CN100520451C - 滤色器用着色组合物、滤色器和液晶显示装置 - Google Patents
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- CN100520451C CN100520451C CNB2007100022180A CN200710002218A CN100520451C CN 100520451 C CN100520451 C CN 100520451C CN B2007100022180 A CNB2007100022180 A CN B2007100022180A CN 200710002218 A CN200710002218 A CN 200710002218A CN 100520451 C CN100520451 C CN 100520451C
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Abstract
本发明涉及滤色器用着色组合物、滤色器和液晶显示装置,其中滤色器用青色着色组合物含有:包含C.I.颜料蓝15:3和C.I.颜料蓝15:4中的任一种或两种的酞菁类蓝色颜料、含有C.I.颜料绿7的酞菁类绿色颜料和由透明树脂、其前体或它们的混合物构成的颜料载体。滤色器具备红色滤波器节、绿色滤波器节、蓝色滤波器节和青色滤波器节或黄色滤波器节。
Description
本申请是以申请号为No.2006-5626、申请日为2006年1月13日、和申请号为No.2006-203718、申请日为2006年7月26日的在先日本申请作为基础,并要求它们的优先权,在此将其整体内容引入作为参考。
技术领域
本发明涉及彩色液晶显示装置、彩色摄像管元件等中使用的用于制造滤色器的滤色器用着色组合物、滤色器和液晶显示装置。
背景技术
近年来,在电视监控用途、个人计算机监控用途、移动办公用途等中,液晶显示装置被加以应用,对于其中使用的滤色器来说,其对亮度、色纯度、进而形成各色滤波器节(filter segment)时的涂敷均匀性、感度、显影性、图案形状等各种特性的要求水平有所提高。另外,从长期使用的观点考虑,对滤色器的耐热性和耐光性等质量方面的要求也加强了。特别是,随着液晶显示装置的普及,为了应对表现出有高有低的鲜明的颜色的要求,强烈要求提高对比度、扩大色再现区域。
在日本特开平10—186124号公报中,公开了如下方法:对构成滤色器的红、绿、蓝的各色滤波器节,通过特别确定x、y、Y的CIE标记值,以及规定颜料的选择、混合比率、粒度等,由此可以实现高亮度且良好的色再现区域。
另外,在日本特开2005—49791号公报中,公开了如下方法:在红色滤波器节、绿色滤波器节、蓝色滤波器节中,通过加入具有特定CIE标记值的青色滤波器节来扩大色再现区域。
但是,上述任何一种方法对扩大液晶显示装置的色再现区域来说都不充分,要求色再现性更优异的液晶显示装置。
发明内容
因此,本发明的目的是提供对比度高、耐光性优异、色再现区域宽的滤色器、其制造中使用的青色着色组合物、和能够表现出有高有低的鲜明的颜色的液晶显示装置。
根据本发明的第一个方面,提供滤色器用青色着色组合物,其含有:包含C.I.颜料蓝15:3和C.I.颜料蓝15:4中的任一种或两种的酞菁类蓝色颜料、含有C.I.颜料绿7的酞菁类绿色颜料和由透明树脂、其前体或它们的混合物构成的颜料载体。
根据本发明的第二个方面,提供滤色器,其具备由本发明的滤色器用青色着色组合物构成的青色滤波器节、红色滤波器节、绿色滤波器节和蓝色滤波器节。
根据本发明的第三个方面,提供滤色器,其具备红色滤波器节、绿色滤波器节、蓝色滤波器节和黄色滤波器节,上述黄色滤波器节通过使用含有黄色颜料、颜料分散剂和由透明树脂、其前体或它们的混合物构成的颜料载体的黄色着色组合物而形成。
根据本发明的第四个方面,提供液晶显示装置,其具备本发明的滤色器和通过在蓝色LED的表面涂敷荧光体而形成的模拟白色LED光源,其中上述模拟白色LED光源在波长为430nm—485nm的范围内具有发光强度达到最大的波长λ1,在波长为530nm—580nm的范围内具有发光强度的峰值波长λ2,且具有波长λ2的发光强度I2相对于波长λ1的发光强度I1的比值I2/I1为0.2—0.7的分光特性。
根据本发明的第五个方面,提供液晶显示装置,其具备本发明的滤色器和冷阴极荧光管光源,其中上述冷阴极荧光管光源在波长为470nm—530nm的范围内具有发光强度达到极大的波长λ3,在波长为530nm—580nm的范围内具有发光强度达到最大的波长λ4,且具有波长λ3的发光强度I3相对于波长λ4的发光强度I4的比值I3/I4为0.2—0.7的分光特性。
根据本发明的第六个方面,提供液晶显示装置,其具备本发明的滤色器和3色LED光源,其中上述3色LED光源在波长为430nm—485nm的范围内具有发光强度达到最大的波长λ5,在波长为530nm—580nm的范围内具有发光强度达到极大的波长λ6,且具有波长λ6的发光强度I6相对于波长λ5的发光强度I5的比值I6/I5为0.2—0.7的分光特性。
附图说明
图1是可以适用本发明的滤色器的彩色液晶显示装置的概略剖面图。
图2是表示图1所示的彩色液晶显示装置中使用的背光单元的立体图。
图3是测量对比度比的装置的示意图。
图4是表示模拟白色LED光源、冷阴极荧光管光源和3色LED光源的发光谱图。
具体实施方式
首先,对青色着色组合物进行说明。
本发明的滤色器用青色着色组合物含有:(i)包含C.I.颜料蓝15:3和C.I.颜料蓝15:4中的任一种或两种的酞菁类蓝色颜料、(ii)包含C.I.颜料绿7的酞菁类绿色颜料和(iii)由透明树脂、其前体或它们的混合物构成的颜料载体。另外,所述C.I.指色指数。
酞菁类蓝色颜料(i)含有C.I.颜料蓝15:3和C.I.颜料蓝15:4中的任一种或两种,也可以进一步含有其它的酞菁类蓝色颜料。作为其它的酞菁类蓝色颜料,可以使用C.I.颜料蓝15:1、C.I.颜料蓝15:2、C.I.颜料蓝15:6、C.I.颜料蓝16、C.I.颜料蓝75等。
C.I.颜料蓝15:3和/或C.I.颜料蓝15:4以总重量计,优选占酞菁类蓝色颜料总重量的20—100重量%。当C.I.颜料蓝15:3和/或C.I.颜料蓝15:4占全部酞菁类蓝色含量的比例低于20重量%时,进行平板化时,所得到的色再现区域变窄、且耐光性差,所以不优选。
上述酞菁类绿色颜料(ii)含有C.I.颜料绿7,也可以进一步含有其它的酞菁类绿色颜料。作为其它的酞菁类绿色颜料,可以列举出C.I.颜料绿36。
C.I.颜料绿7优选占酞菁类绿色颜料的总重量的20—100重量%。当C.I.颜料绿7占全部酞菁类绿色颜料的比例低于20重量%时,进行平板化时,得到的色再现区域变窄,所以不优选。
本发明的滤色器用青色着色组合物中,酞菁类蓝色颜料(i)和酞菁类绿色颜料(ii)以重量比计以1:99—99:1、优选为3:97—97:3、更优选为5:95—95:5的比例含有。酞菁类蓝色颜料(i)的混合量在上述范围外时,由于色再现区域的扩大不充分,所以不优选。
对于上述酞菁类蓝色颜料(i)和酞菁类绿色颜料(ii)中的至少一种颜料,优选将含有该颜料、水溶性无机盐和实质上不溶解水溶性无机盐的水溶性有机溶剂的混合物混炼(以下,把该工序称为盐研磨(salt milling))后,通过除去水溶性无机盐和水溶性有机溶剂进行微细化。如果使用经过微细化的颜料,则可提高滤波器节的分光透过率,对比度也变得更高。盐研磨时,可以并用后述的颜料衍生物、在水溶性有机溶剂中至少部分溶解的树脂等,使用通过这样的处理而得到的微细化处理颜料,由此可以形成光学特性更优异的滤波器节。
接着,对本发明第三个方面的滤色器所具备的黄色滤波器节的形成中使用的黄色着色组合物进行说明。
黄色滤波器节的形成中使用的黄色着色组合物含有:(a)黄色颜料、(b)颜料分散剂和(c)由透明树脂、其前体或它们的混合物构成的颜料载体。
从黄色着色组合物的着色力和稳定性的观点考虑,黄色着色组合物中所占有的颜料优选占黄色着色组合物的固体成分(除溶剂以外的成分)的总重量的5—50重量%。
作为黄色颜料,从颜料的分散性、将对蓝色LED的表面涂敷荧光体而形成的模拟白色LED用作光源时的色度、以及耐光性的观点考虑,优选使用选自C.I.颜料黄138、139、150和185中的至少一种黄色颜料。作为其它可以使用的黄色颜料,可以列举出C.I.颜料黄1、2、3、4、5、6、10、12、13、14、15、16、17、18、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、93、94、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、126、127、128、129、147、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、187、188、193、194、199、198、213、214。
对于黄色颜料,优选将含有黄色颜料、水溶性无机盐和实质上不溶解水溶性无机盐的水溶性有机溶剂的混合物提供给盐研磨后,通过除去水溶性无机盐和水溶性有机溶剂而进行微细化。如果使用经过微细化的黄色颜料,则可提高黄色滤波器节的分光透过率。盐研磨时,可以并用含有碱性基团的衍生物、在水溶性有机溶剂中至少部分溶解的树脂、或者分散剂等。使用通过这样的处理而得到的微细化黄色颜料,由此可以形成光学特性更优异的黄色滤波器节。
本发明的青色或黄色着色组合物中,为了保持彩度和亮度的平衡、同时确保良好的涂敷性、感度、显影性等,可以含有氧化钛、硫酸钡、锌白、硫酸铅、黄铅、锌黄、铁丹(红色氧化铁(III))、镉红、群青、普鲁土蓝、氧化铬绿、钴绿、棕土、钛黑、合成铁黑、炭黑等无机颜料。本发明的青色着色组合物中,当并用这些无机颜料时,无机颜料的量优选占颜料总重量的0.1重量%—10重量%。另外,本发明的黄色着色组合物中,当并用黄色以外的颜色的颜料时,从黄色着色组合物的亮度的观点考虑,优选黄色颜料占颜料总重量的3重量%—70重量%。
本发明的青色着色组合物或黄色着色组合物中含有的颜料载体是使颜料分散的物质,且由透明树脂、其前体或它们的混合物构成。透明树脂是在可见光区域的400—700nm的整个波长区域中透过率优选为80%以上、更优选95%以上的树脂。作为透明树脂,包含热塑性树脂、热固性树脂和活性能量线固化性树脂,作为其前体,包括通过活性能量线照射固化而生成透明树脂的单体或低聚物,这些可以单独使用,或二种以上并用。对于颜料载体,可以相对于总计100重量份颜料,优选以50—700重量份、更优选100—400重量份的量使用。
作为上述热塑性树脂,可以列举出例如丁缩醛树脂、苯乙烯—马来酸共聚物、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚氯乙烯、氯乙烯—乙酸乙烯酯共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚氨酯系树脂、聚酯树脂、丙烯酸系树脂、醇酸树脂、聚苯乙烯树脂、聚酰胺树脂、橡胶系树脂、环化橡胶系树脂、纤维素类、聚乙烯(HDPE、LDPE)、聚丁二烯、聚酰亚胺树脂等。另外,作为热固性树脂,可以列举出例如环氧树脂、苯并胍胺树脂、松香改性马来酸树脂、松香改性富马酸树脂、三聚氰胺树脂、尿素树脂、酚醛树脂等。
作为上述活性能量线固化性树脂,可以使用使具有羟基、羧基、氨基等反应性取代基的高分子与具有异氰酸酯基、醛基、环氧基等反应性取代基的(甲基)丙烯酸化合物或肉桂酸发生反应,从而将(甲基)丙烯酰基、苯乙烯基等光交联性基团导入至该高分子上的树脂。另外,还可以使用通过(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等具有羟基的(甲基)丙烯酸化合物将含有苯乙烯-马来酸酐共聚物或α-烯烃-马来酸酐共聚物等酸酐的线状高分子进行半酯化而得到的物质。
颜料载体优选含有使下述通式(1)表示的化合物(a)和其它具有烯属不饱和双键的化合物(b)共聚而形成的树脂。该透明共聚树脂由于对几乎所有的颜料都可发挥优异的分散效果,所以可在着色组合物中起到防止颜料凝集、维持颜料微细的分散状态的作用。因此,当使用在含有上述透明共聚树脂的颜料载体中分散颜料而形成的本发明的青色着色组合物来形成滤波器节时,可以形成颜料凝集物少的滤波器节,并可以制造透过率高且亮度高的滤色器。
通式(1):
式(1)中,R14表示氢原子或甲基。R15表示亚烷基。R16表示氢原子或也可以含有苯环等取代基的碳原子数为1—20的烷基。m表示1—15的整数。
作为上述透明共聚树脂的构成成分的通式(1)表示的化合物(a)利用苯环的π电子效应,对颜料表面的吸附/取向性良好。尤其化合物
(a)是对枯烯基苯酚的氧化乙烯或氧化丙烯改性(甲基)丙烯酸酯时,还增加了其立体效果,并且对颜料而言可以形成良好的吸附/取向面,所以效果更高。另外,R16表示的烷基的碳原子数是1—20,但是优选为1—10。当R16表示的烷基的碳原子数是1—10时,该烷基构成了立体阻碍而抑制了树脂彼此接近,并促进了对颜料的吸附/取向,但是如果碳原子数超过10,烷基的立体阻碍效果变高,并且也会妨碍苯环向颜料表面的吸附/取向。这是因为:随着R16表示的烷基的链长变长,阻碍变得明显,如果碳原子数超过20,苯环的吸附/取向极度下降。
作为化合物(a),可以列举出苯酚氧化乙烯改性(甲基)丙烯酸酯、对枯烯基苯酚氧化乙烯改性(甲基)丙烯酸酯、壬基苯酚氧化乙烯改性(甲基)丙烯酸酯、壬基苯酚氧化丙烯改性(甲基)丙烯酸酯等。
作为化合物(b),可以列举出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸(异)丙酯、(甲基)丙烯酸(异)丁酯、(甲基)丙烯酸(异)戊酯、(甲基)丙烯酸2—羟乙酯、(甲基)丙烯酸2—羟丙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯酸性磷酰基(Acid phosphoxy)乙基(甲基)丙烯酸酯、酸性磷酰基丙基(甲基)丙烯酸酯、三氯二酸性磷酰基乙基(甲基)丙烯酸酯、酸性磷酰基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯等。
上述透明共聚树脂中的化合物(a)的比例优选为0.1—50重量%,更优选为10—35重量%。如果化合物(a)的比例小于0.1重量%,不能获得充分的颜料的分散效果,而如果大于50重量%,与着色组合物中其它构成成分的相容性下降,有时引起单体或光聚合引发剂的析出。
上述透明树脂的重均分子量(Mw)优选为5000—100000,更优选为10000—50000。
作为颜料载体的单体、低聚物,可以列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸2—羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2—羟基丙酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸β—羧乙酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6—己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、1,6—己二醇二缩水甘油基醚二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二缩水甘油基醚二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二缩水甘油基醚二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三环癸基(甲基)丙烯酸酯、酯化丙烯酸酯、羟甲基化三聚氰胺的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸环氧酯、聚氨酯丙烯酸酯等各种丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、苯乙烯、乙酸乙烯酯、羟乙基乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、季戊四醇三乙烯基醚、(甲基)丙烯酰胺、N—羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N—乙烯基甲酰胺、丙烯腈等,这些可以单独使用或二种以上并用。
本发明的滤色器用青色或黄色着色组合物可以按照下述方法制造:使用三辊混炼机、两辊混炼机、混砂机、捏和机、超微粉碎机(attritor)等各种分散手段,将规定的颜料与根据需要的下述光聚合引发剂一起微细地分散于颜料载体中。当使用二种以上颜料时,也可以将各个颜料预先混合,将得到的颜料混合物微细地分散于颜料载体中。
将颜料分散于颜料载体中时,可以适当地使用颜料衍生物、树脂型颜料分散剂、表面活性剂等分散助剂。由于分散助剂使得颜料的分散性优异、且防止分散后的颜料再凝集的效果大,因此使用利用分散助剂而将颜料分散在颜料载体中而形成的着色组合物时,能够得到透明性优异的滤色器。分散助剂可以以相对于总计100重量份的颜料为0.1—30重量份的量使用。
上述颜料衍生物可以用下述通式(2)表示,其是具有碱性取代基的物质和具有酸性取代基的物质。
A—B 式(2)
式(2)中,A表示有机颜料残基,B表示碱性取代基或酸性取代基。
式(2)中,作为构成A表示的有机颜料残基的有机颜料,可以列举出二酮吡咯并吡咯类颜料、偶氮、双偶氮、多偶氮等偶氮类颜料、铜酞菁、卤化铜酞菁、无金属酞菁等酞菁类颜料、氨基蒽醌、二氨基二蒽醌、蒽嘧啶、黄蒽酮、嵌二蒽酮、标准还原蓝、皮蒽酮、蒽酮紫染料等蒽酮类颜料、喹吖酮类颜料、二噁嗪类颜料、紫环酮(perinone)类颜料、二萘嵌苯类颜料、硫靛类颜料、异吲哚啉类颜料、异吲哚啉酮类颜料、喹酞酮类颜料、蒽类颜料、金属配位化合物类颜料等。
式(2)中,作为B表示的碱性取代基,可以列举出分别以下述式(3)、式(4)、式(5)、和式(6)表示的取代基,作为B表示的酸性取代基,可以列举出下述式(7)、式(8)、和式(9)表示的取代基。
式(3):
式(4):
式(5):
式(6):
式(3)~(6)中,X表示-SO2-、-CO-、-CH2NHCOCH2-、-CH2-或单键,
式(3)~(6)中,n表示1~10的整数。
式(3)~(6)中,R1和R2各自独立地表示碳原子数为1—36的可被取代的烷基、碳原子数为2—36的可被取代的链烯基、可被取代的苯基,或者R1和R2结合进一步形成含有氮、氧或硫原子且可被取代的杂环。
式(3)~(6)中,R3表示碳原子数为1—36的可被取代的烷基、碳原子数为2—36的可被取代的链烯基或可被取代的苯基。
式(3)~(6)中,R4、R5、R6和R7各自独立地表示氢原子、碳原子数为1—36的可被取代的烷基、碳原子数为2—36的可被取代的链烯基或可被取代的苯基。
式(3)~(6)中,Y表示-NR8-Z-NR9-或单键,其中,R8和R9各自独立地表示氢原子、碳原子数为1—36的可被取代的烷基、碳原子数为2—36的可被取代的链烯基或可被取代的苯基。
式(3)~(6)中,Z表示碳原子数为1—36的可被取代的亚烷基、碳原子数为2—36的可被取代的亚链烯基、或可被取代的亚苯基。
式(3)~(6)中,R表示以下述式(10)所示的取代基或以式(11)所示的取代基。
式(3)~(6)中,Q表示羟基、烷氧基、以下述式(10)所示的取代基或以下述式(11)所示的取代基。
式(10):
式(11):
式(10)和式(11)中,R1—R7和n如上定义。
式(7):
—SO3M
式(8):
—COOM
式(9):
式(7)和(8)中,M表示l/i个氢原子、钙原子、钡原子、锶原子、锰原子或铝原子,i表示M的价数。例如,式(7)中,M表示1个氢原子、1/2个钙原子(此时,两个COO—与1原子的钙结合)等。
式(9)中,R10、R11、R12和R13各自独立地表示氢原子、碳原子数为1—36的可被取代的烷基、碳原子数为2—36的可被取代的链烯基、可被取代的苯基或聚氧化烯基。
作为用于形成式(3)~式(6)和式(10)、式(11)表示的取代基所使用的胺成分,可以列举出例如二甲胺、二乙胺、N,N—乙基异丙基胺、N,N—乙基丙基胺、N,N—甲基丁基胺、N,N—甲基异丁基胺、N,N—丁基乙基胺、N,N—叔丁基乙基胺、二异丙胺、二丙胺、N,N—仲丁基丙基胺、二丁胺、二仲丁胺、二异丁胺、N,N—异丁基仲丁基胺、二戊胺、二异戊胺、二己胺、二(2—乙基己基)胺、二辛胺、N,N—甲基十八烷基胺、二癸胺、二烯丙基胺、N,N—乙基—1,2—二甲基丙基胺、N,N—甲基己基胺、二油烯基胺、二硬脂酰胺、N,N—二甲基氨基甲基胺、N,N—二甲基氨基乙基胺、N,N—二甲基氨基戊基胺、N,N—二甲基氨基丁基胺、N,N—二乙基氨基乙基胺、N,N—二乙基氨基丙基胺、N,N—二乙基氨基己基胺、N,N—二乙基氨基丁基胺、N,N—二乙基氨基戊基胺、N,N—二丙基氨基丁基胺、N,N—二丁基氨基丙基胺、N,N—二丁基氨基乙基胺、N,N—二丁基氨基丁基胺、N,N—二异丁基氨基戊基胺、N,N—甲基—月桂基氨基丙基胺、N,N—乙基—己基氨基乙基胺、N,N—二硬脂酰基氨基乙基胺、N,N—二油烯基氨基乙基胺、N,N—二硬脂酰基氨基丁基胺、哌啶、2—甲基哌啶、3—甲基哌啶、4—甲基哌啶、2,4—二甲基哌啶、2,6—二甲基哌啶、3,5—二甲基哌啶、3—哌啶甲醇、哌可酸、4—六氢异菸酸、4—六氢异菸酸甲酯、4—六氢异菸酸乙酯、2—哌啶乙醇、吡咯烷、3—羟基吡咯烷、N—氨基乙基哌啶、N—氨基乙基—4—哌胆碱、N—氨基乙基吗啉、N—氨基丙基哌啶、N—氨基丙基—2—哌胆碱、N—氨基丙基—4—哌胆碱、N—氨基丙基吗啉、N—甲基哌嗪、N—丁基哌嗪、N—甲基高哌嗪、1—环戊基哌嗪、1—氨基—4—甲基哌嗪、1—环戊基哌嗪等。
用于形成式(9)的磺酸胺盐而使用的胺成分可以是一级、二级、三级、四级中的任何一种胺,例如,作为一级胺,可以列举出可以具有侧链的己胺、庚胺、辛胺、壬胺、癸胺、十一烷胺、十二烷胺、十三烷胺、十四烷胺、十五烷胺、十六烷胺、十七烷胺、十八烷胺、十九烷胺、二十烷(エオコシル)胺等胺、或者相应于各自碳原子数的不饱和胺。
作为上述二级、三级和四级胺,可以列举出二油烯基胺、二硬脂酰基胺、二甲基辛胺、二甲基癸胺、二甲基月桂基胺、二甲基硬脂酰基胺、二月桂基一甲胺、三辛胺、二甲基二(十二烷基)氯化铵、二甲基二油烯基氯化铵、二甲基二癸基氯化铵、二甲基二辛基氯化铵、三甲基硬脂酰基氯化铵、二甲基二硬脂酰基氯化铵、三甲基癸基氯化铵、三甲基十六烷基氯化铵、三甲基十八烷基氯化铵、二甲基十二烷基十四烷基氯化铵、二甲基十六烷基十八烷基氯化铵等。
另外,式(9)中的R10、R11、R12和R13中的任何一种表示聚氧化烯基时,作为其例子,可以列举出聚氧化乙烯基、聚氧化丙烯基等。
上述树脂型分散剂具有对颜料吸附的性质的颜料亲和性部位、和与颜料载体具有相容性的部位,起着对颜料吸附以使颜料在颜料载体中的分散达到稳定的作用。作为树脂型颜料分散剂,具体来说,可以使用聚氨酯、聚丙烯酸酯等聚羧酸酯、不饱和聚酰胺、聚羧酸、聚羧酸(部分)胺盐、聚羧酸铵盐、聚羧酸烷基胺盐、聚硅氧烷、长链聚氨基酰胺磷酸盐、含羟基聚羧酸酯、它们的改性物、通过聚(低级亚烷基酰亚胺)与具有游离的羧基的聚酯的反应而形成的酰胺或其盐等的油性分散剂;(甲基)丙烯酸—苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸—(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯—马来酸共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮等水溶性树脂或水溶性高分子化合物、聚酯系、改性聚丙烯酸酯系、氧化乙烯/氧化丙烯加成化合物、磷酸酯系等。这些颜料分散剂可以单独使用,或者混合2种以上使用。
作为上述表面活性剂,可以列举出聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、十二烷基苯磺酸钠、苯乙烯-丙烯酸共聚物的碱盐、硬脂酸钠、烷基萘磺酸钠、烷基二苯基醚二磺酸钠、月桂基硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸铵、硬脂酸单乙醇胺、硬脂酸钠、月桂基硫酸钠、苯乙烯-丙烯酸共聚物的单乙醇胺、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯等阴离子性表面活性剂;聚氧乙烯油烯基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯、聚乙二醇单月桂酯等非离子性表面活性剂;烷基季铵盐及它们的氧化乙烯加成物等阳离子性表面活性剂;烷基二甲基氨基醋酸甜菜碱等烷基甜菜碱、烷基咪唑啉等两性表面活性剂,这些表面活性剂可单独使用,或混合2种以上使用。
在黄色着色组合物和青色着色组合物中,当通过紫外线照射而固化该组合物时,添加光聚合引发剂等。
作为光聚合引发剂,可以使用4—苯氧基二氯苯乙酮、4—叔丁基二氯苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、1—(4—异丙基苯基)—2—羟基—2—甲基丙烷—1—酮、1—羟基环己基苯基酮、2—苄基—2—二甲基氨基—1—(4—吗啉代苯基)—丁烷—1—酮、2—甲基—1—[4—(甲硫基)苯基]—2—吗啉代丙烷—1—酮等苯乙酮系光聚合引发剂,苯偶因、苯偶因甲醚、苯偶因***、苯偶因异丙醚、苄基二甲基缩酮等苯偶因系光聚合引发剂,二苯甲酮、苯甲酰基安息香酸、苯甲酰基安息香酸甲酯、4—苯基二苯甲酮、羟基二苯甲酮、丙烯酸化二苯甲酮、4—苯甲酰基—4’—甲基二苯基硫化物等二苯甲酮系光聚合引发剂,噻吨酮、2—氯噻吨酮、2—甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4—二异丙基噻吨酮等噻吨酮系光聚合引发剂,2,4,6—三氯—s—三嗪、2—苯基—4,6—双(三氯甲基)—s—三嗪、2—(对甲氧基苯基)—4,6—双(三氯甲基)—s—三嗪、2—(对甲苯基)—4,6—双(三氯甲基)—s—三嗪、2—胡椒基—4,6—双(三氯甲基)—s—三嗪、2,4—双(三氯甲基)—6—苯乙烯基—s—三嗪、2—(萘—1—基)—4,6—双(三氯甲基)—s—三嗪、2—(4—甲氧基—萘—1—基)—4,6—双(三氯甲基)—s—三嗪、2,4—三氯甲基—(胡椒基)—6—三嗪、2,4—三氯甲基(4’—甲氧基苯乙烯基)—6—三嗪等三嗪系光聚合引发剂、硼酸盐系光聚合引发剂、咔唑系光聚合引发剂、咪唑系光聚合引发剂等。相对于总计100重量份的颜料,光聚合引发剂可以以5~150重量份的量使用。
上述光聚合引发剂可以单独使用,或者混合2种以上使用,也可以并用α—酰氧基酯、酰基氧化膦、甲基苯基乙醛酸酯、苯偶酰、9,10—菲醌、莰醌、乙基蒽醌、4,4’—二乙基间苯二甲酰基苯、3,3’,4,4’—四(叔丁基过氧羰基)二苯甲酮、4,4’—二乙基氨基二苯甲酮等化合物作为敏化剂。相对于100重量份的光聚合引发剂,敏化剂可以以0.1~150重量份的量使用。
本发明的着色组合物中,为了使颜料充分地分散于颜料载体中,在玻璃基板等基板上,以干燥膜厚达到0.5—5μm的方式进行涂敷而容易地形成滤波器节,为此可以含有溶剂。作为溶剂,可以列举出例如环己酮、乙基溶纤剂乙酸酯、丁基溶纤剂乙酸酯、1—甲氧基—2—丙基乙酸酯、二乙二醇二甲醚、乙苯、乙二醇二***、二甲苯、乙基溶纤剂、甲基正戊基酮、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单甲醚甲苯、甲乙酮、醋酸乙酯、甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、异丁酮、石油类溶剂等,这些溶剂可以单独或并用。相对于总计100重量份的颜料,溶剂可以以500—4000重量份的量使用。
另外,在本发明的着色组合物中,为了使组合物的随时间变化的粘度稳定,可以含有储藏稳定剂。作为储藏稳定剂,可以列举出例如苄基三甲基氯化物、二乙基羟基胺等氯化季铵盐、乳酸、草酸等有机酸及其甲醚、叔丁基焦儿苯酚、三乙基膦、三苯基膦等有机膦、亚磷酸盐等。相对于总计100重量份的颜料,储藏稳定剂可以以0.1~5重量份的量使用。
本发明的滤波器用着色组合物可以以溶剂显影型或碱性显影型着色抗蚀剂材料、照相凹版胶印用印刷油墨、丝网印刷用油墨、喷墨印刷用油墨等形态进行制备。着色抗蚀剂材料是,在含有上述热塑性树脂、热固性树脂或活性能量线固化性树脂和上述单体、上述光聚合引发剂的组合物中,使规定的颜料分散。
黄色颜料、或者酞菁类蓝色颜料和酞菁类绿色颜料用光刻法形成滤波器节时,在含有溶剂的黄色着色组合物或青色着色组合物中,优选以总计为1.5—12重量%的比例含有。另外,黄色颜料、酞菁类蓝色颜料和酞菁类绿色颜料最终在滤波器节中,优选以总量计为10—60重量%、更优选为20—50重量%的比例含有,其剩余部分实质上来自于由颜料载体所提供的树脂质粘合剂。
本发明的着色组合物优选用离心分离、烧结过滤器、膜过滤器等手段,将5μm以上的粗大粒子、优选为1μm以上的粗大粒子、更优选为0.5μm以上的粗大粒子和混入的灰尘去除。
下面,对本发明的滤色器进行说明。
本发明的滤色器具有由本发明的黄色着色组合物、青色着色组合物等形成的滤波器节、红色滤波器节、绿色滤波器节、蓝色滤波器节和根据需要的品红色滤波器节。除了青色、红色、绿色和蓝色滤波器节以外还具有黄色滤波器节和/或品红色滤波器节的滤色器在平板化时,由于可以进一步扩大得到的色再现区域,所以优选。
本发明的滤色器可以通过在透明或光反射性基板上,用印刷法或光刻法,使用各色着色组合物形成各色滤波器节来制造。
红色滤波器节可以使用普通的红色着色组合物形成。红色着色组合物可以是:在本发明的青色着色组合物中,使用例如C.I.颜料红7、14、41、48:2、48:3、48:4、81:1、81:2、81:3、81:4、146、168、177、178、184、185、187、200、202、208、210、246、254、255、264、270、272、279等红色颜料来代替酞菁类蓝色颜料和酞菁类绿色颜料而得到的组合物。在红色着色组合物中,可以并用C.I.颜料橙43、71、73等橙色颜料。
蓝色滤波器节可以使用普通的蓝色着色组合物形成。蓝色着色组合物可以是:在本发明的青色着色组合物中,使用例如C.I.颜料蓝15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、22、60、64等蓝色颜料来代替酞菁类蓝色颜料和酞菁类绿色颜料而得到的组合物。在蓝色着色组合物中,可以并用C.I.颜料紫1、19、23、27、29、30、32、37、40、42、50等紫色颜料。
品红色滤波器节可以使用普通的品红色着色组合物形成。品红色着色组合物可以是:在本发明的青色着色组合物中,使用例如C.I.颜料红81、81:1、81:2、81:3、81:4、122、192、202、207、209、C.I.颜料紫19等颜料来代替酞菁类蓝色颜料和酞菁类绿色颜料而得到的组合物。
作为透明基板,可以使用石英玻璃、硼硅酸玻璃、铝硅酸盐玻璃、在表面上涂敷硅石的碱石灰玻璃等玻璃板和聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二酯等树脂板。
作为光反射性基板,可使用硅、和在上述透明基板上形成了铝、银、银/铜/钯合金薄膜等而获得的基板。
利用印刷法的各色滤波器节的形成,由于仅通过重复作为上述各种印刷油墨而制备的着色组合物的印刷和干燥即可形成图案,因此作为滤色器的制造法,其成本低,且批量生产性优异。另外,根据印刷技术的发展,能够进行具有高尺寸精度和平滑度的微细图案的印刷。为了进行印刷,优选形成油墨在印刷版上或毡板(blanket)上不干燥、不固化的这样的组成。另外,在印刷机上的油墨的流动性的控制也很重要,可以进行利用分散剂或体质颜料的油墨粘度的调整。
利用光刻法形成各色滤波器节时,在基板上利用喷雾涂布或旋转涂敷、狭缝涂布、辊涂等涂布方法将作为上述溶剂显影型或碱性显影型着色抗蚀剂材料而制备的着色组合物进行涂布,以使得干燥膜厚达到0.5~5μm。根据需要,对干燥的膜通过以与该膜接触或非接触状态设置的具有规定图案的掩模进行紫外线曝光。其后,浸渍在溶剂或碱性显影液中或者通过喷雾器等将显影液喷雾以除去未固化部而形成所需图案,之后对于其它颜色重复相同的操作,从而可以制造滤色器。进而,为了促进着色抗蚀剂材料的聚合,还可根据需要实施加热。利用光刻法,能够制造比上述印刷法精度更高的滤色器。
在显影时,使用碳酸钠、氢氧化钠等水溶液作为碱性显影液,还可以使用二甲基苄胺、三乙醇胺等有机碱。另外,还可以在显影液中添加消泡剂或表面活性剂。
另外,为了提高紫外线曝光感度,还可以在涂布干燥上述着色抗蚀剂材料后,涂布并干燥水溶性或碱可溶性树脂,例如聚乙烯醇或水溶性丙烯酸树脂等,形成防止氧导致的聚合阻碍的膜之后,进行紫外线曝光。
本发明的滤色器,除了上述方法以外还可以通过电沉积法、转印法等进行制造,但是本发明的着色组合物也可以使用任何一种方法。另外,电沉积法是利用在基板上形成的透明导电膜,通过胶体粒子的电泳,在透明导电膜上电沉积形成各色滤波器节,由此制造滤色器的方法。
另外,转印法是在剥离性转印基底片材的表面上预先形成滤色器层后,将该滤色器层转印到所需的基板上的方法。
在透明基板或光反射性基板上形成各色滤波器节之前,如果预先形成黑底,则可以进一步提高液晶显示面板的对比度。作为黑底,也可以使用铬或铬/氧化铬的多层膜、氮化钛等无机膜、以及分散了遮光剂的树脂膜,但是并不限于这些。另外,也可以在上述的透明基板或光反射性基板上预先形成薄膜晶体管(TFT),然后形成滤波器节。通过在TFT基板上形成滤波器节,可以提高液晶显示面板的开口率,提高亮度。
最后,对本发明的液晶显示装置进行说明。
本发明第四个方面的液晶显示装置具备本发明的滤色器和模拟白色LED光源(背光光源或正面光光源)。模拟白色LED是在蓝色LED的表面形成荧光滤波器、或在蓝色LED的树脂封装中含有荧光体,在430nm—485nm的范围内具有发光强度达到最大的波长(λ1),在530nm—580nm的范围内具有第2发光强度的峰值波长(λ2),并具有波长λ1的发光强度I1和波长λ2的发光强度I2的比值(I2/I1)为0.2—0.7的分光特性。蓝色LED是发出例如InGaN类或GaN类等蓝色光(波长为例如470nm)的LED。另外,荧光滤波器吸收来自蓝色LED的部分蓝色发光,并且在500—600nm间发出具有极大发光的黄色光。在该方式的白色LED中,蓝色LED释放出的蓝色光的一部分透过荧光体层,剩余部分转换为被荧光体吸收的黄色光。观察者把蓝色发光和黄色发光两种颜色的光混合形成的光看作白色光。作为将蓝色光转换为黄色光的荧光体,有YAG(钇·铝·石榴石)等。另外这样的模拟白色LED可以通过日亚化学社制NSPW300BS、NSPW310BS、NSPW312BS、NSPW315BS、NSPW500BS、NEPW500等获得。通过将具有这样的分光特性的模拟白色LED光源与本发明的滤色器组合使用,可以进一步扩大液晶显示装置的色再现区域。
本发明第五个方面的液晶显示装置是具备本发明的滤色器和冷阴极荧光管光源(背光光源或正面光光源)的液晶显示装置。冷阴极荧光管光源优选在波长为470nm—530nm的范围内具有发光强度达到极大的波长λ3,在波长为530nm—580nm的范围内具有发光强度达到最大的波长λ4,并具有波长λ3的发光强度I3相对于波长λ4的发光强度I4的比值(I3/I4)为0.2—0.7的分光特性。通过将具有这样的分光特性的冷阴极荧光管光源与本发明的滤色器组合使用,可以进一步扩大液晶显示装置的色再现区域。这样的冷阴极荧光管可以通过F10等再现。
另外,本发明第六个方面的液晶显示装置是具备本发明的滤色器和3色(红、绿和蓝)LED光源(背光光源或正面光光源)的液晶显示装置。3色LED是在蓝色LED的表面形成荧光滤波器、或在蓝色LED的树脂封装中含有荧光体,在430nm—485nm的范围内具有发光强度达到最大的波长(λ5),在530nm—580nm范围和610nm—670nm范围内具有第2、第3发光强度的峰值波长(λ6、λ7),并具有波长λ5的发光强度I5和波长λ6的发光强度I6的比值(I6/I5)为0.2—0.7的分光特性。蓝色LED是发出例如InGaN类或GaN类等蓝色光(波长为例如470nm)的LED。另外,荧光滤波器吸收来自蓝色LED的部分蓝色发光,并且在530—580nm间发出具有极大发光的绿色光和在610—670nm间发具有极大发光的红色光。在该方式的3色LED中,蓝色LED放出的蓝色光的一部分透过荧光体层,剩余部分转换为被荧光体吸收的绿色·红色的光。作为将蓝色光转换为绿色光的荧光体,有CaGa2S4:Eu的晶体等,作为将蓝色光转换为绿色光的荧光体,有CaS:Eu的晶体等。观察者把蓝色发光和绿色发光、红色发光三种颜色的光混合形成的光看作白色光。这样的3色LED可以通过星和电机社制SDPW50B0B、SDPW50H0B、SDPW3DG0B等获得。通过将具有这种分光特性的3色LED光源与本发明的滤色器组合使用,可以进一步扩大液晶显示装置的色再现性区域。
具有滤色器和光源的液晶显示装置的颜色特性取决于滤色器的透过光谱和光源的的光特性,且取决于光源的光谱强度分布和滤色器的透过光谱的积的波长分布。为了扩大平板化时的色再现区域,优选青色的透过光谱和光源的光谱强度分布的重叠增多,发光强度更大。因此,优选具有上述分光特性的冷阴极荧光管光源和3色LED光源。
在本发明的滤色器上,可根据需要形成外层涂敷膜或柱状衬垫、透明导电膜、液晶取向膜等。
滤色器通过使用密封剂与对置基板粘合,从设置在密封部的注入口注入液晶后将注入口密封,根据需要在基板的外侧粘合偏振膜和相位差膜,制造液晶显示面板。
该液晶显示面板可以使用扭曲向列(TN)、超扭曲向列(STN)、平面转换(IPS)、垂直取向(VA)、光学补偿弯曲排列(OCB)等滤色器用于进行彩色化的液晶显示模式。
图1表示可以适用本发明的滤色器的、具备背光单元的彩色液晶显示装置10的概略剖面图。图1所示的彩色液晶显示装置10为笔记本型电脑用TFT驱动型液晶显示装置的典型例子,其具备分开相向配置的一对透明基板11和21,在它们之间密封有液晶组合物(例如,TN或STN液晶组合物)LC。在第1透明基板11的内面,形成TFT阵列12,其上形成有例如由ITO构成的透明电极层13。在透明电极层13上设置有取向层14。另外,在透明基板11的外面形成有偏振片15。
另一方面,在第2透明基板21的内面形成有本发明的滤色器22。构成滤色器的各个红色、绿色、蓝色、黄色、青色、品红色等滤波器节通过黑底(未图示)而分开。通过覆盖滤色器22而形成例如由ITO构成的透明电极层23,覆盖透明电极层23而设有取向层24。另外,在透明基板21的外面形成有偏振片25。
具有光源(模拟白色LED光源、冷阴极荧光管光源或者3色LED光源)31的背光单元30在第1透明基板11的外侧与偏振片15密合设置。
图2是图1的背光单元30的立体图。背光单元30具有光源31、导光板33和设置在导光板33上面的扩散板34。光源31面对导光板33的一个侧面33a而设置,在遍及其全长的范围,除了对应于导光板33的侧面33a的部分以外,被反射镜32包围,另外,对于导光板33,除了侧面33a以外的其它三个侧面和底面被反射板35覆盖。来自光源31的光被反射镜32引入导光板33,经过扩散板34成为面状光而由偏振片15入射到液晶层LC上。反射板35可以高效地将入射到导光板33的光指向扩散板34。
参考图1,对把模拟白色LED光源、冷阴极荧光管光源或者3色LED光源作为背光光源而具有的液晶显示装置进行说明,但不言而喻,本发明也可以适用于把模拟白色LED光源、冷阴极荧光管光源或者3色LED光源作为正面光光源而具有的液晶显示装置。
实施例
以下通过实施例说明本发明,另外,实施例中所述的“份”和“%”分别表示“重量份”和“重量%”。
<丙烯酸树脂溶液1的调制>
在可分离的四口烧瓶中安装了温度计、冷却管、氮气导入管、搅拌装置的反应容器中,加入环己酮800份,一边在容器内注入氮气一边加热至100℃,在相同温度下用滴管在1小时内滴加下述物质的混合物以进行聚合反应,所述物质是:苯乙烯60.0份、甲基丙烯酸60.0份、甲基丙烯酸甲酯65.0份、甲基丙烯酸丁酯65.0份、偶氮二异丁腈10.0份。
滴加后,进一步在100℃下反应3小时,之后添加在50份环己酮中溶解有2.0份偶氮二异丁腈的溶液,再在100℃下继续反应1小时,从而获得重均分子量为约40000(根据GPC测定)的丙烯酸树脂溶液。
冷却至室温后,取样树脂溶液约2g,在180℃下加热干燥20分钟,测定不挥发成分,以该测定值为基础,添加环己酮以使得在之前合成的树脂溶液中不挥发成分达到20%,从而制备丙烯酸树脂溶液1。
<丙烯酸树脂溶液2的调制>
在与丙烯酸树脂溶液1的调制相同的反应容器中加入环己酮700份,升温至80℃,对反应容器内进行氮气置换,然后用滴管在2小时内滴加下述物质的混合物以进行聚合反应,所述物质是:甲基丙烯酸正丁酯133份、甲基丙烯酸2—羟乙酯46份、甲基丙烯酸43份、对枯烯基苯酚氧化乙烯改性丙烯酸酯(东亚合成株式会社制“アロニツクスM110”)74份、2,2’—偶氮二异丁腈4.0份。
滴加后,进一步继续反应3小时,获得重均分子量为约26000(根据GPC测定)的丙烯酸树脂溶液。
冷却至室温后,取样树脂溶液约2g,在180℃下加热干燥20分钟,测定不挥发成分,以该测定值为基础,添加环己酮以使得在之前合成的树脂溶液中不挥发成分达到20%,从而制备丙烯酸树脂溶液2。
<黄色处理颜料1的调制>
将异吲哚啉酮类黄色颜料(C.I.颜料黄139,Ciba SpecialtyChemicals社制“IRGAPHOR YELLOW2R—CF”)500份、氯化钠500份、和二乙二醇250份装入不锈钢制的1加仑的捏合机(井上制作所制)中,在120℃下混炼8小时。接着,将该混炼物投入到5升的热水中,加热至70℃,同时搅拌1小时,形成浆料状,反复过滤、水洗而除去氯化钠和二乙二醇后,在80℃下干燥一昼夜,从而得到490份黄色处理颜料1。
<黄色处理颜料2的调制>
将异吲哚啉酮类黄色颜料(C.I.颜料黄139,Ciba SpecialtyChemicals社制“IRGAPHOR YELLOW2R—CF”)500份、氯化钠500份、和二乙二醇250份装入不锈钢制的1加仑的捏合机(井上制作所制)中,在120℃下混炼2小时。接着,将该混炼物投入到5升的热水中,加热至70℃,同时搅拌1小时,形成浆料状,反复过滤、水洗而除去氯化钠和二乙二醇后,在80℃下干燥一昼夜,从而得到490份黄色处理颜料2。
<黄色处理颜料3的调制>
将异吲哚啉类黄色颜料(C.I.颜料黄185,BASF社制“PALIOTOLYELLOW D1155”)500份、氯化钠500份、和二乙二醇250份装入不锈钢制的1加仑的捏合机(井上制作所制)中,在120℃下混炼8小时。接着,将该混炼物投入到5升的热水中,加热至70℃,同时搅拌1小时,形成浆料状,反复过滤、水洗而除去氯化钠和二乙二醇后,在80℃下干燥一昼夜,从而得到490份黄色处理颜料3。
<黄色处理颜料4的调制>
将异吲哚啉类黄色颜料(C.I.颜料黄185,BASF社制“PALIOTOLYELLOW D1155”)500份、氯化钠500份、和二乙二醇250份装入不锈钢制的1加仑的捏合机(井上制作所制)中,在120℃下混炼2小时。接着,将该混炼物投入到5升的热水中,加热至70℃,同时搅拌1小时,形成浆料状,反复过滤、水洗而除去氯化钠和二乙二醇后,在80℃下干燥一昼夜,从而得到490份黄色处理颜料4。
<黄色处理颜料5的调制>
将金属配位化合物类黄色颜料(C.I.颜料黄150,ランクセス社制“E-4GN”)500份、氯化钠500份、和二乙二醇250份装入不锈钢制的1加仑的捏合机(井上制作所制)中,在120℃下混炼8小时。接着,将该混炼物投入到5升的热水中,加热至70℃,同时搅拌1小时,形成浆料状,反复过滤、水洗而除去氯化钠和二乙二醇后,在80℃下干燥一昼夜,从而得到490份黄色处理颜料5。
<黄色处理颜料6的调制>
将喹酞酮类黄色颜料(C.I.颜料黄138,BASF社制“PALIOTOLYELLOW K0960-HD”)500份、氯化钠500份、和二乙二醇250份装入不锈钢制的1加仑的捏合机(井上制作所制)中,在120℃下混炼2小时。接着,将该混炼物投入到5升的热水中,加热至70℃,同时搅拌1小时,形成浆料状,反复过滤、水洗而除去氯化钠和二乙二醇后,在80℃下干燥一昼夜,从而得到490份黄色处理颜料6。
<黄色处理颜料7的调制>
将蒽醌类黄色颜料(C.I.颜料黄199,Ciba Specialty Chemicals社制“クロモフタルイエロ—GT-A0”)500份、氯化钠500份、和二乙二醇250份装入不锈钢制的1加仑的捏合机(井上制作所制)中,在120℃下混炼2小时。接着,将该混炼物投入到5升的热水中,加热至70℃,同时搅拌1小时,形成浆料状,反复过滤、水洗而除去氯化钠和二乙二醇后,在80℃下干燥一昼夜,从而得到490份黄色处理颜料7。
<蓝色处理颜料1的调制>
将酞菁类蓝色颜料(C.I.颜料蓝15:3(东洋油墨制造株式会社制“リオノ—ル蓝FG-7351”)200份、氯化钠600份、和二乙二醇600份装入不锈钢制的1加仑的捏合机(井上制作所制)中,在120℃下混炼8小时。接着,将该混炼物投入到5升的热水中,加热至70℃,同时搅拌1小时,形成浆料状,反复过滤、水洗而除去氯化钠和二乙二醇后,在80℃下干燥一昼夜,从而得到蓝色处理颜料1(参考下述表1)。
<蓝色处理颜料2—5的调制>
将表1中所示的颜料200份、表1中所示量的氯化钠和二乙二醇装入不锈钢制的1加仑的捏合机(井上制作所制)中,在表1中所示的混炼温度和混炼时间下进行混炼。接着,用与上述蓝色处理颜料1的调制相同的方法,除去氯化钠和二乙二醇后,得到蓝色处理颜料2-5。
表1
使用颜料 | 色指数型序号 | 氯化钠 | 二乙二醇 | 混炼温度 | 混炼时间 | |
蓝色处理颜料1 | リオノ—ル蓝FG-7351 | C.I.颜料蓝15:3 | 600份 | 600份 | 120℃ | 8小时 |
蓝色处理颜料2 | リオノ—ル蓝FG-7351 | C.I.颜料蓝15:3 | 1200份 | 1200份 | 120℃ | 8小时 |
蓝色处理颜料3 | リオノ—ル蓝FG-7351 | C.I.颜料蓝15:3 | 1500份 | 1500份 | 100℃ | 7小时 |
蓝色处理颜料4 | リオノ—ル蓝FG-7400G | C.I.颜料蓝15:4 | 600份 | 600份 | 120℃ | 8小时 |
蓝色处理颜料5 | リオノ—ル蓝FG-7400G | C.I.颜料蓝15:4 | 1500份 | 1500份 | 120℃ | 8小时 |
<绿色处理颜料1的调制>
将酞菁类绿色颜料(C.I.颜料绿7(东洋油墨制造株式会社制“リオノ—ル绿Y—101”)200份、氯化钠600份、和二乙二醇600份装入不锈钢制的1加仑的捏合机(井上制作所制)中,在120℃下混炼8小时。接着,将该混炼物投入到5升的热水中,加热至70℃,同时搅拌1小时,形成浆料状,反复过滤、水洗而除去氯化钠和二乙二醇后,在80℃下干燥一昼夜,从而得到绿色处理颜料1。
<绿色处理颜料2的调制>
除了将氯化钠的使用量改变为1200份、将二乙二醇的使用量改变为1200份以外,用与上述绿色处理颜料1相同的方法获得绿色处理颜料2。
<颜料分散体的调制>
将表2所示的颜料、颜料衍生物1—9和丙烯酸树脂溶液的混合物130份、丙二醇单甲醚乙酸酯(以下称为PGMEA。)120份均匀搅拌混合后,使用直径为1.0mm的氧化锆微珠,用砂磨机(アイガ—ミル)(アイガ—ジヤパン公司生产“ミニモデルM—250MKII”)分散3小时,之后使用5μm的过滤器过滤,调制颜料分散体。
下面,示出了颜料衍生物1—9的结构。
颜料衍生物1:
颜料衍生物2:
颜料衍生物3:
颜料衍生物4:
颜料衍生物5:
颜料衍生物6:
颜料衍生物7:
颜料衍生物8:
颜料衍生物9:
表2
* *1 东洋油墨制造社制酞菁类蓝色颜料(C.I.颜料蓝15:6)
*2 Ciba Specialty Chemicals社制
蒽醌类红色颜料(C.I.颜料红177)
*3 BASF社制异吲哚啉酮类黄色颜料(C.I.颜料黄139)
*4 东洋油墨制造社制酞菁类绿色颜料(C.I.颜料绿36)
*5 ランクセス社制金属配位化合物类黄色颜料(C.I.颜料黄150)
*6 クラリアント社制二噁嗪类紫色颜料(C.I.颜料紫23)
*7 クラリアント社制染料沉淀颜料(C.I.颜料红81:2)
<着色组合物的调制>
实施例1
均匀搅拌混合下述组成的混合物,之后用1μm的过滤器过滤,得
到碱性显影型青色着色组合物1。
表2中所示的颜料分散体1 12.0份
表2中所示的颜料分散体9 48.0份
光聚合引发剂 2.0份
(Ciba Specialty Chemicals社制“IRGACURE”907)
三羟甲基丙烷三丙烯酸酯 5.0份
(新中村化学公司生产“NK ESTER ATMPT”)
敏化剂 0.5份
(保土ケ谷化学公司生产“EAB-F”)
丙烯酸树脂溶液1 2.5份
环己酮 30.0份
实施例2—20、比较例1—3
除了使用表3中所示的颜料分散体以外,按照与实施例1相同的方法,获得青色或黄色着色组合物2—20。
<品红色、红色、绿色和蓝色的着色组合物的调制>
除了使用表3中所示的颜料分散体以外,按照与实施例1相同的方法,获得着色组合物16—19。
表3
<着色组合物涂敷基板的制作>
4)将得到的着色组合物按照平均膜厚为干燥膜厚达到4μm的方式旋转涂敷在板厚为0.7mm的尺寸为100mm×100mm的基板上,在70℃下干燥20分钟,然后使用超高压汞灯,在累积光量300mJ/cm2下进行紫外线曝光。将涂敷基底在230℃下加热40分钟,获得各着色组合物的涂敷基板。
<着色涂敷基板的色调(x、y、Y)的测量>
使用显微分光光度计(Olympus光学社制“OSP-SP100”)测量得到的涂敷基板的色调。结果示于表3中。
<对比度比的评价>
对于着色组合物涂敷基板,使用图3所示的测量装置,用下述方法测量对比度。
将设置了着色组合物干燥涂膜4的玻璃基板5夹在两块偏振片3和6之间,从一个偏振片6一侧使用液晶显示装置用背光单元7照射光。从背光单元发出的光透过第一块偏振片6而发生偏振,接着透过着色组合物干燥涂膜4和玻璃基板5,到达第二块偏振片3。如果第一块偏振片6和第二块偏振片3的偏振轴彼此平行,则光透过第二块偏振片3,但是当两块偏振片的偏振轴彼此正交时光被第二块偏振片3隔断。但是,被第一块偏振片6偏振的光透过着色组合物涂敷基板时,引起由颜料粒子产生的散射等,并且在偏振面的局部产生偏移时,两块偏振片的偏振轴平行时透过第二块偏振片3的光量减少,而当两块偏振片的偏振轴正交时光的一部分透过第二块偏振片3。用偏振片3上的亮度计1测量该透过光的亮度,把两块偏振片的偏振轴平行时的亮度(平行时亮度)相对于两块偏振片的偏振轴正交时的亮度(正交时亮度)的比值作为对比度比。即,用下式计算对比度比。
对比度比=(平行时亮度)/(正交时亮度)
因此,当着色组合物涂敷膜中的颜料产生散射时,由于平行时亮度下降,而且正交时亮度增加,所以对比度比降低。
另外,亮度计使用株式会社TOPCON社制“色彩亮度计BM-5A”,偏振片使用サンリツ社制“偏振膜LLC2—92—18”。此外,在测量时,为了隔断不需要的光,在测量部分放有开了1cm见方四方形孔的黑色掩膜2。
<耐光性的评价>
将着色组合物涂敷基板用耐光性评价装置(东洋精机制“サンテストCPS+”)曝光500小时,测量耐光性评价前后的色差ΔE。
实施例11—24、和比较例4—6
<滤色器的制作>
在玻璃基板上对黑底加工形成图案,在该基板上用旋转涂敷机涂敷着色组合物17,形成着色组合物的覆膜。在该覆膜上通过光掩膜,使用超高压汞灯照射300mJ/cm2的紫外线。接着用由2重量%的碳酸钠水溶液组成的碱性显影液进行喷雾显影而除去未曝光部分,然后用离子交换水进行洗涤,将该基板在230℃下加热20分钟,形成膜厚为2.5μm的红色滤波器节。用相同的方法,使用着色组合物18、19形成膜厚为2.5μm的绿色滤波器节、蓝色滤波器节。用相同的方法,使用表5中所示的着色组合物1—27,形成膜厚为2.5μm的青色、黄色、品红色的滤波器节,从而制作滤色器。
<色再现区域的评价>
使用用上述着色组合物制作的滤色器,使用模拟白色LED光源(日亚化学社制NSPW300BS)(表4A表示:在波长为430nm—485nm的范围内发光强度达到极大的波长(λ1)、发光强度(I1)、在波长为530nm—580nm的范围内发光强度达到最大的波长(λ2)、发光强度(I2))、冷阴极荧光管光源(F10光源)(表4A表示:在波长为470nm—530nm的范围内发光强度达到极大的波长(λ3)、发光强度(I3)、在波长为530nm—580nm的范围内发光强度达到最大的波长(λ4)、发光强度(I4))、3色LED光源(星和电机社制SDPW50B0B)(表4B表示:在波长为430nm—485nm的范围内发光强度达到最大的波长(λ5)、发光强度(I5)、在波长为530nm—580nm的范围内发光强度达到极大的波长(λ6)、发光强度(I6))来照射光时,把按照滤色器的NTSC比(相对于由美国National Television SystemCommittee(NTSC))制定的标准方式的三种颜色、红(0.67、0.33)、绿(0.21、0.71)、蓝(0.14、0.08、)包围的面积的比率)所定义的RGB三种颜色的三角形的面积作为100,测量四方形的面积相对于标准值的面积的比率。评价结果示于表5中。
另外,使用的模拟白色LED光源、冷阴极荧光管、3色LED光源的发光光谱示于图4中。图4中,曲线a表示模拟白色LED光源的发光光谱,曲线b表示冷阴极荧光管的发光光谱,曲线c表示3色LED光源的发光光谱。
表4A:
表4B:
表5:
*1 1:冷阴极荧光管光源
2:3色LED光源
3:模拟白色LED光源
从表5的结果可知,对于具备由黄色着色组合物形成的黄色滤波器节、由含有颜料蓝15:3或15:4、颜料绿7的青色着色组合物形成的青色滤波器节等的滤色器,其对比度比高、耐光性优异、色再现区域也广,表现出作为液晶显示装置优异的性能。
如上所述,对于具备由本发明的着色组合物形成的滤波器节、红色滤波器节、绿色滤波器节和蓝色滤波器节的滤色器,其平板的色再现区域宽广,耐光性优异。
另外,对于具备本发明的红色滤波器节、绿色滤波器节、蓝色滤波器节和黄色滤波器节,且上述黄色滤波器节使用含有黄色颜料、颜料分散剂、和由透明树脂、其前体或它们的混合物构成的颜料载体的黄色着色组合物形成的滤色器,其耐光性优异。
Claims (9)
1、滤色器用青色着色组合物,其含有:包含C.I.颜料蓝15:3和C.I.颜料蓝15:4中的任一种或两种的酞菁类蓝色颜料、含有C.I.颜料绿7的酞菁类绿色颜料和由透明树脂、透明树脂的前体或透明树脂与透明树脂的前体的混合物构成的颜料载体。
2、滤色器,其具备由权利要求1记载的青色着色组合物形成的青色滤波器节、红色滤波器节、绿色滤波器节和蓝色滤波器节。
3、根据权利要求2记载的滤色器,其还具备黄色滤波器节。
4、根据权利要求2记载的滤色器,其还具备品红色滤波器节。
5、根据权利要求3记载的滤色器,其还具备品红色滤波器节。
6、根据权利要求2记载的滤色器,其通过喷墨印刷形成。
7、液晶显示装置,其具备权利要求2—6中任一项记载的滤色器和通过在蓝色LED的表面涂敷荧光体而形成的模拟白色LED光源,其中所述模拟白色LED光源在波长为430nm—485nm的范围内具有发光强度达到最大的波长λ1,在波长为530nm—580nm的范围内具有发光强度的峰值波长λ2,且具有波长λ2的发光强度I2相对于波长λ1的发光强度I1的比值I2/I1为0.2—0.7的分光特性。
8、液晶显示装置,其具备权利要求2—6中任一项记载的滤色器和冷阴极荧光管光源,其中所述冷阴极荧光管光源在波长为470nm—530nm的范围内具有发光强度达到极大的波长λ3,在波长为530nm—580nm的范围内具有发光强度达到最大的波长λ4,且具有波长λ3的发光强度I3相对于波长λ4的发光强度I4的比值I3/I4为0.2—0.7的分光特性。
9、液晶显示装置,其具备权利要求2—6中任一项记载的滤色器和3色LED光源,其中所述3色LED光源在波长为430nm—485nm的范围内具有发光强度达到最大的波长λ5,在波长为530nm—580nm的范围内具有发光强度达到极大的波长λ6,且具有波长λ6的发光强度I6相对于波长λ5的发光强度I5的比值I6/I5为0.2—0.7的分光特性。
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