒、2-巯基苯骈咪唑、2-巯基苯骈噻唑、烯丙基磺酸、烯丙基磺酸盐、乙烯磺酸盐、烯丙基磺酰胺中的一种或几种。其它步骤与具体实施方式十相同。
本实施方式中苯磺酸盐为苯磺酸钠或苯磺酸钾,聚乙二硫二丙烷磺酸盐为聚乙二硫二丙烷磺酸钠或聚乙二硫二丙烷磺酸钾,***盐为***钠或***铵,烯丙基磺酸盐为烯丙基磺酸钠或烯丙基磺酸铵,乙烯磺酸盐为乙烯磺酸钠或乙烯磺酸铵;光亮剂为2种或2种以上药剂组成时,药剂之间可按照任意质量配比;在镀液中加入光亮剂,得到的镀层具有镜面光泽的外观,使得镀层具有装饰性,拓宽了镀层的适用范围,光亮剂可以起到细化晶粒的作用,并给予镀层一定的光泽。
具体实施方式十八:本实施方式与具体实施方式十的不同点在于步骤(五)中在25℃,阴极电流密度为0.02A/dm2和阳极电流密度为0.1A/dm2的条件下进行电解12h。其它步骤与具体实施方式十相同。
具体实施方式十九:本实施方式通过以下步骤实现:(一)在搅拌情况下,将105.2g分析纯级的NiSO4·7H2O和11.2g分析纯级的CuSO4·5H2O加入到装有700ml水的烧杯中充分溶解后加入12.9g的柠檬酸三钠,待柠檬酸三钠完全溶解后加水至1L;(二)熟化2h,得到镀液;(三)以蒙乃尔合金为阳极、材料为低碳钢的电沉积基底为阴极、在阴极移动15次/分钟、镀液温度为35℃、阴极电流密度为1.5A/dm2、阳极电流密度为0.5A/dm2的条件下进行电镀40分钟,得到银白色亚光的蒙乃尔合金镀层。
本实施方式制备的蒙乃尔合金镀层的厚度为42μm。
具体实施方式二十:本实施方式通过以下步骤实现:(一)在搅拌情况下,将105.2g分析纯级的NiSO4·7H2O和11.2g分析纯级的CuSO4·5H2O加入到装有700ml水的烧杯中;(二)等到NiSO4·7H2O和CuSO4·5H2O充分溶解后加入6.6g分析纯级的氯化钠,待氯化钠完全溶解后加入40g分析纯级的硼酸,待硼酸完全溶解后加入12.9g分析纯级的柠檬酸三钠,待到柠檬酸三钠完全溶解后加入0.41g分析纯级的聚乙二醇,待到聚乙二醇完全溶解后加入0.25g分析纯级的十二烷基硫酸钠,加水至1L;(三)熟化4h,得到镀液;(四)以蒙乃尔合金为阳极,材料为低碳钢的电沉积基底为阴极,在阴极移动10~15次/分、镀液温度为35℃、阴极电流密度为1.5A/dm2、阳极电流密度为0.5A/dm2的条件下进行电镀40分钟,得到银白色亚光的蒙乃尔合金镀层。
本实施方式制备的蒙乃尔合金镀层厚度为40μm。XRF分析结果为含有镍、铜和硫三种元素,相对含量分别为71.6%、28.3%和0.1%硫。
具体实施方式二十一:本实施方式与具体实施方式二十的不同点在于步骤(二)中NiSO4·7H2O和CuSO4·5H2O充分溶解后加入1.49g分析纯级的FeSO4·7H2O,待FeSO4·7H2O完全溶解后加入6.6g分析纯级的氯化钠,待氯化钠完全溶解后加入40g分析纯级的硼酸,待硼酸完全溶解后加入12.9g分析纯级的柠檬酸三钠,待到柠檬酸三钠完全溶解后加入0.41g分析纯级的聚乙二醇,待到聚乙二醇完全溶解后加入0.25g分析纯级的十二烷基硫酸钠,加水至1L。其它步骤与具体实施方式二十相同。
本实施方式制备的蒙乃尔合金镀层厚度为50μm。XRF分析结果为镀层含有镍、铜、铁和硫共四种元素,相对含量分别为70.3%、27.3%、2.3%和0.1%。
具体实施方式二十二:本实施方式与具体实施方式二十的不同点在于步骤(二)中NiSO4·7H2O和CuSO4·5H2O充分溶解后加入1.49g分析纯级的FeSO4·7H2O,待FeSO4·7H2O完全溶解后加入6.6g分析纯级的氯化钠,待氯化钠完全溶解后加入40g分析纯级的苯甲酸,待苯甲酸完全溶解后加入12.9g分析纯级的柠檬酸三钾,待到柠檬酸三钾完全溶解后加入0.41g分析纯级的聚乙二醇,待到聚乙二醇完全溶解后加入0.25g分析纯级的十二烷基硫酸钠,加水至1L。其它步骤与具体实施方式二十相同。
具体实施方式二十三:本实施方式与具体实施方式二十的不同点在于步骤(六)中以蒙乃尔合金为阳极,材料为紫铜的电沉积基底为阴极,在阴极移动频率15次/分钟、镀液温度为35℃、阴极电流密度为2A/dm2、阳极电流密度为1A/dm2的条件下进行电镀45分钟,得到银白色亚光的蒙乃尔合金镀层。其它步骤与具体实施方式二十相同。
本实施方式制备的蒙乃尔合金镀层厚度为57μm。XRD分析结果为含有镍、铜、铁和硫共四种元素,相对含量分别为72.3%、25.5%,2.2%和0.1%。
具体实施方式二十四:本实施方式通过以下步骤实现:(一)在搅拌情况下,将105.2g工业级的NiSO4·7H2O和11.2g工业级的CuSO4·5H2O加入到装有700ml水的烧杯中;(二)NiSO4·7H2O和CuSO4·5H2O充分溶解后加入1.49g工业级的FeSO4·7H2O,待FeSO4·7H2O完全溶解后加入6.6g工业级的氯化钠,待氯化钠完全溶解后加入40g工业级的硼酸,待硼酸完全溶解后加入50g活性碳,搅拌1~2h,过滤除去活性炭,加入12.9g工业级的柠檬酸三钠,待到柠檬酸三钠完全溶解后加入0.41g工业级的聚乙二醇,待到聚乙二醇完全溶解后加入0.25g工业级的十二烷基硫酸钠,加水至1L;(三)熟化3h后采用500目滤布进行过滤,得到镀液;(五)混合液在25℃、阴极电流密度为0.02A/dm2和阳极电流密度为0.1A/dm2的条件下进行电解12h,即可得到镀液;(六)以蒙乃尔合金为阳极,材料为低碳钢的电沉积基底为阴极,在阴极移动频率15次/分钟、镀液温度为40℃、阴极电流密度为1.5A/dm2、阳极电流密度为0.5A/dm2的条件下进行电镀40分钟,得到银白色亚光的蒙乃尔合金镀层。
本实施方式制备的蒙乃尔合金镀层厚度为65μm。XRF分析结果为含有镍、铜、铁和硫共四种元素,相对含量分别为71.9%、25.6%、2.4%和0.1%。

Claims (10)

1、电沉积蒙乃尔合金镀层的方法,其特征在于电沉积蒙乃尔合金镀层的方法通过以下步骤实现:(一)在搅拌情况下,将43.03~325.18g分析纯级的NiSO4·7H2O和2.97~27.27g分析纯级的CuSO4·5H2O加入到装有700ml水的烧杯中充分溶解后加入1.28~51.8g的洛合促进剂,待络合促进剂完全溶解加水至1L;(二)熟化2~4h,得到镀液;(三)以蒙乃尔合金为阳极、电沉积基底为阴极、在阴极移动频率10~15次/分钟、镀液温度为35~45℃、阴极电流密度为1~3A/dm2、阳极电流密度为0.5~2A/dm2的条件下进行电镀15~50分钟,得到银白色亚光的蒙乃尔合金镀层。
2、根据权利要求1所述的电沉积蒙乃尔合金镀层的方法,其特征在于步骤(一)中在搅拌情况下,将90.85~129.11g分析纯级的NiSO4·7H2O和10.08~12.32g分析纯级的CuSO4·5H2O加入到装有700ml水的烧杯中充分溶解后加入12.9~20.64g的络合促进剂,待络合促进剂完全溶解加水至1L。
3、根据权利要求1或2所述的电沉积蒙乃尔合金镀层的方法,其特征在于步骤(一)中络合促进剂为焦磷酸盐、焦磷酸、乙二胺、8-羟基喹啉、2-甲基-8-羟基喹啉、柠檬酸、柠檬酸盐,氨基乙酸、氨基乙酸盐、水杨酸、植酸、羟基乙叉二磷酸中的一种或者几种。
4、根据权利要求1或2所述的电沉积蒙乃尔合金镀层的方法,其特征在于步骤(一)中在加入的络合促进剂完全溶解后再依次加入0.136~1.094g的光亮剂、0.25~0.625g的润湿剂、40~53.4g的缓冲剂和5.28~9.075g的阳极活化剂,加水至1L;每次加下一组分前均待上一组分充分溶解。
5、根据权利要求4所述的电沉积蒙乃尔合金镀层的方法,其特征在于步骤(一)中光亮剂为丁炔二醇、聚乙二醇、明胶、香豆醛、香豆素、乙撑硫脲、苯磺酸、苯磺酸盐、聚乙二硫二丙烷磺酸、聚乙二硫二丙烷磺酸盐、糖精,糖精钠、***、***盐、二氧化硒、2-巯基苯骈咪唑、2-巯基苯骈噻唑、烯丙基磺酸、烯丙基磺酸盐、乙烯磺酸盐、烯丙基磺酰胺中的一种或几种,润湿剂为十二烷基硫酸盐、十二烷基磺酸盐、正辛基硫酸钠、2-乙基己基硫酸钠中的一种或几种。
6、根据权利要求4所述的电沉积蒙乃尔合金镀层的方法,其特征在于步骤(一)中缓冲剂为硼酸、硼酸盐、磷酸一氢盐、磷酸二氢盐、苯甲酸、苯甲酸盐中的一种或者几种;阳极活化剂为F-、Cl-、Br-中的一种或者几种。
7、根据权利要求4所述的电沉积蒙乃尔合金镀层的方法,其特征在于步骤(一)中加完阳极活化剂,待阳极活化剂完全溶解后再加入0.992~2.98g的耐蚀添加剂,其中耐蚀添加剂为Zn2+、Fe2+、Mn2+、Co2+、金属硅粉中的一种或几种。
8、电沉积蒙乃尔合金镀层的方法,其特征在于电沉积蒙乃尔合金镀层的方法通过以下步骤实现:(一)在搅拌情况下,将43.03~325.18g工业级的NiSO4·7H2O和2.97~27.27g工业级的CuSO4·5H2O加入到装有700ml水的烧杯中;(二)NiSO4·7H2O和CuSO4·5H2O充分溶解后加入0.992~2.98g的耐蚀添加剂,待耐蚀添加剂完全溶解后加入5.28~9.075g的阳极活化剂,待到阳极活化剂完全溶解后加入40~53.4g的缓冲剂;(三)缓冲剂完全溶解后加入40~60g活性炭,搅拌1~2h,过滤除去活性炭;(四)加入1.28~51.8g的络合促进剂,待到络合促进剂充分溶解后加入0.136~1.094g的光亮剂,待光亮剂完全溶解后加入0.25~0.625g的润湿剂,加水至1L,熟化2~4h后采用500目滤布进行过滤;(五)混合液在20~30℃、阴极电流密度为0.02A/dm2和阳极电流密度为0.1A A/dm2的条件下进行电解10~15h,即可得到镀液;(六)以蒙乃尔合金为阳极、电沉积基底为阴极、在阴极移动频率10~15次/分钟、镀液温度为35~45℃、阴极电流密度为1~3A/dm2、阳极电流密度为0.5~1A/dm2的条件下进行电镀15~50分钟,得到银白色亚光的蒙乃尔合金镀层。
9、根据权利要求8所述的电沉积蒙乃尔合金镀层的方法,其特征在于步骤(三)中缓冲剂完全溶解后加入50g活性炭,搅拌1.5h,过滤除去活性炭。
10、根据权利要求8所述的电沉积蒙乃尔合金镀层的方法,其特征在于步骤(五)中在25℃,阴极电流密度为0.02A/dm2和阳极电流密度为0.1A/dm2的条件下进行电解12h。
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