CN101003719A - 一种混杂纤维增强橡胶基密封复合材料及其制备工艺 - Google Patents
一种混杂纤维增强橡胶基密封复合材料及其制备工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101003719A CN101003719A CN 200610097808 CN200610097808A CN101003719A CN 101003719 A CN101003719 A CN 101003719A CN 200610097808 CN200610097808 CN 200610097808 CN 200610097808 A CN200610097808 A CN 200610097808A CN 101003719 A CN101003719 A CN 101003719A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- fibre
- fiber
- agent
- spice
- raw material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title claims abstract description 89
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 29
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims abstract description 28
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 238000007789 sealing Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 10
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims abstract description 26
- 229920006231 aramid fiber Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000003490 calendering Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 30
- 235000013599 spices Nutrition 0.000 claims description 21
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 20
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 13
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 claims description 13
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical group [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229920013649 Paracril Polymers 0.000 claims description 11
- 239000004760 aramid Substances 0.000 claims description 11
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 claims description 10
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 9
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 9
- 239000004113 Sepiolite Substances 0.000 claims description 8
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 8
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 8
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 claims description 8
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 8
- 229910052624 sepiolite Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims description 7
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 claims description 7
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims description 7
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 7
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000004568 cement Substances 0.000 claims description 6
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 6
- 239000011490 mineral wool Substances 0.000 claims description 6
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 6
- FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxomagnesium;hydrate Chemical compound O.[Mg]=O.[Mg]=O.[Mg]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 claims description 4
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 claims description 4
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 claims description 4
- 229920003987 resole Polymers 0.000 claims description 4
- XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N Cyanamide Chemical compound NC#N XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 3
- AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N dibenzothiazol-2-yl disulfide Chemical compound C1=CC=C2SC(SSC=3SC4=CC=CC=C4N=3)=NC2=C1 AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 claims description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 2
- 238000001994 activation Methods 0.000 claims description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 claims description 2
- 235000012204 lemonade/lime carbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 2
- 238000007670 refining Methods 0.000 claims description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 claims description 2
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical group CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 claims description 2
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 63
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 abstract description 34
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 abstract description 34
- 230000007774 longterm Effects 0.000 abstract description 3
- 239000012783 reinforcing fiber Substances 0.000 abstract 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 15
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 12
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 238000011161 development Methods 0.000 description 8
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 238000011160 research Methods 0.000 description 7
- 239000003566 sealing material Substances 0.000 description 7
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 6
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 6
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 6
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 5
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- ZRMMVODKVLXCBB-UHFFFAOYSA-N 1-n-cyclohexyl-4-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1CCCCC1NC(C=C1)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ZRMMVODKVLXCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 4
- 244000286663 Ficus elastica Species 0.000 description 4
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 4
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 4
- 241000230452 Cyclothone braueri Species 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 3
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 3
- 238000010074 rubber mixing Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 2
- 230000008676 import Effects 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 2
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000863032 Trieres Species 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 230000003796 beauty Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 125000003636 chemical group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000010437 gem Substances 0.000 description 1
- 229910001751 gemstone Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012770 industrial material Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 238000012797 qualification Methods 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Sealing Material Composition (AREA)
Abstract
本发明涉及一种橡胶基密封复合材料及其制备工艺；尤其涉及一种混杂纤维增强橡胶基密封复合材料及其制备工艺。本发明利用了玻璃纤维的耐高温性能以及芳纶纤维的高强度性能，将两种增强纤维混合，共同构成混杂纤维作为增强材料，对耐高温NAFC材料配方进行优化，并对材料的压延成张成形加工工艺参数进行优选，研制出长期使用温度达到或超过300℃的新型高性价比NAFC材料，可在工程实践中替代石棉橡胶板材。
Description
所属技术领域
本发明涉及一种橡胶基密封复合材料及其制备工艺；尤其涉及一种混杂纤维增强橡胶基密封复合材料及其制备工艺。
背景技术
近年来，随着国内外石棉密封材料的逐步禁用，急需研制一种能够达到石棉橡胶垫片技术指标的压缩非石棉橡胶基密封材料(Non-asbestos fibercompressed，以下简称NAFC)。
国际上一些著名密封材料生产企业，如美国的Garlock公司，奥地利的Klinger公司，英国的Flextallic公司，德国的Kempchen公司，日本的Valqua、Pillar等公司，相继投入大量的人力、物力，研究开发了多种非石棉纤维增强的NAFC板材，并与一些相关的国际组织及研究机构(如美国压力容器研究委员会PVRC、美国化学工业材料技术学会MTI以及加拿大ECOLE工业技术大学、德国MPA、法国CETIM等)合作，对这些新材料进行了大量的试验和应用研究，并获得了大量研究成果，从而为正确评定和推广应用这些新型材料奠定了一定的理论和实践基础。
早期NAFC产品比较单一，主要以芳纶等有机纤维为代石棉材料，由于有机纤维本身的局限性，其综合性能特别是长期耐热性能和成本远不能与石棉橡胶板材(CAF)相比，这就迫使各厂家不断寻找新的代石棉纤维，以研制开发新型NAFC材料，也促使研究机构对各种无石棉密封材料的性能不断进行深入研究，以寻求在性能和价格诸方面可以替代CAF的密封材料。为了提高NAFC的耐热性，碳纤维、石墨纤维相继被用作为代石棉纤维，但局限于其高昂的成本，未能在广泛的范围内替代CAF。为此，以玻璃纤维为代表，矿棉、陶瓷纤维相继被用以制备NAFC，但性能与CAF仍存在较大差异。因此，开发性能、价格可以与CAF相比的NAFC仍是目前无石棉密封材料研究的一个主要方向，但鉴于目前尚没有单一的代石棉纤维可以和石棉相比，国际上NAFC的开发、研制已经从有机纤维系列、碳纤维系列向无机纤维、混杂纤维系列方向发展，从单品种向多品种、多规格方向发展，从高成本向低成本普及化方向发展。
目前国外非石棉纤维密封材料的研制与开发已进入生产实用阶段，销售市场也在逐步扩大。美国、德国、日本等国先后研制成功各种系列的NAFC垫片材料，如DUPONT、GARLOOK、KLINGER、パルカ-、ピ-ト-等公司已逐渐将其产品推向各国市场。将进口NAFC材料和国内相应型号的石棉橡胶板进行对比试验发现具有以下特点：a)较高的机械强度。横向抗拉强度与同等级的石棉橡胶板材相当，其中以高强碳纤维增强的丁腈橡胶板材(如美国Garlock公司的HTC-系列)横向拉伸强度达28.0MPa，完全能与高压石棉橡胶板材相媲美，其最高操作压力为13.8MPa；b)优越的压缩回弹性。压缩率为7％～17％，类似于石棉橡胶板，而回弹率高达50％以上；c)优良的密封性能。据GB9129-2003标准对部分Garlock、Klinger公司生产的非石棉增强橡胶垫片进行常温气体介质泄漏率的测定发现，非石棉橡胶垫片比石棉橡胶板具有更好的密封性能。某些NAFC产品的性能已经达到甚至超过CAF产品。但是，目前的产品普遍存在适用温度范围较窄、制造成本较高、抗应力松弛和老化性能较差等问题，抗蠕变松弛能力和PT值明显不及石棉橡胶板，且进口产品价格十分昂贵，国内用户难以承受。
在我国，因为耐高温合成纤维品种相对单一、产量低、成本相对较高，加之进口纤维价格昂贵，使用厂家难于承受，因此，国内非石棉纤维增强橡胶垫片材料的开发起步艰难。目前国内对耐高温非石棉纤维密封材料的研制还比较少见。华东理工大学、南京工业大学、长春密封摩擦研究所等高校和科研院所相继开展了对非石棉密封材料的开发及性能研究，积累了有益的数据，取得了部分成果。1992年华东理工大学化机所率先研制成功我国第一代非石棉纤维增强丁腈橡胶板材，但代石棉纤维选用芳砜纶，故板材耐温小于200℃，其基本性能仅与低压石棉橡胶板材XB200相当，加上价格与国外产品比较无明显优势，上述成果至今难以转化为生产力。
2003年～2004年，南京工业大学流体密封与测控技术研究室采用模压法对芳纶、预氧化丝混杂纤维增强NAFC的配方与模压制备工艺进行了研究。经过配方优选，得到最佳材料配比为：芳纶纤维6％～11％、预氧化丝纤维3％～9％、海泡石纤维52％～60％、弹性粘结剂：10％～15％、填料13％～17％以及少量促进剂、活性剂、硫化剂等化学助剂。其模压法制备工艺流程如图1所示。
所制得芳纶—预氧化丝混杂纤维增强NAFC板材具有较好的机械与密封性能，其长期耐温为250℃，达到或超过了国外同类产品的技术指标。但该种材料仍存在耐油、耐介质性能较差，高温下蠕变松弛率较高(在300℃下的应力松弛率为49.02％)的缺点。且其模压法制备工艺仅适合小幅面板材的小批量生产，与工业化大规模生产的需要也存在较大差距。
非石棉垫片常用增强纤维大体上可分为有机纤维和无机纤维两大类。其中有机纤维包括芳纶(Polyaromatic Amide)纤维、芳砜纶(Polysulfonamide)纤维、碳纤维和纤维素纤维等；无机纤维则包括玻璃纤维、陶瓷纤维等。
常用的代石棉纤维中，矿渣棉具有较好的拉伸强度、耐油、耐溶剂性，但是其使用温度不高；玻璃纤维具有较高的拉伸强度和弹性模量，耐热性(软化温度在550～850℃)、耐溶剂性、耐化学腐蚀性和尺寸稳定性都很突出，且价格较低，但其脆性较大，加工性能以及与橡胶的粘着性较差；芳纶纤维具有很高的强度，无脆性，耐几乎各种化学溶剂及药品，但价格较高，长期使用温度不超过200℃，；碳纤维具有极好的耐高温性能(碳纤维在非氧化性介质中1000℃时尚可保持稳定)和尺寸稳定性，比强度大、模量高，并具有最优良的耐化学腐蚀，耐有机溶剂和自润滑性，是一种很好的制成高温非石棉纤维增强垫片材料的纤维，但是目前价格昂贵，无法得到广泛应用。因此，制备一种兼有良好性能和低廉价格的非石棉纤维增强垫片材料对于生产者和使用者来说都是至关重要的。
目前，从非石棉垫片的发展来看已经由有机纤维系列向无机纤维、单一纤维向混杂纤维系列发展，从单品种向多品种、多规格发展，从高成本向低成本发展。利用纤维的混杂效应，综合纤维的各自特点，用两种或两种以上纤维组成的混杂纤维一方面提高了材料的耐热性能，另一方面增加了材料的强度，而且降低了材料的成本。美国SPECIALTY PAPERBOARD公司生产了一系列以芳纶、纤维素为代石棉纤维的密封板材，其机械性能与耐油性均与石棉密封板媲美，但其使用温度大多低于190℃。也有一种非石棉垫片是由酚醛纤维，芳纶纤维以及陶瓷纤维共同作为增强材料，选用丁腈橡胶作为粘结剂。其中酚醛纤维给予垫片耐高温性能，而芳纶纤维又可以提高垫片的拉伸强度和蠕变松弛性能，其正常工作温度达250℃，但是压缩回弹率比较低。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是为了克服国内现有的配方设计以及制备工艺技术等现有技术条件下，所制得NAFC板材耐介质性能较差，高温下抗拉强度较小、蠕变松弛率较高，使用温度范围较窄，制造成本较高等问题而提出了一种混杂纤维增强橡胶基密封复合材料，本发明的另一个目的是提出了上述材料的压延成张法制备工艺。
本发明的技术方案是利用了玻璃纤维的耐高温性能以及芳纶纤维的高强度性能，将两种增强纤维混合，共同构成混杂纤维作为增强材料，对耐高温NAFC材料配方进行优化，并对材料的压延成张成形加工工艺参数进行优选，研制出长期使用温度达到或超过300℃的新型高性价比NAFC材料，可在工程实践中替代石棉橡胶板材。
本发明具体的技术方案为：一种混杂纤维增强橡胶基密封复合材料，其特征在于其原料包括：1、增强纤维，2、增容纤维，3、弹性粘合剂，4、填料，5、树脂，6、助剂，各成分占原料总量的重量百分比为：增强纤维20％～40％，增容纤维25～40％，弹性粘合剂10～20％，填料15～25％，树脂0％～2％，助剂2.0％～4.15％。
其中所述的增强纤维为玻璃纤维和芳纶浆粕或芳纶短纤维中任一种的混杂纤维，增强纤维中芳纶浆粕或芳纶短纤维占原料总量的重量百分比为5％～15％，玻璃纤维占原料总量的重量百分比为15％～25％。所述的增容纤维为海泡石纤维或矿渣棉纤维；所述的弹性粘合剂为丁腈橡胶或者丁腈橡胶与天然橡胶的混合物；所述的填料由碳酸钙、滑石粉、高岭土三者中的至少一种与碳黑或白碳黑混合而成；所述的树脂为酚醛树脂或异氰酸脂；所述的助剂为促进剂、活性剂、硫化剂和防老剂，其中促进剂为二硫化四甲基秋兰姆和/或二硫化二苯并噻唑；所述的活性剂为氧化锌；所述硫化剂为硫磺；所述防老剂为N-苯基-N’-异丙基对苯二胺。其中促进剂占原料总量的重量百分比0.1～0.35％、活性剂占原料总量的重量百分比1～2％，硫化剂占原料总量的重量百分比0.5～1.0％、防老剂占原料总量的重量百分比0.4～0.8％。
本发明还提供了上述复合材料的制备工艺，采用下列压延成张工艺制备NAFC板材，其制备步骤如下：
1)将弹性粘合剂在开炼机中进行塑炼；按上述各原料的配比依次放入促进剂→活性剂→防老剂→硫化剂进行混炼，将混炼后的胶片拉成小片，再加入甲苯或乙酸乙酯将其溶解成胶浆；或者加入树脂与胶片一起在有机溶剂中溶解成胶浆；
2)将经过预处理的增强纤维和增容纤维在开松机中一起混和开松；
3)将胶浆、填料在拌料机中按上述配比预先混和均匀，而后将开松后的混杂纤维分批投入拌料机中，以高速拌料；
4)将上述拌料在压延成张设备上分层压延成型后，在平板硫化机上硫化制得成品。
若玻璃纤维为长纤，需将其切短至一定的长径比，并用硅烷偶联剂进行表面活化处理，然后将玻纤、芳纶浆粕、海泡石在开松机中一起混和开松；在拌料时，先用切断浆转速2500～3500r/min和搅拌桨转速125～200r/min拌料5～20min，之后将切断浆转速降为1000～2000r/min再继续拌料5～10min即可获得粒径8～10mm的均匀料粒。NAFC板材的成型在压延成张机上进行，其成型过程为：设定好两辊的线速比并调节辊距，然后投入料子，使料子在快辊上成型，至所要求厚度后停止加料并将辊距调大，即可下板。待板子溶剂挥发后，将板送入平板硫化机进行硫化，优选硫化时间30±5min、硫化压力16±2MPa、硫化温度145±5℃。为提高效率，可减少板子在平板硫化机上的硫化时间，并将板移入烘箱中进行二次硫化。
有益效果：
(1)中华人民共和国国家标准《管法兰用非金属平垫片技术条件》验证试验报告中列出的国外部分无石棉密封材料的性能如下表(常温试验)：
| 产品 | 密度g/cm3 | 压缩率％ | 回弹率％ | 抗拉强度MPa | 最高使用温度℃ | 应力松弛率％ |
| S470(富莱克斯太立克公司，美国)S280(富莱克斯太立克公司，美国)S437(富莱克斯太立克公司，美国)S-3000(Garlock公司，美国)S-3200(Garlock公司，美国)S-3300(Garlock公司，美国)S-3700(Garlock公司，美国)S-HTC(Garlock公司，美国)IFG5500(Garlock公司，美国)CP-3920(Garlock公司，美国)C4210(Klinger公司，奥地利)C4430(Klinger公司，奥地利)C4400(Klinger公司，奥地利)C4500(Klinger公司，奥地利)V6500(Valqua公司，日本)CSR-30(标牌公司，南斯拉夫)CSC-120(标牌公司，南斯拉夫) | 1.61.81.81.61.61.61.61.61.761.041.81.651.601.401.821.71.55 | 128107-177-177-177-177-177-1715-3010118118.57-157-15 | ＞63＞55＞54＞50＞50＞50＞40＞50＞5040＞50＞55＞50＞60＞58.5＞40＞45 | ＞13＞13＞6＞17＞19＞19＞17＞17＞10＞10＞8＞9＞15＞12＞15.7＞5＞8 | ---370370370370480425370350430400450--- | ---20.518.418.224.515.015.030.0------- |
由于国内外对非石棉密封板材的高温性能试验数据鲜有报道，故本发明课题组对研制的耐高温NAFC材料与本课题组研制的芳纶—预氧化丝混杂纤维增强NAFC材料、国内普通石棉橡胶板XB200和耐油石棉板NY250、西班牙BELPA密封材料有限公司的CSA-90非石棉板的相关技术指标进行了比较，结果如下：
| 性能 | 本发明的NAFC材料 | 芳纶/预氧化丝增强NAFC | CSA-90 | 普通石棉橡胶板XB200 | 耐油石棉橡胶板NY250 | 非石棉纤维橡胶垫片标准 |
| 常温横向抗拉强度/MPa250℃时效处理5h横向抗拉强度在25％硫酸中浸泡24h后的横向抗拉强度/MPa在5％氢氧化钠中浸泡24h后的横向抗拉强度/MPa150℃20#航空润滑油下浸渍5h后的横向抗拉强度/MPa压缩率/％回弹率/％应力松弛率/％(300℃)泄漏率L/cm3·s-1(常温)耐 厚度增加率/％油 重量增加率/％性密度/g.cm-3参考价格(元/kg) | 11.6012.568.518.018.7112.0750.2325.252.17×10-43.392.141.6832 | 11.99.527.175.905.56105049.022.54×10-48.447.531.8440 | 13*9.075.39*3.22*6.48*7～15≥4561.255.03×10-3*5～158～151.60*250 | 6.94.252.88*3.15*3.44*7～17≥47≤40≤8.0×10-213.38*10.51*1.6～2.05 | 11.09.46*8.23*7.88*8.05*7～17≥45≤45≤8.0×10-25.63*3.52*1.90*17 | ≥7.0----7～17≥45≤35≤1.0×10-3≤15≤151.7±0.2- |
注：表中带*号的数据为试验实测值
可见，本发明制备的芳纶—玻璃纤维增强橡胶基密封复合材料的性能指标已经达到和超过了国家标准的有关规定；其常温抗拉强度、压缩率、回弹率以及密度与其它几种材料接近，略好于普通石棉橡胶板；而高温下的应力松弛率、高温时效处理后的拉伸强度、泄漏率指标及其耐油、酸、碱性能则远远好于普通石棉橡胶板、耐油石棉板NY250和BELPA公司的CSA-90，且优于本课题组研制的芳纶—预氧化丝混杂纤维增强NAFC材料。可在工程实际中替代耐油石棉橡胶板以及国外同规格密封材料使用。
(2)由于玻璃纤维的价格大大低于芳纶纤维和预氧化丝纤维的价格，故本发明制备得到的NAFC板材，其价格远低于国外同类板材的价格，国外同类型板材价格普遍高于100元/千克，而本发明制备的板材价格低于40元/千克。由于国内目前无耐高温NAFC板材生产能力，故该价格在国内无可比性。
附图说明
图1为模压法制备工艺流程如图。
具体实施方式
混杂纤维增强NAFC材料可通过模压法或压延成张法进行制备。其中模压法多用于实验室制备或小批量生产，而压延成张法为工业化生产方法。压延成张法的工艺路线在第五点中已经说明，其主要的生产设备为开放式炼胶机、拌料机、压延成张机和液压平板硫化机。在工业化生产中可部分借用目前国内石棉制品厂广泛采用的开放式炼胶机、压缩石棉橡胶板压延成张机和液压平板硫化机等主要设备，另还需根据材料特性设计和制造专用的拌料机，该种拌料机已在国外的NAFC生产厂家得到了应用，国内目前也已开始仿制。
以下为芳纶—玻纤混杂增强NAFC板材的压延成张法生产的实施例。
主要原料—览表
| 原料 | 规格 | 厂家 |
| 丁腈橡胶(NBR-26)玻璃短纤维芳纶浆粕(短纤维)海泡石纤维(矿渣棉纤维)酚醛树脂硫磺促进剂TT促进剂DM碳酸钙高岭土滑石粉白碳黑防老剂 | 工业品工业品工业品工业品工业品化学纯工业品工业品分析纯化学纯医药用工业品工业品 | 南京橡胶厂江苏九鼎新材料股份有限公司上海拜邦材料科技有限公司河北定兴县福利石棉厂浙江海盐华强树脂有限公司广东西陇化工厂南京橡胶厂提供南京橡胶厂提供广东汕头市西陇化工厂上海陆都化学试剂厂广西桂林市航天药用滑石有限公司济南市华幸化工集团南京橡胶厂提供 |
主要设备—览表
| 名称 | 型号 | 生产厂家 | 特点 |
| 开放式炼胶机液压平板硫化机多功能拌料机压延成张机 | XK160-320QLB-- | 江苏省江阴市卧龙橡塑机械厂江苏省无锡市锡伟橡塑机械厂南京工业大学(自制)南京工业大学(自制) | 辊速比为1∶1.22生产能力为1～2Kg最大工作压力为16MPa最高工作温度为200℃搅拌浆和切断浆转速无级可调辊筒转速、温度可调 |
主要测试仪器—览表
| 名称 | 型号 | 生产厂家 |
| 微控电子万能试验机空气热氧老化试验箱电热鼓风干燥箱温度控制台 | MZ-2000B401B101ATDW | 江苏省江都市明珠试验机厂上海实验仪器厂有限公司上海市实验仪器总厂上海浦东跃欣科学仪器厂 |
| 分析天平应力松弛试验装置密封试验控制台 | TG328B-- | 上海天平仪器厂南京工业大学南京工业大学 |
实施例1
NAFC材料组成配比1(如下表)：
| 成分 | 质量百分比％ | 成分 | 质量百分比％ |
| NBR芳纶短纤维玻纤海泡石碳酸钙高岭土白碳黑滑石粉 | 17.58.020.029.6510.05.03.02.5 | 促进剂TT、DM活性剂ZnO防老剂4010N硫磺酚醛树脂 | 0.151.50.600.601.50 |
注：甲苯/丁腈橡胶：4L/kg
主要制备工艺参数：
拌料时间：10min
切断刀转速：3000r/min
搅拌桨转速：200r/min
硫化温度：145℃
硫化压力：16MPa
硫化时间：30min
制成品NAFC的性能测试结果：
| 横向抗拉强度 | 12.73MPa |
| 300℃应力松弛率 | 24.02％ |
| 压缩率 | 11.78％ |
| 回弹率 | 51.03％ |
| 泄漏率 | 2.22×10-4cm3·s-1 |
实施例2
NAFC材料组成配比2(如下表)：
| 成分 | 质量百分比％ | 成分 | 质量百分比％ |
| NBR芳纶浆粕玻纤海泡石碳酸钙高岭土白碳黑滑石粉 | 15.08.015.037.2510532.5 | 促进剂TT、DM活性剂ZnO防老剂4010N硫磺酚醛树脂 | 0.151.00.700.901.50 |
注：甲苯/丁腈橡胶：4L/kg
主要制备工艺参数：
拌料时间：10min
切断刀转速：3000r/min
搅拌桨转速：200r/min
硫化温度：145℃
硫化压力：16MPa
硫化时间：20min
二次硫化温度：200℃
二次硫化时间：30min
制成品NAFC的性能测试结果：
| 横向抗拉强度 | 11.85MPa |
| 300℃应力松弛率 | 30.01％ |
| 压缩率 | 10.90％ |
| 回弹率 | 50.37％ |
| 泄漏率 | 3.33×10-4cm3·s-1 |
实施例3
NAFC材料组成配比3(如下表)：
| 成分 | 质量百分比％ | 成分 | 质量百分比％ |
| NBR和天然橡胶芳纶浆粕玻纤海泡石高岭土白碳黑 | 20，其中NBR15，天然橡胶5122024.215.53.25 | 促进剂TT、DM活性剂ZnO防老剂4010N硫磺异氰酸脂 | 0.351.50.600.602.0 |
注：甲苯/丁腈橡胶：4.5L/kg
主要制备工艺参数：
拌料时间：15min
切断刀转速：3000r/min
搅拌桨转速：150r/min
硫化温度：140℃
硫化压力：18MPa
硫化时间：45min
制成品NAFC的性能测试结果：
| 横向抗拉强度 | 13.34MPa |
| 300℃应力松弛率 | 19.20％ |
| 压缩率 | 10.09％ |
| 回弹率 | 54.03％ |
| 泄漏率 | 1.94×10-4cm3·s-1 |
实施例4
NAFC材料组成配比4(如下表)：
| 成分 | 质量百分比％ | 成分 | 质量百分比％ |
| NBR芳纶浆粕玻纤矿渣棉纤维碳酸钙高岭土碳黑 | 16.55.020.035.051073 | 促进剂TT活性剂ZnO防老剂4010N硫磺 | 0.351.50.601.00 |
注：甲苯/丁腈橡胶：4L/kg。
主要制备工艺参数：
拌料时间：8min
切断刀转速：2500r/min
搅拌桨转速：200r/min
硫化温度：145℃
硫化压力：16MPa
硫化时间：30min
制成品NAFC的性能测试结果：
| 横向抗拉强度 | 10.91MPa |
| 300℃应力松弛率 | 34.6％ |
| 压缩率 | 10.35％ |
| 回弹率 | 49.24％ |
| 泄漏率 | 3.75×10-4cm3·s-1 |
Claims (9)
1.一种混杂纤维增强橡胶基密封复合材料，其特征在于其原料包括：1、增强纤维，2、增容纤维，3、弹性粘合剂，4、填料，5、树脂，6、助剂，各成分占原料总量的重量百分比为：增强纤维20％～40％，增容纤维25～40％，弹性粘合剂10～20％，填料15～25％，树脂0％～2％，助剂2.0％～4.15％。
2.根据权利要求1所述的复合材料，其特征在于所述的增强纤维为玻璃纤维和芳纶浆粕或芳纶短纤维中任一种的混杂纤维，增强纤维中芳纶浆粕或芳纶短纤维占原料总量的重量百分比为5％～15％，玻璃纤维占原料总量的重量百分比为15％～25％。
3.根据权利要求1所述的复合材料，其特征在于所述的增容纤维为海泡石纤维或矿渣棉纤维；所述的弹性粘合剂为丁腈橡胶或丁腈橡胶与天然橡胶的混合物；所述的助剂为促进剂、活性剂、硫化剂和防老剂；所述的填料由碳酸钙、滑石粉、高岭土三者中的至少一种与碳黑或白碳黑混合而成；所述的树脂为酚醛树脂或异氰酸脂。
4.根据权利要求3所述的复合材料，其特征在于助剂中促进剂占原料总量的重量百分比0.1～0.35％、活性剂占原料总量的重量百分比1～2％，硫化剂占原料总量的重量百分比0.5～1.0％、防老剂占原料总量的重量百分比0.4～0.8％。
5.根据权利要求3所述的复合材料，其特征在于所述的促进剂为二硫化四甲基秋兰姆或二硫化二苯并噻唑；所述的活性剂为氧化锌，所述硫化剂为硫磺；所述防老剂为N-苯基-N’-异丙基对苯二胺。
6.一种权利要求1所述的复合材料的制备工艺，其制备步骤如下：
1)将弹性粘合剂在开炼机中进行塑炼；按上述各原料的配比依次放入促进剂→活性剂→防老剂→硫化剂进行混炼，将混炼后的胶片拉成小片，再加入甲苯或乙酸乙酯将其溶解成胶浆；或者加入树脂与胶片一起在有机溶剂中溶解成胶浆；
2)将经过预处理的增强纤维和增容纤维在开松机中一起混和开松；
3)将胶浆、填料在拌料机中按上述原料配比预先混和均匀，而后将开松后的混杂纤维分批投入拌料机中，以高速拌料；
4)将上述拌料在压延成张设备上分层压延成型后，在平板硫化机上硫化制得成品。
7.根据权利要求6所述的制作工艺，其特征在于对增强纤维的处理包括纤维的短切、表面处理，即若玻璃纤维为长纤，需将其切短至一定的长径比，并用硅烷偶联剂进行表面活化处理。
8.根据权利要求6所述的制作工艺，其特征在于拌料时，先用切断浆转速2500～3500r/min和搅拌桨转速125～200r/min拌料5～20min，之后将切断浆转速降为1000～2000r/min再继续拌料5～10min即可获得粒径8～10mm的均匀料粒。
9.根据权利要求6所述的制作工艺，其特征在于硫化时间30±5min、硫化压力16±2MPa、硫化温度145±5℃。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200610097808 CN101003719A (zh) | 2006-11-14 | 2006-11-14 | 一种混杂纤维增强橡胶基密封复合材料及其制备工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200610097808 CN101003719A (zh) | 2006-11-14 | 2006-11-14 | 一种混杂纤维增强橡胶基密封复合材料及其制备工艺 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101003719A true CN101003719A (zh) | 2007-07-25 |
Family
ID=38703104
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 200610097808 Pending CN101003719A (zh) | 2006-11-14 | 2006-11-14 | 一种混杂纤维增强橡胶基密封复合材料及其制备工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101003719A (zh) |
Cited By (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101493144A (zh) * | 2009-02-27 | 2009-07-29 | 中国第一汽车集团公司 | 一种高压缩高回弹率平面硫化压延汽车密封垫 |
| CN101575829A (zh) * | 2009-05-22 | 2009-11-11 | 昆明理工大学 | 一种密封垫片用抄取板材的制备方法 |
| CN102219944A (zh) * | 2011-05-13 | 2011-10-19 | 厦门麦丰密封件有限公司 | 一种橡胶合成密封件及其制备方法 |
| CN102516609A (zh) * | 2011-11-15 | 2012-06-27 | 常州市华伟医疗用品有限公司 | 一种短纤维橡胶 |
| CN102604594A (zh) * | 2012-02-08 | 2012-07-25 | 太原市小店区志达机械加工厂 | 一种高温复合密封材料的制备方法 |
| CN102675700A (zh) * | 2011-03-15 | 2012-09-19 | 施中堂 | 用于动车组列车上的环保型耐油阻尼减震、阻燃衬垫材料 |
| CN103146346A (zh) * | 2013-03-27 | 2013-06-12 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 无石棉静密封材料及其制备方法 |
| CN103147345A (zh) * | 2013-02-21 | 2013-06-12 | 舟山市海山密封材料有限公司 | 一种用于发动机及法兰的密封材料制造工艺 |
| CN104356450A (zh) * | 2014-11-19 | 2015-02-18 | 舟山市金寿船舶机械有限公司 | 无石棉密封纤维板及其制作方法 |
| CN105986465A (zh) * | 2016-04-29 | 2016-10-05 | 贵州大学 | 芳纶表面改性的方法及其产品及产品的制备方法 |
| CN106009660A (zh) * | 2016-06-28 | 2016-10-12 | 安徽富乐泰水泵***有限公司 | 一种由复合纤维增强的泵用高性能垫片 |
| CN106750664A (zh) * | 2017-01-23 | 2017-05-31 | 长春蓝天高新技术密封材料有限责任公司 | 一种密封材料的制备工艺 |
| CN106800743A (zh) * | 2017-01-18 | 2017-06-06 | 安徽朗迪叶轮机械有限公司 | 一种轴流风叶及其制备方法 |
| CN106832644A (zh) * | 2017-01-18 | 2017-06-13 | 中山市朗迪电器有限公司 | 一种轴流风叶及其制备方法 |
| CN106832717A (zh) * | 2017-01-18 | 2017-06-13 | 四川朗迪塑胶电器有限公司 | 一种斜流风叶及其制备方法 |
| CN106832645A (zh) * | 2017-01-18 | 2017-06-13 | 中山市朗迪电器有限公司 | 一种贯流风叶及其制备方法 |
| CN106832741A (zh) * | 2017-01-18 | 2017-06-13 | 武汉朗迪叶轮机械有限公司 | 一种斜流风叶及其制备方法 |
| CN106893157A (zh) * | 2017-04-10 | 2017-06-27 | 南京工业大学 | 一种多壁碳纳米管增强传热密封材料及其制备方法 |
| CN107141532A (zh) * | 2017-06-02 | 2017-09-08 | 江苏泰力机械科技有限公司 | 无石棉密封垫片及其制备方法 |
| CN109369988A (zh) * | 2018-10-30 | 2019-02-22 | 江苏赛尔密封科技有限公司 | 一种高压耐油无石棉橡胶板及其制备方法 |
| CN111073183A (zh) * | 2019-11-11 | 2020-04-28 | 舟山海山机械密封材料股份有限公司 | 一种高含氟橡胶密封板材制造工艺 |
-
2006
- 2006-11-14 CN CN 200610097808 patent/CN101003719A/zh active Pending
Cited By (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101493144A (zh) * | 2009-02-27 | 2009-07-29 | 中国第一汽车集团公司 | 一种高压缩高回弹率平面硫化压延汽车密封垫 |
| CN101575829A (zh) * | 2009-05-22 | 2009-11-11 | 昆明理工大学 | 一种密封垫片用抄取板材的制备方法 |
| CN102675700A (zh) * | 2011-03-15 | 2012-09-19 | 施中堂 | 用于动车组列车上的环保型耐油阻尼减震、阻燃衬垫材料 |
| CN102219944B (zh) * | 2011-05-13 | 2012-08-01 | 厦门麦丰密封件有限公司 | 一种橡胶合成密封件及其制备方法 |
| CN102219944A (zh) * | 2011-05-13 | 2011-10-19 | 厦门麦丰密封件有限公司 | 一种橡胶合成密封件及其制备方法 |
| CN102516609A (zh) * | 2011-11-15 | 2012-06-27 | 常州市华伟医疗用品有限公司 | 一种短纤维橡胶 |
| CN102604594A (zh) * | 2012-02-08 | 2012-07-25 | 太原市小店区志达机械加工厂 | 一种高温复合密封材料的制备方法 |
| CN102604594B (zh) * | 2012-02-08 | 2014-02-19 | 山西志科科技有限公司 | 一种高温复合密封材料的制备方法 |
| CN103147345A (zh) * | 2013-02-21 | 2013-06-12 | 舟山市海山密封材料有限公司 | 一种用于发动机及法兰的密封材料制造工艺 |
| CN103146346A (zh) * | 2013-03-27 | 2013-06-12 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 无石棉静密封材料及其制备方法 |
| CN103146346B (zh) * | 2013-03-27 | 2015-09-16 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 无石棉静密封材料及其制备方法 |
| CN104356450A (zh) * | 2014-11-19 | 2015-02-18 | 舟山市金寿船舶机械有限公司 | 无石棉密封纤维板及其制作方法 |
| CN106432837A (zh) * | 2014-11-19 | 2017-02-22 | 舟山市金寿船舶机械有限公司 | 一种无石棉密封纤维板及其制作方法 |
| CN106432837B (zh) * | 2014-11-19 | 2019-02-15 | 舟山市金寿船舶机械有限公司 | 一种无石棉密封纤维板 |
| CN105986465A (zh) * | 2016-04-29 | 2016-10-05 | 贵州大学 | 芳纶表面改性的方法及其产品及产品的制备方法 |
| CN106009660A (zh) * | 2016-06-28 | 2016-10-12 | 安徽富乐泰水泵***有限公司 | 一种由复合纤维增强的泵用高性能垫片 |
| CN106800743A (zh) * | 2017-01-18 | 2017-06-06 | 安徽朗迪叶轮机械有限公司 | 一种轴流风叶及其制备方法 |
| CN106832644A (zh) * | 2017-01-18 | 2017-06-13 | 中山市朗迪电器有限公司 | 一种轴流风叶及其制备方法 |
| CN106832717A (zh) * | 2017-01-18 | 2017-06-13 | 四川朗迪塑胶电器有限公司 | 一种斜流风叶及其制备方法 |
| CN106832645A (zh) * | 2017-01-18 | 2017-06-13 | 中山市朗迪电器有限公司 | 一种贯流风叶及其制备方法 |
| CN106832741A (zh) * | 2017-01-18 | 2017-06-13 | 武汉朗迪叶轮机械有限公司 | 一种斜流风叶及其制备方法 |
| CN106750664A (zh) * | 2017-01-23 | 2017-05-31 | 长春蓝天高新技术密封材料有限责任公司 | 一种密封材料的制备工艺 |
| CN106750664B (zh) * | 2017-01-23 | 2018-05-22 | 长春蓝天高新技术密封材料有限责任公司 | 一种密封材料的制备工艺 |
| CN106893157A (zh) * | 2017-04-10 | 2017-06-27 | 南京工业大学 | 一种多壁碳纳米管增强传热密封材料及其制备方法 |
| CN107141532A (zh) * | 2017-06-02 | 2017-09-08 | 江苏泰力机械科技有限公司 | 无石棉密封垫片及其制备方法 |
| CN109369988A (zh) * | 2018-10-30 | 2019-02-22 | 江苏赛尔密封科技有限公司 | 一种高压耐油无石棉橡胶板及其制备方法 |
| CN111073183A (zh) * | 2019-11-11 | 2020-04-28 | 舟山海山机械密封材料股份有限公司 | 一种高含氟橡胶密封板材制造工艺 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101003719A (zh) | 一种混杂纤维增强橡胶基密封复合材料及其制备工艺 | |
| CN101177489A (zh) | 短碳纤维-玻璃短纤维混杂增强橡胶基密封复合材料及其制备工艺 | |
| Xu et al. | Research status, industrial application demand and prospects of phenolic resin | |
| CN101649025B (zh) | 一种羧基丁苯胶乳的制备方法 | |
| CN104072883B (zh) | 一种基于三元乙丙橡胶的宽温域阻尼材料及其制备与应用 | |
| CN101983980A (zh) | 一种提高吸水膨胀橡胶性能的方法 | |
| CN112142953A (zh) | 一种介电导热增强型生物基耐高温环氧树脂及其制备方法与应用 | |
| CN102391552A (zh) | 一种含酚醛增粘树脂的橡胶材料 | |
| CN110330617B (zh) | 一种无机纤维增强的耐久性聚氨酯塑胶跑道及制备方法 | |
| CN107236188A (zh) | 一种改性废胶粉与pp共混材料及其制备方法 | |
| CN1247680C (zh) | 一种非石棉混杂纤维增强橡胶基密封复合材料及其制作工艺 | |
| CN103358627B (zh) | 一种高性能纤维层复合板材及其制备方法 | |
| CN109503960B (zh) | 一种聚酰亚胺纤维增强橡胶复合材料及其制备方法 | |
| CN101649026B (zh) | 一种高腈基含量丁腈胶乳的制备方法 | |
| CN101792571A (zh) | 一种新型无橡胶缠绕离合器面片 | |
| CN103435920A (zh) | 一种三元乙丙再生橡胶密封条的生产方法 | |
| CN107987430A (zh) | 一种耐油耐高温的改性聚氯乙烯复合材料及其制备方法 | |
| CN108192266A (zh) | 一种abs专用的增强增韧润滑剂的制备方法 | |
| CN100572652C (zh) | 新型替代石棉用复合型纤维 | |
| CN106519360A (zh) | 一种高耐磨型橡胶密封件 | |
| CN106380852A (zh) | 一种阻燃耐热纳米硅橡胶及其制备方法 | |
| CN107793610A (zh) | 一种新型耐腐蚀橡胶及其制备方法 | |
| CN105508095A (zh) | 一种耐高温进气歧管 | |
| CN1229467C (zh) | 增强型石墨密封垫板及其制备方法 | |
| CN102942778A (zh) | 一种板式热交换器挡板上的密封垫 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Open date: 20070725 |