CN100552478C - 光学薄膜用粘合剂、光学薄膜用粘合剂层及其制造方法、粘合型光学薄膜、和图像显示装置 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种光学薄膜用粘合剂,其特征在于,以(甲基)丙烯酸烷基酯为主要成分,相对于不具有和异氰酸酯基反应的官能团的(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份,含有过氧化物(B)0.02~2重量份及异氰酸酯系化合物(C)0.01~5重量份而成。通过使用本发明的光学薄膜用粘合剂,可以抑制光学薄膜等构件由与尺寸变化相伴的应力而发生翘曲及漏光,而且可以得到耐久性高、制造工序方面具有优良的操作性的质量良好的粘合型光学薄膜。
Description
技术领域
本发明涉及光学薄膜用粘合剂。另外,本发明还涉及使用有该光学薄膜用粘合剂的光学薄膜用粘合剂层的制造方法、利用该制造方法得到的光学薄膜用粘合剂层。另外,本发明还涉及所述光学薄膜用粘合剂层层叠在光学薄膜的至少单面的粘合型光学薄膜。而且,本发明还涉及使用了粘合型光学薄膜的液晶显示装置、有机EL显示装置、PDP等图像显示装置。作为上述光学薄膜,可以举出偏振片、相位差板、光学补偿薄膜、亮度改善薄膜、以及层叠有它们的薄膜等。
背景技术
液晶显示装置从其图像显示方式考虑,在液晶单元两侧配置偏振元件是必不可少的,通常贴附偏振片。另外,液晶面板上除了偏振片之外,为了提高设备的显示品位而使用有各种各样的光学元件。可以使用例如:作为防止着色的相位差板、用于改善液晶设备的视场角的视场角扩大薄膜、以及用于提高显示的对比度的亮度改善薄膜等。这些薄膜通称为光学薄膜。
在将所述光学薄膜贴附于液晶单元时,通常使用粘合剂。另外,光学薄膜与液晶单元、或者光学薄膜之间的粘接,通常为了降低光的损失而使用粘合剂粘附各自的材料。这时,由于其具有不需要使光学薄膜固着的干燥工序等优点,因此,通常使用在光学薄膜的一侧预先作为粘合剂层设有粘合剂的粘合型光学薄膜。
所述光学薄膜在加热条件下或加湿条件下容易收缩·膨胀,所以在贴附于液晶面板之后容易出现松动或剥离。特别是当液晶面板用于要求更高耐久性的汽车导航***为首的车载用途、大型TV时,更需要难以发生松动或剥离的粘合剂。另外,如上所述,有时由光学薄膜的收缩·膨胀而引起液晶单元翘曲、有时发生由光学薄膜自身的残存应力而发生液晶面板周边部漏光的不良现象。为了消除这些不良现象,作为光学薄膜用粘合剂,提案有含有增塑剂和低聚物成分的粘合剂组合物(专利文献1,专利文献2)。
此外,作为用于上述粘合型光学薄膜的粘合剂,因其优良的粘接性、透明性等而大多使用将丙烯酸类聚合物设定为基础聚合物的丙烯酸类粘合剂。另外,丙烯酸类粘合剂的交联方法大多使用异氰酸酯系交联剂,主要利用与丙烯酸类聚合物共聚而成的和官能性单体的键合。另一方面,为了使面板的翘曲·漏光性良好,必须充分缓和与基材的尺寸变化相伴的应力,因此,通常情况下,希望用于丙烯酸类粘合剂的交联剂的添加量减少,使交联度减低,而且设计上的局限性较大,例如使分子量降低、降低或去除发生共聚的高Tg的粘合剂成分量等(专利文献3)。
另一方面,所述粘合型光学薄膜以规定尺寸进行冲裁加工或缝隙加工,这时粘合剂有可能被粘在切刀上,或者从截面渗出来。另外,冲裁加工好的光学薄膜在外观检查和输送中,粘合剂有可能被粘或污染。改善这些制造工序方面的处理也和改善上述剥离、翘曲、漏光一起成为重要课题,如上所述,含有增塑剂和低聚物成分的粘合剂组合物无法期待改善。
专利文献1:特开平9-84593号公报
专利文献2:特开平10-279907号公报
专利文献3:特开2002-241708号公报
发明内容
本发明的目的在于,提供一种光学薄膜用粘合剂,其可以抑制光学薄膜等构件由与尺寸变化相伴的应力而发生翘曲及漏光,而且可以得到耐久性高、制造工序方面具有优良的操作性的质量良好的粘合型光学薄膜。另外,本发明的目的还在于,提供一种使用有该光学薄膜用粘合剂的光学薄膜用粘合剂层及其制造方法。
另外,本发明的目的还在于,提供一种粘合型光学薄膜,其所述光学薄膜用粘合剂层层叠在光学薄膜的至少单面上。进而,本发明的目的还在于,提供一种使用了所述粘合型光学薄膜的图像显示装置。
本发明人等为了解决所述课题,反复进行了潜心研究,结果发现下述粘合型光学薄膜,从而完成了本发明。
即,本发明涉及一种粘合型光学薄膜,其在光学薄膜的至少一面层叠有丙烯酸粘合剂层,其特征在于,所述粘合剂层是由粘合剂形成的,其中,所述粘合剂以(甲基)丙烯酸烷基酯为主要成分,相对于没有和异氰酸酯基反应的官能团的(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份,含有过氧化物(B)0.02~2重量份及异氰酸酯系化合物(C)0.01~5重量份而成。
在上述本发明的粘合型光学薄膜中,使用在没有和异氰酸酯基反应的官能团的(甲基)丙烯酸系聚合物(A)中混合有所述规定量的过氧化物(B)及异氰酸酯系化合物(C)的粘合剂组合物形成粘合剂层。由此,只通过利用过氧化物(B)的热分解交联反应控制(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的交联,异氰酸酯系化合物(C)与(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的交联无关。其结果,在维持充分的应力缓和特性、且保持优良的耐久性的同时,在制造工序方面可以保持优良的操作性。
如上所述,由于(甲基)丙烯酸系聚合物(A)没有和异氰酸酯基反应的官能团,因此,只利用过氧化物(B)进行其交联。其结果,可以维持充分的应力缓和特性。另一方面,异氰酸酯系化合物(C)无需对(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的交联起作用,只有助于提高和光学薄膜的粘附性。因此,在本发明中,将粘合剂含有的过氧化物(B)及异氰酸酯系化合物(C)的使用比例设定为所述范围。
需要说明的是,光学薄膜和粘合剂层的粘附性不足时,有可能发生例如面板再作用(rework)时的糊残留、加工性下降等不良情况。但是,由于本发明的粘合型光学薄膜的操作性好,因此其加工性没有问题。在利用本发明的粘合剂的交联方法中,在初期阶段大致进行交联。由此,由于本发明的粘合型光学薄膜的操作性好,因此可以快速进行加工处理。另外,当其和光学薄膜的粘附性变低时,在进行冲裁等加工处理时会引起粘附性不足,糊拖曳(对应的日文:糊曳き)、糊溢、糊污染等别的制造工序中的不良和制品输送时由向偏振片侧面周围的接触而发生的缺糊等不良反而上升,无法应用。但是,由于用于本发明的粘合剂的的异氰酸酯系化合物(C)只对光学薄膜和粘合剂层的粘附性有作用,因此,还可以满足粘附性。
在所述粘合型光学薄膜中,光学薄膜和粘合剂层的粘附性在90°剥离粘接力试验中优选为10N/25mm以上。只要所述粘接力为10N/25mm以上,就可以判定其粘附性满足要求。另外,粘接力在降低再作用时的糊残留方面也优选。所述粘接力优选12N/25mm以上、进一步优选15N/25mm以上。
另外,本发明涉及一种光学薄膜用粘合剂,其用于所述粘合型光学薄膜的粘合剂层,其特征在于,以(甲基)丙烯酸烷基酯为主要成分,相对于没有和异氰酸酯基反应的官能团的(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份,含有过氧化物(B)0.02~2重量份及异氰酸酯系化合物(C)0.01~5重量份而成。
另外,本发明涉及一种至少使用有1片上述粘合型光学薄膜的图像显示装置。根据液晶显示装置等图像显示装置的各种使用方式,可以组合使用1片或多片本发明的粘合型光学薄膜。
具体实施方式
本发明的粘合型光学薄膜是在光学薄膜的至少一面层叠有丙烯酸系粘合剂而成的。需要说明的是,所述粘合剂层可以设置在光学薄膜的单面,也可以设置在光学薄膜的两面。
本发明的粘合型光学薄膜的粘合剂层由丙烯酸系粘合剂形成。所述丙烯酸系粘合剂将以(甲基)丙烯酸烷基酯为主要成分的(甲基)丙烯酸系聚合物(A)作为基础(base)聚合物。而且(甲基)丙烯酸系聚合物(A)没有和异氰酸酯基反应的官能团。需要说明的是,(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯及/或(甲基)丙烯酸酯,与本发明的所谓(甲基)的意思相同。
构成(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的主要骨架的(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)的烷基的碳原子数为1~18左右,优选碳原子数1~9的烷基,作为(甲基)丙烯酸烷基酯的具体例,可以列举例如:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬酯酰酯、(甲基)丙烯酸环己酯等。这些化合物可以单独使用,也可以组合使用。这些烷基的平均碳原子数优选为3~9。
需要说明的是,在(甲基)丙烯酸系聚合物(A)中,除了上述(甲基)丙烯酸烷基酯以外,可以含有其他共聚成分。其他共聚成分是不具有和异氰酸酯基反应的官能团的物质,可以例示不具有例如(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基甲酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酰胺、乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯腈等官能团的物质。相对(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)100重量份,这些物质的共聚量优选为100重量份以下、进一步优选为50重量份以下。
(甲基)丙烯酸系聚合物的平均分子量没有特别限制,但优选其重均分子量为50万~250万左右。可以利用各种公知的方法制造所述(甲基)丙烯酸系聚合物,可以适当选择例如本体聚合法、溶液聚合法、悬浮聚合法等自由基聚合法。自由基聚合引发剂可以使用偶氮系、过氧化物系等各种公知的物质。反应温度通常设定为50~80℃左右,反应时间设定为1~8小时。另外,在所述制造法中,优选溶液聚合法,(甲基)丙烯酸系聚合物的溶剂通常使用乙酸乙酯、甲苯等。溶液浓度通常设定为20~80重量%左右。
另外,本发明的丙烯酸系粘合剂的构成为:相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份,含有过氧化物(B)0.02~2重量份及异氰酸酯系化合物(C)0.01~5重量份。
作为过氧化物(B),只要是通过加热能产生自由基而进行(甲基)丙烯酸系聚合物(A)交联的化合物,就都可以没有特别限制地使用。在考虑其生产率时,优选其1分钟半衰期温度为70~170℃左右、进一步优选90~150℃。如果1分钟半衰期温度过低,则有时在涂覆粘合剂之前的保存时会产生交联反应而导致涂敷物粘度增高,无法涂敷。另一方面,如果1分钟半衰期温度过高,则有时交联反应时的温度升高而发生其它副作用,因分解不足而无法得到想要的特性,或因过氧化物残留而在其后随着时间的推移进行交联反应,所以不优选。
作为这样的过氧化物(B),可以举例为二(2-乙基己基)过氧化二碳酸酯、二(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯、二仲丁基过氧化二碳酸酯、叔丁基过氧新癸酸酯、叔己基过氧新戊酸酯、叔丁基过氧新戊酸酯、二月桂酰过氧化物、二正辛酰过氧化物、1,1,3,3-四甲基丁基过氧化异丁酸酯、二苯甲酰过氧化物等,其中,从交联反应效率出色的观点来看,特别优选二(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯、二月桂酰过氧化物、二苯甲酰过氧化物。
相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份,过氧化物(B)的使用量为0.02~2重量份、优选0.05~1重量份。当过氧化物(B)的使用量少于0.02重量份时,交联反应不充分,耐久性方面不优选。另一方面,当其超过2重量份时,由于交联过多,粘附性差,所以不优选。
异氰酸酯系化合物(C)含有异氰酸酯化合物。作为异氰酸酯化合物,可以举出:亚甲苯基二异氰酸酯、氯亚苯基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、亚二甲苯基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、加氢二苯甲烷二异氰酸酯等异氰酸酯单体及将这些异氰酸酯单体和三羟甲基丙烷等加成而成的加合物系异氰酸酯化合物;三聚异氰酸酯化物、缩二脲型化合物、以及公知的使聚醚多元醇和聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇等进行加成反应而成的氨基甲酸乙酯预聚物型异氰酸酯等。在这些异氰酸酯系化合物(C)中,从提高与光学薄膜的粘附性方面考虑,优选亚二甲苯基二异氰酸酯等加合物系化合物。
相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份,异氰酸酯系化合物(C)的使用量为0.01~5重量份、优选0.02~3重量份。当异氰酸酯系化合物(C)的使用量少于0.01重量份时,在与光学薄膜的粘附性方面不优选。另一方面,当其超过5重量份时,粘附性就提高那么多,但有时由异氰酸酯系化合物(C)自身发生模拟交联,影响想要的粘合特性。
进而,在不超出本发明目的的范围内,在本发明的丙烯酸系粘合剂中,还可以根据需要适当使用各种添加剂,例如,增粘剂、增塑剂、玻璃纤维、玻璃珠、金属粉、其它无机粉末等构成的填充剂、颜料、着色剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、硅烷耦合剂等。另外,也可以作成含有微粒显示漫射性的粘合剂层等。
在所述添加剂中,优选混合硅烷耦合剂。作为硅烷耦合剂,可以举例为:3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷等具有环氧结构的硅化合物;3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷等含氨基硅化合物;3-氯丙基三甲氧基硅烷等。硅烷耦合剂可以赋予耐久性、特别是在加湿环境下可以抑制剥离的效果。相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份,硅烷耦合剂的使用量为1重量份以下、进而为0.01~1重量份、优选0.02~0.6重量份。当硅烷耦合剂的使用量增多时,有时对液晶单元的粘接力过于增大,会影响再利用性等。
在本发明的粘合型光学薄膜的粘合剂层和光学薄膜之间设置增粘涂层,可以提高粘附性。形成增粘涂层的材料没有特别限制,优选对粘合剂层和光学薄膜都显示良好的耐久性、形成凝聚力优良的被膜的物质。显示这样的性质的物质可以使用各种聚合物类、金属氧化物溶胶、二氧化硅溶胶等。其中,特别优选使用聚合物类。
作为所述聚合物类,可以例举聚氨酯系树脂、聚酯系树脂、分子中包含氨基的聚合物类。聚合物类的使用方式可以是溶剂可溶型、水分散型、水溶解型的任一种。可以列举例如:水溶性聚氨酯、水溶性聚酯、水溶性聚酰胺等和水分散性树脂(乙烯-乙酸乙烯酯系乳胶、(甲基)丙烯酸系乳胶等)。另外,水分散型聚合物类可以使用将聚氨酯、聚酯、聚酰胺等用乳化剂乳胶化过的物质和在所述树脂中引入水分散性亲水基的阴离子基团、阳离子基团或非离子基团作成自身乳化物的物质等。而且可以使用离子高分子配位化合物。
优选这样的聚合物类具有与粘合剂层中的异氰酸酯系化合物(C)具有反应性的官能团。作为所述聚合物类,优选分子中包含氨基的聚合物类。特别优选使用末端具有伯氨基(对应的日文:一級アミノ基)的聚合物类,可以确认,通过与异氰酸酯系化合物(C)的反应而牢固地粘附。
作为分子中包含氨基的聚合物类,可以列举聚吖丙啶、聚烯丙胺、聚乙烯胺、聚乙烯吡啶、聚乙烯吡咯烷、丙烯酸二甲氨基乙酯等包含含氨基单体的聚合物等。其中,优选聚吖丙啶。
聚吖丙啶没有特别限制,可以使用各种物质。聚吖丙啶的重均分子量没有特别限制,通常为100~100万左右。例如,作为聚吖丙啶的市售品的实例,可以例举株式会社日本触媒社制的エポミンSP系列(SP-003、SP-006、SP-012、SP-018、SP-103、SP-110、SP-200等)、エポミンP-1000等。其中,优选エポミンP-1000。
作为聚吖丙啶,只要是具有聚吖丙啶结构的物质即可,例如,可以例举对聚丙烯酸酯的吖丙啶加成物及/或聚吖丙啶加成物。通过根据常用方法对构成所述例示的丙烯酸类粘合剂的基础聚合物(丙烯酸类聚合物)的(甲基)丙烯酸烷基酯及其共聚单体进行乳胶聚合,可以得到聚丙烯酸酯。作为共聚单体,可以使用为了使吖丙啶等反应而具有羧基等官能团的单体。具有羧基等官能团的单体的使用比例,可以根据使其反应的吖丙啶等的比例适当调整。另外,作为共聚单体,如前所述,优选使用苯乙烯系单体。另外,在丙烯酸酯中的羧基等中,通过使另外合成的聚吖丙啶反应,也可以作成将聚吖丙啶接枝化过的加成物。例如,作为市售品的实例,可以例举株式会社日本触媒社制的ポリメントNK-380。
另外还可以使用丙烯酸系聚合物乳胶的吖丙啶加成物及/或聚吖丙啶加成物等。例如,作为市售品的实例,可以例举株式会社日本触媒社制的ポリメントSK-1000。
聚烯丙胺没有特别限制,例如,可以例举二烯丙胺盐酸盐-二氧化硫共聚物、二烯丙基甲胺盐酸盐共聚物、聚烯丙胺盐酸盐、聚烯丙胺等烯丙胺系化合物、二亚乙基三胺等聚亚烷基多胺和二羧酸的缩聚物、以及其表卤醇加成物、聚乙烯胺等。优选聚烯丙胺可溶于水/乙醇。聚烯丙胺的重均分子量没有特别限制,但优选为10000~100000左右。
另外在形成增粘涂层时,除了包含氨基的聚合物类以外,混合与包含氨基的聚合物类反应的化合物进行交联,可以提高增粘涂层的强度。作为与包含氨基的聚合物类反应的化合物,可以例示环氧化合物等。
作为本发明的粘合型光学薄膜使用的光学薄膜,可以使用在液晶显示装置等图像显示装置的形成中使用的光学薄膜,对其种类没有特别限制。例如,作为光学薄膜,可以举出偏振片。偏振片一般使用在偏振镜的单面或双面上具有透明保护薄膜的光学薄膜。
作为偏振镜可以没有特别限制地使用各种偏振镜。作为偏振镜,可以举例为在聚乙烯醇系薄膜、部分甲缩醛化的聚乙烯醇系薄膜、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物系部分皂化薄膜等亲水性高分子薄膜上,吸附碘或二色性染料等二色性物质并单向拉伸的光学薄膜;聚乙烯醇的脱水处理物或聚氯乙烯的脱盐酸处理物等聚烯系取向薄膜等。在这些偏振镜中,优选由聚乙烯醇系薄膜和碘等二色性物质构成的偏振镜。对这些偏振镜的厚度没有特别限制,通常为5~80μm程度。
将聚乙烯醇系薄膜用碘染色后经单向拉伸而成的偏振镜,例如,可以通过将聚乙烯醇浸渍于碘的水溶液进行染色后拉伸至原长度的3至7倍来制作。根据需要,也可以浸渍于可含硼酸或硫酸锌、氯化锌等的碘化钾等的水溶液中。此外,根据需要,也可以在染色前将聚乙烯醇系薄膜浸渍于水中水洗。通过水洗聚乙烯醇系薄膜,可以洗去聚乙烯醇系薄膜表面上的污物和防粘连剂,除此之外,还可使聚乙烯醇系薄膜溶胀,防止染色斑等不均匀现象。拉伸既可以在用碘染色之后进行,也可以一边染色一边进行拉伸,或者也可以在拉伸之后用碘进行染色。也可以在硼酸或碘化钾等的水溶液中或水浴中进行拉伸。
作为形成设置在上述偏振镜的单面或双面上的透明保护薄膜的材料,优选使用透明性、机械强度、热稳定性、水分遮蔽性、各向同性等优良的材料。形成所述透明保护薄膜的聚合物可以举例为聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯(ポリエチレンナフタレ一ト)等聚酯系聚合物;二乙酰纤维素或三乙酰纤维素等纤维素系聚合物;聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系聚合物;聚苯乙烯或丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)等苯乙烯系聚合物;聚碳酸酯系聚合物等。此外,作为形成上述透明保护薄膜的聚合物的例子,还可以举例为聚乙烯、聚丙烯、具有环状或降冰片烯结构的聚烯烃、乙烯-丙烯共聚物之类的聚烯烃系聚合物;氯乙烯系聚合物;尼龙或芳香族聚酰胺等酰胺系聚合物;酰亚胺系聚合物;砜系聚合物;聚醚砜系聚合物;聚醚醚酮系聚合物;聚苯硫醚系聚合物;乙烯基醇系聚合物,偏氯乙烯系聚合物;聚乙烯醇缩丁醛系聚合物;芳酯系聚合物;聚甲醛系聚合物;环氧系聚合物;或者上述聚合物的混合物等。透明保护薄膜还可以形成为丙烯酸系、氨基甲酸乙酯系、丙烯酸氨基甲酸乙酯系、环氧系、硅酮系等热固化型、紫外线固化型的树脂的固化层。
另外,可以举出特开2001-343529号公报(WO01/37007)中所述的聚合物薄膜,如含有(A)侧链上具有取代和/或未取代亚胺基的热塑性树脂、和(B)侧链上具有取代和/或未取代苯基以及腈基的热塑性树脂的树脂组合物。作为具体的例子,可以举出含有由异丁烯与N-甲基马来酰亚胺构成的交替共聚物和丙烯腈·苯乙烯共聚物的树脂组合物的薄膜。作为薄膜可以使用由树脂组合物的混合挤压品等构成的薄膜。
可以适当确定保护薄膜的厚度,但一般从强度或操作性等作业性、薄层性等观点来看,其厚度为1~500μm左右。特别优选5~200μm。
另外,透明保护薄膜最好尽量不着色。因此,优选使用的保护薄膜是用Rth=(nx-nz)·d(其中,nx是薄膜平面内的滞相轴方向的折射率,nz是薄膜厚度方向的折射率,d是薄膜厚度)表示的薄膜厚度方向的相位差值为-90nm~+75nm的薄膜。通过使用厚度方向的相位差值(Rth)为-90nm~+75nm的薄膜,可以几乎完全消除由保护薄膜引起的偏振片的着色(光学着色)。厚度方向相位差值(Rth)进一步优选为-80nm~+60nm,特别优选-70nm~+45nm。
从偏振特性和耐久性等观点来看,作为保护薄膜优选三乙酰纤维素等纤维素系聚合物。特别优选三乙酰纤维素薄膜。其中,当在偏振镜的两侧设置保护薄膜时,其内外侧可以使用由相同聚合物材料构成的保护薄膜,也可以使用由不同聚合物材料等构成的保护薄膜。上述偏振镜和保护薄膜通常借助水系粘附剂等粘附。作为水系粘附剂,可以例示异氰酸酯系粘附剂、聚乙烯醇系粘附剂、明胶系粘附剂、乙烯基系乳胶系、水系聚氨酯、水系聚酯等。
在上述透明保护薄膜的没有粘接偏振镜的面上,可以实施硬涂层或防反射处理、防粘连、以漫射或防眩为目的的处理。
实施硬涂层处理的目的是防止偏振片的表面损坏等,例如可以通过在透明保护薄膜的表面上附加由丙烯酸系、硅酮系等适当的紫外线固化性树脂构成的硬度、滑动特性等良好的固化被膜的方式等形成。实施防反射处理的目的是防止在偏振片表面的外光的反射,可以通过形成基于以往的防反射薄膜等来完成。此外,实施防粘连处理的目的是防止与其它构件的相邻层的粘附。
另外,实施防眩处理的目的是防止外光在偏振片表面反射而干扰偏振片透过光的辨识等,例如,可以通过采用喷砂方式或压纹加工方式的粗面化方式以及配合透明微粒的方式等适当的方式,向透明保护薄膜表面赋予微细凹凸结构来形成。作为在上述表面微细凹凸结构的形成中含有的微粒,例如,可以使用平均粒径为0.5~50μm的由二氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化锆、氧化锡、氧化铟、氧化镉、氧化锑等构成的可具有导电性的无机系微粒、由交联或者未交联的聚合物等组成的有机系微粒(包含空心颗粒)等透明微粒。当形成表面微细凹凸结构时,微粒的使用量相对于100重量份的形成表面微细凹凸结构的透明树脂,通常为大约2~50重量份左右,优选5~25重量份。防眩层也可以兼用作将偏振片透射光漫射而扩大视角等的漫射层(视角扩大功能等)。
还有,上述防反射层、防粘连层、漫射层和防眩层等除了可以设置为透明保护薄膜自身以外,还可以作为其他的光学层而与透明保护薄膜分开设置。
另外,作为本发明的光学薄膜,可以举例为反射板或半透过板、相位差板(包括1/2或1/4波长板)、视角补偿薄膜、亮度改善薄膜等可成为用于形成液晶显示装置等的光学层的材料。它们可以单独用作本发明的光学薄膜,除此之外,可以在实际应用时层叠在上述偏振片上而使用1层或2层以上。
特别优选在偏振片上进一步层叠反射板或半透过反射板而成的反射型偏振片或半透过型偏振片、在偏振片上进一步层叠相位差板而成的椭圆偏振片或圆偏振片、在偏振片上进一步层叠视角补偿薄膜而成的宽视角偏振片、或者在偏振片上进一步层叠亮度改善薄膜而成的偏振片。
反射型偏振片是在偏振片上设置反射层的偏振片,用于形成使来自辨识侧(显示侧)的入射光反射并显示的类型的液晶显示装置等,具有可以省略背光灯等光源的内置而容易使液晶显示装置薄型化等优点。反射型偏振片的形成,根据需要可以通过借助透明保护层等在偏振片的单面上设置由金属等构成的反射层的方式等适宜方式进行。
作为反射型偏振片的具体例子,可以举例为根据需要通过在经消光处理的透明保护薄膜的单面上,附设由铝等反射性金属组成的箔或蒸镀膜而形成了反射层的偏振片等。另外,还可以举例为通过使上述透明保护薄膜含有微粒而形成表面微细凹凸结构,并在其上具有微细凹凸结构的反射层的反射型偏振片等。上述的微细凹凸结构的反射层通过漫反射使入射光漫射,由此防止定向性和外观发亮,具有可以抑制明暗不均的优点等。另外,含有微粒的透明保护薄膜还具有当入射光及其反射光透过它时可以通过漫射进一步抑制明暗不均的优点等。反映透明保护薄膜的表面微细凹凸结构的微细凹凸结构的反射层的形成,例如可以通过用真空蒸镀方式、离子镀方式及溅射方式等蒸镀方式或镀敷方式等适当的方式在透明保护层的表面上直接附设金属的方法等进行。
作为代替将反射板直接附设在上述偏振片的透明保护薄膜上的方法,还可以在以该透明薄膜为基准的适当的薄膜上设置反射层形成反射片等使用。还有,由于反射层通常由金属组成,所以从防止由于氧化而造成的反射率的下降,进而长期保持初始反射率的观点和避免另设保护层的观点等来看,优选用透明保护薄膜或偏振片等覆盖其反射面的使用形式。
还有,在上述中,半透过型偏振片可以通过作成用反射层来反射光的同时使光透过的半透半反镜等半透过型的反射层来获得。半透过型偏振片通常被设于液晶单元的背面侧,可以形成如下类型的液晶显示装置等,即,在比较明亮的环境中使用液晶显示装置等的情况下,反射来自于辨识侧(显示侧)的入射光而显示图像,在比较暗的环境中,使用内置于半透过型偏振片的背面的背光灯等内置光源来显示图像。也就是说,半透过型偏振片在如下类型的液晶显示装置等的形成中十分有用,即,在明亮的环境下可以节约使用背光灯等光源的能量,在比较暗的环境下也可以利用内置光源使用的类型的液晶显示装置等的形成中非常有用。
下面对偏振片上进一步层叠相位差板而构成的椭圆偏振片或圆偏振片进行说明。在将直线偏振光改变为椭圆偏振光或圆偏振光、将椭圆偏振光或圆偏振光改变为直线偏振光、或者改变直线偏振光的偏振方向的情况下,可以使用相位差板等。特别是,作为将直线偏振光改变为圆偏振光、将圆偏振光改变为直线偏振光的相位差板,可使用所谓的1/4波长板(也称为λ/4板)。1/2波长板(也称为λ/2板)通常用于改变直线偏振光的偏振方向的情形。
椭圆偏振片可以有效地用于以下情形等,即补偿(防止)超扭曲向列相(STN)型液晶显示装置因液晶层的双折射而产生的着色(蓝或黄),从而进行上述没有着色的白黑显示的情形等。另外,控制三维折射率的偏振片还可以补偿(防止)从斜向观察液晶显示装置的画面时产生的着色,因而优选。圆偏振光片可以有效地用于例如对以彩色显示图像的反射型液晶显示装置的图像的色调进行调整的情形等,而且还具有防止反射的功能。
作为相位差板,可以举出对高分子材料实施单向或双向拉伸处理而成的双折射性薄膜、液晶聚合物的取向薄膜、将液晶聚合物的取向层支撑于薄膜上的相位差板等。对相位差板的厚度没有特别限制,一般为20~150μm左右。
作为高分子材料,例如可以举出聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚甲基乙烯醚、聚丙烯酸羟乙基酯、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、聚碳酸酯、聚芳酯、聚砜、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚醚砜、聚苯硫醚、聚苯醚、聚烯丙基砜、聚酰胺、聚酰亚胺、聚烯烃、聚氯乙烯、纤维素系聚合物、降冰片烯系树脂、或它们的二元系、三元系各种共聚物、接枝共聚物、混合物等。这些高分子材料可通过拉伸等而成为取向物(拉伸薄膜)。
作为液晶性聚合物,例如可以举出在聚合物的主链或侧链上导入了赋予液晶取向性的共轭性的直线状原子团(mesogene)的主链型或侧链型的各种聚合物等。作为主链型液晶性聚合物的具体例子,可以举出具有在赋予弯曲性的间隔部上结合了上述中介(mesogene)基的构造的聚合物,例如向列取向性的聚酯系液晶性聚合物、圆盘状聚合物或胆甾醇型聚合物等。作为侧链型液晶性聚合物的具体例子,可以举出如下的化合物等,即,将聚硅氧烷、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或聚丙二酸酯为主链骨架,作为侧链借助由共轭性的原子团构成的间隔部具有由赋予向列取向性的对位取代环状化合物单元构成的中介部的聚合物。这些液晶聚合物通过以下方法进行处理,即,在对于形成在玻璃板上的聚酰亚胺或聚乙烯醇等薄膜的表面进行摩擦处理后的材料、斜向蒸镀了氧化硅的材料等的取向处理面上,铺展液晶性聚合物的溶液后进行热处理。
相位差板可以是例如各种波长板或用于补偿由液晶层的双折射造成的着色或视角等的材料等具有对应于使用目的的适宜的相位差的材料,也可以是层叠2种以上的相位差板而控制了相位差等光学特性的材料等。
另外上述椭圆偏振片或反射型椭圆偏振片是通过适当地组合并层叠偏振片或反射型偏振片和相位差板而成的。这类椭圆偏振片等也可以通过在液晶显示装置的制造过程中依次分别层叠(反射型)偏振片及相位差板来形成,以构成(反射型)偏振片及相位差板的组合,而如上所述,预先形成为椭圆偏振片等光学薄膜的情况下,由于在质量的稳定性和层叠操作性等方面出色,因此具有可以提高液晶显示装置等的制造效率的优点。
视角补偿薄膜是在从不垂直于画面的稍微倾斜的方向观察液晶显示装置的画面的情况下也可使图像看起来比较清晰的、用于扩大视角的薄膜。作为这种视角补偿相位差板,例如可以由相位差板、液晶聚合物等的取向薄膜或在透明基材上支撑液晶聚合物等的取向层的材料等构成。通常作为相位差板使用的是沿其面方向被实施了单向拉伸的、具有双折射的聚合物薄膜,与此相对,作为被用作视角补偿薄膜的相位差板,可以使用沿其面方向被实施了双向拉伸的具有双折射的聚合物薄膜、沿其面方向被单向拉伸并且沿其厚度方向也被拉伸了的可控制厚度方向的折射率的具有双折射的聚合物或像倾斜取向膜等双向拉伸薄膜等。作为倾斜取向膜,例如可以举出在聚合物薄膜上粘接热收缩膜后在因加热形成的收缩力的作用下对聚合物薄膜进行了拉伸处理或/和收缩处理的材料、使液晶聚合物倾斜取向而成的材料等。作为相位差板的原材料聚合物可使用与上述的相位差板中说明的聚合物相同的聚合物,可以使用以防止基于由液晶单元造成的相位差而形成的识别角的变化所带来的着色等或扩大辨识度良好的视角等为目的的适宜的聚合物。
另外,从达到辨识性良好的宽视角的观点等来看,可以优选使用用三乙酰纤维素薄膜支撑由液晶聚合物的取向层、特别是圆盘状液晶聚合物的倾斜取向层构成的光学各向异性层的光学补偿相位差板。
将偏振片和亮度改善薄膜贴合在一起而成的偏振片通常被设于液晶单元的背面一侧。亮度改善薄膜是显示如下特性的薄膜,即,当由液晶显示装置等的背光灯或来自背面侧的反射等,自然光入射时,反射规定偏振轴的直线偏振光或规定方向的圆偏振光,而使其他光透过,因此将亮度改善薄膜与偏振片层叠而成的偏振片可使来自背光灯等光源的光入射,而获得规定偏振状态的透过光,同时,所述规定偏振状态以外的光不能透过,被予以反射。借助设于其后侧的反射层等再次反转在该亮度改善薄膜面上反射的光,使之再次入射到亮度改善薄膜上,使其一部分或全部作为规定偏振状态的光而透过,从而增加透过亮度改善薄膜的光,同时向偏振镜提供难以吸收的偏振光,从而增加可以在液晶显示图像的显示等中利用的光量,并由此可以提高亮度。即,在不使用亮度改善薄膜而用背光灯等从液晶单元的背面侧穿过偏振镜而使光入射的情况下,具有与偏振镜的偏振轴不一致的偏振方向的光基本上被偏振镜所吸收,因而无法透过偏振镜。即,虽然会因所使用的偏振镜的特性而有所不同,但是大约50%的光会被偏振镜吸收掉,因此在液晶显示装置等中可以利用的光量也将相应地减少,导致图像变暗。由于亮度改善薄膜反复进行如下操作,即,使具有可以被偏振镜吸收的偏振方向的光不入射到偏振镜上,而是使该类光在亮度改善薄膜上发生反射,进而借助设于其后侧的反射层等完成反转,使光再次入射到亮度改善薄膜上,这样,亮度改善薄膜只使在这两者间反射并反转的光中的、其偏振方向变为可以通过偏振镜的偏振方向的偏振光透过,同时将其提供给偏振镜,因此可以在液晶显示装置的图像的显示中有效地使用背光灯等的光,从而可以使画面明亮。
在亮度改善薄膜和上述反射层等之间也可以设置漫射板。由亮度改善薄膜反射的偏振状态的光朝向所述反射层等,所设置的漫射板可将通过的光均匀地漫射,同时消除偏振状态而成为非偏振状态。即,自然光状态的光射向反射层等,借助反射层等反射后,再次通过漫射板而又入射到亮度改善薄膜上,如此反复进行。由此通过在亮度改善薄膜和上述反射层等之间设置使偏振光恢复到原来的自然光状态的漫射板,可以在维持显示画面的亮度的同时,减少显示画面的亮度的不均,从而可以提供均匀并且明亮的画面。通过设置该漫射板,可适当增加初次入射光的重复反射次数,并利用漫射板的漫射功能,可以提供均匀的明亮的显示画面。
作为上述亮度改善薄膜,例如可以使用:电介质的多层薄膜或折射率各向异性不同的薄膜多层层叠体之类的显示出使规定偏振轴的直线偏振光透过而反射其他光的特性的薄膜、胆甾醇型液晶聚合物的取向膜或在薄膜基材上支撑了该取向液晶层的薄膜之类的显示出将左旋或右旋中的任一种圆偏振光反射而使其他光透过的特性的薄膜等适宜的薄膜。
因此,通过利用使上述的规定偏振轴的直线偏振光透过的类型的亮度改善薄膜,使该透过光直接沿着与偏振轴一致的方向入射到偏振片上,可以在抑制由偏振片造成的吸收损失的同时,使光有效地透过。另一方面,利用胆甾醇型液晶层之类的使圆偏振光透过的类型的亮度改善薄膜,虽然也可以直接使光入射到偏振镜上,但是,从抑制吸收损失这一点考虑,最好借助相位差板对该圆偏振光进行直线偏振光化,之后再入射到偏振片上。而且,通过使用1/4波长板作为该相位差板,可以将圆偏振光变换为直线偏振光。
在可见光区域等较宽波长范围中能起到1/4波长板作用的相位差板,例如可以利用以下方式获得,即,将相对于550nm波长的浅色光能起到1/4波长板作用的相位差板和显示其他的相位差特性的相位差层例如能起到1/2波长板作用的相位差层进行重叠的方式等。所以,配置于偏振片和亮度改善薄膜之间的相位差板可以由1层或2层以上的相位差层构成。
还有,就胆甾醇型液晶层而言,也可以组合不同反射波长的材料,构成重叠2层或3层以上的配置构造,由此获得在可见光区域等较宽的波长范围内反射圆偏振光的光学薄膜,从而可以基于此而获得较宽波长范围的透过圆偏振光。
另外,偏振片如同上述的偏振光分离型偏振片,可以由层叠了偏振片和2层或3层以上的光学层的光学薄膜构成。因此,也可以是组合上述反射型偏振片或半透过型偏振片和相位差板而成的反射型椭圆偏振片或半透过型椭圆偏振片等。
在偏振片上层叠了上述光学层的光学薄膜,可以利用在液晶显示装置等的制造过程中依次独立层叠的方式来形成,但是预先经层叠而成为光学薄膜的薄膜在质量的稳定性或组装操作等方面优良,因此具有可改善液晶显示装置等的制造工序的优点。在层叠中可以使用粘合剂层等适宜的粘接手段。在粘接上述偏振片和其他光学层时,它们的光学轴可以根据目标相位差特性等而采用适宜的配置角度。
下面,对粘合型光学薄膜的制造方法进行说明。粘合剂层的形成方法没有特别限制,可以举出在上述光学薄膜上涂敷粘合剂溶液并进行干燥的方法、利用设有粘合剂层的脱模片材进行转印的方法等。涂敷法可以采用逆涂、凹版印刷涂敷等辊涂法、旋压涂敷法、印刷涂敷法、喷涂法、浸渍涂敷法、喷涂法等。粘合剂层的厚度没有特别限制,但优选为10~40μm左右。
在设有增粘涂层时,在上述光学薄膜上形成增粘涂层后形成粘合剂层。例如,将聚吖丙啶水溶液之类的增粘成分的溶液用上胶涂布法、浸渍涂敷法、喷雾涂敷法等涂敷法进行涂敷、干燥,使其形成增粘涂层。增粘涂层的厚度优选为10~5000nm左右、进一步优选为50~500nm的范围。当增粘涂层的厚度变薄时,有时没有作为整体(bulk)的性质,显示不出充分的强度,无法得到足够的密合性。另外,当增粘涂层过厚时,有可能会导致其光学特性的降低。
当形成粘合剂层等时,可以对光学薄膜进行活化处理。活化处理可以采用各种方法,可以采用例如电晕处理、低压UV处理、等离子处理等。而且可以适当形成抗静电层。
脱模片材的构成材料可以例举纸、聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等合成树脂薄膜、胶片、纸、布、无纺布、网状物、发泡片材及金属箔以及它们的层合体等适当的薄片等。对于脱模片材的表面,为了提高从粘合剂层3的剥离性,可以根据需要进行硅酮处理、长链烷基处理、氟处理等低粘接性的剥离处理。
还有,在本发明的粘合型光学薄膜的光学薄膜和粘合剂层等各层上,可以利用例如用水杨酸酯系化合物或苯并苯酚(benzophenol)系化合物、苯并***系化合物或氰基丙烯酸酯系化合物、镍配位化合物系化合物等紫外线吸收剂进行处理的方式等,使之具有紫外线吸收能力等。
本发明的粘合型光学薄膜可以优选用于液晶显示装置等各种图像显示装置的形成等。液晶显示装置可以根据以往的方法形成。即,一般来说,液晶显示装置可以通过适宜地组合液晶单元和粘合型光学薄膜,以及根据需要而加入的照明***等构成部件并装入驱动电路等而形成,在本发明中,除了使用本发明的粘合型光学薄膜之外,没有特别限定,可以依据以往的方法形成。对于液晶单元而言,也可以使用例如TN型或STN型、π型等任意类型的液晶单元。
可以形成在液晶单元的单侧或双侧配置了粘合型光学薄膜的液晶显示装置、在照明***中使用了背光灯或反射板的装置等适宜的液晶显示装置。此时,本发明的光学薄膜可以设置在液晶单元的单侧或双侧上。当将光学薄膜设置在双侧时,它们既可以是相同的材料,也可以是不同的材料。另外,在形成液晶显示装置时,可以在适宜的位置上配置1层或2层以上的例如漫射板、防眩层、防反射膜、保护板、棱镜阵列、透镜阵列薄片、光漫射板、背光灯等适宜的构件。
接着,对有机电致发光装置(有机EL显示装置)进行说明。本发明的光学薄膜(偏振片等)可以应用于有机EL显示装置。一般来说,有机EL装置在透明基板上依次层叠透明电极、有机发光层和金属电极而形成发光体(有机电致发光体)。这里,有机发光层是各种有机薄膜的层叠体,已知有:例如由三苯基胺衍生物等构成的空穴注入层和由蒽等荧光性的有机固体构成的发光层的层叠体、或此种发光层和由二萘嵌苯衍生物等构成的电子注入层的层叠体、或者这些空穴注入层、发光层及电子注入层的层叠体等各种组合。
有机EL显示装置根据如下原理进行发光,即,通过在透明电极和金属电极上加上电压,向有机发光层中注入空穴和电子,由这些空穴和电子的复合而产生的能量激发荧光物质,被激发的荧光物质回到基态时,就会放射出光。其中的复合机理与一般的二极管相同,由此也可以推测出,电流和发光强度相对于外加电压显示出伴随整流性的较强的非线性。
在有机EL显示装置中,为了取出有机发光层中产生的光,至少一方的电极必须是透明的,通常将由氧化铟锡(ITO)等透明导电体制成的透明电极作为阳极使用。另一方面,若要使电子的注入容易从而提高发光效率,在阴极上使用功函数较小的物质是十分重要的,通常使用Mg-Ag、Al-Li等金属电极。
在具有这种构成的有机EL显示装置中,有机发光层由厚度为10nm左右的极薄的膜构成。因此,有机发光层也与透明电极一样,使光基本上完全地透过。其结果,在不发光时从透明基板的表面入射并透过透明电极和有机发光层而在金属电极反射的光会再次向透明基板的表面侧射出,因此,当从外部进行辨识时,有机EL装置的显示面如同镜面。
在包含如下所述的有机电致发光体的有机EL显示装置中,可以在透明电极的表面侧设置偏振片,同时在这些透明电极和偏振片之间设置相位差板,上述有机电致发光体中,在通过施加电压而进行发光的有机发光层的表面侧设有透明电极,同时在有机发光层的背面侧设有金属电极。
由于相位差板以及偏振片具有使从外部入射并在金属电极反射的光成为偏振光的作用,因此由该偏振光作用,具有使得从外部无法辨识出金属电极的镜面的效果。特别是,采用1/4波长板构成相位差板并且将偏振片和相位差板的偏振方向的夹角调整为π/4时,可以完全遮蔽金属电极的镜面。
即,入射到该有机EL显示装置的外部光因偏振片的存在而只有直线偏振光成分透过。该直线偏振光一般会被相位差板转换成椭圆偏振光,特别是当相位差板为1/4波长板并且偏振片和相位差板的偏振方向的夹角为π/4时,就会成为圆偏振光。
该圆偏振光透过透明基板、透明电极、有机薄膜,在金属电极上反射,之后再次透过有机薄膜、透明电极、透明基板,由相位差板再次转换成直线偏振光。由于该直线偏振光与偏振片的偏振方向正交,因此无法透过偏振片。其结果可以完全遮蔽金属电极的镜面。
实施例
下面,基于实施例更具体地说明本发明,但本发明并不限定于这些实施例。另外,各例中的份及%表示重量标准。
(偏振镜的制作)
在30℃、0.3%浓度的碘水溶液中,将厚80μm的聚乙烯醇薄膜在速度比不同的辊间进行3倍拉伸。然后在60℃、包含4%浓度的硼酸和10%浓度的碘化钾水溶液中,拉伸至总拉伸率为6倍。然后,通过在30℃、1.5%浓度的碘化钾水溶液中浸渍10秒钟进行清洗后,在50℃使其干燥,得到偏振镜。
(偏振片A的制作)
在上述偏振镜的双面,使皂化处理好的厚80μm的三乙酰纤维素薄膜贴附,作成偏振片A。
(偏振片B的制作)
在厚80μm的三乙酰纤维素薄膜的单面,将使圆盘状液晶取向而成的薄膜(富士胶片株式会社制:WV-SA128)皂化处理后,贴附在上述偏振镜的单面,以使圆盘状液晶成为外侧。在上述偏振镜的另一面,使皂化处理好的厚80μm的三乙酰纤维素薄膜贴附,作成偏振片B。
(偏振片C的制作)
在偏振片B的制作中,使用厚80μm的降冰片烯系薄膜(JSR株式会社制:ア一トン)取代WV-SA128,除此之外,和偏振片B的制作同样,作成偏振片C。
实施例1
(粘合剂的配制)
在具备冷凝管、氮气导入管、温度计及搅拌装置的反应容器中,将丙烯酸丁酯100份及2,2’-偶氮二异丁腈0.3份与醋酸乙酯同时加入,在氮气气流下搅拌,在60℃下使其反应4小时后,在其反应液中加入醋酸乙酯,得到含有重均分子量为165万的丙烯酸系聚合物的溶液(固体成分浓度30%)。相对于上述丙烯酸系聚合物溶液的固体成分100份,混合0.2份二苯甲酰过氧化物(日本油脂制(株):ナイパ一BO-Y)、0.07份三羟甲基丙烷二甲苯基二异氰酸酯(三井武田ケミカル(株):タケネ一トD110N)、0.2份硅烷偶合剂(综研化学株式会社制:A-100,含乙酰乙酰基硅烷偶合剂),得到丙烯酸系粘合剂。
(粘合型光学薄膜的制作)
在已实施硅酮系剥离剂表面处理的由聚酯薄膜构成的隔板上,涂敷上述粘合剂,在155℃下加热处理3分钟,得到厚20μm的粘合剂层。在偏振片A的单面转印形成有粘合剂层的隔板,作成粘合型偏振片。
实施例2
(粘合剂的配制)
在实施例1中,相对于丙烯酸系聚合物溶液的固体成分100份,混合0.2份二苯甲酰过氧化物(日本油脂制(株):ナイパ一BO-Y)、0.15份三羟甲基丙烷二甲苯基二异氰酸酯(三井武田ケミカル(株):タケネ一トD110N)、0.2份硅烷偶合剂(综研化学株式会社制:A-100,含乙酰乙酰基硅烷偶合剂),除此之外,其他均与实施例1同样操作,得到丙烯酸系粘合剂。
(粘合型光学薄膜的制作)
在已实施硅酮系剥离剂表面处理的由聚酯薄膜构成的隔板上,涂敷上述粘合剂,在150℃下加热处理5分钟,得到厚20μm的粘合剂层。在偏振片A的单面转印所述形成有粘合剂层的隔板,作成粘合型偏振片。
实施例3
(粘合剂的配制)
在实施例1中,相对于丙烯酸系聚合物溶液的固体成分100份,混合0.2份二苯甲酰过氧化物(日本油脂制(株):ナイパ一BO-Y)、0.6份三羟甲基丙烷二甲苯基二异氰酸酯、0.2份硅烷偶合剂(综研化学株式会社制:A-100,含乙酰乙酰基硅烷偶合剂),除此之外,其他均与实施例1同样操作,得到丙烯酸系粘合剂。
(粘合型光学薄膜的制作)
在已实施硅酮系剥离剂表面处理的由聚酯薄膜构成的隔板上,涂敷上述得到的粘合剂,在150℃下加热处理5分钟,得到厚20μm的粘合剂层。在偏振片A上转印所述形成有粘合剂层的隔板,作成粘合型偏振片。
实施例4
(粘合剂的配制)
在实施例1中,相对于丙烯酸系聚合物溶液的固体成分100份,混合0.15份二苯甲酰过氧化物(日本油脂制(株):ナイパ一BO-Y)、0.07份三羟甲基丙烷二甲苯基二异氰酸酯(三井武田ケミカル(株):タケネ一トD110N)、0.2份硅烷偶合剂(综研化学株式会社制:A-100,含乙酰乙酰基硅烷偶合剂),除此之外,其他均与实施例1同样操作,得到丙烯酸系粘合剂。
(粘合型光学薄膜的制作)
在已实施硅酮系剥离剂表面处理的由聚酯薄膜构成的隔板上,涂敷上述得到的粘合剂,在155℃下加热处理3分钟,得到厚20μm的粘合剂层。在偏振片A上转印所述形成有粘合剂层的隔板,作成粘合型偏振片。
实施例5
(粘合剂的配制)
在实施例1中,相对于丙烯酸系聚合物溶液的固体成分100份,混合0.3份二苯甲酰过氧化物(日本油脂制(株):ナイパ一BO-Y)、0.07份三羟甲基丙烷二甲苯基二异氰酸酯(三井武田ケミカル(株):タケネ一トD110N)、0.2份硅烷偶合剂(综研化学株式会社制:A-100,含乙酰乙酰基硅烷偶合剂),除此之外,其他均与实施例1同样操作,得到丙烯酸系粘合剂。
(粘合型光学薄膜的制作)
在已实施硅酮系剥离剂表面处理的由聚酯薄膜构成的隔板上,涂敷上述得到的粘合剂,在155℃下加热处理3分钟,得到厚20μm的粘合剂层。在偏振片A上转印所述形成有粘合剂层的隔板,作成粘合型偏振片。
实施例6
(粘合剂的配制)
在具备冷凝管、氮气导入管、温度计及搅拌装置的反应容器中,将丙烯酸乙酯100份及2,2’-偶氮二异丁腈0.3份与醋酸乙酯同时加入,在氮气气流下搅拌,在60℃下使其反应4小时后,在其反应液中加入醋酸乙酯,得到含有重均分子量为180万的丙烯酸系聚合物的溶液(固体成分浓度30%)。相对于上述丙烯酸系聚合物溶液的固体成分100份,混合0.2份二苯甲酰过氧化物(日本油脂制(株):ナイパ一BO-Y)、0.07份三羟甲基丙烷二甲苯基二异氰酸酯(三井武田ケミカル(株):タケネ一トD110N)、0.2份硅烷偶合剂(综研化学株式会社制:A-100,含乙酰乙酰基硅烷偶合剂),得到丙烯酸系粘合剂。
(粘合型光学薄膜的制作)
在已实施硅酮系剥离剂表面处理的由聚酯薄膜构成的隔板上,涂敷上述粘合剂,在155℃下加热处理3分钟,得到厚20μm的粘合剂层。在偏振片A的单面转印形成有粘合剂层的隔板,作成粘合型偏振片。
实施例7
(粘合型光学薄膜的制作)
在实施例1中,使用偏振片B取代偏振片A,在该偏振片的圆盘状液晶取向而成的面上转印形成有粘合剂层的隔板,除此之外,其他均与实施例1同样操作,作成粘合型偏振片。
实施例8
(粘合型光学薄膜的制作)
在实施例1中,使用偏振片C取代偏振片A,在该偏振片的降冰片烯系薄膜侧转印形成有粘合剂层的隔板,除此之外,其他均与实施例1同样操作,作成粘合型偏振片。
比较例1
(粘合剂的配制)
相对于实施例1中,丙烯酸系聚合物溶液的固体成分100份,混合0.3份二苯甲酰过氧化物(日本油脂制(株):ナイパ一BO-Y)、0.005份三羟甲基丙烷二甲苯基二异氰酸酯(三井武田ケミカル(株):タケネ一トD110N)、0.2份硅烷偶合剂(综研化学株式会社制:A-100,含乙酰乙酰基硅烷偶合剂),除此之外,其他均与实施例1同样操作,得到丙烯酸系粘合剂。
(粘合型光学薄膜的制作)
在已实施硅酮系剥离剂表面处理的由聚酯薄膜构成的隔板上,涂敷上述得到的粘合剂,在150℃下加热处理5分钟,得到厚20μm的粘合剂层。在偏振片A上转印所述形成有粘合剂层的隔板,作成粘合型偏振片。
比较例2
(粘合剂的配制)
相对于实施例1中,丙烯酸系聚合物溶液的固体成分100份,混合0.2份二苯甲酰过氧化物(日本油脂制(株):ナイパ一BO-Y)、0.2份硅烷偶合剂(综研化学株式会社制:A-100,含乙酰乙酰基硅烷偶合剂),除此之外,其他均与实施例1同样操作,得到丙烯酸系粘合剂。
(粘合型光学薄膜的制作)
在已实施硅酮系剥离剂表面处理的由聚酯薄膜构成的隔板上,涂敷上述得到的粘合剂,在150℃下加热处理5分钟,得到厚20μm的粘合剂层。在偏振片A上转印所述形成有粘合剂层的隔板,作成粘合型偏振片。
比较例3
(粘合剂的配制)
在具备冷凝管、氮气导入管、温度计及搅拌装置的反应容器中,将丙烯酸丁酯99份、丙烯酸2-羟乙酯1.0份及2,2’-偶氮二异丁腈0.3份与醋酸乙酯同时加入,在氮气气流下搅拌,在60℃下使其反应4小时后,在其反应液中加入醋酸乙酯,得到含有重均分子量为167万的丙烯酸系聚合物的溶液(固体成分浓度30%)。相对于上述丙烯酸系聚合物溶液的固体成分100份,混合0.07份三羟甲基丙烷二甲苯基二异氰酸酯(三井武田ケミカル(株):タケネ一トD110N)、0.2份硅烷偶合剂(综研化学株式会社制:A-100,含乙酰乙酰基硅烷偶合剂),得到丙烯酸系粘合剂。
(粘合型光学薄膜的制作)
在已实施硅酮系剥离剂表面处理的由聚酯薄膜构成的隔板上,涂敷上述得到的粘合剂,在150℃下加热处理5分钟,得到厚20μm的粘合剂层。在偏振片A上转印所述形成有粘合剂层的隔板,作成粘合型偏振片。
比较例4
(粘合剂的配制)
相对于实施例1中,丙烯酸系聚合物溶液的固体成分100份,混合0.2份二苯甲酰过氧化物(日本油脂制(株):ナイパ一BO-Y)、6.0份三羟甲基丙烷二甲苯基二异氰酸酯(三井武田ケミカル(株):タケネ一トD110N)、0.2份硅烷偶合剂(综研化学株式会社制:A-100,含乙酰乙酰基硅烷偶合剂),除此之外,其他均与实施例1同样操作,得到丙烯酸系粘合剂。
(粘合型光学薄膜的制作)
在已实施硅酮系剥离剂表面处理的由聚酯薄膜构成的隔板上,涂敷上述得到的粘合剂,在150℃下加热处理5分钟,得到厚20μm的粘合剂层。在偏振片A上转印所述形成有粘合剂层的隔板,作成粘合型偏振片。
比较例5
(粘合剂的配制)
相对于实施例1中,丙烯酸系聚合物溶液的固体成分100份,混合0.01份二苯甲酰过氧化物(日本油脂制(株):ナイパ一BO-Y)、0.07份三羟甲基丙烷二甲苯基二异氰酸酯(三井武田ケミカル(株):タケネ一トD110N)、0.2份硅烷偶合剂(综研化学株式会社制:A-100,含乙酰乙酰基硅烷偶合剂),除此之外,其他均与实施例1同样操作,得到丙烯酸系粘合剂。
(粘合型光学薄膜的制作)
在已实施硅酮系剥离剂表面处理的由聚酯薄膜构成的隔板上,涂敷上述得到的粘合剂,在150℃下加热处理5分钟,得到厚20μm的粘合剂层。在偏振片A上转印所述形成有粘合剂层的隔板,作成粘合型偏振片。
比较例6
(粘合剂的配制)
相对于实施例1中,丙烯酸系聚合物溶液的固体成分100份,混合3.0份二苯甲酰过氧化物(日本油脂制(株):ナイパ一BO-Y)、0.07份三羟甲基丙烷二甲苯基二异氰酸酯(三井武田ケミカル(株):タケネ一トD110N)、0.2份硅烷偶合剂(综研化学株式会社制:A-100,含乙酰乙酰基硅烷偶合剂),除此之外,其他均与实施例1同样操作,得到丙烯酸系粘合剂。
(粘合型光学薄膜的制作)
在已实施硅酮系剥离剂表面处理的由聚酯薄膜构成的隔板上,涂敷上述得到的粘合剂,在150℃下加热处理5分钟,得到厚20μm的粘合剂层。在偏振片A上转印所述形成有粘合剂层的隔板,作成粘合型偏振片。
对上述实施例和比较例得到的粘合型光学薄膜进行以下评价。评价结果如表1所示。
<翘曲量>
将实施例、比较例得到的粘合型偏振片(长360mm×宽360mm)贴附在厚0.07mm的无碱玻璃板的单面。然后,在50℃、5atm的条件下,进行高压处理15分钟,使其完全粘附。将该样品分别进行80℃×48小时及60℃、90%RH×48小时的处理后,在23℃、55%RH的气氛下,放置在水平没有凹凸的台上,用间隙量规测定面内4点的翘曲量。翘曲量设定为其4点平均值。评价基准如下所述。
○:玻璃的翘曲量低于0.5mm。
△:玻璃的翘曲量为0.5~1.0mm。
×:玻璃的翘曲量超过1.0mm。
<漏光性>
将实施例、比较例得到的粘合型偏振片(长420mm×宽320mm)贴附在厚0.07mm的无碱玻璃板的双面,以使其成为正交偏振状态。然后,在50℃、5atm的条件下,进行高压处理15分钟,使其完全粘附。将该样品分别在100℃及60℃、90%RH的条件下进行48小时的处理后,放置在1万坎德拉背光灯上,用如下基准目视观测漏光性。
○:实用上没有问题。
△:虽然实用上没有问题,但目视其水平稍差。
×:实用上有问题。
<耐久性>
将实施例、比较例得到的粘合型偏振片(长420mm×宽320mm)贴附在厚0.07mm的无碱玻璃板的双面,以使其成为正交偏振状态。然后,在50℃、5atm的条件下进行高压釜处理15分钟,使其完全粘附。将该样品分别在100℃及60℃、90%RH的条件下进行500小时的处理后,用如下基准目视观察发泡·剥离·松动状态。
○:没有出现发泡·剥离·松动等
△:虽然实用上没有问题,但目视其水平稍差。
×:实用上有问题。
<粘附性>
将实施例、比较例得到的粘合型偏振片裁成幅宽25mm,用2kg滚筒辊轧1个来回贴附在ITO膜上。对通过上述方法得到的样品,在23℃、55%RH环境下,以剥离角度90°、剥离速度300mm/min测定光学薄膜和ITO膜的剥离粘接力。
<缺糊性>
对于将实施例、比较例得到的粘合型偏振片冲裁成边长为270mm的正方形的样品(1片),用以下基准评价距离端部的缺糊性。
○:距离端部的缺糊深度小于100μm。
△:距离端部的缺糊深度为100~小于300μm。
×:距离端部的缺糊深度为300μm以上。
<冲裁性>
对于将实施例、比较例得到的粘合型偏振片冲裁成边长为270mm的正方形的样品100片,操作者通过目视·触摸进行观察,确认偏振片侧面有无粘着感。另外,将偏振片表面存在由粘合剂造成的污浊的判定为糊污染。评价基准如下所述。
○:100片中有0片。
△:100片中有1~5片。
×:100片中有6片以上。
Claims (6)
1.一种光学薄膜用粘合剂,其特征在于,相对于以(甲基)丙烯酸烷基酯为主要成分且不具有与异氰酸酯基反应的官能团的(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份,含有过氧化物(B)0.02~2重量份及具有异氰酸酯基的异氰酸酯系化合物(C)0.01~5重量份而成,其中所述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)是(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合物,或者是相对于(甲基)丙烯酸烷基酯100重量份不具有和异氰酸酯基反应的官能团的共聚成分为100重量份以下的共聚物。
2.一种光学薄膜用粘合剂层,其特征在于,其是使权利要求1所述的光学薄膜用粘合剂进行交联反应而得到的。
3.一种光学薄膜用粘合剂层的制造方法,其特征在于,使权利要求1所述的光学薄膜用粘合剂进行交联反应而形成粘合剂层。
4.一种粘合型光学薄膜,其特征在于,权利要求2所述的光学薄膜用粘合剂层层叠在光学薄膜的至少一面。
5.如权利要求4所述的粘合型光学薄膜,其特征在于,光学薄膜和粘合剂层的粘附性在90°剥离粘接力试验中为10N/25mm以上。
6.一种图像显示装置,其使用了至少1片权利要求4或5所述的粘合型光学薄膜。
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