CN100505407C - 锂离子电池及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

锂离子电池，该电池包括电极组和非水电解液，所述电极组和非水电解液密封在电池壳体内，所述电极组包括正极、负极及隔膜，其中，所述隔膜为陶瓷隔膜。本发明提供的锂离子电池具有良好的高温稳定性和安全性能。

Description

锂离子电池及其制备方法
技术领域
本发明是关于一种电池及其制备方法，具体来说，本发明是关于一种锂离子电池和它的制备方法。
背景技术
锂离子电池作为一种化学电源，指分别用两个能可逆地嵌入与脱嵌锂离子的化合物作为正负极构成的二次电池。当电池充电时，锂离子从正极中脱嵌，在负极中嵌入，放电时反之。
锂离子二次电池因为具有比能量高、工作电压高、自放电率低、循环寿命长、无污染等优点而在现代移动电子设备和通讯设备中得到广泛应用，如手机、笔记本电脑、手持电脑、个人数字助理(PDA)、小型摄相机、数字照相机、便携式DVD/VCD和MP3播放机。近年来，锂离子二次电池在电动工具和电动玩具领域也得到逐步的应用。
但是，锂离子二次电池存在着安全问题。比如，在电池正、负极极片的表面存在很多几微米高的凸点，而目前锂离子二次电池常用的隔膜是多孔性聚烯烃材料，如PE(聚乙烯)、PP(聚丙烯)单层微孔膜或PP/PE/PP三层微孔膜，在电池制作、转运、使用过程中会由于挤压、震动、碰撞使放置在正负极片之间的隔膜产生划伤或刺破，引起正、负极极片接触短路，产生热量使电池内部温度上升。又如在电子设备和通讯设备的使用过程中，会由于保护线路板的失效而引起电池过充产生热量，热量的积蓄使电池内部温度上升。当温度超过170℃，电池内部的正、负极活性物质及有机电解液会发生剧烈的化学反应，使温度迅速升高到200℃以上，甚至可以达到500℃以上，引发电池燃烧或***。
发明内容
本发明的发明目的是克服现有锂离子二次电池高温稳定性差导致电池安全性差的缺点，提供一种高温稳定性好、电池安全性好的锂离子电池及其制备方法。
本发明的发明人发现，当电池内部温度达到120-140℃时，传统的电池隔膜层聚乙烯层上的微孔熔融、关闭，截断了锂离子通过的通道，从而截断电流而抑制电池内部温度的进一步上升。但是，如果电池内部温度已经上升到超过160℃，那么，隔膜层聚乙烯和/或聚丙烯隔膜本体会发生熔融分解，无法再起到隔离正、负极的作用，而使正极活性物质和负极活性物质大面积接触造成电池短路，使电池内部的温度迅速升高，正、负极活性物质及有机电解液会发生剧烈分解和反应，引发电池燃烧或***。本发明的发明人发现如果采用一种新的隔膜，可以解决上述问题。
本发明提供了一种锂离子电池，该电池包括电极组和非水电解液，所述电极组和非水电解液密封在电池壳体内，所述电极组包括正极、负极及隔膜，其中，所述隔膜为陶瓷隔膜。
本发明提供了一种锂离子电池的制备方法，该方法包括制备电池的正极和负极，并且将正极、负极和隔膜制备成一个电极组，将得到的电极组和电解液密封在电池壳中，其中，所述隔膜为陶瓷隔膜。
本发明提供的锂离子电池的隔膜为陶瓷隔膜，所述陶瓷隔膜的熔融温度在600-800℃之间，当有异常情况发生时，特别是当电池内部温度上升到超过160℃时，陶瓷隔膜不会发生熔融分解，仍然能够很好地起到隔离正极和负极的作用，不会使正极活性物质和负极活性物质发生接触，因此不会造成电池的短路，从而进一步抑制了温度的升高，避免了正、负极活性物质和有机电解液发生剧烈分解反应，从而避免了电池发生剧烈的燃烧或***。因此，本发明提供的锂离子电池具有良好的高温稳定性和安全性能。
具体实施方式
按照本发明提供的锂离子电池，所述陶瓷隔膜的厚度为5-60微米，优选为15-40微米。
所述陶瓷隔膜的孔隙率指陶瓷隔膜表面上的孔所占的面积与膜表面总面积的比例，为了保证所述陶瓷隔膜的透气性和保证电解液能够将隔膜两侧的涂敷于正、负极极片的电极材料充分渗透和润湿，所述陶瓷隔膜的孔隙率为20-90％，优选为40-80％；所述陶瓷隔膜的孔径是指圆孔或类圆孔的直径，优选情况下，所述陶瓷隔膜的孔径为20-200微米，更优选为50-150微米。
所述陶瓷隔膜可以是任意具有上述厚度、孔隙率和孔径的陶瓷隔膜。优选情况下，所述陶瓷隔膜是由直径为20-200微米，优选为50-120微米的丝束编织而成，所述丝束包括5-50根，优选为10-30根直径为1-15微米，优选为5-10微米的微丝条；所述微丝条包括100-500根，优选为200-300根直径为0.01-0.10微米，优选为0.02-0.04微米的陶瓷中空微丝。这样的陶瓷隔膜具有更好的柔软度，利于卷绕。所述陶瓷隔膜可以商购得到，也可以用陶瓷中空微丝制得微丝条，再由微丝条组成丝束，最后由丝束编织得到所述隔膜。
组成所述陶瓷隔膜的材料可以是各种已有的材料，优选情况下，所述陶瓷隔膜含有氧化锆和氧化钇，以该陶瓷隔膜的总重量为基准，所述氧化锆的含量为80-95重量％，氧化钇的含量为5-20重量％。
由于所述陶瓷隔膜具有较高的熔融温度，尤其是以氧化锆为主要成分的陶瓷隔膜，因为氧化锆的熔点为2715℃，由于它的熔点高、化学性质稳定，因此以氧化锆为主要成分的陶瓷隔膜在电池内部的高温下不会发生熔融分解，而能很好的起到隔离正极和负极的作用，不会使正极活性物质和负极活性物质发生接触，从而保证了锂离子电池的良好的高温稳定性。
所述陶瓷隔膜设置于正极片与负极片之间将正极片和负极片隔开，具有电绝缘性能和液体保持性能。
本发明提供的锂离子电池的制备方法包括制备电池的正极和负极，并且将正极、负极和隔膜制备成一个电极组，将得到的电极组和电解液密封在电池壳中，其中，所述隔膜为本发明提供的陶瓷隔膜。
所述电极组是通过隔膜层将所述制备好的正极和负极缠绕隔开得到的，位于正极与负极之间的隔膜层的叠置、卷绕方法为本领域技术人员所公知，例如，将本发明提供的隔膜和电极片按照隔膜、负极片或正极片、隔膜、正极片或负极片的次序叠置形成叠片式电极组或者将前述叠片式电极组再经过卷绕后形成卷绕式电极组，与电解液一起密封在电池壳体内。
所述电池壳体可以是适用于各种型号电池的各种壳体，如软包装复合膜外壳、金属方形外壳或金属圆柱形外壳，本领域技术人员可以很容易根据需要选择出合适的电池壳体。
本发明只涉及对电池的隔膜进行改进，对电池其它部分的组成和结构没有特别限制。
所述正极的组成为本领域技术人员所公知。一般来说，正极包括集电体及涂覆和/或填充于集电体上的正极材料，所述正极材料包括正极活性物质、导电剂和正极粘合剂。
所述正极活性物质没有特别限制，可以为本领域常规的可嵌入脱嵌锂的正极活性物质，优选以下物质中的一种或者其混合物：LixNi1-yCoO2(其中，0.9≤x≤1.1，0≤y≤1.0)、Li1+aMbMn2-bO4(其中，-0.1≤a≤0.2，0≤b≤1.0，M为锂、硼、镁、铝、钛、铬、铁、钴、镍、铜、锌、镓、钇、氟、碘、硫元素中的一种)、LimMn2-nBnO2(其中，B为过渡金属，0.9≤m≤1.1，0≤n≤1.0)。
所述正极导电剂没有特别限制，可以为本领域常规的正极导电剂，比如乙炔黑、导电碳黑和导电石墨中的至少一种。以正极活性物质的重量为基准，所述导电剂的含量为1-15重量％，优选为2-10重量％。
所述正极粘合剂的种类和含量为本领域技术人员所公知，例如含氟树脂和聚烯烃化合物如聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚四氟乙烯(PTFE)、丁苯橡胶(SBR)、聚乙烯醇、羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素中的一种或几种。一般来说，根据所用正极粘合剂种类的不同，以正极活性物质的重量为基准，正极粘合剂的含量为0.5-8重量％，优选为1-5重量％。
正极集电体可以为锂离子电池中常规的正极集电体，在本发明的具体实施方案中使用铝箔作为正极集电体。
所述正极的制备方法可以采用常规的制备方法。例如，将所述正极活性物质、导电剂和粘合剂与溶剂混合，涂覆和/或填充在所述集电体上，干燥，压延或不压延，即可得到所述正极。其中，所述溶剂可以选自N-甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲基甲酰胺(DMF)、二乙基甲酰胺(DEF)、二甲基亚砜(DMSO)、四氢呋喃(THF)以及水和醇类中的一种或几种。溶剂的用量能够使所述糊状物具有粘性和流动性，能够涂覆到所述集电体上即可。一般来说以正极活性物质的重量为基准，所述溶剂的含量30-80重量％，优选为35-60重量％。其中，干燥，压延的方法和条件为本领域技术人员所公知。
所述负极的组成为本领域技术人员所公知。一般来说，负极包括导电基体及涂覆和/或填充于导电基体上的负极材料，所述负极材料包括负极活性物质和负极粘合剂。
所述负极活性物质没有特别限制，可以使用本领域常规的可嵌入释出锂的负极活性物质，例如碳材料，所述碳材料为选自非石墨化炭、石墨或由多炔类高分子材料通过高温氧化得到的炭或热解炭、焦炭、有机高分子烧结物、活性炭中的一种或几种。所述有机高分子烧结物可以是通过将酚醛树脂、环氧树脂等烧结并炭化后所得产物。
所述负极粘合剂的种类和含量为本领域技术人员所公知，例如含氟树脂和聚烯烃化合物如聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚四氟乙烯(PTFE)、丁苯橡胶(SBR)、羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、聚乙烯醇中的一种或几种；一般来说，根据所用粘合剂种类的不同，以负极活性物质的重量为基准，负极粘合剂的含量为0.01-8重量％，优选为0.02-5重量％。
所述负极材料还可以包括导电剂以增加电极的导电性，降低电池内阻。所述导电剂没有特别限制，可以为本领域常规的负极导电剂，比如碳黑、镍粉、铜粉中的一种或几种。以负极活性物质的重量为基准，所述导电剂的含量为0-12重量％，优选为2-10重量％。
负极导电基体可以为锂离子电池中常规的负极导电基体，如冲压金属，金属箔，网状金属，泡沫状金属，在本发明的具体实施方案中使用铜箔作为负极导电基体。
所述负极的制备方法可以采用常规的制备方法。例如，将负极材料与溶剂混合，涂覆和/或填充在所述导电基体上，干燥，压延或不压延，即可得到所述负极。其中，所述的溶剂可以选自N-甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲基甲酰胺(DMF)、二乙基甲酰胺(DEF)、二甲基亚砜(DMSO)、四氢呋喃(THF)以及水和醇类中的一种或几种。溶剂的用量能够使所述糊状物具有粘性和流动性，能够涂覆到所述导电基体上即可。一般来说，以负极活性物质的重量为基准，所述溶剂的含量为100-150重量％。其中，干燥，压延的方法和条件为本领域技术人员所公知。例如，所述干燥的温度一般为100-150℃。
所述电解液可以为非水液态电解液或凝胶态电解质。
所述凝胶态电解质没有特别限制，可以使用本领域常规的凝胶态电解质，比如PVdF(聚二氟乙烯)基凝胶态电解质等。
非水电解液为电解质锂盐和非水溶剂的混合溶液，对它没有特别限定，可以使用本领域常规的非水电解液。比如电解质锂盐选自六氟磷酸锂(LiPF6)、高氯酸锂、四氟硼酸锂、六氟砷酸锂、卤化锂、氯铝酸锂及氟烃基磺酸锂中的一种或几种。有机溶剂选用链状酸酯和环状酸酯混合溶液，其中链状酸酯可以为碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸甲丙酯(MPC)、碳酸二丙酯(DPC)以及其它含氟、含硫或含不饱和键的链状有机酯类中的至少一种，环状酸酯可以为碳酸乙烯酯(EC)、碳酸丙烯酯(PC)、碳酸亚乙烯酯(VC)、γ-丁内酯(γ-BL)、磺内酯以及其它含氟、含硫或含不饱和键的环状有机酯类中的至少一种。电解液的注入量一般为1.5-4.9克/安时，电解液的浓度一般为0.1-2.0摩/升。
按照本发明提供的锂离子电池的制备方法，除了隔膜采用本发明提供的陶瓷隔膜以外，其它步骤均为本领域技术人员所公知。
下面将通过实施例来更详细地描述本发明。
实施例1
该实施例说明本发明提供的锂离子电池的制备。
(1)正极的制备
将100重量份正极活性成分LiCoO2、5重量份粘合剂聚偏二氟乙烯(PVDF)、4重量份导电剂乙炔黑加入到60重量份氮甲基吡咯烷酮(NMP)中，然后在真空搅拌机中搅拌形成均匀的正极浆料。
将该浆料均匀地涂布在厚20微米的铝箔上，然后120℃烘干，辊压之后在分切机上分切得到尺寸为52毫米×32毫米×130微米的正极，其中含有0.65克正极料。
(2)负极的制备
将100重量份负极活性物质天然石墨、5重量份粘合剂聚四氟乙烯(PTFE)加入到100重量份氮甲基吡咯烷酮(NMP)中，然后在真空搅拌机中搅拌形成稳定、均一的负极浆料。
将该浆料均匀地涂布在厚12微米的铜箔上，经120℃烘干、辊轧之后在分切机上分切得到尺寸为53毫米×32毫米×140微米的负极，其中含有0.3克负极料。
(3)电极组的制备
将厚度为20微米，空隙率为40％，平均孔径为100微米(孔径范围为80-120微米)的陶瓷隔膜(广州新莱福磁电有限公司生产的氧化锆陶瓷隔膜，所述陶瓷隔膜的氧化锆含量为92重量％，氧化钇含量为8重量％。所述陶瓷隔膜是由250根直径为0.02微米的陶瓷中空微丝组成的直径为5微米的微丝条，然后再由15根这样的微丝条组成直径为75微米的丝束编织得到的)，裁切成55×33毫米的隔膜片。将上述得到的隔膜片、正极片和负极片按照隔膜/正极片/隔膜/负极片的次序依次叠置，制成尺寸为3.2×33×55毫米的电极组。
(4)电池的装配
将LiPF6与碳酸乙烯酯(EC)、碳酸二乙酯(DEC)及DMC(二甲基碳酸酯)配置成LiPF6浓度为1.0摩尔/升的溶液(其中，EC、DEC与DMC的体积比为1：1：1)，得到非水电解液。将(3)得到的电极组放入一端开口的由高分子薄膜和金属箔构成的具有PET聚酯/NY尼龙/AL铝箔/CPP流涎聚丙烯多层结构的软包装复合膜冲压成带有3.5×33×55毫米的凹槽的电池外壳中，并以3.8g/Ah的量注入上述非水电解液，密封后制成容量为800mAh，外尺寸为3.8×35×62毫米的叠片式结构软包装锂离子二次电池A1。
实施例2
该实施例说明本发明提供的锂离子电池的制备。
(1)正极的制备
将100重量份正极活性成分LiCoO2、5重量份粘合剂聚偏二氟乙烯(PVDF)、4重量份导电剂乙炔黑加入到60重量份氮甲基吡咯烷酮(NMP)中，然后在真空搅拌机中搅拌形成均匀的正极浆料。
将该浆料均匀地涂布在厚20微米的铝箔上，然后120℃烘干，辊压之后在分切机上分切得到尺寸为52毫米×360毫米×130微米的正极，其中含有6.5克正极料。
(2)负极的制备
将100重量份负极活性物质天然石墨、5重量份粘合剂聚四氟乙烯(PTFE)加入到100重量份氮甲基吡咯烷酮(NMP)中，然后在真空搅拌机中搅拌形成稳定、均一的负极浆料。
将该浆料均匀地涂布在厚12微米的铜箔上，经120℃烘干、辊轧之后在分切机上分切得到尺寸为53毫米×325毫米×140微米的负极，其中含有3.0克负极料。
(3)电极组的制备
将厚度为20微米，空隙率为60％，平均孔径为100微米(孔径范围为80-120微米)的陶瓷隔膜(广州新莱福磁电有限公司生产的氧化锆陶瓷隔膜，所述陶瓷隔膜的氧化锆含量为92重量％，氧化钇含量为8重量％。所述陶瓷隔膜是由250根直径为0.02微米的陶瓷中空微丝组成的直径为5微米的微丝条，然后再由20根这样的微丝条组成直径为100微米的丝束编织得到的)裁切成55×740毫米的隔膜片。将上述得到的隔膜片、正极片和负极片按照隔膜/负极片/隔膜/正极片的次序依次叠置后卷绕成尺寸为3.2×33×55毫米的电极组。
(4)电池的装配
将LiPF6与碳酸乙烯酯(EC)、碳酸二乙酯(DEC)及DMC(二甲基碳酸酯)配置成LiPF6浓度为1.0摩尔/升的溶液(其中，EC、DEC与DMC的体积比为1：1：1)，得到非水电解液。将(3)得到的电极组放入一端开口的铝金属电池外壳中，并以3.8g/Ah的量注入上述非水电解液，密封后制成容量为800mAh，外尺寸为3.8×35×57毫米的方形锂离子二次电池A2。
实施例3
该实施例说明本发明提供的锂离子电池的制备。
(1)正极的制备
将100重量份正极活性成分LiCoO2、5重量份粘合剂聚偏二氟乙烯(PVDF)、4重量份导电剂乙炔黑加入到60重量份氮甲基吡咯烷酮(NMP)中，然后在真空搅拌机中搅拌形成均匀的正极浆料。
将该浆料均匀地涂布在厚20微米的铝箔上，然后120℃烘干，辊压之后在分切机上分切得到尺寸为52毫米×360毫米×125微米的正极，其中含有6.1克正极料。
(2)负极的制备
将100重量份负极活性物质天然石墨、5重量份粘合剂聚四氟乙烯(PTFE)加入到100重量份氮甲基吡咯烷酮(NMP)中，然后在真空搅拌机中搅拌形成稳定、均一的负极浆料。
将该浆料均匀地涂布在厚12微米的铜箔上，经120℃烘干、辊轧之后在分切机上分切得到尺寸为53毫米×325毫米×135微米的负极，其中含有2.8克负极料。
(3)电极组的制备
将厚度为30微米，空隙率为80％，平均孔径为100微米(孔径范围为80-120微米)的陶瓷隔膜(广州新莱福磁电有限公司生产的氧化锆陶瓷隔膜，所述陶瓷隔膜的氧化锆含量为92重量％，氧化钇含量为8重量％。所述陶瓷隔膜是由200根直径为0.04微米的陶瓷中空微丝组成的直径为7微米的微丝条，然后再由20根这样的微丝条组成直径为120微米的丝束编织得到的)裁切成55×740毫米的隔膜片。将上述得到的隔膜片、正极片和负极片按照隔膜/负极片/隔膜/正极片的次序依次叠置，制成尺寸为3.2×33×55毫米的电极组。
(4)电池的装配
将LiPF6与碳酸乙烯酯(EC)、碳酸二乙酯(DEC)及DMC(二甲基碳酸酯)配置成LiPF6浓度为1.0摩尔/升的溶液(其中，EC、DEC与DMC的体积比为1：1：1)，得到非水电解液。将(3)得到的电极组放入一端开口的由高分子薄膜和金属箔构成的具有PET聚酯/NY尼龙/AL铝箔/CPP流涎聚丙烯多层结构的软包装复合膜冲压成带有3.5×33×55毫米的凹槽的电池外壳中，并以3.8g/Ah的量注入上述非水电解液，密封后制成容量为750mAh，外尺寸为3.8×35×62毫米的叠片式结构软包装锂离子二次电池A3。
对比例1
本对比例说明参比锂离子电池的制备。
按照实施例1的方法及各物质的含量制备参比锂离子电池AC1，不同的是，用厚度为20微米，空隙率为40％的PE单层微孔膜代替实施例1中的陶瓷隔膜。
对比例2
本对比例说明参比锂离子电池的制备。
按照实施例2的方法及各物质的含量制备参比锂离子电池AC2，不同的是，用厚度为20微米，空隙率为60％的PP/PE/PP三层微孔膜代替实施例2中的陶瓷隔膜。
对比例3
本对比例说明参比锂离子电池的制备。
按照实施例3的方法及各物质的含量制备参比锂离子电池AC3，不同的是，用厚度为30微米，空隙率为40％的PP/PE/PP三层微孔膜代替实施例3中的陶瓷隔膜。
性能测试
采用下面的炉热测试方法分别对实施例1-3得到的锂离子电池A1-A3以及对比例1-3得到的锂离子电池AC1-AC3进行电池安全性能的测试。
炉热测试：
采用锂离子电池测试柜将上述锂离子电池充电(1C恒流恒压充电，充电上限4.2V，截止电流20mA)。然后将电池放到高温炉中，以每分钟上升5℃的速度提高炉温，直到温度升高到150℃、160℃和170℃。分别将电池在150℃、160℃和170℃下保持60分钟，观察电池是否出现冒烟、燃烧、***等现象。结果如表1所示。
表1
 
150℃炉热测试现象 160℃炉热测试现象 170℃炉热测试现象
实施例1 无冒烟、燃烧、***现象 无冒烟、燃烧、***现象 无冒烟、燃烧、***现象
实施例2 无冒烟、燃烧、***现象 无冒烟、燃烧、***现象 出现冒烟现象
实施例3 无冒烟、燃烧、***现象 无冒烟、燃烧、***现象 无冒烟、燃烧、***现象
对比例1 出现冒烟现象 出现冒烟、燃烧现象 出现冒烟、燃烧炸现象
对比例2 出现冒烟、燃烧、***现象 出现冒烟、燃烧、***现象 出现冒烟、燃烧、***现象
对比例3 无冒烟、燃烧、***现象 出现冒烟、燃烧现象 出现冒烟、燃烧现象
从上述测试结果可以看出，与对比例1-3制备的锂离子电池比较，由于本发明的锂离子电池采用的是高温稳定性优的陶瓷隔膜，因而木发明实施例1的叠片式结构软包装锂离子二次电池，实施例2的方形锂离子二次电池，实施例3的卷绕式软包装锂离子二次电池在高温下均具有优良的高温安全性能，且大大优于对比例1-3得到的锂离子电池。

Claims (14)

1、一种锂离子电池，该电池包括电极组和非水电解液，所述电极组和非水电解液密封在电池壳体内，所述电极组包括正极、负极及隔膜，其特征在于，所述隔膜为陶瓷隔膜；所述陶瓷隔膜是由直径为20-200微米的丝束编织而成，每根丝束包括5-50根直径为1-15微米的微丝条，每根微丝条包括100-500根直径为0.01-0.10微米的陶瓷中空微丝。
2、根据权利要求1所述的电池，其中，所述丝束的直径为50-120微米，所述微丝条的根数为10-30根，直径为5-10微米，所述陶瓷中空微丝的根数为200-300根，直径为0.02-0.04微米。
3、根据权利要求1所述的电池，其中，所述陶瓷隔膜的厚度为5-60微米。
4、根据权利要求3所述的电池，其中，所述陶瓷隔膜的厚度为15-40微米。
5、根据权利要求1所述的电池，其中，所述陶瓷隔膜的孔隙率为20-90％，孔径为20-200微米。
6、根据权利要求5所述的电池，其中，所述陶瓷隔膜的孔隙率为40-80％，孔径为50-150微米。
7、根据权利要求1所述的电池，其中，所述陶瓷隔膜含有氧化锆和氧化钇，以所述陶瓷隔膜的总重量为基准，所述氧化锆的含量为80-95重量％，氧化钇的含量为5-20重量％。
8、权利要求1所述电池的制备方法，该方法包括制备电池的正极和负极，并且将正极、负极和隔膜制备成一个电极组，将得到的电极组和电解液密封在电池壳中，其特征在于，所述隔膜为陶瓷隔膜；所述陶瓷隔膜是由直径为20-200微米的丝束编织而成，每根丝束包括5-50根直径为1-15微米的微丝条，每根微丝条包括100-500根直径为0.01-0.10微米的陶瓷中空微丝。
9、根据权利要求8所述的方法，其中，所述丝束的直径为50-120微米，所述微丝条的根数为10-30根，直径为5-10微米，所述陶瓷中空微丝的根数为200-300根，直径为0.02-0.04微米。
10、根据权利要求8所述的方法，其中，所述陶瓷隔膜的厚度为15-40微米。
11、根据权利要求8所述的方法，其中，所述陶瓷隔膜的孔隙率为40-80％，孔径为50-150微米。
12、根据权利要求8所述的方法，其中，所述陶瓷隔膜含有氧化锆和氧化钇，以所述陶瓷隔膜的总重量为基准，所述氧化锆的含量为80-95重量％，氧化钇的含量为5-20重量％。
13、根据权利要求8所述的方法，其中，所述将正极、负极和隔膜制备成一个电极组的方法为将正极片、负极片和隔膜按照隔膜、正极片、隔膜、负极片或者隔膜、负极片、隔膜、正极片的次序叠置成叠片式电极组。
14、根据权利要求8所述的方法，其中，所述将正极、负极和隔膜制备成一个电极组的方法为先将正极片、负极片和隔膜按照隔膜、正极片、隔膜、负极片或者隔膜、负极片、隔膜、正极片的次序叠置然后再卷绕成电极组。
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