CN101107547B - 光学部件用粘合剂组合物、光学部件用粘合剂层、粘合型光学部件和图像显示装置 - Google Patents
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Abstract
一种光学部件用粘合剂组合物,其含有:(甲基)丙烯酸类聚合物、碳原子数6~9的烃类溶剂(A)、及沸点高于所述烃类溶剂且(甲基)丙烯酸类聚合物的溶解度高于所述烃类溶剂的高沸点高溶解度溶剂(B),所述烃类溶剂(A)的含量为总有机溶剂的20~60重量%,而且相对所述高沸点高溶解度溶剂(B)的含量(重量%)的所述烃类溶剂(A)的含量(重量%)的比(高沸点高溶解度溶剂(B)/烃类溶剂(A))为0.05~4。根据本发明可提供能够形成粘度小因而涂敷性好、可以削减有机溶剂使用量、耐久性优良且表面均一性高的粘合剂层的光学部件用粘合剂组合物。
Description
技术领域
本发明涉及光学部件用粘合剂组合物。另外,本发明还涉及由该光学部件用粘合剂组合物形成的光学部件用粘合剂层。此外,本发明也涉及具有该粘合剂层的粘合型光学部件、以及采用了所述粘合型光学部件的液晶显示装置、有机EL显示装置、PDP等图像显示装置。作为所述光学部件,可以举出偏振片、相位差板、光学补偿薄膜、亮度改善薄膜、以及层叠有这些膜的构件等。
背景技术
光学部件中使用的粘合剂层的厚度或表面均一性被要求具有高水平。所以,涂敷时降低聚合物浓度,降低聚合物组合物的粘度。但是,从考虑环境出发,实际上需要尽可能降低有机溶剂的使用量。
作为不使用溶解有机溶剂的方法,有乳液粘合剂或UV聚合型粘合剂,但由于耐水性的问题或厚度的均一性等,还不能用于光学部件。
作为即使在提高聚合物浓度时,也不使聚合物溶液的粘度上升的方法,可以举出减小聚合物的分子量的方法。但是,用于液晶显示装置等的光学部件如偏振片或相位差板等,可以利用粘合剂将其贴合在液晶单元上,但贴合以后容易随之产生拱起和剥离。聚合物小的情况下,在加热条件下或加湿条件下容易产生拱起和剥离,所以很难减小聚合物的分子量。
为了即使在高温多湿条件下也能维持优良的粘合性、防止伴随寸法变化发生发泡或剥离等,公开了含有特定的数种(甲基)丙烯酸类聚合物和交联剂的偏振片用粘合剂组合物(专利文献1)。
另外,为了即使在高温下或高温高湿下也会减小凝聚力及粘接力的经时变化,公开了在丙烯酸类树脂中配合固化剂及特定的硅烷系化合物的粘合剂组合物(专利文献2)。
但是,这些以往的粘合剂组合物不能同时满足有机溶剂使用量的削减和将要形成的粘合剂层的高表面均一性。
专利文献1:特开2003-49141号公报
专利文献2:特开平8-199131号公报
发明内容
本发明目的在于提供一种能够形成粘度小因而涂敷性好、可以削减有机溶剂使用量、耐久性优良且表面均一性高的粘合剂层的光学部件用粘合剂组合物。此外,本发明目的还在于提供一种用该光学部件用粘合剂组合物形成的光学部件用粘合剂层。最后,本发明目的还在于提供一种具有该粘合剂层的粘合型光学部件、及使用该粘合型光学部件的图像显示装置。
本发明人等为解决上述课题而进行深入研究的结果,发现利用下述光学部件用粘合剂组合物等能够达成上述目的,并由此完成了本发明。
也就是说,本发明涉及一种光学部件用粘合剂组合物,其含有:(甲基)丙烯酸类聚合物、碳原子数6~9的烃类溶剂(A)、及沸点高于所述烃类溶剂且(甲基)丙烯酸类聚合物的溶解度高于所述烃类溶剂的高沸点高溶解度溶剂(B),所述烃类溶剂(A)的含量为总有机溶剂的20~60重量%,而且相对所述高沸点高溶解度溶剂(B)的含量(重量%)的所述烃类溶剂(A)的含量(重量%)的比(高沸点高溶解度溶剂(B)/烃类溶剂(A))为0.05~4。
本发明的光学部件用粘合剂组合物通过并用所述两种溶剂作为溶解(甲基)丙烯酸类聚合物的溶剂,在将具有由该光学部件用粘合剂组合物构成的粘合剂层的光学部件贴合在液晶单元等之后,即使暴露在加热条件下或加湿条件下,也可以防止粘合剂层的拱起或剥离。进而,粘度小因而涂敷性好,可以削减粘合剂组合物中的有机溶剂的含量的同时还可以较高地维持将要形成的粘合剂层的表面均一性。
通过这样并用所述两种溶剂而表现出这些效果的原因尚不清楚,可能因为以下原因。通过使用烃类溶剂(A),可以使(甲基)丙烯酸类聚合物的高分子结构域(domain)收缩。所以,可以降低粘合剂组合物的粘度,但在只使用该溶剂的情况下,进行涂敷、干燥时聚合物会析出从而粘合剂层的表面均一性显著降低,或者由于聚合物析出而分子链间的缠结变得不充分,因而在加热条件下或加湿条件下容易发生粘合剂层的拱起或剥离。但是,通过并用高沸点高溶解度溶剂(B),在涂敷及干燥粘合剂组合物时,高沸点高溶解度溶剂(B)的挥发迟于烃类溶剂(A),所以可以有效地抑制粘合剂组合物中的聚合物析出,可以较高地维持将要形成的粘合剂层的表面均一性。另外,高沸点高溶解度溶剂(B)的聚合物的溶解度较高,所以高分子结构域膨胀,分子链间的缠结变多,进而分子链间的交联也均一地进行。所以,即使暴露在加热条件下或加湿条件下,也可以防止粘合剂层的拱起或剥离。
在本发明中,烃类溶剂(A)的含量必需为总有机溶剂的20~60重量%。不到20重量%的情况下,粘合剂组合物的粘度降低效果小,难以削减有机溶剂的使用量。相反,超过60重量%的情况下,涂敷、干燥时(甲基)丙烯酸类聚合物会析出从而粘合剂层的表面均一性显著降低,或者由于聚合物析出而分子链间的缠结变得不充分,因而在加热条件下或加湿条件下容易发生粘合剂层的拱起或剥离。
另外,在本发明中,相对高沸点高溶解度溶剂(B)的含量(重量%)的所述烃类溶剂(A)的含量(重量%)的比(高沸点高溶解度溶剂(B)/烃类溶剂(A))必需为0.05~4。比不到0.05的情况下,在涂敷、干燥粘合剂组合物时,聚合物会析出从而粘合剂层的表面均一性显著降低,或者由于聚合物析出而分子链间的缠结变得不充分,因而在加热条件下或加湿条件下容易发生粘合剂层的拱起或剥离。相反,比超过4的情况下,不易充分地干燥除去所述溶剂,耐久性等粘合特性降低。
另外,在本发明中,优选所述(甲基)丙烯酸类聚合物含有60重量%以上的具有碳原子数为2~4的烷基的丙烯酸烷基酯作为单体,该(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量为150万以上,而且分子量10万以下的聚合物成分的含有率为20重量%以下。另外,所述(甲基)丙烯酸类聚合物优选作为单体进一步含有0.2~7重量%的不饱和羧酸。
本发明的光学部件用粘合剂组合物,其中优选相对于100重量份(甲基)丙烯酸类聚合物,含有0.01~1重量份硅烷偶合剂。另外,优选相对于100重量份(甲基)丙烯酸类聚合物,含有0.1~5重量份交联剂。具有利用含有硅烷偶合剂或交联剂的粘合剂组合物形成的交联结构的粘合剂层,在将光学部件贴合于液晶单元之后,即使经过了经历各种工序等的长时间,或者在高温高湿状态下保存,粘接状态也可以抑制剥离、拱起、发泡等,耐久性优良。
本发明涉及一种光学部件用粘合剂层,是由所述光学部件用粘合剂组合物形成的。
另外,本发明还涉及一种粘合型光学部件,在光学部件的一面或两面上形成有所述光学部件用粘合剂层
进而,本发明还涉及一种图像显示装置,其中至少采用一个所述粘合型光学部件。
具体实施方式
本发明的光学部件用粘合剂组合物的主要成分包括:(甲基)丙烯酸类聚合物、碳原子数6~9的烃类溶剂(A)、及沸点高于所述烃类溶剂且(甲基)丙烯酸类聚合物的溶解度高于所述烃类溶剂的高沸点高溶解度溶剂(B)。还有,在本发明中,(甲基)丙烯酸类聚合物是指丙烯酸类聚合物和/或甲基丙烯酸类聚合物。(甲基)在全文具有同样含义。
本发明中使用的(甲基)丙烯酸类聚合物,没有特别限制,从低的玻璃化转变温度和弹性模量角度考虑,优选为具有碳原子数在2~4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的均聚物或共聚物或它们的混合物。烷基的碳原子数优选为3~4。另外,烷基可以使用直链或支链的烷基。
所述(甲基)丙烯酸类聚合物,从粘合特性的观点出发,优选作为单体含有60重量%以上的具有碳原子数为2~4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,更优选为70重量%以上。
另外,所述(甲基)丙烯酸类聚合物,为了调节粘合特性,也可以为共聚合不饱和羧酸的产物。
作为不饱和羧酸,可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸等。另外还可以使用其酸酐。其中特别优选使用丙烯酸和甲基丙烯酸。
所述(甲基)丙烯酸类聚合物中,优选作为单体单元含有0.2~7重量%不饱和羧酸,更优选含有0.5~5重量%。不饱和羧酸含量低于0.2重量%,则耐久性降低,而超过7重量%时,与液晶单元的粘合力将会变大,变得过硬,因此不优选。
所述(甲基)丙烯酸类聚合物中,还可以含有所述以外其他单体。作为其他单体,可以举出例如(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯等具有碳原子为5以上的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯;(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯、(甲基)丙烯酸羟基己酯、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺等具有羟基的单体;(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等具有环氧基的单体;(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰基吗啉、(甲基)乙腈、乙烯基吡咯烷酮、N-环己基马来酰亚胺、衣康酰亚胺、N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺等含氮元素的单体等。此外,也可以使用醋酸乙烯酯、苯乙烯等。这些单体可以使用一种,也可以组合两种以上。
所述(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量(GPC法测定)在150万以上,更优选200万以上。重均分子量低于150万时有变得缺乏粘合剂层的耐久性的趋势。另外,所述(甲基)丙烯酸类聚合物的分子量10万以下的聚合物成分的比例,优选处于20重量%以下,更优选处于10重量%以下。在本发明中,由于使用碳原子数6~9的烃类溶剂(A)而减小了高分子链的聚合度,所以如果低分子量聚合物成分多,则聚合物分子链间的交联性变得非常差。因而,低分子量聚合物成分越少越好。
制造所述(甲基)丙烯酸类聚合物时,可以适当选择溶液聚合、块状聚合、乳化聚合等公知的自由基聚合法,优选使用有机溶剂的自由基聚合法。乳化聚合之类的使用水的聚合法一度使水干燥,所以必需与本发明的溶剂混合,所以经济上是不利的。作为自由基聚合引发剂,可以采用偶氮系、过氧化物系等各种公知的聚合引发剂。例如在溶液聚合时,相对于100重量份单体总量使用0.01~0.2重量份左右偶氮二异丁腈等聚合引发剂。作为聚合溶剂例如可以使用乙酸乙酯、甲苯等良好溶剂。反应在氮气等惰性气体气流下,通常于50~70℃左右进行8~15小时左右。
在本发明中,作为有机溶剂,必需并用碳原子数6~9的烃类溶剂(A)、及沸点高于所述烃类溶剂而且(甲基)丙烯酸类聚合物的溶解度高于所述烃类溶剂的高沸点高溶解度溶剂(B)。
所述烃类溶剂(A)的碳原子数优选为6~8。碳原子数为5以下的烃类溶剂由于沸点过低,所以涂敷稳定性差相反,碳原子数为10以上的烃类溶剂的沸点过高,所以该溶剂在干燥后的粘合剂层中残存,有耐久性等粘合特性降低的趋势。
碳原子数6~9的烃类溶剂(A)可以为直链状、分支链状及环状的任意一种的烃,具体而言,可以举出3—甲基戊烷、正己烷、2,4—二甲基戊烷、2,2,3—三甲基丁烷、3,3—二甲基戊烷、2—甲基己烷、2,3—二甲基戊烷、3—甲基己烷、正庚烷、环己烷、甲基环己烷、2,2—二甲基己烷、2,3—二甲基己烷、2,5—二甲基己烷、2,4—二甲基己烷、3,3—二甲基己烷、3,4—二甲基己烷、2,3,4—三甲基戊烷、2,3,3—三甲基戊烷、2—甲基—3—乙基戊烷、2—甲基庚烷、3—甲基庚烷、4—甲基庚烷、2,2,5—三甲基己烷、正辛烷、环辛烷、壬烷及环壬烷等。它们可以单独使用一种或并用两种以上。另外,还可以使用含有它们的溶剂,具体而言,可以举出卡科特四溶剂(カクタスソルベント)(日本能量(ジャパン工ナジ一)公司制)。
光学部件用粘合剂组合物中的烃类溶剂(A)的含量为使用的总有机溶剂的20~60重量%,优选为35~55重量%,更优选为40~50重量%。
高沸点高溶解度溶剂(B)只要是沸点高于所述烃类溶剂(A)且(甲基)丙烯酸类聚合物的溶解度高于所述烃类溶剂(A)的有机溶剂,没有特别限制,优选沸点比烃类溶剂(A)高5℃以上。另外,高沸点高溶解度溶剂(B)优选选择作为高沸点高溶解度溶剂(B)的溶解度参数θ1[(cal/cm3)1/2]与(甲基)丙烯酸系聚合物的溶解度参数θ2[(cal/cm3)1/2]的差的Δθ(Δθ=θ1-θ2)为0.8以下,更优选为0.5以下,特别优选为0.3以下。溶解度参数例如记载于Wiley Interscience出版的聚合物手册(Polymer Handbook)第3版。
作为本发明中使用的高沸点高溶解度溶剂(B),例如可以举出甲苯及二甲苯等芳香族烃类溶剂;醋酸乙酯及醋酸丁酯等脂肪族羧酸酯类溶剂;甲基乙基甲酮及乙基丁基甲酮等酮类溶剂等。高沸点高溶解度溶剂(B)必需从与烃类溶剂(A)的关系满足所述条件的溶剂中适当选择。
在本发明中,相对高沸点高溶解度溶剂(B)的含量(重量%)的所述烃类溶剂(A)的含量(重量%)的比(高沸点高溶解度溶剂(B)/烃类溶剂(A))为0.05~4,优选为0.05~1.86,更优选为0.2~0.75。
本发明的光学部件用粘合剂组合物优选含有硅烷偶合剂或交联剂。
作为硅烷偶合剂没有特别限制,可以使用过去公知的试剂。例如可以举出3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等含有环氧基的硅烷偶合剂;3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基亚丁基)丙基胺等含有氨基的硅烷偶合剂;3-丙烯氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯氧基丙基三乙氧基硅烷等含有(甲基)丙烯基的硅烷偶合剂;3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等含有异氰酸酯基的硅烷偶合剂等。
硅烷偶合剂的添加量,相对(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份,优选为0.01~1重量份,更优选为0.02~0.6重量份。硅烷偶合剂的添加量如果超过1重量份,因与液晶单元的粘合力增大而再剥离性不理想,不优选,如果不到0.01重量份,则耐久性降低,故不优选。
交联剂是可以与(甲基)丙烯酸类聚合物反应形成交联结构的多官能化合物。作为交联剂,例如可以举出将甲苯撑二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯等二异氰酸酯化合物与各种多元醇的加成的聚异氰酸酯化合物,环氧化合物,氮丙啶化合物,密胺化合物,金属盐,金属螯合物等。这些化合物中,优选使用聚异氰酸酯化合物。特别是在制造(甲基)丙烯酸类聚合物时,通过使丙烯酸2-羟基乙基丙烯酸酯等含有羟基的单体共聚而在(甲基)丙烯酸类聚合物中导入羟基的情况下,优选作为交联剂使用聚异氰酸酯化合物,来形成交联结构。
交联剂的添加量,相对(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份,优选为0.01~5重量份,更优选为0.02~2重量份。交联剂的添加量如果不到0.01重量份,因不能充分地形成交联结构而有耐久性劣化的趋势,如果超过5重量份,则应力松弛性有变差的倾向。
本发明的光学部件用粘合剂组合物中,必要时也可以配入紫外线吸收剂、防老化剂、软化剂、染料、颜料和填充剂等。
本发明的粘合型光学部件,可以采用在光学部件的一面或两面上用上述光学部件用粘合剂组合物形成粘合剂层的方法得到。
作为在光学部件上形成粘合剂层的方法没有特别限制,可以举出1)将粘合剂组合物涂敷在经剥离处理的支持体(剥离片)上之后,经过干燥(必要时进行交联反应)形成粘合剂层,并将其转印在光学部件上的方法;2)直接在光学部件上涂敷粘合剂组合物后,经过干燥(必要时进行交联反应)形成粘合剂层的方法等。
作为粘合剂组合物的涂敷方法,可以采用反转涂敷和雕刻滚筒涂敷等辊涂、幕式涂敷、模唇涂敷(lip coater)和冲模涂敷(die coater)等任意涂敷方法。通常涂膜的厚度为2~500微米,优选5~100微米。
作为剥离片材的构成材料,可以举出纸、聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等合成树脂膜、橡胶片、纸、布、无纺布、网状物、发泡片材和金属箔、及这些材料的层叠体等适当的薄片体等。为了提高与粘合剂层的剥离性,必要时也可以对支撑体的表面实施硅酮处理、长链烷基处理、氟处理等剥离处理。
粘合型光学部件的表面露出有粘合剂层的情况下,优选在供给于使用之前为止一直用经剥离处理的片材进行保护。
作为光学部件可以使用用于形成液晶显示装置等的部件,对其种类并无特别限制。例如作为光学部件可以举出偏振片。作为偏振片一般使用在偏振镜的一面或两面上具有透明保护膜的结构。
对偏振镜没有特别限制,可以使用各种偏振镜。作为偏振镜,可以举例为例如,在聚乙烯醇类薄膜、部分甲缩醛化聚乙烯醇类薄膜、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物类部分皂化薄膜等亲水性高分子薄膜上,吸附碘或二色性染料等二色性物质后单向拉伸的材料;聚乙烯醇的脱水处理物或聚氯乙烯的脱盐酸处理物等聚烯类取向薄膜等。其中,优选的是由聚乙烯醇类薄膜和碘等二色性物质组成的偏振镜。对这些偏振镜的厚度没有特别的限定,但是通常为约5至80μm。
将聚乙烯醇类薄膜用碘染色后经单向拉伸而成的偏振镜,例如,可以通过将聚乙烯醇浸渍于碘的水溶液进行染色后,拉伸至原长度的3至7倍的方法制作。根据需要,也可以浸渍于可含硼酸或硫酸锌、氯化锌等的碘化钾等的水溶液中。此外,根据需要,也可以在染色前将聚乙烯醇类薄膜浸渍于水中水洗。通过水洗聚乙烯醇类薄膜,除了可以洗去聚乙烯醇类薄膜表面上的污物和防止粘连剂之外,还可通过使聚乙烯醇类薄膜溶胀,防止染色斑等不均匀现象。拉伸既可以在用碘染色之后进行,也可以一边染色一边进行拉伸,或者也可以在拉伸之后用碘进行染色。也可以在硼酸或碘化钾等的水溶液中或水浴中进行拉伸。
作为形成设置在所述偏振镜的一面或两面上的透明保护膜的材料,优选在透明性、机械强度、热稳定性、水分阻隔性、各向同性等各方面具有良好性质的材料。例如,可以举例为聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯型聚合物;二乙酰纤维素或三乙酰纤维素等纤维素类聚合物;聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸类聚合物;聚苯乙烯或丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)等苯乙烯类聚合物;聚碳酸酯类聚合物等。此外,作为形成上述透明保护膜的聚合物的例子还可以举例为,例如,如聚乙烯、聚丙烯、具有环状或降冰片烯结构的聚烯烃,乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃类聚合物;氯乙烯类聚合物;尼龙或芳香族聚酰胺等酰胺类聚合物;酰亚胺类聚合物;砜类聚合物;聚醚砜类聚合物;聚醚-醚酮类聚合物;聚苯硫醚类聚合物;乙烯基醇类聚合物,偏氯乙烯类聚合物;聚乙烯醇缩丁醛类聚合物;芳基化物类聚合物;聚甲醛类聚合物;环氧类聚合物;或者上述聚合物的混合物。透明保护膜还可以形成为丙烯酸类、氨基甲酸酯类、丙烯基氨基甲酸酯类、环氧类、硅酮类等热固型、紫外线固化型树脂的固化层。
另外,可以举出在特开2001-343529号公报(WO01/37007)中记载的聚合物膜,例如含有(A)在侧链上具有取代和/或未取代酰亚胺基的热塑性树脂、以及(B)在侧链上具有取代和/或未取代苯基以及腈基的热塑性树脂的树脂组合物。作为具体的例子,可以举出含有由异丁烯与N—甲基马来酰亚胺构成的交替共聚物、以及丙烯腈一苯乙烯共聚物的树脂组合物的薄膜。作为薄膜可以使用由树脂组合物的混合挤压制品等构成的膜。
保护膜的厚度可以适当确定,但是从强度和处理性等操作性、薄层性等观点来看,一般为约1~500μm。特别优选为1~300μm,更优选5~200μm。
此外,保护膜尽可能优选没有着色的膜。因此,优选采用以Rth=(nx-nz)·d(其中,nx是膜平面内的滞相轴方向的折射率,nz是膜厚度方向的折射率,d是膜厚度)表示的膜厚度方向的相位差值为—90nm~+75nm的保护膜。通过使用其厚度方向的相位差值(Rth)为—90nm~+75nm的膜,可以大致消除起因于保护膜的偏振片的着色(光学着色)。厚度方向的相位差值(Rth)进一步优选为—80nm~+60nm,特别优选为一70nm~+45nm。
作为保护膜,从偏振性能或耐久性等观点来看,优选三乙酰纤维素等纤维素类聚合物。特别适宜的是三乙酰纤维素薄膜。此外,当在偏振镜的两侧设置保护膜时,既可以在其正反面使用由相同聚合物材料组成的保护膜,也可以使用由不同的聚合物材料等组成的保护膜。上述偏振镜和保护膜通常利用水性粘合剂进行粘合。作为水性粘合剂,可以举例为异氰酸酯类粘合剂、聚乙烯醇类粘合剂、明胶类粘合剂、乙烯类胶乳、水性聚氨酯、水性聚酯等。
在上述透明保护膜的没有粘附偏振镜的表面上,还可以进行硬膜层或防反射处理、防止粘附处理、以漫射或防眩光为目的的处理。
实施硬膜处理的目的是防止偏振片的表面损坏等,例如可以通过在透明保护膜的表面上附加由丙烯酸类及硅酮类等适当的紫外线固化型树脂构成的硬度、滑动特性等良好的固化被膜的方法等形成。实施防反射处理的目的是防止在偏振片表面的外光的反射,可以通过形成以往的防反射薄膜等来完成。此外,实施防止粘附处理的目的是防止与相邻层的粘合。
另外,实施防眩光处理的目的是防止外光在偏振片表面反射而干扰偏振片透射光的辨识性等,例如,可以通过采用喷砂方式和压纹加工方式的粗表面化方式以及配合透明微粒的方式等适当的方式,向透明保护膜表面赋予微细凹凸结构来形成。作为在上述表面微细凹凸结构的形成中含有的微粒,例如,可以使用平均粒径为0.5~50μm的由二氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化锆、氧化锡、氧化铟、氧化镉、氧化锑等组成的往往具有导电性的无机微粒子、由交联或者未交联的聚合物等组成的有机微粒等透明微粒。当形成表面微细凹凸结构时,微粒的使用量相对于100重量份形成表面微细凹凸结构的透明树脂,通常为大约2~50重量份,优选5~25重量份。防眩光层也可以兼当用于将偏振片透射光漫射而扩大视角等的漫射层(视角扩大功能等)。
还有,上述防反射层、防止粘附层、扩散层和防眩光层等除了可以设置在透明保护膜自身上以外,还可以作为与透明保护膜分开配置的另一光学层设置。
另外作为本发明的光学部件,可以举例为,例如反射板和半透过板、相位差板(包括1/2和1/4等波长板)、视角补偿薄膜、亮度改善薄膜等在液晶显示装置等的形成中可以使用的成为光学层的薄膜。这些除了可以单独作为本发明的光学部件使用外,还可以在实际使用时在上述偏振片上层叠一层或者两层以上使用。
特别优选的偏振片是在偏振片上再层叠反射板或半透过反射板而成的反射型偏振片或半透过型偏振片;在偏振片上再层叠相位差板而形成的椭圆偏振片或圆偏振片;在偏振片上再层叠视角补偿薄膜而形成的宽视角偏振片;或者在偏振片上再层叠亮度改善薄膜而形成的偏振片。
反射型偏振片是在偏振片上设置反射层而成的,可用于形成反射从辨识侧(显示侧)入射的入射光来进行显示的类型的液晶显示装置等,并且可以省略内置的背光灯等光源,从而具有易于使液晶显示装置薄型化等优点。形成反射型偏振片时,可以通过根据需要介入透明保护层等后在偏振片的一面附设由金属等组成的反射层的方式等适当的方式进行。
作为反射型偏振片的具体例子,可以举例为通过根据需要在经消光处理的透明保护膜的一面上,附设由铝等反射性金属组成的箔或蒸镀膜而形成反射层的偏振片等。另外,还可以举例为通过使上述透明保护膜含有微粒而形成表面微细凹凸结构,并在其上具有微细凹凸结构的反射层的反射型偏振片等。上述的微细凹凸结构的反射层通过漫反射使入射光漫射,由此防止定向性和外观发亮,具有可以抑制明暗不均的优点等。另外,含有微粒子的透明保护膜还具有当入射光及其反射光透过它时可以通过漫射进一步抑制明暗不均的优点等。反映透明保护膜的表面微细凹凸结构的微细凹凸结构的反射层的形成,例如可以通过用真空蒸镀方式、离子镀方式及溅射方式等蒸镀方式或镀敷方式等适当的方式在透明保护层的表面上直接附设金属的方法等进行。
作为代替将反射板直接附设在上述偏振片的透明保护膜上的方法,还可以在以该透明薄膜为基准的适当的薄膜上设置反射层形成反射片等后作为反射板使用。还有,由于反射层通常由金属组成,所以从防止由于氧化而造成的反射率的下降、进而长期保持初始反射率的观点和避免另设保护层的观点等来看,优选用透明保护膜或偏振片等覆盖其反射面的使用形式。
还有,在上述中,半透过型偏振片可以通过作成用反射层反射光的同时使光透过的半透半反镜等半透过型的反射层而获得。半透过型偏振片通常被设于液晶单元的背面侧,可以形成如下类型的液晶显示装置等,即,在比较明亮的环境中使用液晶显示装置等的情况下,反射来自于辨识侧(显示侧)的入射光而显示图像,在比较暗的环境中,使用内置于半透过型偏振片的背面的背光灯等内置光源来显示图像。即,半透过型偏振片在如下类型的液晶显示装置等的形成中十分有用,即,在明亮的环境下可以节约使用背光灯等光源的能量,且即使在比较暗的环境下也可以使用内置光源的类型的液晶显示装置的形成中非常有用。
下面对偏振片上再层叠相位差板而构成的椭圆偏振片或圆偏振片进行说明。在将直线偏振光改变为椭圆偏振光或圆偏振光,或者将椭圆偏振光或圆偏振光改变为直线偏振光,或者改变直线偏振光的偏振方向的情况下,可以使用相位差板等。特别是,作为将直线偏振光改变为圆偏振光或将圆偏振光改变为直线偏振光的相位差板,可使用所谓的1/4波长板(也称为λ/4板)。1/2波长板(也称为λ/2板)通常用于改变直线偏振光的偏振方向的情形。
椭圆偏振片,可以有效地用于补偿(防止)超扭转向列(STN)型液晶显示装置因液晶层的双折射而产生的着色(蓝色或黄色),从而进行没有上述着色的白黑显示的情形。另外,控制三维折射率的偏振片还可以补偿(防止)从斜向观察液晶显示装置的画面时产生的着色,因而十分理想。圆偏振光片可以有效地用于对以彩色显示图像的反射型液晶显示装置的图像的色调进行调整的情形,而且还具有防止反射的功能。
作为相位差板,可以举出对高分子材料进行单向或双向拉伸处理而形成的双折射性薄膜、液晶聚合物的取向膜、用薄膜支撑液晶聚合物的取向层的构件等。对相位差板的厚度也没有特别限定,一般为20~150μm左右。
作为所述高分子材料,例如可以举出聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚甲基乙烯醚、聚羟乙基丙烯酸酯、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、聚碳酸酯、聚芳酯、聚砜、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚醚砜、聚苯硫醚、聚苯醚、聚烯丙基砜、聚乙烯醇、聚酰胺、聚酰亚胺、聚烯烃、聚氯乙烯、纤维素类聚合物、降冰片烯类树脂、或它们的二元类、三元类各种共聚物、接枝共聚物、混合物等。这些高分子材料可通过拉伸等而成为取向物(拉伸薄膜)。
作为所述液晶性聚合物,例如可以举出在聚合物的主链或侧链上导入了赋予液晶取向性的共轭性的直线状原子团(mesogene)的主链型或侧链型各种聚合物。作为主链型液晶性聚合物的具体例,可以举出具有在赋予弯曲性的间隔件上结合了上述直线状原子团的构造的聚合物,例如向列取向性的聚酯类液晶性聚合物、圆盘状聚合物或胆甾醇型聚合物等。作为侧链型液晶性聚合物的具体例,可以举出如下的化合物等,即,将聚硅氧烷、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或聚丙二酸酯为主链骨架,作为侧链隔着由共轭性的原子团构成的间隔件而具有由赋予向列取向性的对位取代环状化合物单元构成的上述直线状原子团部的化合物等。这些液晶聚合物例如通过以下方法进行处理,即,在对于形成在玻璃板上的聚酰亚胺或聚乙烯醇等薄膜的表面进行摩擦处理后的材料、斜向蒸镀了氧化硅的材料等的取向处理面上,铺展液晶性聚合物的溶液后进行热处理。相位差板可以是例如各种波长板或用于补偿由液晶层的双折射造成的着色或视角等的材料等具有对应于使用目的的适宜的相位差的材料,也可以是层叠2种以上的相位差板而控制了相位差等光学特性的材料。
另外上述椭圆偏振片或反射型椭圆偏振片是通过适当地组合并层叠偏振片或反射型偏振片和相位差板而成的。这类椭圆偏振片等也可以通过在液晶显示装置的制造过程中依次分别层叠(反射型)偏振片及相位差板来形成,以构成(反射型)偏振片及相位差板的组合,而如上所述,预先形成为椭圆偏振片等光学部件的情况下,由于在质量的稳定性和层叠操作性等方面出色,因此具有可以提高液晶显示装置等的制造效率的优点。
补偿视角薄膜是从不垂直于画面的稍微倾斜的方向观察液晶显示画面的情况下也使图像看起来比较清晰的、用于扩大视角的薄膜。作为此种视角补偿相位差板,例如由相位差板、液晶聚合物等的取向薄膜或透明基材上支撑了液晶聚合物等的取向层的材料等构成。通常作为相位差板使用的是沿其面方向被实施了单向拉伸的、具有双折射的聚合物薄膜,与此相对,作为被用作视角补偿薄膜的相位差板,可以使用沿其面方向被实施了双向拉伸的具有双折射的聚合物薄膜、沿其面方向被单向拉伸并且沿其厚度方向也被拉伸了的可控制厚度方向的折射率的具有双折射的聚合物或像倾斜取向膜等双向拉伸薄膜等。作为倾斜取向膜,例如可以举出在聚合物薄膜上粘接热收缩膜后在因加热形成的收缩力的作用下对聚合物薄膜进行了拉伸处理或/和收缩处理的材料、使液晶聚合物倾斜取向而成的材料等。作为相位差板的原材料聚合物可使用与上述的相位差板中说明的聚合物相同的聚合物,可以使用以防止基于由液晶单元造成的相位差而形成的辨识角的变化所带来的着色等或扩大辨识度良好的视角等为目的的适宜的聚合物。
另外,从实现辨识度良好的宽视角的观点出发,可以优选使用用三乙酰纤维素薄膜支撑由液晶聚合物的取向层、特别是圆盘状液晶聚合物的倾斜取向层构成的光学各向异性层的光学补偿相位差板。
将偏振片和亮度改善薄膜贴合在一起而成的偏振片通常被设于液晶单元的背面一侧。亮度改善薄膜是显示如下特性的薄膜,即,当因液晶显示装置等的背光灯或来自背面侧的反射等,有自然光入射时,反射特定偏光轴的直线偏振光或特定方向的圆偏振光,而使其他光透过。因此将亮度改善薄膜与偏振片层叠而成的偏振片可使来自背光灯等光源的光入射,而获得特定偏振光状态的透过光,同时,所述特定偏振光状态以外的光不能透过,被予以反射。借助设于其后侧的反射层等再次反转在该亮度改善薄膜面上反射的光,使之再次入射到亮度改善薄膜上,使其一部分或全部作为特定偏振光状态的光透过,从而增加透过亮度改善薄膜的光,同时向偏振镜提供难以吸收的偏振光,从而增大能够在液晶显示图像的显示等中利用的光量,并由此可以提高亮度。即,在不使用亮度改善薄膜而用背光灯等从液晶单元的背面侧穿过偏振镜而使光入射的情况下,具有与偏振镜的偏光轴不一致的偏光方向的光基本上被偏振镜所吸收,因而无法透过偏振镜。即,虽然会因所使用的偏振镜的特性而不同,但是大约50%的光会被偏振镜吸收掉,因此,液晶图像显示等中能够利用的光量将减少,导致图像变暗。由于亮度改善薄膜反复进行如下操作,即,使具有能够被偏振镜吸收的偏光方向的光不是入射到偏振镜上,而是使该类光在亮度改善薄膜上发生反射,进而借助设于其后侧的反射层等完成反转,使光再次入射到亮度改善薄膜上,这样,亮度改善薄膜只使在这两者间反射并反转的光中的、其偏光方向变为能够通过偏振镜的偏光方向的偏振光透过,同时将其提供给偏振镜,因此可以在液晶显示装置的图像的显示中有效地使用背光灯的光,从而可以使画面明亮。
也可以在亮度改善薄膜和所述反射层等之间设置漫射板。由亮度改善薄膜反射的偏振光状态的光朝向所述反射层等,所设置的漫射板可将通过的光均匀地漫射,同时消除偏振光状态而成为非偏振光状态。即,漫射板使偏振光恢复到原来的自然光状态。反复进行如下的作业,即,将该非偏振光状态即自然光状态的光射向反射层等,经过反射层等而反射后,再次通过漫射板而又入射到亮度改善薄膜上。通过在亮度改善薄膜和所述反射层之间设置使偏振光恢复到原来的自然光状态的漫射板,可以在维持显示画面的亮度的同时,减少显示画面的亮度的不均,从而可以提供均匀并且明亮的画面。通过设置该漫射板,可适当增加初次入射光的重复反射次数,并结合漫射板的漫射功能,可以提供均匀明亮的显示画面。
作为所述亮度改善薄膜,例如可以使用:电介质的多层薄膜或折射率各向异性不同的薄膜多层叠层体之类的显示出使特定偏光轴的直线偏振光透过而反射其他光的特性的薄膜、胆甾醇型液晶聚合物的取向膜或在薄膜基材上支撑了该取向液晶层的薄膜之类的显示出将左旋或右旋中的任一种圆偏振光反射而使其他光透过的特性的薄膜等适宜的薄膜。
因此,通过利用所述的使特定偏光轴的直线偏振光透过的类型的亮度改善薄膜,使该透过光直接沿着与偏光轴一致的方向入射到偏振片上,可以在抑制由偏振片造成的吸收损失的同时,使光有效地透过。另一方面,利用胆甾醇型液晶层之类的使圆偏振光透过的类型的亮度改善薄膜,虽然可以直接使光入射到偏光镜上,但是,从抑制吸收损失这一点考虑,最好借助相位差板对该圆偏振光进行直线偏振光化,之后再入射到偏振片上。而且,通过使用1/4波长板作为该相位差板,可以将圆偏振光变换为直线偏振光。
在可见光区域等较宽波长范围中能起到1/4波长板作用的相位差板,例如可以利用以下方式获得,即,将相对于波长550nm的浅色光能起到1/4波长板作用的相位差层和显示其他的相位差特性的相位差层例如能起到1/2波长板作用的相位差层重叠的方式等。所以,配置于偏振片和亮度改善薄膜之间的相位差板可以由1层或2层以上的相位差层构成。
还有,就胆甾醇型液晶层而言,也可以组合不同反射波长的材料,构成重叠2层或3层以上的配置构造,由此获得在可见光区域等较宽的波长范围内反射圆偏振光的构件,从而可以基于此而获得较宽波长范围的透过圆偏振光。
另外,偏振片如同所述偏振光分离型偏振片,可以由层叠了偏振片和2层或3层以上的光学层的构件构成。所以,也可以是组合所述反射型偏振片或半透过型偏振片和相位差板而成的反射型椭圆偏振片或半透过型椭圆偏振片等。
在偏振片上层叠了所述光学层的光学部件可以利用在液晶显示装置等的制造过程中依次独立层叠的方式来形成,但是预先经层叠而成为光学部件的偏振片在质量的稳定性或组装操作等方面优良,因此具有可改善液晶显示装置等的制造工序的优点。在层叠中可以使用粘接剂层等适宜的粘接手段。在粘接所述偏振片和其他光学层时,它们的光学轴可以根据目标相位差特性等而采用适宜的配置角度。
此外,在本发明的粘合型光学部件的光学部件或粘合剂层等各层上,也可以利用例如用水杨酸酯类化合物或苯并苯酚(benzophenol)类化合物、苯并***类化合物或氰基丙烯酸酯类化合物、镍络合盐类化合物等紫外线吸收剂进行处理的方式,使之具有紫外线吸收能力等。
本发明的粘合型光学部件可适用于液晶显示装置等各种图像显示装置的形成等中。液晶显示装置的形成可以按照以往的方式进行。即,一般来说,液晶显示装置可通过适宜地组合液晶单元和粘合型光学部件以及根据需要而加入的照明***等构成部件并装入驱动电路而形成,本发明中,除了使用本发明的光学部件这一点以外,并没有特别限定,可以按照以往的方式进行。对于液晶单元而言,也可以使用例如TN型或STN型、π型等任意类型的液晶单元。
通过本发明可以形成在液晶单元的单侧或双侧配置了粘合型光学部件的液晶显示装置、在照明***中使用了背光灯或反射片的装置等适宜的液晶显示装置。此时,本发明的光学部件可以设置在液晶单元的单侧或双侧上。当将光学部件设置在双侧时,它们既可以是相同的材料,也可以是不同的材料。另外,在形成液晶显示装置时,可以在适宜的位置上配置1层或2层以上例如漫射板、防眩光层、防止反射膜、保护板、棱镜阵列、透镜阵列薄片、光漫射板、背光灯等适宜的部件。
下面对有机电致发光装置(有机EL显示装置)进行说明。一般来说,有机EL显示装置中在透明基板上依次层叠透明电极、有机发光层和金属电极而形成发光体(有机电致发光体)。这里,有机发光层是各种有机薄膜的层叠体,已知有:例如由三苯基胺衍生物等构成的空穴注入层和由蒽等荧光性的有机固体构成的发光层的层叠体、或此种发光层和由二萘嵌苯衍生物等构成的电子注入层的层叠体、或者这些空穴注入层、发光层及电子注入层的层叠体等各种组合。
有机EL显示装置根据如下的原理进行发光,即,通过在透明电极和金属电极上加上电压,向有机发光层中注入空穴和电子,由这些空穴和电子的复合而产生的能量激发荧光物质,被激发的荧光物质回到基态时,就会放射出光。中间的复合机理与一般的二极管相同,由此也可以推测出,电流和发光强度相对于外加电压显示出伴随整流性的较强的非线性。
在有机EL显示装置中,为了取出有机发光层中产生的光,至少一方的电极必须是透明的,通常将由氧化铟锡(ITO)等透明导电体制成的透明电极作为阳极使用。另一方面,为了容易进行电子的注入而提高发光效率,在阴极中使用功函数较小的物质是十分重要的,通常使用Mg-Ag、Al-Li等金属电极。
在具有此种构成的有机EL显示装置中,有机发光层由厚度为10nm左右的极薄的膜构成。所以,有机发光层也与透明电极一样,使光基本上完全地透过。其结果是,在不发光时从透明基板的表面入射并透过透明电极和有机发光层而在金属电极反射的光会再次向透明基板的表面侧射出,因此,当从外部进行辨识时,有机EL装置的显示面如同镜面。
在包括如下所述的有机电致发光体的有机EL显示装置中,可以在透明电极的表面侧设置偏振片,同时在这些透明电极和偏振片之间设置相位差板。上述有机电致发光体中,在通过施加电压而进行发光的有机发光层的表面侧设有透明电极,同时在有机发光层的背面侧设有金属电极。
由于相位差板及偏振片具有使从外部入射并在金属电极反射的光成为偏振光的作用,因此由该偏振光作用具有使得从外部无法辨识出金属电极的镜面的效果。特别是,采用1/4波长板构成相位差板,并且将偏振片和相位差板的偏振光方向的夹角调整为π/4时,可以完全遮蔽金属电极的镜面。
即,入射于该有机EL显示装置的外部光因偏振片的存在而只有直线偏振光成分透过。该直线偏振光一般会被相位差板转换成椭圆偏振光,而当相位差板为1/4波长板并且偏振片和相位差板的偏光方向的夹角为π/4时,就会成为圆偏振光。
该圆偏振光透过透明基板、透明电极、有机薄膜,在金属电极上反射,之后再次透过有机薄膜、透明电极、透明基板,由相位差板再次转换成直线偏振光。由于该直线偏振光与偏振片的偏振光方向正交,因此无法透过偏振片。其结果是,可以将金属电极的镜面完全地遮蔽。
实施例
下面,根据实施例对本发明进行具体说明,但是本发明并不限于这些实施例。还有,各例中的份和%都是以重量为基准。
(重均分子量的测定)
用GPC(凝胶渗透色谱(Gel·Permeation·Chromatography))测定制作出的(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量,利用标准聚苯乙烯换算。
GPC装置:TOSOH公司制,HLC-8120GPC
柱:TOSOH公司制,G7000HXL+GMHXL+GMHXL
柱尺寸:7.8mmФ×30cm×3(总计90cm)
流量:0.8ml/min
浓度:0.1wt%
注入量:100μl
柱温度:40℃
洗提液:THF
检测器:示差折射计
(分子量10万以下的聚合物成分的含有率测定)
分子量10万以下的聚合物成分的含有率使用数据处理装置(TOSOH公司制,GPC-8020),从所述GPC的测定结果算出。其中,单体成分除外。
(光学部件用粘合剂组合物的粘度测定)
光学部件用粘合剂组合物的粘度使用TV-20粘度计主轴类型(spindle type)(东机产业株式会社),以下述条件测定。
转子(rotor):THH-14
转速:10rpm
滑动速度:2.5/s
测定温度:23℃
(光学部件用粘合剂组合物的涂敷性评价)
光学部件用粘合剂组合物的涂敷性用粘度和表面均一性评价。评价结果如表1所示。
粘度:在所述粘度测定中,不到10000mPa·s的情况为○(良);10000mPa·s以上的情况为×(不良)。
表面均一性:涂敷时,没有聚合物析出,可以形成均一的涂敷面的情况为○;聚合物析出,不能形成均一的涂敷面的情况为×。
(粘合型光学部件的耐久性评价)
将得到的粘合型光学部件(15英寸大小,240×320mm)粘合在无碱玻璃(コ一二ング1737,250×350mm,厚0.7mm)上,作成样品。在50℃、0.5MPa的高压釜中保存该样品15分钟。然后将该样品在80℃的环境下保存500小时,进而在60℃、90%RH的条件下保存500小时。然后使用该样品,以下述标准进行粘合型光学部件的耐久性评价。评价结果如表1所示。
○:没有光学部件的剥离或拱起。
×:有光学部件的剥离或拱起。
实施例1
(光学部件用粘合剂组合物的配制)
在备有氮气导入管、冷凝管的四口烧瓶中,加入70份丙烯酸丁酯、25份丙烯酸2—乙基己基酯、5份丙烯酸、0.08份丙烯酸2-羟基乙酯和0.1份2,2-偶氮二异丁腈以及160份乙酸乙酯,用氮气充分置换后,在氮气气流下边搅拌边在55℃下进行12小时聚合反应,得到了重均分子量为220万、分子量10万以下的聚合物成分的含有率为2重量%的含有丙烯酸类聚合物的溶液(1)(固态成分浓度:37重量%)。
向该溶液(1)中加入庚烷(溶解度参数:7.3)327.3份、甲苯(溶解度参数:8.9)27.3份及乙酸乙酯(溶解度参数:9.1)30.9份,得到溶液(2)(固态成分浓度:15重量%)。该溶液(2)中的烃类溶剂A(庚烷)的含量为总有机溶剂的60%,高沸点高溶解度溶剂B(甲苯)的含量为总有机溶剂的5%。
相对于100份溶液(2)的聚合物固态成分,加入并均匀混合0.1份作硅烷偶合剂用的3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、和0.5份由三羟甲基丙烷的甲苯撑二异氰酸酯加成物组成的聚异氰酸酯类交联剂,制成了光学部件用粘合剂组合物a。
(粘合型光学部件的制作)
将上述粘合剂组合物涂敷a在经硅酮剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(厚度为38微米)上,使干燥后的厚度达到25微米,在140℃下进行2分钟加热,形成了光学部件用粘合剂层。将该光学部件用粘合剂层贴合在偏振片上,作成了粘合型光学部件。
实施例2
(光学部件用粘合剂组合物的配制)
向所述溶液(1)中加入庚烷245.5份、甲苯109.1份及乙酸乙酯30.9份,得到溶液(3)(固态成分浓度:15重量%)。该溶液(3)中的烃类溶剂A(庚烷)的含量为总有机溶剂的45%,高沸点高溶解度溶剂B(甲苯)的含量为总有机溶剂的20%。
相对于100份溶液(3)的聚合物固态成分,加入并均匀混合0.1份作硅烷偶合剂用的3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、和0.5份由三羟甲基丙烷的甲苯撑二异氰酸酯加成物组成的聚异氰酸酯类交联剂,制成了光学部件用粘合剂组合物b。
(粘合型光学部件的制作)
除了使用所述光学部件用粘合剂组合物b以外,用与实施例1同样的方法作成粘合型光学部件。
实施例3
(光学部件用粘合剂组合物的配制)
向所述溶液(1)中加入庚烷190.9份、甲苯27.3份及乙酸乙酯30.9份,得到溶液(4)(固态成分浓度:15重量%)。该溶液(4)中的烃类溶剂A(庚烷)的含量为总有机溶剂的35%,高沸点高溶解度溶剂B(甲苯)的含量为总有机溶剂的5%。
相对于100份溶液(4)的聚合物固态成分,加入并均匀混合0.1份作硅烷偶合剂用的3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、和0.5份由三羟甲基丙烷的甲苯撑二异氰酸酯加成物组成的聚异氰酸酯类交联剂,制成了光学部件用粘合剂组合物c。
(粘合型光学部件的制作)
除了使用所述光学部件用粘合剂组合物c以外,用与实施例1同样的方法作成粘合型光学部件。
实施例4
(光学部件用粘合剂组合物的配制)
向所述溶液(1)中加入庚烷109.1份、甲苯245.5份及乙酸乙酯30.9份,得到溶液(5)(固态成分浓度:15重量%)。该溶液(5)中的烃类溶剂A(庚烷)的含量为总有机溶剂的20%,高沸点高溶解度溶剂B(甲苯)的含量为总有机溶剂的45%。
相对于100份溶液(5)的聚合物固态成分,加入并均匀混合0.1份作硅烷偶合剂用的3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、和0.5份由三羟甲基丙烷的甲苯撑二异氰酸酯加成物组成的聚异氰酸酯类交联剂,制成了光学部件用粘合剂组合物d。
(粘合型光学部件的制作)
除了使用所述光学部件用粘合剂组合物d以外,用与实施例1同样的方法作成粘合型光学部件。
实施例5
(光学部件用粘合剂组合物的配制)
向该溶液(1)中加入己烷(溶解度参数:7.3)245.5份、甲苯109.1份及乙酸乙酯30.9份,得到溶液(6)(固态成分浓度:15重量%)。该溶液(6)中的烃类溶剂A(己烷)的含量为总有机溶剂的45%,高沸点高溶解度溶剂B(乙酸乙酯+甲苯)的含量为总有机溶剂的55%。
相对于100份溶液(6)的聚合物固态成分,加入并均匀混合0.1份作硅烷偶合剂用的3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、和0.5份由三羟甲基丙烷的甲苯撑二异氰酸酯加成物组成的聚异氰酸酯类交联剂,制成了光学部件用粘合剂组合物e。
(粘合型光学部件的制作)
除了使用所述光学部件用粘合剂组合物e以外,用与实施例1同样的方法作成粘合型光学部件。
实施例6
(光学部件用粘合剂组合物的配制)
向该溶液(1)中加入卡科特四(日本能量公司制)245.5份、甲苯109.1份及乙酸乙酯30.9份,得到溶液(7)(固态成分浓度:15重量%)。该溶液(7)中的烃类溶剂A(卡科特四)的含量为总有机溶剂的45%,高沸点高溶解度溶剂B(甲苯)的含量为总有机溶剂的20%。
相对于100份溶液(7)的聚合物固态成分,均匀混合0.1份作硅烷偶合剂用的3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、和0.5份由三羟甲基丙烷的甲苯撑二异氰酸酯加成物组成的聚异氰酸酯类交联剂,制成了光学部件用粘合剂组合物f。
(粘合型光学部件的制作)
除了使用所述光学部件用粘合剂组合物f以外,用与实施例1同样的方法作成粘合型光学部件。
实施例1
(光学部件用粘合剂组合物的配制)
在备有氮气导入管、冷凝管的四口烧瓶中,加入100份丙烯酸丁酯、5份丙烯酸、0.07份丙烯酸2-羟基乙酯和0.2份过氧化二苯酰以及160份乙酸乙酯,用氮气充分置换后,在氮气气流下边搅拌边在58℃下进行10小时聚合反应,得到了重均分子量为200万、分子量10万以下的聚合物成分的含有率为2重量%的含有丙烯酸类聚合物的溶液(8)(固态成分浓度:37重量%)。
向该溶液(8)中加入庚烷250.5份、甲苯111.3份及乙酸乙酯34.8份,得到溶液(9)(固态成分浓度:15重量%)。该溶液(9)中的烃类溶剂A(庚烷)的含量为总有机溶剂的45%,高沸点高溶解度溶剂B(甲苯)的含量为总有机溶剂的20%。
相对于100份溶液(9)的聚合物固态成分,加入并均匀混合0.075份作硅烷偶合剂用的3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、和0.6份由三羟甲基丙烷的甲苯撑二异氰酸酯加成物组成的聚异氰酸酯类交联剂,制成了光学部件用粘合剂组合物g。
(粘合型光学部件的制作)
除了使用所述光学部件用粘合剂组合物g以外,用与实施例1同样的方法作成粘合型光学部件。
比较例1
(光学部件用粘合剂组合物的配制)
向所述溶液(1)中加入乙酸乙酯546份,得到溶液(10)(固态成分浓度:12重量%)。
相对于100份溶液(10)的聚合物固态成分,均匀混合0.1份作硅烷偶合剂用的3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、和0.5份由三羟甲基丙烷的甲苯撑二异氰酸酯加成物组成的聚异氰酸酯类交联剂,制成了光学部件用粘合剂组合物h。
(粘合型光学部件的制作)
除了使用所述光学部件用粘合剂组合物h以外,用与实施例1同样的方法作成粘合型光学部件。
比较例2
(光学部件用粘合剂组合物的配制)
向所述溶液(1)中加入乙酸乙酯385.5份,得到溶液(11)(固态成分浓度:15重量%)。
相对于100份溶液(11)的聚合物固态成分,均匀混合0.1份作硅烷偶合剂用的3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、和0.5份由三羟甲基丙烷的甲苯撑二异氰酸酯加成物组成的聚异氰酸酯类交联剂,制成了光学部件用粘合剂组合物i。
(粘合型光学部件的制作)
除了使用所述光学部件用粘合剂组合物i以外,用与实施例1同样的方法作成粘合型光学部件。
比较例3
(光学部件用粘合剂组合物的配制)
向该溶液(1)中加入庚烷354.6份、甲苯27.3份及乙酸乙酯3.7份,得到溶液(12)(固态成分浓度:15重量%)。该溶液(12)中的烃类溶剂A(庚烷)的含量为总有机溶剂的65%,高沸点高溶解度溶剂B(甲苯)的含量为总有机溶剂的5%。
相对于100份溶液(12)的聚合物固态成分,均匀混合0.1份作硅烷偶合剂用的3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、和0.5份由三羟甲基丙烷的甲苯撑二异氰酸酯加成物组成的聚异氰酸酯类交联剂,制成了光学部件用粘合剂组合物j。
(粘合型光学部件的制作)
除了使用所述光学部件用粘合剂组合物j以外,用与实施例1同样的方法作成粘合型光学部件。
比较例4
(光学部件用粘合剂组合物的配制)
向该溶液(1)中加入庚烷327.3份、及乙酸乙酯58.2份,得到溶液(13)(固态成分浓度:15重量%)。该溶液(13)中的烃类溶剂A(庚烷)的含量为总有机溶剂的60%。
相对于100份溶液(13)的聚合物固态成分,均匀混合0.1份作硅烷偶合剂用的3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、和0.5份由三羟甲基丙烷的甲苯撑二异氰酸酯加成物组成的聚异氰酸酯类交联剂,制成了光学部件用粘合剂组合物k。
(粘合型光学部件的制作)
除了使用所述光学部件用粘合剂组合物k以外,用与实施例1同样的方法作成粘合型光学部件。
比较例5
(光学部件用粘合剂组合物的配制)
向所述溶液(1)中加入庚烷54.6份、甲苯109.1份及乙酸乙酯221.9份,得到溶液(14)(固态成分浓度:15重量%)。该溶液(14)中的烃类溶剂A(庚烷)的含量为总有机溶剂的10%,高沸点高溶解度溶剂B(甲苯)的含量为总有机溶剂的20%。
相对于100份溶液(14)的聚合物固态成分,均匀混合0.1份作硅烷偶合剂用的3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、和0.5份由三羟甲基丙烷的甲苯撑二异氰酸酯加成物组成的聚异氰酸酯类交联剂,制成了光学部件用粘合剂组合物1。
(粘合型光学部件的制作)
除了使用所述光学部件用粘合剂组合物1以外,用与实施例1同样的方法作成粘合型光学部件。
比较例6
(光学部件用粘合剂组合物的配制)
向所述溶液(1)中加入癸烷(溶解度参数:6.6)245.5份、甲苯109.1份及乙酸乙酯30.9份,得到溶液(15)(固态成分浓度:15重量%)。该溶液(15)中的癸烷的含量为总有机溶剂的45%。
相对于100份溶液(15)的聚合物固态成分,加入并均匀混合0.1份作硅烷偶合剂用的3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、和0.5份由三羟甲基丙烷的甲苯撑二异氰酸酯加成物组成的聚异氰酸酯类交联剂,制成了光学部件用粘合剂组合物m。
(粘合型光学部件的制作)
除了使用所述光学部件用粘合剂组合物m以外,用与实施例1同样的方法作成粘合型光学部件。
比较例7
(光学部件用粘合剂组合物的配制)
向所述溶液(8)中加入乙酸乙酯396.6份,得到溶液(16)(固态成分浓度:15重量%)。
相对于100份溶液(16)的聚合物固态成分,均匀混合0.1份作硅烷偶合剂用的3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、和0.5份由三羟甲基丙烷的甲苯撑二异氰酸酯加成物组成的聚异氰酸酯类交联剂,制成了光学部件用粘合剂组合物n。
(粘合型光学部件的制作)
除了使用所述光学部件用粘合剂组合物n以外,用与实施例1同样的方法作成粘合型光学部件。
[表1]
从表1可知,实施例1~7中,能够得到可以削减有机溶剂的使用量、涂敷性优良的光学部件用粘合剂组合物。另外,由该光学部件用粘合剂组合物形成的粘合剂层在耐久性及表面均一性方面优良。
Claims (7)
1.一种光学部件用粘合剂组合物,其含有:(甲基)丙烯酸类聚合物、碳原子数6~9的烃类溶剂(A)、及沸点高于所述烃类溶剂且(甲基)丙烯酸类聚合物的溶解度高于所述烃类溶剂的高沸点高溶解度溶剂(B),所述烃类溶剂(A)的含量为总有机溶剂的35~60重量%,而且由下式表示的所述高沸点高溶解度溶剂(B)的含量(重量%)与所述烃类溶剂(A)的含量的含量比为0.05~4∶
含量比=高沸点高溶解度溶剂(B)的含量(重量%)/烃类溶剂(A)的含量(重量%),
其中,(甲基)丙烯酸类聚合物中,作为单体含有60重量%以上的具有碳原子数为2~4的烷基的丙烯酸烷基酯,该丙烯酸类聚合物的重均分子量为150万以上,而且分子量10万以下的聚合物成分的含有率为20重量%以下。
2.按照权利要求1所述的光学部件用粘合剂组合物,其中,(甲基)丙烯酸类聚合物中,作为单体还含有0.2~7重量%的不饱和羧酸。
3.按照权利要求1所述的光学部件用粘合剂组合物,其中,相对于100重量份(甲基)丙烯酸类聚合物,含有0.01~1重量份硅烷偶合剂。
4.按照权利要求1所述的光学部件用粘合剂组合物,其中,相对于100重量份(甲基)丙烯酸类聚合物,含有0.1~5重量份交联剂。
5.一种光学部件用粘合剂层,其是由权利要求1所述的光学部件用粘合剂组合物形成的。
6.一种粘合型光学部件,其在光学部件的一面或两面具有权利要求5所述的光学部件用粘合剂层。
7.一种图像显示装置,其至少采用一个权利要求6所述的粘合型光学部件。
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